JPS60144359A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60144359A JPS60144359A JP44184A JP44184A JPS60144359A JP S60144359 A JPS60144359 A JP S60144359A JP 44184 A JP44184 A JP 44184A JP 44184 A JP44184 A JP 44184A JP S60144359 A JPS60144359 A JP S60144359A
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- JP
- Japan
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- weight
- hbbe
- alcohol
- flame retardant
- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性ポリエステル樹脂組成物に関するもので
ある。更に詳しくは機械的性質、耐熱性、離型性及び喰
い込み性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
ある。更に詳しくは機械的性質、耐熱性、離型性及び喰
い込み性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強化物は
機械的性質、耐熱性、耐薬品性、成形加工性等の樹脂特
性に優れている為工/ジニアリングプラスチックとして
広範囲に利用されている。
機械的性質、耐熱性、耐薬品性、成形加工性等の樹脂特
性に優れている為工/ジニアリングプラスチックとして
広範囲に利用されている。
しかしこのガラス繊維強化ポリエステル樹脂も他の合成
樹脂と同様に可燃性の点に問題があり、その難燃化の意
義は大きいものである。
樹脂と同様に可燃性の点に問題があり、その難燃化の意
義は大きいものである。
通常ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強化
物は成形温度が250°C〜300°Cと比較的高いた
め添加される難燃剤の耐熱性が重要である。このため高
温でもほとんど分解せず、しかも最終的に得られる成形
品を着色したり、あるいは樹脂特性を低下させたりしな
い難燃剤が要望されている。
物は成形温度が250°C〜300°Cと比較的高いた
め添加される難燃剤の耐熱性が重要である。このため高
温でもほとんど分解せず、しかも最終的に得られる成形
品を着色したり、あるいは樹脂特性を低下させたりしな
い難燃剤が要望されている。
t タポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強
化物は熱変形温度が高く、電気部品等の高温環境下で使
用される製品の材料として広範囲に利用されている。従
ってこのようなポリエステル樹脂のガラス繊維強化物の
難燃化に際しては、難燃性、機械的強度、耐熱性等の初
期物性に加えて高温雰囲気下で長時間使用した場合に8
いても難燃剤の熱逃散による離燃性の低下がないことが
大切で、いわゆる成形品の耐熱安定性が要求される。
化物は熱変形温度が高く、電気部品等の高温環境下で使
用される製品の材料として広範囲に利用されている。従
ってこのようなポリエステル樹脂のガラス繊維強化物の
難燃化に際しては、難燃性、機械的強度、耐熱性等の初
期物性に加えて高温雰囲気下で長時間使用した場合に8
いても難燃剤の熱逃散による離燃性の低下がないことが
大切で、いわゆる成形品の耐熱安定性が要求される。
本発明者らは後記の難燃剤[1]が耐熱性、難燃性等に
優れることから、これを三酸化アンチモンと組み合せて
ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強化物に
配合し、難燃性の向上を試みた。しかしながら難燃剤〔
I〕を少量配合した組成物では難燃性の向上に加えて、
機械的性質も向上するため性能の優れた組成物が得られ
るものの難燃剤〔I〕を多量に配合して更に高度の難燃
性を得よりとすると成形加工時の条件により、例えば射
出成形時の温度を高くした場合、あるいは滞留時間を長
(した場合等において流動性の低下が見られることがあ
り成形性が悪くなることがある。
優れることから、これを三酸化アンチモンと組み合せて
ポリエチレンテレフタレート樹脂のガラス繊維強化物に
配合し、難燃性の向上を試みた。しかしながら難燃剤〔
I〕を少量配合した組成物では難燃性の向上に加えて、
機械的性質も向上するため性能の優れた組成物が得られ
るものの難燃剤〔I〕を多量に配合して更に高度の難燃
性を得よりとすると成形加工時の条件により、例えば射
出成形時の温度を高くした場合、あるいは滞留時間を長
(した場合等において流動性の低下が見られることがあ
り成形性が悪くなることがある。
又、成形物を金型から取り出す時間、いゎゆる成形サイ
クルを短縮することは経済性の点からきわめて重要なこ
とである。そのため通常射出時間、冷却時間を出来る限
り短縮して成形しているのが実情である。しかしながら
冷却時間 ゛は成形物の太ぎさ、厚みに強く依存してお
り、現実にはチップが計量される時間、いわゆる喰い込
み時間に強く依存している。従ってこの喰い込み時間を
より短縮することが出来れば成形サイクルの短縮化が期
待できる。′ 本発明者らはこれらの欠点を改良すべ(検討を重ねた結
果、特定の構造を有する難燃剤の少な(とも2種を三酸
化アンチモンと共に特定の範囲量でガラス繊維を含有す
るポリエチレンテレフタレート樹脂に配合して得られた
強化樹脂組成物に特定のエステル化合物を特定量外部添
加す、ることにより、難燃性、機械的性質、耐熱性、離
型性及び喰い込み性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組
成物となし得ること、さらに上記強化樹脂組成物に特定
量の無機化合物を配合することにより得られるポリエス
テル樹脂組成物の難燃性を更に向上させ得ることを見い
出し本発明に到達した。
クルを短縮することは経済性の点からきわめて重要なこ
とである。そのため通常射出時間、冷却時間を出来る限
り短縮して成形しているのが実情である。しかしながら
冷却時間 ゛は成形物の太ぎさ、厚みに強く依存してお
り、現実にはチップが計量される時間、いわゆる喰い込
み時間に強く依存している。従ってこの喰い込み時間を
より短縮することが出来れば成形サイクルの短縮化が期
待できる。′ 本発明者らはこれらの欠点を改良すべ(検討を重ねた結
果、特定の構造を有する難燃剤の少な(とも2種を三酸
化アンチモンと共に特定の範囲量でガラス繊維を含有す
るポリエチレンテレフタレート樹脂に配合して得られた
強化樹脂組成物に特定のエステル化合物を特定量外部添
加す、ることにより、難燃性、機械的性質、耐熱性、離
型性及び喰い込み性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組
成物となし得ること、さらに上記強化樹脂組成物に特定
量の無機化合物を配合することにより得られるポリエス
テル樹脂組成物の難燃性を更に向上させ得ることを見い
出し本発明に到達した。
即ち本発明はポリエチレンテレフタレー)[脂、ガラス
繊維、下記一般式〔1〕で表わされるハロゲン含有率が
10重量%以上の化合物(以下難燃剤〔1〕という。)
の少なくとも一種とヘキサブロムビフェニルエーテル(
以下HBBEと略す。)から成る難燃剤及び三酸化アン
チモンから構成される強化樹脂組成物であり、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂100重量部に対して難燃剤〔
1〕が1〜20重量部、HBBEが2〜30重量部で難
燃剤〔I〕とHBBEの重量比(!!m燃剤[13/H
BBE)が0.2 < 難ffi剤CD/HBBE≦4
なる範囲にあり、かつ難燃剤CDとHBBEの合計量
が3〜40重量部、三酸化アンチモンが2〜30重量部
及びガラス繊維が強化樹脂組成物中5〜60重量%それ
ぞれ配合されてなる強化樹脂組成物に下記脂肪酸〔X〕
とアルコール〔Y〕とから得られるエステル化合物〔z
〕の少な(とも一種が0.01〜2M量り外部添加され
た難燃性ポリエステル樹脂組成物なる第1の発明と、さ
らに前記の強化樹脂組成物に無機化合物を強化樹脂組成
物中1〜40重量%でガラス繊維と無機化合物が合計量
で6〜60重量%となるように配合されてなる難燃性ポ
リエステル樹脂組成物である。
繊維、下記一般式〔1〕で表わされるハロゲン含有率が
10重量%以上の化合物(以下難燃剤〔1〕という。)
の少なくとも一種とヘキサブロムビフェニルエーテル(
以下HBBEと略す。)から成る難燃剤及び三酸化アン
チモンから構成される強化樹脂組成物であり、ポリエチ
レンテレフタレート樹脂100重量部に対して難燃剤〔
1〕が1〜20重量部、HBBEが2〜30重量部で難
燃剤〔I〕とHBBEの重量比(!!m燃剤[13/H
BBE)が0.2 < 難ffi剤CD/HBBE≦4
なる範囲にあり、かつ難燃剤CDとHBBEの合計量
が3〜40重量部、三酸化アンチモンが2〜30重量部
及びガラス繊維が強化樹脂組成物中5〜60重量%それ
ぞれ配合されてなる強化樹脂組成物に下記脂肪酸〔X〕
とアルコール〔Y〕とから得られるエステル化合物〔z
〕の少な(とも一種が0.01〜2M量り外部添加され
た難燃性ポリエステル樹脂組成物なる第1の発明と、さ
らに前記の強化樹脂組成物に無機化合物を強化樹脂組成
物中1〜40重量%でガラス繊維と無機化合物が合計量
で6〜60重量%となるように配合されてなる難燃性ポ
リエステル樹脂組成物である。
(式中Xは水素原子、塩壺原子又は臭素原子、mは平均
値がO〜11の数、R,はグリシジルR3 基、基−CH2−CM −CH2−R2、炭化水素基、
ノ・ロゲン化炭化水素基又は基−COR,を示し、ここ
にR2及びR3の一方は水酸基、他方はノ・ロゲン原子
を有していてもよいアルコキシ基、フェノキシ基、アミ
ン基又はカルボキシル基、R4は炭化水素基又はノ・ロ
ゲ/化炭化水素基を意味する。) 脂肪酸〔X〕: 得うれるエステル化合物[Z)中の脂肪酸単位のうち、
酸換算による炭素数が22〜26である高級脂肪酸単位
がエステル化合物[Z)中に40重量%以上となるよう
な少なくとも一種の脂肪酸 アルコール〔Y〕: 得られるエステル化合物〔z〕中のアルコール単位ノう
ち、アルコール換算による炭素数が24〜32である高
級アルコール単位がエステル化合物〔z〕中に20重量
%以上となるよ5な少なくとも一種のアルコール 本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は上記難燃剤〔
■〕及びHBBEを前記の範囲の量で組み合せて用い、
エステル化合物〔z〕を外部添加することにより、難燃
剤〔I〕を単独で用いた樹脂組成物と同等の耐熱性、難
燃性を示し、かつ機械的性質、成形加工性に優れ、喰い
込み性が著しく改良された樹脂組成物である。
値がO〜11の数、R,はグリシジルR3 基、基−CH2−CM −CH2−R2、炭化水素基、
ノ・ロゲン化炭化水素基又は基−COR,を示し、ここ
にR2及びR3の一方は水酸基、他方はノ・ロゲン原子
を有していてもよいアルコキシ基、フェノキシ基、アミ
ン基又はカルボキシル基、R4は炭化水素基又はノ・ロ
ゲ/化炭化水素基を意味する。) 脂肪酸〔X〕: 得うれるエステル化合物[Z)中の脂肪酸単位のうち、
酸換算による炭素数が22〜26である高級脂肪酸単位
がエステル化合物[Z)中に40重量%以上となるよう
な少なくとも一種の脂肪酸 アルコール〔Y〕: 得られるエステル化合物〔z〕中のアルコール単位ノう
ち、アルコール換算による炭素数が24〜32である高
級アルコール単位がエステル化合物〔z〕中に20重量
%以上となるよ5な少なくとも一種のアルコール 本発明の難燃性ポリエステル樹脂組成物は上記難燃剤〔
■〕及びHBBEを前記の範囲の量で組み合せて用い、
エステル化合物〔z〕を外部添加することにより、難燃
剤〔I〕を単独で用いた樹脂組成物と同等の耐熱性、難
燃性を示し、かつ機械的性質、成形加工性に優れ、喰い
込み性が著しく改良された樹脂組成物である。
さらに無機化合物を強化樹脂組成物に特定量配合するこ
とにより当該ギリエステル樹脂組成物の難燃性をさらに
向上させ、特に燃焼時のドリップ防止効果を改良するこ
とができる。
とにより当該ギリエステル樹脂組成物の難燃性をさらに
向上させ、特に燃焼時のドリップ防止効果を改良するこ
とができる。
本発明に用いられるポリエチレンテレフタレ−)m脂と
しては、エチレンテレフタレート単位を主構成単位とす
る線状ポリエステル又は他の多価アルコール、芳香族ジ
カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等を少量共縮合させた
線状コポリエステル、さらにはこれらポリエステル又は
コポリエステルを主成分とする他の熱可塑性物質との混
合物等が用いられる。尚、線状ポリエステル又は線状コ
ポリエステルの極限粘度〔η〕は、テトラクロルエタン
/フェノールの等重量混合溶媒中25℃での値が0.4
〜1.5の範囲にあることが好ましい。
しては、エチレンテレフタレート単位を主構成単位とす
る線状ポリエステル又は他の多価アルコール、芳香族ジ
カルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等を少量共縮合させた
線状コポリエステル、さらにはこれらポリエステル又は
コポリエステルを主成分とする他の熱可塑性物質との混
合物等が用いられる。尚、線状ポリエステル又は線状コ
ポリエステルの極限粘度〔η〕は、テトラクロルエタン
/フェノールの等重量混合溶媒中25℃での値が0.4
〜1.5の範囲にあることが好ましい。
本発明に用いられるガラス繊維の種類は%に限定される
ものでなく、ロービングタイプ、チョツプドストランド
タイプいずれも用いられるが、生産性の見地からチョツ
プドストランドタイプが好ましい。この場合、混合時の
作業性、成形機の摩耗、成形過程での切断等を考慮する
と、長さ064〜6mrL程度のものが特に好ましく、
最終成形品中のガラス繊維の長さが0,2〜3朋程度あ
れば充分である。ガラス繊維は各種の処理がなされてい
る市販品がそのまま用いられる。
ものでなく、ロービングタイプ、チョツプドストランド
タイプいずれも用いられるが、生産性の見地からチョツ
プドストランドタイプが好ましい。この場合、混合時の
作業性、成形機の摩耗、成形過程での切断等を考慮する
と、長さ064〜6mrL程度のものが特に好ましく、
最終成形品中のガラス繊維の長さが0,2〜3朋程度あ
れば充分である。ガラス繊維は各種の処理がなされてい
る市販品がそのまま用いられる。
ガラス繊維の配合量はポリエチレンテレフタレート樹脂
、ガラス繊維、難燃剤及び三酸化アンチモン、さらには
無機化合物からなる強化樹脂組成物中5〜60重量%で
ある。5重量%未満の配合量ではガラス繊維の補強効果
が少な(、また60重量%を超える配合量では流動加工
性からみた成形加工性が低下して(るので好ましくない
。
、ガラス繊維、難燃剤及び三酸化アンチモン、さらには
無機化合物からなる強化樹脂組成物中5〜60重量%で
ある。5重量%未満の配合量ではガラス繊維の補強効果
が少な(、また60重量%を超える配合量では流動加工
性からみた成形加工性が低下して(るので好ましくない
。
本発明に用いられる難燃剤は一般式〔I〕で示されるも
のの少なくとも一種とHBBEを混合したものである。
のの少なくとも一種とHBBEを混合したものである。
難燃剤〔l〕の平均重合度を表わす一般式〔l〕中のm
は11以下であることが一つの重要な因子であり、これ
が11より大ぎい高分子量のものを配合した場合には、
この難燃剤の樹脂組成物中での分散が均一になりニクク
、樹脂特性を低下させる傾向となるので好ましくない。
は11以下であることが一つの重要な因子であり、これ
が11より大ぎい高分子量のものを配合した場合には、
この難燃剤の樹脂組成物中での分散が均一になりニクク
、樹脂特性を低下させる傾向となるので好ましくない。
また難燃剤〔1〕のハロゲン含有率が10重量%に満だ
ない場合には充分な難燃性を得ることが帷しい傾向とな
り、また難燃剤[1’)の配合量を多くしすぎると樹脂
特性が低下し、耐ドリッピング性が低下する傾向となる
ので好ましくない。
ない場合には充分な難燃性を得ることが帷しい傾向とな
り、また難燃剤[1’)の配合量を多くしすぎると樹脂
特性が低下し、耐ドリッピング性が低下する傾向となる
ので好ましくない。
難燃剤〔l〕としては、例えば下記の化合物が挙げられ
る。
る。
尚、式中の基−2は基
を意味する。
また難燃剤[11と併用される難燃剤はHBBEである
ことが必要で、これと同じ類の臭素の量の異なるデカブ
ロムビフェニルエーテルは好マシ(すい。即チテカブロ
ムビフェニルエーテルでは成形品を高温下におくと、成
形品の表面にデカブロムビフェニルエーテルが析出して
さて白粉がふいた様になる。これに対しHBBEでは高
温下にRげる逃散も少な(、また成形品の表面が変化す
ることもない。
ことが必要で、これと同じ類の臭素の量の異なるデカブ
ロムビフェニルエーテルは好マシ(すい。即チテカブロ
ムビフェニルエーテルでは成形品を高温下におくと、成
形品の表面にデカブロムビフェニルエーテルが析出して
さて白粉がふいた様になる。これに対しHBBEでは高
温下にRげる逃散も少な(、また成形品の表面が変化す
ることもない。
難燃剤の配合量はポリエチレンテレフタレート樹脂10
0重量部に対して、難燃剤〔1〕が1〜20重量部、H
BBEが2〜3ON喰部で、難燃剤〔1〕とHBBEの
重量比(難燃剤〔1〕/旧3BF ) が0.2〈難燃
剤[1〕/HBBE≦4の範囲で、かつ難燃剤[1〕と
HBBEの合計量が3〜40重量部である。
0重量部に対して、難燃剤〔1〕が1〜20重量部、H
BBEが2〜3ON喰部で、難燃剤〔1〕とHBBEの
重量比(難燃剤〔1〕/旧3BF ) が0.2〈難燃
剤[1〕/HBBE≦4の範囲で、かつ難燃剤[1〕と
HBBEの合計量が3〜40重量部である。
三酸化アンチモンの配合量は、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂100重量部に対して2〜30重量部、好まし
くは3〜20重量部の範囲である。三酸化アンテモ/の
配合量が30重量部を超えると機械的強度が低下する傾
向になるので好ましくない。
ート樹脂100重量部に対して2〜30重量部、好まし
くは3〜20重量部の範囲である。三酸化アンテモ/の
配合量が30重量部を超えると機械的強度が低下する傾
向になるので好ましくない。
本発明において用いられるエステル化合物(Z)を得る
ための脂肪酸[X]は得られるエステル化合物〔z〕中
の脂肪酸単位のうち、酸換算による炭素数示22〜26
である高級舞肪酸単位がエステル化合物〔z〕中1で4
0重量置台上となるような少なくとも一種の脂肪酸であ
り、炭素数22〜26の高級脂肪酸の具体例としてはベ
ヘニン酸、n−トリコサン酸、リグノセリン酸、n −
ペンタコサン酸、セロチン酸等が挙げられる。
ための脂肪酸[X]は得られるエステル化合物〔z〕中
の脂肪酸単位のうち、酸換算による炭素数示22〜26
である高級舞肪酸単位がエステル化合物〔z〕中1で4
0重量置台上となるような少なくとも一種の脂肪酸であ
り、炭素数22〜26の高級脂肪酸の具体例としてはベ
ヘニン酸、n−トリコサン酸、リグノセリン酸、n −
ペンタコサン酸、セロチン酸等が挙げられる。
又、脂肪酸[X)中にはエステル化合物〔z〕中に脂肪
酸単位として60重量%未満の範囲であれば炭素数21
以下の脂肪酸、例えばアラギン酸、オレイン酸、ステア
リン酸、バルミチン酸等、あるいは炭素数27以上の脂
肪酸、例えばモンタン酸、メリシン酸、ラフセロリン酸
等、又はそれらの混合物を含んでいても差し支えな(ゝ
0 本発明にRいて用いられるエステル化合物(Z〕を得る
ためのアルコール〔Y′3は得られるエステル化合物〔
2〕中のアルコール単位のうち、アルコール換算による
炭素数が24〜32である高級アルコール単位がエステ
ル化合物〔z〕中に20重量置台上となるような少な(
とも一種のアルコールであり、炭素数24〜32の高級
アルコールの具体例として−は、リグノセリールアルコ
ール、セリルアルコール、オフタコシールアルコール、
シリシールアルコール等が挙げられる。
酸単位として60重量%未満の範囲であれば炭素数21
以下の脂肪酸、例えばアラギン酸、オレイン酸、ステア
リン酸、バルミチン酸等、あるいは炭素数27以上の脂
肪酸、例えばモンタン酸、メリシン酸、ラフセロリン酸
等、又はそれらの混合物を含んでいても差し支えな(ゝ
0 本発明にRいて用いられるエステル化合物(Z〕を得る
ためのアルコール〔Y′3は得られるエステル化合物〔
2〕中のアルコール単位のうち、アルコール換算による
炭素数が24〜32である高級アルコール単位がエステ
ル化合物〔z〕中に20重量置台上となるような少な(
とも一種のアルコールであり、炭素数24〜32の高級
アルコールの具体例として−は、リグノセリールアルコ
ール、セリルアルコール、オフタコシールアルコール、
シリシールアルコール等が挙げられる。
又、アルコール〔Y〕中にはエステル化合物〔Z〕中に
アルコール単位として80重量%未滴の範囲であれば炭
素数23以下のアルコール、例えばベヘニールアルコー
ル等、あるいは炭素数が33以上のアルコール、例えば
ラクセリールアルコール、テトラトリアニンテール、ヘ
キサトリアンコチール等、又はそれらの混合物を含んで
いても差し支えない。
アルコール単位として80重量%未滴の範囲であれば炭
素数23以下のアルコール、例えばベヘニールアルコー
ル等、あるいは炭素数が33以上のアルコール、例えば
ラクセリールアルコール、テトラトリアニンテール、ヘ
キサトリアンコチール等、又はそれらの混合物を含んで
いても差し支えない。
本発明ににいてはこのエステル化合物〔z〕は上記強化
樹脂組成物に対し0.01〜2重量%外部添加して配合
されるもので、これは単独で、又は混合して上記範囲の
世で用いられる。該エステル化合物〔z〕は0.01重
重量%満の外部添加量では喰い込み性があまり向上しな
い。又、2重量部を超える外部添加量では当該エステル
化合物を添加しない組成物の喰い込み性よりむしろ劣る
傾向[ある。又、該エステル化合物〔Z〕の添加方法も
重要な因子の一つであり、上記ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ガラス繊維、難熱剤、さらには後記無機化合
物の3成分もしくは4成分と同時に一括して練り込む方
法では喰い込み性の向上はほとんど期待できず、上記ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維、難燃剤、
さらには後記無機化合物の3成分もしくは4成分とを配
合して得られる強化樹脂組成物に該エステル化合物〔z
〕を外部添加することにより喰い込み性及び離型性の向
上が顕著となる。
樹脂組成物に対し0.01〜2重量%外部添加して配合
されるもので、これは単独で、又は混合して上記範囲の
世で用いられる。該エステル化合物〔z〕は0.01重
重量%満の外部添加量では喰い込み性があまり向上しな
い。又、2重量部を超える外部添加量では当該エステル
化合物を添加しない組成物の喰い込み性よりむしろ劣る
傾向[ある。又、該エステル化合物〔Z〕の添加方法も
重要な因子の一つであり、上記ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ガラス繊維、難熱剤、さらには後記無機化合
物の3成分もしくは4成分と同時に一括して練り込む方
法では喰い込み性の向上はほとんど期待できず、上記ポ
リエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維、難燃剤、
さらには後記無機化合物の3成分もしくは4成分とを配
合して得られる強化樹脂組成物に該エステル化合物〔z
〕を外部添加することにより喰い込み性及び離型性の向
上が顕著となる。
さらに本発明においては無機化合物を強化樹脂組成物に
配合することによりポリエステル樹脂組成物の難燃性及
び耐ドリップ性を向上させることができる。該無機化合
物は特に限定されるものではないが珪酸又は珪酸塩類が
好ましい。
配合することによりポリエステル樹脂組成物の難燃性及
び耐ドリップ性を向上させることができる。該無機化合
物は特に限定されるものではないが珪酸又は珪酸塩類が
好ましい。
具体的にはタルク、カオリ/、ウオラストナイト、シリ
カ、マイカ、珪藻土、石英粉、クレー、ホワイトカーボ
ン等が挙げられる。これらのうちメルクは成形加工性を
改良する効果があり、又、ホワイトカーボンは耐ドリッ
プ性向上の効果が著しく、%に好ましい。
カ、マイカ、珪藻土、石英粉、クレー、ホワイトカーボ
ン等が挙げられる。これらのうちメルクは成形加工性を
改良する効果があり、又、ホワイトカーボンは耐ドリッ
プ性向上の効果が著しく、%に好ましい。
該無機化合物は単独で又は二種以上混合して用いること
ができる。その配合量は強化樹脂組成物中1〜40重量
係で置台。該無機化合物の配合量が1重量%未満では耐
ドリップ性の向上効果が少ない。尚、ガラス繊維と該無
機化合物の合計量は強化樹脂組成物中6〜60M量係な
る置台で配合されていることが必要である。
ができる。その配合量は強化樹脂組成物中1〜40重量
係で置台。該無機化合物の配合量が1重量%未満では耐
ドリップ性の向上効果が少ない。尚、ガラス繊維と該無
機化合物の合計量は強化樹脂組成物中6〜60M量係な
る置台で配合されていることが必要である。
本発明の樹脂組成物には本発明の目的を逸脱しない範囲
で必要に応じて元又は熱に対する安定剤、染顔料、結晶
核剤等の添加剤を加えることができる。
で必要に応じて元又は熱に対する安定剤、染顔料、結晶
核剤等の添加剤を加えることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。尚、実施例中「
部」及び「%」は、それぞれ「重量部」及び「重量%」
を意味する。
部」及び「%」は、それぞれ「重量部」及び「重量%」
を意味する。
尚、本実施例、比較例中M−100、M−80、M−5
0及びL−301Jは全て野田ワックス(株)の商品名
である。
0及びL−301Jは全て野田ワックス(株)の商品名
である。
実施例1〜10及び比較例1〜7
テトラクロルエタンとフェノールの等重量混合溶媒中2
5℃で測定した固有粘度が0.72の充分乾燥したポリ
エチレンテレツクレート(PETと略記する。)に安息
香酸ナトリウム、長さ3朋のガラス繊維のチョツプドス
トランド、難燃剤、三酸化アンチモン及び無機化合物を
それぞれ下記表−1及び表−2に示す割合でV型ブレン
ダーで5分間均一に混合した。
5℃で測定した固有粘度が0.72の充分乾燥したポリ
エチレンテレツクレート(PETと略記する。)に安息
香酸ナトリウム、長さ3朋のガラス繊維のチョツプドス
トランド、難燃剤、三酸化アンチモン及び無機化合物を
それぞれ下記表−1及び表−2に示す割合でV型ブレン
ダーで5分間均一に混合した。
次いでこれら混合物を40關φペント式押出機を用いて
シリンダ一温度260℃〜280℃で押出し、ペレット
化した。
シリンダ一温度260℃〜280℃で押出し、ペレット
化した。
これら各ペレットに表−1及び表−2に示す各種添加物
を規定量外部添加して成形用ペレットを得た。上記成形
用ペレットを130℃、12時間熱風乾燥した後、30
朋φ、3オンスのスクリューインライ/型射出成形機で
シリンダ一温度280℃、金型温度80℃で射出成形し
、厚さ3.2 mmの曲げ強度測定用試験片及び厚さ1
、5 mmの燃焼性測定用試験片を得た。成形ザイクル
は120秒で実施した。
を規定量外部添加して成形用ペレットを得た。上記成形
用ペレットを130℃、12時間熱風乾燥した後、30
朋φ、3オンスのスクリューインライ/型射出成形機で
シリンダ一温度280℃、金型温度80℃で射出成形し
、厚さ3.2 mmの曲げ強度測定用試験片及び厚さ1
、5 mmの燃焼性測定用試験片を得た。成形ザイクル
は120秒で実施した。
又、喰い込み性、離型性、加工性及びHI) T測定に
ついては以下に示す方法で測定した。
ついては以下に示す方法で測定した。
上記成形用ベレット′?150℃で4時間熱風乾燥した
後直ちに3オンスの射出成形機にてシリンダー温度28
0℃、金型温度80℃、冷却時間30秒の成形条件でA
STM 1号ダンベル、アイゾツト衝撃用試片が同時に
とれる成形品(重量681)を成形する時の喰い込み時
間(可塑化時間)を測定する。喰い込み時間が短い程喰
い込み性に優れる。
後直ちに3オンスの射出成形機にてシリンダー温度28
0℃、金型温度80℃、冷却時間30秒の成形条件でA
STM 1号ダンベル、アイゾツト衝撃用試片が同時に
とれる成形品(重量681)を成形する時の喰い込み時
間(可塑化時間)を測定する。喰い込み時間が短い程喰
い込み性に優れる。
前記成形用ベレットを150°Cで4時間熱風乾燥した
後直ちに8オンスの射出成形機にてシリンダ一温度28
0℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件で
箱状成形物(外寸法縦100m1X横120++tX高
さ401nx)を成形する。尚、本実験に用いる金型に
は押出プレートと押出ビンの間に圧力センサー(ストレ
インゲージ)を設置して成形の1サイクルが完了して型
開き後、成形物を突き出すに要する力(突き出し抵抗値
という。)をフォトグラフ機により検出できるようにし
である。離型性は突き出し抵抗値が低い程優れる。
後直ちに8オンスの射出成形機にてシリンダ一温度28
0℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件で
箱状成形物(外寸法縦100m1X横120++tX高
さ401nx)を成形する。尚、本実験に用いる金型に
は押出プレートと押出ビンの間に圧力センサー(ストレ
インゲージ)を設置して成形の1サイクルが完了して型
開き後、成形物を突き出すに要する力(突き出し抵抗値
という。)をフォトグラフ機により検出できるようにし
である。離型性は突き出し抵抗値が低い程優れる。
前記成形用ペレットを150℃で4時間熱風乾燥した後
直ちに8オンスの射出成形機にてシリンダ一温度280
℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件で成
形する。この時の成形サイクルは120秒であり、一般
的な成形サイクルよりも長い過酷な条件下にRけるショ
ートショットの発生状態で評価した。すなわち初期の射
出圧をショートショット+150 kt/cIrL’と
し、成形中に溶融粘度が上がり、この圧力でショートシ
ョットとなるショツト数を評価し、以下のように判定し
た。
直ちに8オンスの射出成形機にてシリンダ一温度280
℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件で成
形する。この時の成形サイクルは120秒であり、一般
的な成形サイクルよりも長い過酷な条件下にRけるショ
ートショットの発生状態で評価した。すなわち初期の射
出圧をショートショット+150 kt/cIrL’と
し、成形中に溶融粘度が上がり、この圧力でショートシ
ョットとなるショツト数を評価し、以下のように判定し
た。
Oニジヨードショットは発生しない
△:10ショット以上でショートショットが発生す金
X:1〜10シヨツトの間でショートショットが発生す
る (HDT測定条件〕 前記成形用ベレットを150℃で4時間熱風乾燥した後
直ちに3オ/スの射出成形機にて7IJ 7ダ一温度2
80℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件
で127m1X 12,7問×3.2闘の短冊試片を用
いてASTMD648(荷重18.6 kd/ca2)
に準じて熱変形温度を測定した。
る (HDT測定条件〕 前記成形用ベレットを150℃で4時間熱風乾燥した後
直ちに3オ/スの射出成形機にて7IJ 7ダ一温度2
80℃、金型温度140℃、冷却時間30秒の成形条件
で127m1X 12,7問×3.2闘の短冊試片を用
いてASTMD648(荷重18.6 kd/ca2)
に準じて熱変形温度を測定した。
上記各種評価結果を表−1及び表−2に示す。
尚、表中の曲げ強度はASTMD638 に準じてめた
値を示す。又、難燃性につ(・てはV/ダーラボラトリ
ーズブリテイン94 (UL−94)の火炎試験に準じ
て測定し、127mm)C12,7龍x 1.5 mm
の試験片5本に対して10回の着炎テストを行った。
値を示す。又、難燃性につ(・てはV/ダーラボラトリ
ーズブリテイン94 (UL−94)の火炎試験に準じ
て測定し、127mm)C12,7龍x 1.5 mm
の試験片5本に対して10回の着炎テストを行った。
表中の難燃剤−は次式に示す難燃剤[1)を、又難燃剤
(B)はHBBEを意味する。
(B)はHBBEを意味する。
難燃剤−
Br %−1j3BrIJ
以上の結果から明らかなように、難燃剤〔I〕とHBB
Eを特定割合で配合し、さらに本発明に8けるエステル
化合物〔z〕を添加することにより難燃性、機械的性質
、耐熱性、離型性及び喰い込み性の優れた難燃性ポリエ
ステル樹脂が得られるごとがわかる。又、無機化合物を
配合することにより難燃性の耐ドリップ性が改善される
ことがわかる。
Eを特定割合で配合し、さらに本発明に8けるエステル
化合物〔z〕を添加することにより難燃性、機械的性質
、耐熱性、離型性及び喰い込み性の優れた難燃性ポリエ
ステル樹脂が得られるごとがわかる。又、無機化合物を
配合することにより難燃性の耐ドリップ性が改善される
ことがわかる。
Claims (1)
- (1) ポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維
、下記一般式[11で表わされるハロゲン含有率が10
重量係以上の化合物(以下難燃剤[11という。)の少
なくとも一種とヘキサブロムビフェニルエーテル(At
下HBBEと略す。)から成る難燃剤及び三酸化ア/チ
モ/から構成される強化樹脂組成物であり、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂100重量部に対して難燃剤〔1
〕が1〜20重量部、 HBBEが2〜30重量部で難
燃剤〔l’)とHBBEの重量比(難燃剤(1〕/HB
BEンが0.2〈難燃剤(:I)/HBBE≦4なる範
囲にあり、かつ難燃剤[DとHBBEの合計量が3〜4
0重量部、三酸化アンチモノが2〜30重量部及びガラ
ス繊維が強化樹脂組成物中5〜60重量%それぞれ配合
されてなる強化樹脂組成物に対し下記脂肪酸[X]と下
記アルコール[Y]とかう得られるエステル化合物〔Z
〕の少なくとも一種が0.01〜2重量%外部添加され
た難燃性ポリエステル樹脂組成物。 (式中Xは水素原子、塩素原子又は臭素原子、mは平均
値がO〜11の数、R1はグリシジR8 ル基、基−C)I2− C)t −CH,−R2、炭化
水素基、ハロゲン化炭化水素基又は基−COR,を示し
、ここにR2及びR3の一方は水酸基、他方はハロゲノ
原子を有していてもよいアルコキシ基、フェノキシ基、
アミノ基又はカルボキシル基、R4は炭化水素基又はハ
ロゲン化炭化水素基を意味する。) 脂肪酸〔X〕: 得られるエステル化合物〔z〕中の脂肪酸単位のうち、
酸換算によ乞炭素数が22〜26である高級脂肪酸単位
がエステル化合物〔z〕中に40重量置台上となるよう
な少な(と、も一種の脂肪酸 アルコール〔Y〕: 得られるエステル化合物〔z〕中のアルコール単位のう
ち、アルコール換算による炭素数が24〜32である高
級アルコール単位がエステル化合物〔z〕中に2ON量
係置台となるような少な(とも一種のアルコール(2)
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ガラス繊維、下記
一般式〔1〕で表わされるハロゲン含有率が10重量置
台上の難燃剤〔1〕の少なくとも一種とHBBEから成
る難燃剤、三酸化アンチモン及び無機化合物から構成さ
れる強化樹脂組成物であり、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂100重量部に対して難燃剤〔I〕が1〜20重
量部、HBBEが2〜30i量部で難燃剤〔I〕とHB
BEの重量比(難燃剤〔lf/HBnE)がo、2〈難
燃剤〔I〕/HBBE≦4なる範囲にあり、がっ難燃剤
〔1〕とHBBEの合計量が3〜4ON量部、三酸化ア
ンチモンが2〜30重量部及びガラス繊維並びに無機化
合物がそれぞれ強化樹脂組成物中5〜60重置台並びに
1〜40重量係で置台つガラス繊維と無機化合物の合計
量が強化樹脂組成物中6〜60重量係重量台されてなる
強化樹脂組成物に対し下記脂肪酸CXIと下記アルコー
ル〔Y〕とから得られるエステル化合物〔z〕の少な(
とも一種が0.01〜2重景%外部添加された難燃性ポ
リエステル樹脂組°成物。 λ し1−1. A 0 (式中Xは水素原子、塩素原子又は臭素原子、mは平均
値が0〜11の数、R1はグリシジ8 ル基、基−CH2−CH−CH2−R2、炭化水素基、
ハロゲン化炭化水素基又は基−COR,を示し、ここに
R2及びR3の一方は水酸基、他方はハロゲン原子を有
していてもよいアルコキシ基、フェノキシ基、アミ7基
又はカルボキシル基、R4は炭化水素基又はハロゲン化
炭化水素基を意味する。ン 脂肪酸〔X〕: 得られるエステル化合物[Z]中の脂肪酸単位のうち、
酸換算による炭素数が22〜26である高級脂肪酸単位
がエステル化合物〔z〕中[40重量%以上となるよう
な少なくとも一種の脂肪酸 アルコール〔Y〕: 得られるエステル化合物〔z〕中のアルコール単位のう
ち、アルコール換算による炭素数が24〜32である高
級アルコール単位がエステル化合物〔z〕中に20重f
i%以りとなるような少な(とも一種のアルコール又は
アルコール混合物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP44184A JPS60144359A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP44184A JPS60144359A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60144359A true JPS60144359A (ja) | 1985-07-30 |
Family
ID=11473890
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP44184A Pending JPS60144359A (ja) | 1984-01-05 | 1984-01-05 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60144359A (ja) |
-
1984
- 1984-01-05 JP JP44184A patent/JPS60144359A/ja active Pending
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