JPS6015428A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
- Publication number
- JPS6015428A JPS6015428A JP58123168A JP12316883A JPS6015428A JP S6015428 A JPS6015428 A JP S6015428A JP 58123168 A JP58123168 A JP 58123168A JP 12316883 A JP12316883 A JP 12316883A JP S6015428 A JPS6015428 A JP S6015428A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- photosensitive composition
- polyene
- aralkyl
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はポリエン化合物、ポリチオール化合物を光硬化
成分とする感光性組成物に関し、特に印刷版、塗料、イ
ンキ等の分野で利用されるものである。
成分とする感光性組成物に関し、特に印刷版、塗料、イ
ンキ等の分野で利用されるものである。
ポリエン−ポリチオール化合物を光硬化成分とする感光
性組成物はよく知られている(例えば特公昭46−29
525)。
性組成物はよく知られている(例えば特公昭46−29
525)。
この系にホスフィン化合物を添加すると光硬化性が顕著
に改善されるということも知られている。
に改善されるということも知られている。
(:Jouz−nal of Polymer 5ci
ence : PoユymerLetterSEdit
ion 16. 75 (1978) )しかしボスフ
ィン化合物を添加した組成物は。
ence : PoユymerLetterSEdit
ion 16. 75 (1978) )しかしボスフ
ィン化合物を添加した組成物は。
保存している間にホスフィン化合物が空気酸化をうけそ
の効果が消失するという問題点がある。
の効果が消失するという問題点がある。
本発明者らは、ポリエン−ポリチオール系での光硬化性
を改善し、かつ保存によシ酸化を受けないような光硬化
促進剤を鋭意検討した結果、チオホスファイト化合物を
含有せしめることにより。
を改善し、かつ保存によシ酸化を受けないような光硬化
促進剤を鋭意検討した結果、チオホスファイト化合物を
含有せしめることにより。
光硬化性を改善し、かつ組成物を長期保存した場合でも
酸化をうけることなく効果が持続しているという事実を
見出し本発明に到達した。
酸化をうけることなく効果が持続しているという事実を
見出し本発明に到達した。
本発明はポリエンとポリチオールとからなる感光性組成
物において、下記一般式で示されるチオホスファイト化
合物を0.01〜20重量%含有することを特徴とする
感光性組成物でちる。
物において、下記一般式で示されるチオホスファイト化
合物を0.01〜20重量%含有することを特徴とする
感光性組成物でちる。
/(S−R,)m
p−(S−R2)n
\(X−R,)p
(R4,R2,R3はC5〜C2oのアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基であり、これらに置換基としテハ
ロケン、C4〜C2oのアルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アルカノイもよい。Xは0
または−CR4R5−を示し、 R4,R5は水素、C
4〜’20のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
示す。m +n Id O〜乙の整数、pは0〜2の整
数を示し、m−1−n+p=3である。)本発明に用い
られるポリエンとは1分子あだ9少なくとも2個以上の
反応性゛炭素−炭素”二重結合を有するアルケン類なら
ばいずれでもよい。
ール基、アラルキル基であり、これらに置換基としテハ
ロケン、C4〜C2oのアルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アルカノイもよい。Xは0
または−CR4R5−を示し、 R4,R5は水素、C
4〜’20のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
示す。m +n Id O〜乙の整数、pは0〜2の整
数を示し、m−1−n+p=3である。)本発明に用い
られるポリエンとは1分子あだ9少なくとも2個以上の
反応性゛炭素−炭素”二重結合を有するアルケン類なら
ばいずれでもよい。
反応性°′炭素−炭素″′二重結合とは9本明細書に記
載される適当な条件の下にチオール基と反応結合を意味
する。
載される適当な条件の下にチオール基と反応結合を意味
する。
また本発明を好適に用いるポリエンは分子量200〜1
00,000の範囲である。
00,000の範囲である。
ポリエンの例としては。
(1)トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラアリル1−チル、トリアリル
イソヅアヌレートなどのアリル化合物。
ンタエリスリトールテトラアリル1−チル、トリアリル
イソヅアヌレートなどのアリル化合物。
(2) ボリイソプ・レン、ポリブタジェン、スチレン
−ブタジェンゴム、インブチレン−インプレンゴム 、
W +7クロロプレン、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルゴムなどの普通のエラストマー類(主として
標準のジエン・モノマーの誘導体) (3) アリルアルコールとポリイソシアネート化合物
、ポリカルボン酸との反応による不飽和ポリウレタン、
不飽和ポリエステル (4)(メタ)アクリル酸アリルエステルのアニオン重
合物 などがあげられるが、これらに限定されるものではない
。
−ブタジェンゴム、インブチレン−インプレンゴム 、
W +7クロロプレン、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルゴムなどの普通のエラストマー類(主として
標準のジエン・モノマーの誘導体) (3) アリルアルコールとポリイソシアネート化合物
、ポリカルボン酸との反応による不飽和ポリウレタン、
不飽和ポリエステル (4)(メタ)アクリル酸アリルエステルのアニオン重
合物 などがあげられるが、これらに限定されるものではない
。
本発明に用いうるポリチオール類は次の一般式%式%
()
この式でlは少なくとも2であシ、Rは反応性“炭素−
炭素”二重結合を含まない多価の有機残基である。Rに
は環式基またはN、S、Pのへテロ原子の少量を含むこ
とができるが、主として。
炭素”二重結合を含まない多価の有機残基である。Rに
は環式基またはN、S、Pのへテロ原子の少量を含むこ
とができるが、主として。
炭素−炭素、炭素−酸素、ケイ素−酸素結合を含む鎖式
結合が含まれる。
結合が含まれる。
かかるポリチオール類としては、ジメルカプトブタン、
ジメルカプトヘキサン、ジメルカプトデカン、ジメルカ
プトグリセリン、チオグリコール酸、α−メルカプトプ
ロピオン酸捷たはβ−メルカプトプロピオン酸と、ジオ
ール、トリオール。
ジメルカプトヘキサン、ジメルカプトデカン、ジメルカ
プトグリセリン、チオグリコール酸、α−メルカプトプ
ロピオン酸捷たはβ−メルカプトプロピオン酸と、ジオ
ール、トリオール。
テトラオール、ペンタオール捷たはヘキザオール等との
エステル類があげられる。
エステル類があげられる。
本発明の感光性組成物は上記必須成分の他に光重合開始
剤、光増感剤、熱重合禁止剤などの安定化剤、相溶性向
上剤、染料、顔料、充填剤などを含有していてもよい。
剤、光増感剤、熱重合禁止剤などの安定化剤、相溶性向
上剤、染料、顔料、充填剤などを含有していてもよい。
光増感剤を添加することにより高感度な感光性組成物が
得られる。かかる光増感剤としては1次のようなものを
使用することができる。
得られる。かかる光増感剤としては1次のようなものを
使用することができる。
ベンツインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2,4
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息香酸メ
チル、 4,4/−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェ
ノン、 4,4/−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサ
ントン、2,4−ジインプロピルチオキサントンなどの
チオキサントン誘導体、2−クロルアントラキ/:/、
2−メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導
体。
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、2,4
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息香酸メ
チル、 4,4/−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェ
ノン、 4,4/−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン誘導体、2−クロルチオキサ
ントン、2,4−ジインプロピルチオキサントンなどの
チオキサントン誘導体、2−クロルアントラキ/:/、
2−メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導
体。
N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドンなどのア
クリドン誘導体、α、β−ジェトキシアセトフェノン、
ベンジル、フルオレノン、キサントン。
クリドン誘導体、α、β−ジェトキシアセトフェノン、
ベンジル、フルオレノン、キサントン。
ウラニル化合物、ハロゲン化合物など。
本発明で光硬化性を改良する目的で添加するチオホスフ
ァイト化合物は9次の一般式(I)の構造を有するもの
である。
ァイト化合物は9次の一般式(I)の構造を有するもの
である。
/(”−RlL
p −(s−R2)n
\(X−R,八
(R11R2J RAはc、〜c2oのアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
ハロゲン、C4〜c2oのアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シアン
基、水酸基、アミン基を有していてもよい。XはO、−
(!R4R5−を示し、 R4,R5は水素、c、〜C
20のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
ハロゲン、C4〜c2oのアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シアン
基、水酸基、アミン基を有していてもよい。XはO、−
(!R4R5−を示し、 R4,R5は水素、c、〜C
20のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。
m、nはO〜3の整数、pは0〜2の整数を示しl m
+n+p=5である。)これらの化合物の例としては次
のようなものがあげられる。トリブチルトリチオホスフ
ァイト。
+n+p=5である。)これらの化合物の例としては次
のようなものがあげられる。トリブチルトリチオホスフ
ァイト。
トリオクチルトリチオホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、トリフェニルトリチオホスファイト
、トリ(0−トリル)トリチオポスファイト、トリベン
ジルトリチオホスファイト。
チオホスファイト、トリフェニルトリチオホスファイト
、トリ(0−トリル)トリチオポスファイト、トリベン
ジルトリチオホスファイト。
1− ’J (2−メトキシエチル> 1− !jチオ
ホスファイト、トリ(エトキシカルボニルメチル)トリ
チオホスファイト、トリ(ブトキシカルボニルメチル)
トリチオホスファイト、トリ(オクチルオキシカルボニ
ルメチル)トリチオホスファイト、トリ(ろ−7トキシ
ブチルオキシカルボニルメチル)トリチオホスファイト
、トリ(β−エトキシカルボニルエチル)トリチオホス
ファイト、トリ(β−ブトキシカルボニルエチル)トリ
チオホスファイ)、)lβ−オクチルオキシカルボニル
エチル)トリチオホスファイト、トリ(β−6−メドキ
シブチルオキシカルボニルエチル)トリチオホスファイ
ト、トリ(β−アセトキシエチル)トリチオホスファイ
ト、トリ(β−シアノエチル)トリチオホスファイト、
ジラウリルジチオブチルホスファイト、エチル亜チオホ
スホン酸ジプチル。
ホスファイト、トリ(エトキシカルボニルメチル)トリ
チオホスファイト、トリ(ブトキシカルボニルメチル)
トリチオホスファイト、トリ(オクチルオキシカルボニ
ルメチル)トリチオホスファイト、トリ(ろ−7トキシ
ブチルオキシカルボニルメチル)トリチオホスファイト
、トリ(β−エトキシカルボニルエチル)トリチオホス
ファイト、トリ(β−ブトキシカルボニルエチル)トリ
チオホスファイ)、)lβ−オクチルオキシカルボニル
エチル)トリチオホスファイト、トリ(β−6−メドキ
シブチルオキシカルボニルエチル)トリチオホスファイ
ト、トリ(β−アセトキシエチル)トリチオホスファイ
ト、トリ(β−シアノエチル)トリチオホスファイト、
ジラウリルジチオブチルホスファイト、エチル亜チオホ
スホン酸ジプチル。
ジブチル亜チオホスフィン酸ラウリルなど。
これらチオホスファイト化合物の添加量は、感光性組成
物に対して0.01〜20重量%、好ましくは05〜1
05〜10重量%001重量%未満では硬化性改良効果
が小さく、また20重量%を越えると形態保持が困難と
なる。
物に対して0.01〜20重量%、好ましくは05〜1
05〜10重量%001重量%未満では硬化性改良効果
が小さく、また20重量%を越えると形態保持が困難と
なる。
本発明が改良の対象としている感光性組成物は。
印刷版(凸版あるいは平版)、塗料、インキ、フォトレ
ジストなどの材料として用いられる。
ジストなどの材料として用いられる。
以下実施例をあげて本発明の詳細な説明する。
実施例および比較例
ノ\キサメチレンジイソシアネー)8.4g(0,05
モル)トトリメチロールプロパンジアリルエーテル21
.4 g(0,1モル)とをジオキサンを溶媒として固
形分濃度20重量%で反応器に仕込み、触媒としてジラ
ウリル酸ジブチルスズを固形分に対して0.1重量%添
加した後、温度50℃で1時間反応させた。得られた反
応生成物(ポリエン)をプレポリマAと呼ぶことにする
。
モル)トトリメチロールプロパンジアリルエーテル21
.4 g(0,1モル)とをジオキサンを溶媒として固
形分濃度20重量%で反応器に仕込み、触媒としてジラ
ウリル酸ジブチルスズを固形分に対して0.1重量%添
加した後、温度50℃で1時間反応させた。得られた反
応生成物(ポリエン)をプレポリマAと呼ぶことにする
。
このプレポリマへの20%溶液120g(プレポリマA
、 [1,04モル)トペンタエリスリトールテトラキ
ス(β−チオプロピオネ−) ) 9.8 g(0゜0
2モル)にベンゾフェノン2.1g(0,012モル)
とを混合した後に、各種のチオホスファイト化合物を固
形分に対して5重量%添加して感光性組成物を調整した
。
、 [1,04モル)トペンタエリスリトールテトラキ
ス(β−チオプロピオネ−) ) 9.8 g(0゜0
2モル)にベンゾフェノン2.1g(0,012モル)
とを混合した後に、各種のチオホスファイト化合物を固
形分に対して5重量%添加して感光性組成物を調整した
。
この感光性組成物をアルミ板上に塗布、乾燥して、厚さ
0,5胴の被膜を得だ。これを空気下で1.2 kW高
圧水銀燈の光を1mの距離から照射し。
0,5胴の被膜を得だ。これを空気下で1.2 kW高
圧水銀燈の光を1mの距離から照射し。
硬化性を調べた。粘着性がなくなった秒数をもって硬化
性の尺度とした。
性の尺度とした。
結果を第1表に示す。
第1表
第1表から明らかなように、チオホスファイト化合物を
添加した組成物(ぬ3〜5)およびトリフェニルホスフ
ィンを添加した組成物(N12)は無添加の組成物(N
a j 、)と比較して光硬化性が顕著に改善されてい
る。さらに、トリフェニルホスフィンを添加した組成物
(Nα2)が、50℃・2週間の保存後にはその改善効
果を消失しているのに対し、チオホスファイト化合物を
添加した組成物(N[13〜5)は、50℃・2週間の
保存後も初期と同等の光硬化性を持続していた。
添加した組成物(ぬ3〜5)およびトリフェニルホスフ
ィンを添加した組成物(N12)は無添加の組成物(N
a j 、)と比較して光硬化性が顕著に改善されてい
る。さらに、トリフェニルホスフィンを添加した組成物
(Nα2)が、50℃・2週間の保存後にはその改善効
果を消失しているのに対し、チオホスファイト化合物を
添加した組成物(N[13〜5)は、50℃・2週間の
保存後も初期と同等の光硬化性を持続していた。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエンとポリチオールとからなる感光性組成物ニオい
て、下記一般式で示されるチオホスファイト化合物を0
.01〜20重量係含有することを特徴とする感光性組
成物。 /(S−R4)、n P−(S−R2)n \(X−R3)p (R,、R2,R,はC1〜C211のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
、ハロゲン、C1〜C2oのアルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シア
ン基、水酸基、アミン基を有していてもよい。XはOま
たは−CR4R5−を示し、 R4,R5は水素、C1
〜C20のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示
す。m、nはO〜乙の整数、pは0〜2の整数を示し、
m十n十p=3である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58123168A JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58123168A JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6015428A true JPS6015428A (ja) | 1985-01-26 |
Family
ID=14853863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58123168A Pending JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6015428A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000029453A1 (fr) * | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Composition photodurcissable |
-
1983
- 1983-07-08 JP JP58123168A patent/JPS6015428A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000029453A1 (fr) * | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Composition photodurcissable |
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