JPS6015428A - 感光性組成物 - Google Patents
感光性組成物Info
- Publication number
- JPS6015428A JPS6015428A JP58123168A JP12316883A JPS6015428A JP S6015428 A JPS6015428 A JP S6015428A JP 58123168 A JP58123168 A JP 58123168A JP 12316883 A JP12316883 A JP 12316883A JP S6015428 A JPS6015428 A JP S6015428A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- photosensitive composition
- polyene
- aralkyl
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はポリエン化合物、ポリチオール化合物を光硬化
成分とする感光性組成物に関し、特に印刷版、塗料、イ
ンキ等の分野で利用されるものである。
成分とする感光性組成物に関し、特に印刷版、塗料、イ
ンキ等の分野で利用されるものである。
ポリエン−ポリチオール化合物を光硬化成分とする感光
性組成物はよく知られている（例えば特公昭４６−２９
５２５）。
性組成物はよく知られている（例えば特公昭４６−２９
５２５）。
この系にホスフィン化合物を添加すると光硬化性が顕著
に改善されるということも知られている。
に改善されるということも知られている。
（：Ｊｏｕｚ−ｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉ
ｅｎｃｅ ： ＰｏユｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒＳＥｄｉｔ
ｉｏｎ １６． ７５ （１９７８） ）しかしボスフ
ィン化合物を添加した組成物は。
ｅｎｃｅ ： ＰｏユｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒＳＥｄｉｔ
ｉｏｎ １６． ７５ （１９７８） ）しかしボスフ
ィン化合物を添加した組成物は。
保存している間にホスフィン化合物が空気酸化をうけそ
の効果が消失するという問題点がある。
の効果が消失するという問題点がある。
本発明者らは、ポリエン−ポリチオール系での光硬化性
を改善し、かつ保存によシ酸化を受けないような光硬化
促進剤を鋭意検討した結果、チオホスファイト化合物を
含有せしめることにより。
を改善し、かつ保存によシ酸化を受けないような光硬化
促進剤を鋭意検討した結果、チオホスファイト化合物を
含有せしめることにより。
光硬化性を改善し、かつ組成物を長期保存した場合でも
酸化をうけることなく効果が持続しているという事実を
見出し本発明に到達した。
酸化をうけることなく効果が持続しているという事実を
見出し本発明に到達した。
本発明はポリエンとポリチオールとからなる感光性組成
物において、下記一般式で示されるチオホスファイト化
合物を０．０１〜２０重量％含有することを特徴とする
感光性組成物でちる。
物において、下記一般式で示されるチオホスファイト化
合物を０．０１〜２０重量％含有することを特徴とする
感光性組成物でちる。
／（Ｓ−Ｒ，）ｍ
ｐ−（Ｓ−Ｒ２）ｎ
＼（Ｘ−Ｒ，）ｐ
（Ｒ４，Ｒ２，Ｒ３はＣ５〜Ｃ２ｏのアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基であり、これらに置換基としテハ
ロケン、Ｃ４〜Ｃ２ｏのアルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アルカノイもよい。Ｘは０
または−ＣＲ４Ｒ５−を示し、 Ｒ４，Ｒ５は水素、Ｃ
４〜’２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
示す。ｍ ＋ｎ Ｉｄ Ｏ〜乙の整数、ｐは０〜２の整
数を示し、ｍ−１−ｎ＋ｐ＝３である。）本発明に用い
られるポリエンとは１分子あだ９少なくとも２個以上の
反応性゛炭素−炭素”二重結合を有するアルケン類なら
ばいずれでもよい。
ール基、アラルキル基であり、これらに置換基としテハ
ロケン、Ｃ４〜Ｃ２ｏのアルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アシルオキシ基、アルカノイもよい。Ｘは０
または−ＣＲ４Ｒ５−を示し、 Ｒ４，Ｒ５は水素、Ｃ
４〜’２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
示す。ｍ ＋ｎ Ｉｄ Ｏ〜乙の整数、ｐは０〜２の整
数を示し、ｍ−１−ｎ＋ｐ＝３である。）本発明に用い
られるポリエンとは１分子あだ９少なくとも２個以上の
反応性゛炭素−炭素”二重結合を有するアルケン類なら
ばいずれでもよい。
反応性°′炭素−炭素″′二重結合とは９本明細書に記
載される適当な条件の下にチオール基と反応結合を意味
する。
載される適当な条件の下にチオール基と反応結合を意味
する。
また本発明を好適に用いるポリエンは分子量２００〜１
００，０００の範囲である。
００，０００の範囲である。
ポリエンの例としては。
（１）トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラアリル１−チル、トリアリル
イソヅアヌレートなどのアリル化合物。
ンタエリスリトールテトラアリル１−チル、トリアリル
イソヅアヌレートなどのアリル化合物。
（２） ボリイソプ・レン、ポリブタジェン、スチレン
−ブタジェンゴム、インブチレン−インプレンゴム 、
Ｗ ＋７クロロプレン、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルゴムなどの普通のエラストマー類（主として
標準のジエン・モノマーの誘導体） （３） アリルアルコールとポリイソシアネート化合物
、ポリカルボン酸との反応による不飽和ポリウレタン、
不飽和ポリエステル （４）（メタ）アクリル酸アリルエステルのアニオン重
合物 などがあげられるが、これらに限定されるものではない
。
−ブタジェンゴム、インブチレン−インプレンゴム 、
Ｗ ＋７クロロプレン、スチレン−ブタジェン−アクリ
ロニトリルゴムなどの普通のエラストマー類（主として
標準のジエン・モノマーの誘導体） （３） アリルアルコールとポリイソシアネート化合物
、ポリカルボン酸との反応による不飽和ポリウレタン、
不飽和ポリエステル （４）（メタ）アクリル酸アリルエステルのアニオン重
合物 などがあげられるが、これらに限定されるものではない
。
本発明に用いうるポリチオール類は次の一般式％式％
（）
この式でｌは少なくとも２であシ、Ｒは反応性“炭素−
炭素”二重結合を含まない多価の有機残基である。Ｒに
は環式基またはＮ、Ｓ、Ｐのへテロ原子の少量を含むこ
とができるが、主として。
炭素”二重結合を含まない多価の有機残基である。Ｒに
は環式基またはＮ、Ｓ、Ｐのへテロ原子の少量を含むこ
とができるが、主として。
炭素−炭素、炭素−酸素、ケイ素−酸素結合を含む鎖式
結合が含まれる。
結合が含まれる。
かかるポリチオール類としては、ジメルカプトブタン、
ジメルカプトヘキサン、ジメルカプトデカン、ジメルカ
プトグリセリン、チオグリコール酸、α−メルカプトプ
ロピオン酸捷たはβ−メルカプトプロピオン酸と、ジオ
ール、トリオール。
ジメルカプトヘキサン、ジメルカプトデカン、ジメルカ
プトグリセリン、チオグリコール酸、α−メルカプトプ
ロピオン酸捷たはβ−メルカプトプロピオン酸と、ジオ
ール、トリオール。
テトラオール、ペンタオール捷たはヘキザオール等との
エステル類があげられる。
エステル類があげられる。
本発明の感光性組成物は上記必須成分の他に光重合開始
剤、光増感剤、熱重合禁止剤などの安定化剤、相溶性向
上剤、染料、顔料、充填剤などを含有していてもよい。
剤、光増感剤、熱重合禁止剤などの安定化剤、相溶性向
上剤、染料、顔料、充填剤などを含有していてもよい。
光増感剤を添加することにより高感度な感光性組成物が
得られる。かかる光増感剤としては１次のようなものを
使用することができる。
得られる。かかる光増感剤としては１次のようなものを
使用することができる。
ベンツインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２，４
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息香酸メ
チル、 ４，４／−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、 ４，４／−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサ
ントン、２，４−ジインプロピルチオキサントンなどの
チオキサントン誘導体、２−クロルアントラキ／：／、
２−メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導
体。
ーテル、α、α−ジメトキシーα−フェニルアセトフェ
ノンなどのベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン、２，４
−ジクロルベンゾフェノン、〇−ベンゾイル安息香酸メ
チル、 ４，４／−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェ
ノン、 ４，４／−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン誘導体、２−クロルチオキサ
ントン、２，４−ジインプロピルチオキサントンなどの
チオキサントン誘導体、２−クロルアントラキ／：／、
２−メチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導
体。
Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドンなどのア
クリドン誘導体、α、β−ジェトキシアセトフェノン、
ベンジル、フルオレノン、キサントン。
クリドン誘導体、α、β−ジェトキシアセトフェノン、
ベンジル、フルオレノン、キサントン。
ウラニル化合物、ハロゲン化合物など。
本発明で光硬化性を改良する目的で添加するチオホスフ
ァイト化合物は９次の一般式（Ｉ）の構造を有するもの
である。
ァイト化合物は９次の一般式（Ｉ）の構造を有するもの
である。
／（”−ＲｌＬ
ｐ −（ｓ−Ｒ２）ｎ
＼（Ｘ−Ｒ，八
（Ｒ１１Ｒ２Ｊ ＲＡはｃ、〜ｃ２ｏのアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
ハロゲン、Ｃ４〜ｃ２ｏのアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シアン
基、水酸基、アミン基を有していてもよい。ＸはＯ、−
（！Ｒ４Ｒ５−を示し、 Ｒ４，Ｒ５は水素、ｃ、〜Ｃ
２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
ハロゲン、Ｃ４〜ｃ２ｏのアルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シアン
基、水酸基、アミン基を有していてもよい。ＸはＯ、−
（！Ｒ４Ｒ５−を示し、 Ｒ４，Ｒ５は水素、ｃ、〜Ｃ
２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示す。
ｍ、ｎはＯ〜３の整数、ｐは０〜２の整数を示しｌ ｍ
＋ｎ＋ｐ＝５である。）これらの化合物の例としては次
のようなものがあげられる。トリブチルトリチオホスフ
ァイト。
＋ｎ＋ｐ＝５である。）これらの化合物の例としては次
のようなものがあげられる。トリブチルトリチオホスフ
ァイト。
トリオクチルトリチオホスファイト、トリラウリルトリ
チオホスファイト、トリフェニルトリチオホスファイト
、トリ（０−トリル）トリチオポスファイト、トリベン
ジルトリチオホスファイト。
チオホスファイト、トリフェニルトリチオホスファイト
、トリ（０−トリル）トリチオポスファイト、トリベン
ジルトリチオホスファイト。
１− ’Ｊ （２−メトキシエチル＞ １− ！ｊチオ
ホスファイト、トリ（エトキシカルボニルメチル）トリ
チオホスファイト、トリ（ブトキシカルボニルメチル）
トリチオホスファイト、トリ（オクチルオキシカルボニ
ルメチル）トリチオホスファイト、トリ（ろ−７トキシ
ブチルオキシカルボニルメチル）トリチオホスファイト
、トリ（β−エトキシカルボニルエチル）トリチオホス
ファイト、トリ（β−ブトキシカルボニルエチル）トリ
チオホスファイ）、）ｌβ−オクチルオキシカルボニル
エチル）トリチオホスファイト、トリ（β−６−メドキ
シブチルオキシカルボニルエチル）トリチオホスファイ
ト、トリ（β−アセトキシエチル）トリチオホスファイ
ト、トリ（β−シアノエチル）トリチオホスファイト、
ジラウリルジチオブチルホスファイト、エチル亜チオホ
スホン酸ジプチル。
ホスファイト、トリ（エトキシカルボニルメチル）トリ
チオホスファイト、トリ（ブトキシカルボニルメチル）
トリチオホスファイト、トリ（オクチルオキシカルボニ
ルメチル）トリチオホスファイト、トリ（ろ−７トキシ
ブチルオキシカルボニルメチル）トリチオホスファイト
、トリ（β−エトキシカルボニルエチル）トリチオホス
ファイト、トリ（β−ブトキシカルボニルエチル）トリ
チオホスファイ）、）ｌβ−オクチルオキシカルボニル
エチル）トリチオホスファイト、トリ（β−６−メドキ
シブチルオキシカルボニルエチル）トリチオホスファイ
ト、トリ（β−アセトキシエチル）トリチオホスファイ
ト、トリ（β−シアノエチル）トリチオホスファイト、
ジラウリルジチオブチルホスファイト、エチル亜チオホ
スホン酸ジプチル。
ジブチル亜チオホスフィン酸ラウリルなど。
これらチオホスファイト化合物の添加量は、感光性組成
物に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０５〜１
０５〜１０重量％００１重量％未満では硬化性改良効果
が小さく、また２０重量％を越えると形態保持が困難と
なる。
物に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０５〜１
０５〜１０重量％００１重量％未満では硬化性改良効果
が小さく、また２０重量％を越えると形態保持が困難と
なる。
本発明が改良の対象としている感光性組成物は。
印刷版（凸版あるいは平版）、塗料、インキ、フォトレ
ジストなどの材料として用いられる。
ジストなどの材料として用いられる。
以下実施例をあげて本発明の詳細な説明する。
実施例および比較例
ノ＼キサメチレンジイソシアネー）８．４ｇ（０，０５
モル）トトリメチロールプロパンジアリルエーテル２１
．４ ｇ（０，１モル）とをジオキサンを溶媒として固
形分濃度２０重量％で反応器に仕込み、触媒としてジラ
ウリル酸ジブチルスズを固形分に対して０．１重量％添
加した後、温度５０℃で１時間反応させた。得られた反
応生成物（ポリエン）をプレポリマＡと呼ぶことにする
。
モル）トトリメチロールプロパンジアリルエーテル２１
．４ ｇ（０，１モル）とをジオキサンを溶媒として固
形分濃度２０重量％で反応器に仕込み、触媒としてジラ
ウリル酸ジブチルスズを固形分に対して０．１重量％添
加した後、温度５０℃で１時間反応させた。得られた反
応生成物（ポリエン）をプレポリマＡと呼ぶことにする
。
このプレポリマへの２０％溶液１２０ｇ（プレポリマＡ
、 ［１，０４モル）トペンタエリスリトールテトラキ
ス（β−チオプロピオネ−） ） ９．８ ｇ（０゜０
２モル）にベンゾフェノン２．１ｇ（０，０１２モル）
とを混合した後に、各種のチオホスファイト化合物を固
形分に対して５重量％添加して感光性組成物を調整した
。
、 ［１，０４モル）トペンタエリスリトールテトラキ
ス（β−チオプロピオネ−） ） ９．８ ｇ（０゜０
２モル）にベンゾフェノン２．１ｇ（０，０１２モル）
とを混合した後に、各種のチオホスファイト化合物を固
形分に対して５重量％添加して感光性組成物を調整した
。
この感光性組成物をアルミ板上に塗布、乾燥して、厚さ
０，５胴の被膜を得だ。これを空気下で１．２ ｋＷ高
圧水銀燈の光を１ｍの距離から照射し。
０，５胴の被膜を得だ。これを空気下で１．２ ｋＷ高
圧水銀燈の光を１ｍの距離から照射し。
硬化性を調べた。粘着性がなくなった秒数をもって硬化
性の尺度とした。
性の尺度とした。
結果を第１表に示す。
第１表
第１表から明らかなように、チオホスファイト化合物を
添加した組成物（ぬ３〜５）およびトリフェニルホスフ
ィンを添加した組成物（Ｎ１２）は無添加の組成物（Ｎ
ａ ｊ 、）と比較して光硬化性が顕著に改善されてい
る。さらに、トリフェニルホスフィンを添加した組成物
（Ｎα２）が、５０℃・２週間の保存後にはその改善効
果を消失しているのに対し、チオホスファイト化合物を
添加した組成物（Ｎ［１３〜５）は、５０℃・２週間の
保存後も初期と同等の光硬化性を持続していた。
添加した組成物（ぬ３〜５）およびトリフェニルホスフ
ィンを添加した組成物（Ｎ１２）は無添加の組成物（Ｎ
ａ ｊ 、）と比較して光硬化性が顕著に改善されてい
る。さらに、トリフェニルホスフィンを添加した組成物
（Ｎα２）が、５０℃・２週間の保存後にはその改善効
果を消失しているのに対し、チオホスファイト化合物を
添加した組成物（Ｎ［１３〜５）は、５０℃・２週間の
保存後も初期と同等の光硬化性を持続していた。
特許出願人 東 し 株 式 会 社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエンとポリチオールとからなる感光性組成物ニオい
て、下記一般式で示されるチオホスファイト化合物を０
．０１〜２０重量係含有することを特徴とする感光性組
成物。 ／（Ｓ−Ｒ４）、ｎ Ｐ−（Ｓ−Ｒ２）ｎ ＼（Ｘ−Ｒ３）ｐ （Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，はＣ１〜Ｃ２１１のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であシ、これらに置換基として
、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２ｏのアルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基、アルカノイル基、シア
ン基、水酸基、アミン基を有していてもよい。ＸはＯま
たは−ＣＲ４Ｒ５−を示し、 Ｒ４，Ｒ５は水素、Ｃ１
〜Ｃ２０のアルキル基、アリール基、アラルキル基を示
す。ｍ、ｎはＯ〜乙の整数、ｐは０〜２の整数を示し、
ｍ十ｎ十ｐ＝３である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123168A JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123168A JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6015428A true JPS6015428A (ja) | 1985-01-26 |
Family
ID=14853863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58123168A Pending JPS6015428A (ja) | 1983-07-08 | 1983-07-08 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015428A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000029453A1 (fr) * | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Composition photodurcissable |
-
1983
- 1983-07-08 JP JP58123168A patent/JPS6015428A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000029453A1 (fr) * | 1998-11-18 | 2000-05-25 | Taiyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Composition photodurcissable |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU608573B2 (en) | Coreactive photoinitiators | |
| EP0007508B1 (de) | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0428342B1 (en) | Stable thiol-ene compositions | |
| JP3884758B2 (ja) | 塩基増殖剤及び塩基反応性硬化性組成物 | |
| JPH029597B2 (ja) | ||
| JPS6361950B2 (ja) | ||
| TW466255B (en) | Photoactivatable nitrogen-contained bases on Α-amino alkenes | |
| DE69839020T2 (de) | Photoaktivierbare stickstoffhaltige Basen auf Basis von ALPHA-Ammonium-, Iminium- oder Amidiniumketonen und Arylboraten | |
| JPS59140203A (ja) | 高感度光開始剤組成物 | |
| JPWO2017018361A1 (ja) | 耐酸性を有する塩基または／およびラジカル発生剤、ならびに該塩基または／およびラジカル発生剤を含有する硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0196145A (ja) | 低重合ベンジルケタール及び光開始剤としてのそれらの使用方法 | |
| CA1243325A (en) | Liquid thioxanthonecarboxylic acid esters | |
| JP3528512B2 (ja) | 架橋基を有する高分子化合物の製造方法 | |
| KR20190018503A (ko) | 신규한 양이온성 광개시제 및 그의 제조 방법 및 용도 | |
| JPS6015428A (ja) | 感光性組成物 | |
| JPH01282263A (ja) | 硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| WO2014185303A1 (ja) | チオキサンテン系化合物、塩基増殖剤及び当該塩基増殖剤を含有する塩基反応性樹脂組成物 | |
| US3730951A (en) | Polyenes modified with polyfunctional n-halo amines | |
| JP3426704B2 (ja) | 熱重合性組成物 | |
| CA1074329A (en) | Phosphonates | |
| JP2009263441A (ja) | 分解性硬化樹脂 | |
| EP0542485B1 (en) | Radiation curable compositions | |
| DE2155000A1 (de) | Thiomethylierte benzophenone | |
| US20030225179A1 (en) | Novel morpholinoketone derivatives, and preparation process and uses of the same | |
| JPH0247119A (ja) | 光硬化性組成物 |