JPS60141724A - イオン性ポリエーテルおよび化粧品組成物 - Google Patents
イオン性ポリエーテルおよび化粧品組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なイオン性のポリエーテル、その製造方法
ならびに、特に化粧品、薬品もしくは織物に使うための
水性もしくはアルコール水性組成物中にこのポリエーテ
ルを使用することを目的とする。
ならびに、特に化粧品、薬品もしくは織物に使うための
水性もしくはアルコール水性組成物中にこのポリエーテ
ルを使用することを目的とする。
本発明の新規なイオン性ポリエーテルは実際には、ポリ
エーテル鎖と規則的に分布しかつ末端にイオン基な有す
る分枝とからなる、櫛状の構造をもつ化合物の混合物で
ある。
エーテル鎖と規則的に分布しかつ末端にイオン基な有す
る分枝とからなる、櫛状の構造をもつ化合物の混合物で
ある。
9
イオン性界面活性剤は、その臨界ミセル濃度以上におい
て一般に良好である溶解化特性の故に知られているが、
生物学的見地からはしばしばあまり許容されない。
て一般に良好である溶解化特性の故に知られているが、
生物学的見地からはしばしばあまり許容されない。
これとは対照的に、本発明の新規な化合物は染料もしく
は薬品化合物のような活性化合物を溶解化する良好な能
力に加えて、例えは酸化に対して敏感な上記の活性化合
物のあるものを安定化する良好な能力をもつとともに皮
N”g経由する禅性もしくは眼の粘膜に対する毎性が低
い。
は薬品化合物のような活性化合物を溶解化する良好な能
力に加えて、例えは酸化に対して敏感な上記の活性化合
物のあるものを安定化する良好な能力をもつとともに皮
N”g経由する禅性もしくは眼の粘膜に対する毎性が低
い。
本発明のイオン性ポリエーテルは従って、実用的見地か
ら非常に興味深い。
ら非常に興味深い。
本発明の化合物は一般式:
%式%
はアルケニル基または場曾によっては一つもしくはい(
つかの酸素原子が介在する炭素原子6から0 20個をもつアリールもしくはアルキルアリール基を示
し、Rは原子価2を有し、2は1もしくは2に等しくで
よ(; yは6から20の整数もしくは非整数を表わし;TはM
累もしくは硫黄原子を表わし; Uは0もしくは1を表わし; u ”” Oのときn
= Qでめり;u;1のときn”tOでめりかつRは8
−(CnH2n+ A基によって置換されていてよく;
mは6から11の整数でめり; nは0もしくは1ないし11の整数でめり、またm +
n 〉0でありかつ望ましくはm+nン10であり; BはOH基もしくは基Aであり; Aを末 (a) −COOM (b) −(CH2)u/−8−(W)COOM(Wは
−(!H2−; −CH2−CH2−;もしくは−C’
H−であCH。
つかの酸素原子が介在する炭素原子6から0 20個をもつアリールもしくはアルキルアリール基を示
し、Rは原子価2を有し、2は1もしくは2に等しくで
よ(; yは6から20の整数もしくは非整数を表わし;TはM
累もしくは硫黄原子を表わし; Uは0もしくは1を表わし; u ”” Oのときn
= Qでめり;u;1のときn”tOでめりかつRは8
−(CnH2n+ A基によって置換されていてよく;
mは6から11の整数でめり; nは0もしくは1ないし11の整数でめり、またm +
n 〉0でありかつ望ましくはm+nン10であり; BはOH基もしくは基Aであり; Aを末 (a) −COOM (b) −(CH2)u/−8−(W)COOM(Wは
−(!H2−; −CH2−CH2−;もしくは−C’
H−であCH。
リ U/はOもしくは1でありかつu’=uである)(
c) −cH,−o−so3m (Mは一つもしくはいくつかのメチル、エチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルヒドロキシプ
ロピル、メチルジヒドロキシプロピルによって場合によ
っては置換されているプルカリ金属望ましくはリチウム
、ナトリウムもしくはカリウムまたはアンモニウムイオ
ンでめる)1 ((1) −CH,−N 、、 HV 2 1 2 (同一であるか相異るR1、R2、R,&! メf k
、エチル、ヒドロキシエチルもしくはジヒドロキシプロ
ピル基を示し、R1およびR2は窒素原子とともに異項
式アミンもしくはアンモニオ基をさらに形成し;HVは
鉱酸もしくは有機酸望ましくは塩酸、乳酸、酢酸、メタ
ンスルフォン酸もしくはp−トルエンスルフォン酸を表
わし;QOは陰イオン、望複しくはBreXCL”’、
工o、CH3O3θ、(R4はメチルもしくはエチルを
表わし、x−2もしくは6でありまたHVは上記と同じ
−を味をもつ) R番 (R3およびQは上記と同じ意味を有する)4 (i) −C0NH−(CH2)x−N −CH,−C
ooθ1■ 4 9 ス からなる各種の基のうちから選択されるイオン基であり
;ただしT=Qかつu = 0のときはAは基(b)の
みを表わす〕 によって表わされることができる。
c) −cH,−o−so3m (Mは一つもしくはいくつかのメチル、エチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルヒドロキシプ
ロピル、メチルジヒドロキシプロピルによって場合によ
っては置換されているプルカリ金属望ましくはリチウム
、ナトリウムもしくはカリウムまたはアンモニウムイオ
ンでめる)1 ((1) −CH,−N 、、 HV 2 1 2 (同一であるか相異るR1、R2、R,&! メf k
、エチル、ヒドロキシエチルもしくはジヒドロキシプロ
ピル基を示し、R1およびR2は窒素原子とともに異項
式アミンもしくはアンモニオ基をさらに形成し;HVは
鉱酸もしくは有機酸望ましくは塩酸、乳酸、酢酸、メタ
ンスルフォン酸もしくはp−トルエンスルフォン酸を表
わし;QOは陰イオン、望複しくはBreXCL”’、
工o、CH3O3θ、(R4はメチルもしくはエチルを
表わし、x−2もしくは6でありまたHVは上記と同じ
−を味をもつ) R番 (R3およびQは上記と同じ意味を有する)4 (i) −C0NH−(CH2)x−N −CH,−C
ooθ1■ 4 9 ス からなる各種の基のうちから選択されるイオン基であり
;ただしT=Qかつu = 0のときはAは基(b)の
みを表わす〕 によって表わされることができる。
上記の式(1)の化合物において、基Aが@、但)もし
くは(1)を表わすとき、BはOH基を表わし;基Aが
(b)、(0)、(a)、(6)もしくは(f)を表わ
すとき、BはAと同じffi味を狭わし;基Aが(a)
を表わ丁とき、基BはOHを表わすかAと同じ意味を表
わしてよい。
くは(1)を表わすとき、BはOH基を表わし;基Aが
(b)、(0)、(a)、(6)もしくは(f)を表わ
すとき、BはAと同じffi味を狭わし;基Aが(a)
を表わ丁とき、基BはOHを表わすかAと同じ意味を表
わしてよい。
本発明に従って選択される化合物はm十n〉10でめり
yが5から20の整数もしくは非隻数な表わす化合物で
おる。
yが5から20の整数もしくは非隻数な表わす化合物で
おる。
u = n = QでありA = C00Mであるとき
選択される化合物はm〉10であるものである。
選択される化合物はm〉10であるものである。
武(I)の本発明の化合物は、三段階もしくは四段階ビ
な子方法によって得られ、これらの段階はそれぞれ典型
的な有機化学反応に対応する。
な子方法によって得られ、これらの段階はそれぞれ典型
的な有機化学反応に対応する。
)
T=8でおる式(I)の化合物は、式(j[) (R。
yおよび2は前記の意味をもち歇たXは臭素、望ましく
は塩素を表わし、yはエポキシド/式(■)の化合物の
モル比を表わす)のハロゲン化オリゴエーテルの混合物
(この混合物のそれぞれのオリゴマーはyより少ない、
yに等しいもしくはyより大きい数の樽成単位を含んで
よい)を得るために反応式; %式%() に従って、式CN)’lもつ原子価2のアルコールもし
くはフェノール基な一つもしくは−っ以上もつ化合物に
エビハロヒドリン望筐しくはエピクロルヒドリンを重付
加する第一段階; 一反応式: %式%) () (ただしRX ms 7および2は前記と同じ意味をも
ち、Dは下記の基のいづれか一つを表わす二C00H(
E) COOCH3もしくはC00C2H,<的am、oH(
G) ) に従って式(v)の中間体化合物の混合物を得るために
、式(M)のハロゲン化オリゴエーテルの混合物をα、
ωメルカプト酸、そのメチルもしくはエチルエステルま
たはメルカプトアルカノールと反応する第二段階; 一本発明の式(1)の化合物を得るために式(v)の中
間体化合物を化平的に変性する第三凌階を含む方法によ
って製造される。
は塩素を表わし、yはエポキシド/式(■)の化合物の
モル比を表わす)のハロゲン化オリゴエーテルの混合物
(この混合物のそれぞれのオリゴマーはyより少ない、
yに等しいもしくはyより大きい数の樽成単位を含んで
よい)を得るために反応式; %式%() に従って、式CN)’lもつ原子価2のアルコールもし
くはフェノール基な一つもしくは−っ以上もつ化合物に
エビハロヒドリン望筐しくはエピクロルヒドリンを重付
加する第一段階; 一反応式: %式%) () (ただしRX ms 7および2は前記と同じ意味をも
ち、Dは下記の基のいづれか一つを表わす二C00H(
E) COOCH3もしくはC00C2H,<的am、oH(
G) ) に従って式(v)の中間体化合物の混合物を得るために
、式(M)のハロゲン化オリゴエーテルの混合物をα、
ωメルカプト酸、そのメチルもしくはエチルエステルま
たはメルカプトアルカノールと反応する第二段階; 一本発明の式(1)の化合物を得るために式(v)の中
間体化合物を化平的に変性する第三凌階を含む方法によ
って製造される。
本発明の式(1)においてT=Oである場合の化合物は
、 一式(III) (R,履、yおよび2は前記と同じt
味をもち、yはエポキシド/式(IV)の化合物のモル
比を表わす)の不飽和オリがエーテルの混合物(この混
合物のそれぞれのオリゴマーはyより少ない、yVc等
しいもしくはyより大ぎい数の構成単位を含んでよい)
を得るために反応式:27 に従って、式(W)をもつ原子価2のアルコールもしく
はフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合物に、
例えばアリルグリシジルエーテルもしくはウンデセニル
グリシジエーテルのようなアルケニルグリシジルエーテ
ルを重付加する第一段階;−反応式: %式% ( (R% ms 7および2は前記と同じ意#をもち、p
は1ないし10の整数であり、またDは下記の基のいづ
れか一つを表わす: C0OH(至) COOCH3またはCOOC2H5(E’)cH2oa
D) ) に従って式(VI)の中間体化合物の混合物な得るため
に、式(■)のオリゴマーの混合物をα、ω−メルカプ
ト酸、そのメチルもしくはエチルエステルもしくはメル
カプトアルカノールと反応する第二段階ニ 一本発明の武(I)の化合物を得るために武(Vl)の
中間体化合物を化学的に変性する第三段階に含む方法に
よって製造される。
、 一式(III) (R,履、yおよび2は前記と同じt
味をもち、yはエポキシド/式(IV)の化合物のモル
比を表わす)の不飽和オリがエーテルの混合物(この混
合物のそれぞれのオリゴマーはyより少ない、yVc等
しいもしくはyより大ぎい数の構成単位を含んでよい)
を得るために反応式:27 に従って、式(W)をもつ原子価2のアルコールもしく
はフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合物に、
例えばアリルグリシジルエーテルもしくはウンデセニル
グリシジエーテルのようなアルケニルグリシジルエーテ
ルを重付加する第一段階;−反応式: %式% ( (R% ms 7および2は前記と同じ意#をもち、p
は1ないし10の整数であり、またDは下記の基のいづ
れか一つを表わす: C0OH(至) COOCH3またはCOOC2H5(E’)cH2oa
D) ) に従って式(VI)の中間体化合物の混合物な得るため
に、式(■)のオリゴマーの混合物をα、ω−メルカプ
ト酸、そのメチルもしくはエチルエステルもしくはメル
カプトアルカノールと反応する第二段階ニ 一本発明の武(I)の化合物を得るために武(Vl)の
中間体化合物を化学的に変性する第三段階に含む方法に
よって製造される。
出発化合物(ff)が不飽和であるとき、化合物(至)
から誘導される、u=1である場合の式(1)の化合物
の基Rは5(CnH2n+A Y代りに含んでよい。
から誘導される、u=1である場合の式(1)の化合物
の基Rは5(CnH2n+A Y代りに含んでよい。
本発明の方法にて使用できる式(ff)の反応体は、1
から20個の炭素原子を含み、下記のうちから選択され
るニ ー飽和もしくは不飽和1価アルコール、−エチレングリ
コールのもしくはポリエチレングリコールのエーテル、 一グリセロールのモノエーテル 一アルカンジオール1.2i1.3もしくはα。
から20個の炭素原子を含み、下記のうちから選択され
るニ ー飽和もしくは不飽和1価アルコール、−エチレングリ
コールのもしくはポリエチレングリコールのエーテル、 一グリセロールのモノエーテル 一アルカンジオール1.2i1.3もしくはα。
ω
一7エノール
ーオクチルもしくはノニルフェノールのようなアルキル
フェノール 一グリコールのフェニル−もしくはアルキル7二二ルー
エーテル ービスフエノールAのよウナジンエノールT=8もしく
は0である場曾の式CI)の化合物の製造方法の第一段
階は、酢#!錯体もしくはエーテル化錯体の形のBF3
、またはBnCL4のような触媒の存在で、60ないし
IDD’O1望ましくは50から80℃の範囲の温度に
おいて、エビ−・ロヒドリンもしくはアルケニルグリシ
ジルエーテル 。
フェノール 一グリコールのフェニル−もしくはアルキル7二二ルー
エーテル ービスフエノールAのよウナジンエノールT=8もしく
は0である場曾の式CI)の化合物の製造方法の第一段
階は、酢#!錯体もしくはエーテル化錯体の形のBF3
、またはBnCL4のような触媒の存在で、60ないし
IDD’O1望ましくは50から80℃の範囲の温度に
おいて、エビ−・ロヒドリンもしくはアルケニルグリシ
ジルエーテル 。
を式(IV)の化合物に漸進的に付加することにより
□実施される。
□実施される。
1
反応は一般に溶媒の不在下で進行するが、例えばヘキサ
ン、ヘメタン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、ジ
クロロエタンのような炭化水素もしくは塩素化炭化水素
溶媒が時には用いられる。
ン、ヘメタン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、ジ
クロロエタンのような炭化水素もしくは塩素化炭化水素
溶媒が時には用いられる。
T=8である場合の式(1)の化合物の製造方法の第二
段階は、C1−C4アルコ−・ル、これらのアルコール
のおよびエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたは
メルカプトアルカノールを、ナトリウムもしくはカリウ
ムのメチレートもしくはエチレート、ソーダもしくは苛
性カリの存在下の式(II)のオリゴマーとともに60
ないし110°0の範囲の温度において加熱することに
より実施される。
段階は、C1−C4アルコ−・ル、これらのアルコール
のおよびエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたは
メルカプトアルカノールを、ナトリウムもしくはカリウ
ムのメチレートもしくはエチレート、ソーダもしくは苛
性カリの存在下の式(II)のオリゴマーとともに60
ないし110°0の範囲の温度において加熱することに
より実施される。
T=[lである場合の式(I)の化合物の製造方法の第
二段階は、C1−04アルコール、これらのアルコール
ノオヨヒエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもし2 くはエチルエステルまたはメルカプトアルカノールを、
アゾビスイソブチロニトリルもしくはベンゾイルパーオ
キシドのような遊離基開始剤の存在下の、または硫酸、
燐酸、塩酸もしくはp−トルエンスルフォン酸のような
強酸の存在下の式(III)のオリゴマーとともに60
から110℃の範囲の温度において加熱することにより
実施される。
二段階は、C1−04アルコール、これらのアルコール
ノオヨヒエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもし2 くはエチルエステルまたはメルカプトアルカノールを、
アゾビスイソブチロニトリルもしくはベンゾイルパーオ
キシドのような遊離基開始剤の存在下の、または硫酸、
燐酸、塩酸もしくはp−トルエンスルフォン酸のような
強酸の存在下の式(III)のオリゴマーとともに60
から110℃の範囲の温度において加熱することにより
実施される。
式(1)の化合物の製造のための第三段階ななす化学反
応は、当技術に熟達の者にとって周知である反応である
が、これらのうちのあるものについては以下の製造の実
施例において詳細に述べる。
応は、当技術に熟達の者にとって周知である反応である
が、これらのうちのあるものについては以下の製造の実
施例において詳細に述べる。
本発明の式(Ia)の化合物をつくるために、式(V)
(H!、もしくは(Vl)(4の化合物の中和、または
式(V)(F)もしくは(’III)(+r)の化合物
のけん化が行なわれる。
(H!、もしくは(Vl)(4の化合物の中和、または
式(V)(F)もしくは(’III)(+r)の化合物
のけん化が行なわれる。
「式(Ia)の化合物」とはAが基(a)を表わす武(
I)の化合物を意味する。
I)の化合物を意味する。
「式(V)@、)もしくは(■)(っの化合物」とは、
Dが基Eを表わす式ff)の化合物もしくはDが基B′
を表わす式(Vl)の化合物を意味する。
Dが基Eを表わす式ff)の化合物もしくはDが基B′
を表わす式(Vl)の化合物を意味する。
この説明は似た様に呼称される他の化合物にも同様に適
用される。
用される。
化合物(V)(G;をスル7オ塩化メタンもしくはスル
フオ塩化I)−)ルエンでエステル化し、次いでメルカ
プトカルボン酸もしくはその誘導体と反応し、場合によ
っては式(Ia)の化合物を生成するように中和するこ
とが同様に可能である。
フオ塩化I)−)ルエンでエステル化し、次いでメルカ
プトカルボン酸もしくはその誘導体と反応し、場合によ
っては式(Ia)の化合物を生成するように中和するこ
とが同様に可能である。
式■@の化合物は式:
の第−級一第三級アミンと■(ト)もしくは■(1,の
化合物を反応し、仄いで中和することにより製造される
。式R3Q、の化合物により1儲ンの化合物をアルキル
化することにより、< I(h)の化合物が得られ;ク
ロロ酢酸もしくはその塩をI(g)の化合物に作用する
ことにより、式Iα)の化合物が得られる。
化合物を反応し、仄いで中和することにより製造される
。式R3Q、の化合物により1儲ンの化合物をアルキル
化することにより、< I(h)の化合物が得られ;ク
ロロ酢酸もしくはその塩をI(g)の化合物に作用する
ことにより、式Iα)の化合物が得られる。
式I (o)の化合物は硫酸クロロヒドリンによりV(
。)もしくは■(ホ)の化合物を硫綾化しかつ中和する
ことにより得られる。
。)もしくは■(ホ)の化合物を硫綾化しかつ中和する
ことにより得られる。
式I(b)の化合物は、スル7オ塩化メタンもしく5
はスルフオ塩化1)−)ルエンによりV(。、もしくは
■(ロ)の化合物をエステル化い次いでメルカプトカル
ボン酸もしくはその誘導体と反応することにより得られ
る。
■(ロ)の化合物をエステル化い次いでメルカプトカル
ボン酸もしくはその誘導体と反応することにより得られ
る。
弐I(4)の化合物は、スル7オ塩化メタンもしくはス
ルフオ塩化p−)ルエンによりv(。)もしくは■(3
)の化合物をエステル化し次いで式:の鵠二級アミンと
反応することにより得られる。
ルフオ塩化p−)ルエンによりv(。)もしくは■(3
)の化合物をエステル化し次いで式:の鵠二級アミンと
反応することにより得られる。
式I(8)の化合物はI (dJの化合物を拘Qアルキ
ル化剤によって第4級化することによりI (tl)化
合物から誘導される。
ル化剤によって第4級化することによりI (tl)化
合物から誘導される。
式I (8)の化合物はまた、スル7オ塩化メタンもし
くはスル7オ塩化p−)ルエンにより化合物VO)もし
くはVl(。)をエステル化し、次いで式:とができ、
この場合式■(。)中の。はcH5so3゜もし式’
(f)の化合物はクロロ酢酸もしくはその塩の作用によ
り化合物I(ii)から誘導される。
くはスル7オ塩化p−)ルエンにより化合物VO)もし
くはVl(。)をエステル化し、次いで式:とができ、
この場合式■(。)中の。はcH5so3゜もし式’
(f)の化合物はクロロ酢酸もしくはその塩の作用によ
り化合物I(ii)から誘導される。
化合物I@)および化合物1 (e) 、ならびに化合
物I←)から誘導される化合物権)を製造するために、
1″U用できる第二級アミンの例として、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ピペリジン、モルフォリン、N−
メチルN−ヒドロキシエチルアミンまたはN−エチルN
−ヒドロキシエチルアミンをあげることができる。
物I←)から誘導される化合物権)を製造するために、
1″U用できる第二級アミンの例として、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ピペリジン、モルフォリン、N−
メチルN−ヒドロキシエチルアミンまたはN−エチルN
−ヒドロキシエチルアミンをあげることができる。
武:
の第三級アミンのうち、化合物1(El)の製造に用い
うるものとして、ジメチルヒドロキシエチルアミン、ト
リメチルアミン、メチルピペリジンモジくはメチルモル
フォリンをあげることができる。
うるものとして、ジメチルヒドロキシエチルアミン、ト
リメチルアミン、メチルピペリジンモジくはメチルモル
フォリンをあげることができる。
本発明の化合物はその製造の態様からみるとき、式(ハ
)の化合物の分子によって、l’U用されるエポキシド
分子の数に相当する平均値のまわりに分布するさまざま
な重合度をもつ同族体の一群である。
)の化合物の分子によって、l’U用されるエポキシド
分子の数に相当する平均値のまわりに分布するさまざま
な重合度をもつ同族体の一群である。
ある種の適用に関して、異っていてよい基Aを特に含む
化合物(I)の二つの群の組合せがオU用されることと
なる。武(1)の化合物のこのような組合せがまた本発
明の目的をなすのであり、このような組合せはまた式(
I)の化合物ないしは本発明の化合物によってもまた表
示される。
化合物(I)の二つの群の組合せがオU用されることと
なる。武(1)の化合物のこのような組合せがまた本発
明の目的をなすのであり、このような組合せはまた式(
I)の化合物ないしは本発明の化合物によってもまた表
示される。
本発明の式(1)の化合物は一般に水中に可溶であり、
また望ましくは水溶液として用いられる力ζ例えはめる
種の染色的適用に関しては、c2−04アルコールもし
くはセロソルブのような溶媒を添加することは、処方物
の外観もしくは染色処理を改良するのに有利でありうる
。
また望ましくは水溶液として用いられる力ζ例えはめる
種の染色的適用に関しては、c2−04アルコールもし
くはセロソルブのような溶媒を添加することは、処方物
の外観もしくは染色処理を改良するのに有利でありうる
。
本発明の化合物は濃度0.1ないし35重′jjk%、
望ましくは0.2からioi量チにて使用されてよい。
望ましくは0.2からioi量チにて使用されてよい。
本発明は従って、式(1)の化合物な0・1から35重
量饅、望ましくは0.2ないし10重童饅含行水性もし
くはアルコール水性組成物を目的とする。
量饅、望ましくは0.2ないし10重童饅含行水性もし
くはアルコール水性組成物を目的とする。
場合によっては溶媒を含む上記に規定の水性組成物は、
表面活性剤または陰イオン、陽イオン、両性イオン、ツ
ビツテルイオンもしくは非イオン性の重合体、蛋白質化
合物、染料、薬品有効成分、は元剤、香料、保存剤、磯
稠剤、不透明化剤、電解質をさらに含有してよい。
表面活性剤または陰イオン、陽イオン、両性イオン、ツ
ビツテルイオンもしくは非イオン性の重合体、蛋白質化
合物、染料、薬品有効成分、は元剤、香料、保存剤、磯
稠剤、不透明化剤、電解質をさらに含有してよい。
Aが陰イオン基を表わ1式(1)の化合物もしくはその
混合物を、Aが陽イオン基な表わす式(1)の化合物と
組合わせるのが有/1′0である。Aが陰イオン基を表
わす式(1)の化合物を陽イオン重合体と組合わせるか
めるいはAが陽イオン基を表わ1式(I)の化合物を陰
イオン重合体と組合わせることも同様に可能である。
混合物を、Aが陽イオン基な表わす式(1)の化合物と
組合わせるのが有/1′0である。Aが陰イオン基を表
わす式(1)の化合物を陽イオン重合体と組合わせるか
めるいはAが陽イオン基を表わ1式(I)の化合物を陰
イオン重合体と組合わせることも同様に可能である。
本発明の化合物は一般に、毛髪用染料もしくは例えばヒ
ドロコーチシンのような医薬品として使用する分子のよ
うな活性化合物に対して良好な可溶化特性を示す。この
化合物は不安定な物質の分解を遅延する利点を時には示
しまた一般に生理学的見地から十分に許容される。
ドロコーチシンのような医薬品として使用する分子のよ
うな活性化合物に対して良好な可溶化特性を示す。この
化合物は不安定な物質の分解を遅延する利点を時には示
しまた一般に生理学的見地から十分に許容される。
本発明は従って、水性もしくはアルコール水性媒体中に
、有効量の、少(とも一つの染料もしくは染料前駆体お
よび上記した宣tm度の式(I)の化合物もしくはその
混合物を含有する化粧品組成物を目的とする。
、有効量の、少(とも一つの染料もしくは染料前駆体お
よび上記した宣tm度の式(I)の化合物もしくはその
混合物を含有する化粧品組成物を目的とする。
本発明はまた、上記した重量濃度の式(I)の化合物と
水性もしくはアルコール水性媒体中で組合b−aれたヒ
ドロコーチシンのような有効成分を有効量含有する医薬
品組成物も目的とする。
水性もしくはアルコール水性媒体中で組合b−aれたヒ
ドロコーチシンのような有効成分を有効量含有する医薬
品組成物も目的とする。
本発明は有効量の染料と上記したmWの式(I)の化合
物もしくはその混合物を水性もしくはアルコール水性媒
体中に含有する織物の処理のための組成物をも目的とす
る。
物もしくはその混合物を水性もしくはアルコール水性媒
体中に含有する織物の処理のための組成物をも目的とす
る。
本発明の化合物を含有する化粧品、織物もしくは医薬品
組成物は、溶液、乳濁液、グル、りy −ムもしくはエ
アロゾルの形をとることができる。 。
組成物は、溶液、乳濁液、グル、りy −ムもしくはエ
アロゾルの形をとることができる。 。
本発明は以下の非限定的な例により一層良(例解される
であろう。
であろう。
9
例 1
RがNa−0CO−CH2B C1IH22−’r、A
が一〇〇〇−Naを Bが一〇Hを Tが一〇−を表わし m=11、n=1、n=1.7=5、z=1でおる 式(I)の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール10.5.9 (0,062モ
ル)に、BF3のニーテレ−) 0.25廐を加え、次
いで15.70.9 (0,31モル)のウンデセエル
グ間にわたって50℃に保つ。
が一〇〇〇−Naを Bが一〇Hを Tが一〇−を表わし m=11、n=1、n=1.7=5、z=1でおる 式(I)の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール10.5.9 (0,062モ
ル)に、BF3のニーテレ−) 0.25廐を加え、次
いで15.70.9 (0,31モル)のウンデセエル
グ間にわたって50℃に保つ。
このようにしてエポキシ指数0の粘稠で無色な液体を得
る。
る。
このよ5にして得た生成物40I(エチレン基0.18
5描量)に、エチルチオグリコレ−) 23.80 、F (0,190当量)およびアゾビスイソブチロニ
トリル0.6gを添加しかつ80℃におい′″c211
[反応混合物を加熱する。反応率は95%である。
5描量)に、エチルチオグリコレ−) 23.80 、F (0,190当量)およびアゾビスイソブチロニ
トリル0.6gを添加しかつ80℃におい′″c211
[反応混合物を加熱する。反応率は95%である。
10.6ミリ当!/、9のソーダ18.!M’、水40
Mおよびゲタノール3 Q ml 7a−添加し、次い
で60℃において2時間加熱する。
Mおよびゲタノール3 Q ml 7a−添加し、次い
で60℃において2時間加熱する。
ブタノールと水とを蒸溜により除去する。このようにし
て、2.55ミリ当量/Iのcooe指数をもつ水中に
可溶な白色固体を得る。
て、2.55ミリ当量/Iのcooe指数をもつ水中に
可溶な白色固体を得る。
例 2
RがNa−0C’O−C4H6−8cllH22−f:
Aが一〇〇〇−Naを Bが−OHを Tが一〇−を表わし m=11、n==l、u:=1、y=10、Z=1であ
る 式(1)の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール4.25.9 (0,025モ
ル)にBF、のニーテレ−) 0.151を加え、次い
で例(IJにおけるようにウンデセニルグリシジルエー
テル56.5.9 (0,25モル)を加える。
Aが一〇〇〇−Naを Bが−OHを Tが一〇−を表わし m=11、n==l、u:=1、y=10、Z=1であ
る 式(1)の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール4.25.9 (0,025モ
ル)にBF、のニーテレ−) 0.151を加え、次い
で例(IJにおけるようにウンデセニルグリシジルエー
テル56.5.9 (0,25モル)を加える。
(2) 本発明の化合物の混合物の製造予め得た式(I
II)の誘導体609(エチレン基0.275当量)に
アゾビスイソブチロニトリル0.9Iを加え、次いで5
0℃まで加熱しっ\、エチルチオグリコレ−) 33.
5.9 (0,275モル)を逐次的に加える。
II)の誘導体609(エチレン基0.275当量)に
アゾビスイソブチロニトリル0.9Iを加え、次いで5
0℃まで加熱しっ\、エチルチオグリコレ−) 33.
5.9 (0,275モル)を逐次的に加える。
少時の後、温度を100℃まで上昇するように加熱する
。水浴により冷却し、次いで1時間30分にわたって8
0℃に保つ。反応率は約96%である。
。水浴により冷却し、次いで1時間30分にわたって8
0℃に保つ。反応率は約96%である。
水30gおよびブタノール4011の存在で60℃にお
いて2時間にわたって40%のソーダ27.5、!i+
を添加することによりけん化する。績塩# 28.5g
の添加により酸性化し、傾瀉しかつ水洗する。
いて2時間にわたって40%のソーダ27.5、!i+
を添加することによりけん化する。績塩# 28.5g
の添加により酸性化し、傾瀉しかつ水洗する。
減圧下で乾燥する。白色のろう(酸指数=6ミリ当量/
1/)を得る。
1/)を得る。
このようにして得た酸性化合物45yを、40チのソー
ダ13.5.9と水13.5 Nとを添加するこ3 とにより中和する。
ダ13.5.9と水13.5 Nとを添加するこ3 とにより中和する。
最終的な生成物は、軽い濁りを伴いつ\水に可溶であり
Cooθ指数が1.96ミリ当f/、9である白色のペ
ースト状を呈する。
Cooθ指数が1.96ミリ当f/、9である白色のペ
ースト状を呈する。
例 3
Rが−c1gH25を
Aが−C!0O−Na i
Bが一〇Hを
Tが−8−を表わし、
m=11、n=Q、u = Q、y=10、t’s =
iである 式(I)の化合物の混合物の製造 (IJ 式(IF)の中間体化合物の混合物の製造ドデ
カノール−137,2!1(0,2モル)、BF、のニ
ーテレ−)0.667dを加え、次いで50℃で2時間
60分にわたってエピクロルヒドリン185.9(2モ
ル)を添加する。
iである 式(I)の化合物の混合物の製造 (IJ 式(IF)の中間体化合物の混合物の製造ドデ
カノール−137,2!1(0,2モル)、BF、のニ
ーテレ−)0.667dを加え、次いで50℃で2時間
60分にわたってエピクロルヒドリン185.9(2モ
ル)を添加する。
50℃において1時間攪拌の後、エポキシ指数が0であ
る非常に粘稠な褐色の生成物を得る。
る非常に粘稠な褐色の生成物を得る。
(2)本発明の化合物の混合物の製造
4
チオ−11ウンデカン酸33.!IM’ (0,15モ
ル)にメチルセロソルゾ20.@、40%のソーダ61
g(0,31モル)および水20.Fを窒素雰囲気下で
添加する。75℃まで昇温させ、次いで予め得た中間誘
導体16.7.9(塩素当蓋肌15)を60分にわたっ
て添加する。
ル)にメチルセロソルゾ20.@、40%のソーダ61
g(0,31モル)および水20.Fを窒素雰囲気下で
添加する。75℃まで昇温させ、次いで予め得た中間誘
導体16.7.9(塩素当蓋肌15)を60分にわたっ
て添加する。
次に2時間にわたって100℃に加熱する。
水200Mで反応混合物を稀釈しかつ濃塩酸16.71
1Leにより酸性化する。このようにして固体を得、こ
れを痣過しかつ水洗する。
1Leにより酸性化する。このようにして固体を得、こ
れを痣過しかつ水洗する。
得られた固体71.9を水200Iおよび40%のソー
ダ190yにより回収する。僅かに黄色を帯びた活性物
質25%をもつ溶液を得る。
ダ190yにより回収する。僅かに黄色を帯びた活性物
質25%をもつ溶液を得る。
モノイソプロパツールアミンの塩の製造タタL コ17
) ’a 合A カCooeH3N” CH2−CHo
H−C4H6Y表わ丁。
) ’a 合A カCooeH3N” CH2−CHo
H−C4H6Y表わ丁。
このようにして得た溶液25.9を1規定の塩酸21F
dにより酸性化する〇 再沈澱した酸を水洗し、次いで水IQmJの存在でモノ
イソプロパツールアミン1.43.9により中和する。
dにより酸性化する〇 再沈澱した酸を水洗し、次いで水IQmJの存在でモノ
イソプロパツールアミン1.43.9により中和する。
冷却の後、活性成分45%をもつ透萌なグルを生成する
濃稠な溶液が得られる。
濃稠な溶液が得られる。
例 4
Rが一012H25を表わし
Tが−8−を表わし、
m=11 、H=Q、n=0、y=10、r;=1であ
る 式(I)の化合物の混合物の製造 (II)の中間体化合物の混合物を例6におけるように
つ(る。
る 式(I)の化合物の混合物の製造 (II)の中間体化合物の混合物を例6におけるように
つ(る。
純エタノール80g中に浴解されたこの中間体化合物の
混合物22−2 、@ (塩素0.2当蓋)に、メルカ
プト−11ウンデカノール42.5.9 (0,2モル
)を添加し、次いでメタノール(5,84ミリ当量)中
のナトリウムメチレート3(1(0,21モル)の溶液
を20分間にわたって60℃において注入する。次いで
還流下で15分間加熱する。
混合物22−2 、@ (塩素0.2当蓋)に、メルカ
プト−11ウンデカノール42.5.9 (0,2モル
)を添加し、次いでメタノール(5,84ミリ当量)中
のナトリウムメチレート3(1(0,21モル)の溶液
を20分間にわたって60℃において注入する。次いで
還流下で15分間加熱する。
塩化す) IJウムを濾過しかつ減圧下で溶媒を蒸発す
る。
る。
このようにして得た式(V)(。)の化合物の混合物は
、核磁気共鳴によって構造が確定される白色固体の形を
とる。
、核磁気共鳴によって構造が確定される白色固体の形を
とる。
この混合物55,10.217尚jt)をトリメチルア
ミン2210.217モル)に添加する。次いで新たに
無滴したスルフオ塩化メタン31.3 、!i’(0,
217モル)を20分間にわたって導入しかつ60℃に
おいて60分間攪拌する。
ミン2210.217モル)に添加する。次いで新たに
無滴したスルフオ塩化メタン31.3 、!i’(0,
217モル)を20分間にわたって導入しかつ60℃に
おいて60分間攪拌する。
トリエチルアミンのクロ日ノ1イドレートの沈澱fII
:濾過しかつ無水のトルエンで1丁ぎ洗いする。
:濾過しかつ無水のトルエンで1丁ぎ洗いする。
俗媒の蒸発の後、核磁気共鳴により確定されるポリメタ
ンスルフォネート711を得る。
ンスルフォネート711を得る。
このようにして得た生成物72.5 gに窒素雰囲気下
でジメチルヒドロキシエチルアミン18g(0,011
モル)を添加しかつ60〜70℃において6時間加熱す
る。反応混合物は逐次的に濃稠化fる。アセトン5QI
Llにより混合物を回収し、かつさらに3時間加熱を続
ける。
でジメチルヒドロキシエチルアミン18g(0,011
モル)を添加しかつ60〜70℃において6時間加熱す
る。反応混合物は逐次的に濃稠化fる。アセトン5QI
Llにより混合物を回収し、かつさらに3時間加熱を続
ける。
溶媒の蒸発の後、水溶性のオレンジ色のペースト状物を
得る。
得る。
例 5
Rが−C12H25を
Aが一〇〇〇−Na Y
Bが一〇Hな
Tが一〇−を茨わしl
m=3、n=10、n=1、y=10、z = 1であ
る 式(1)の化合物の混合物の製造 (υ 式■の中間体化合物の混合物の製造ドデカノール
−1の55.8 、F (0,3モル)にBF3のエー
テレートl m (0,3モル)を加え、次いでアリル
グリシジルエーテル3421(3モル)を50℃におい
て1時間にわたって添加する。
る 式(1)の化合物の混合物の製造 (υ 式■の中間体化合物の混合物の製造ドデカノール
−1の55.8 、F (0,3モル)にBF3のエー
テレートl m (0,3モル)を加え、次いでアリル
グリシジルエーテル3421(3モル)を50℃におい
て1時間にわたって添加する。
60分の攪拌の後、エポキシド基の完全な分配が確認さ
れる。 1 混合物は、核磁気共鳴により構造が確定される軽く黄色
を帯びた液体状を呈する。
れる。 1 混合物は、核磁気共鳴により構造が確定される軽く黄色
を帯びた液体状を呈する。
7
このようにして得た中間体化合物19.8.9を80℃
に加熱し、それにアゾビスイソブチロニトリルo、s
、p v添加し、次いでエチルメルカプト−11ウンデ
カノニー) 30.2 II(0,127モル)?:3
0分間かけて少量づつ添加する。次いで反応混合物を4
時間にわたって加熱する。
に加熱し、それにアゾビスイソブチロニトリルo、s
、p v添加し、次いでエチルメルカプト−11ウンデ
カノニー) 30.2 II(0,127モル)?:3
0分間かけて少量づつ添加する。次いで反応混合物を4
時間にわたって加熱する。
エタノール5Qmlで稀釈し、次いで水5Qmにより予
め稀釈した40%のソーダ12.75.9 )k添加す
る。2時間にわたって加熱し、アルコールを無滴し、次
いで活性物質の酸度25%まで稀釈する。
め稀釈した40%のソーダ12.75.9 )k添加す
る。2時間にわたって加熱し、アルコールを無滴し、次
いで活性物質の酸度25%まで稀釈する。
得られる溶液は黄色である。
例 6
Rが−”12H25な
Aが−COONaを
Bが−OHを
Tが一〇−を茨わし
n==3、n==1、n=l、y:=i 0、g5に1
である 8 式(1)の化合物の混合物の製造 例5に記載のように調製した■の中間体化合物33.1
、F (エチレン基0.25当量)を、アゾビスイソ
ブチロニトリル0.6gの存在でエタノール5Qml中
で予め溶解化されたエチルチオグリコレ−) 25.6
.9 (0,21モル)に75℃において少量づつ添加
する。添加時間は20分である。次いで還流下で2時間
加熱する。択に水100,9で稀釈された40%のソー
ダ21’を添加し次いで70°Cで1時間加熱する。
である 8 式(1)の化合物の混合物の製造 例5に記載のように調製した■の中間体化合物33.1
、F (エチレン基0.25当量)を、アゾビスイソ
ブチロニトリル0.6gの存在でエタノール5Qml中
で予め溶解化されたエチルチオグリコレ−) 25.6
.9 (0,21モル)に75℃において少量づつ添加
する。添加時間は20分である。次いで還流下で2時間
加熱する。択に水100,9で稀釈された40%のソー
ダ21’を添加し次いで70°Cで1時間加熱する。
蒸発によりエタノールを除去しかつ残留物を活性物質4
4%を含む透明で黄色な水浴液を得るまで水により回収
する。塩基指数は1.95ミリ当童/9である。
4%を含む透明で黄色な水浴液を得るまで水により回収
する。塩基指数は1.95ミリ当童/9である。
Aが−COONa Ik
Bが−OHを
Tが一〇 を表わし、
m=3、nミ1、u = 1、y= 15、z = 2
である 式(1)の化合物の混合物の製造 ■一式■の中間体化合物の混合物の製造ニジクロロエタ
ン100mJ中に分散されたビス−フェノールA 45
.6 & (0,2モル)に、BU’3のニーテレ−)
17dを加え、次いでアリグリシジルエーテル342.
@(3モル)を55℃において少量づつ添加する。添加
時間は1時間である。反応は発熱性である。1時間の後
、反応は終了する。媒体は透明でありまた濃黄色を呈す
る。溶媒を減圧下で蒸発する。このようにして、エポキ
シド指数0の残存物質395Fを得る。
である 式(1)の化合物の混合物の製造 ■一式■の中間体化合物の混合物の製造ニジクロロエタ
ン100mJ中に分散されたビス−フェノールA 45
.6 & (0,2モル)に、BU’3のニーテレ−)
17dを加え、次いでアリグリシジルエーテル342.
@(3モル)を55℃において少量づつ添加する。添加
時間は1時間である。反応は発熱性である。1時間の後
、反応は終了する。媒体は透明でありまた濃黄色を呈す
る。溶媒を減圧下で蒸発する。このようにして、エポキ
シド指数0の残存物質395Fを得る。
■−武Iの化合物の混合物の製造:
エチルチオグリコレート27.5.9 (0,225モ
ル)をエタノール1007111中に溶解する。アゾビ
スイソブチロニトリル0.56.9を添加し、次いで予
めエタノール50M中に溶解された上記で得た式■の中
間体生成物29.li’(0,225当量)を70℃で
添加する。導入時間は30分である。次いで2時間加熱
する。メルカプタン指数によると反応率は94%である
。4o%のソーダ22.5 gを添加し、かつ75°C
で1時間加熱する。次に、塩基性指数1.45 ミU当
量/Iを有する、活性物質65%を含む黄色の水溶液を
得るまで、水で逐次回収しつ\アルコールを無滴する。
ル)をエタノール1007111中に溶解する。アゾビ
スイソブチロニトリル0.56.9を添加し、次いで予
めエタノール50M中に溶解された上記で得た式■の中
間体生成物29.li’(0,225当量)を70℃で
添加する。導入時間は30分である。次いで2時間加熱
する。メルカプタン指数によると反応率は94%である
。4o%のソーダ22.5 gを添加し、かつ75°C
で1時間加熱する。次に、塩基性指数1.45 ミU当
量/Iを有する、活性物質65%を含む黄色の水溶液を
得るまで、水で逐次回収しつ\アルコールを無滴する。
例 8
AがS−CH2−C’H2−(!OOHをBが一〇Hを
Tが−0−を表わし、
m= 3、n”” 01u= 0.7= 8、z =
1である 式(1)の化合物の混合物の製造 エチレンオキシ4構成単位でポリオキシエチル化すh
だノニルフェノール〔レムコパル(Bemcopal)
334 ) 39.61!(0,1モル)に、BF、の
エーテ0ル −ト0.51nlを添加し、次いでアリルグリシゾルエ
ーテル91.2 、li’ (0,8モル)を50ない
し60’0において2時間にわたって少量づつ添加する
。
1である 式(1)の化合物の混合物の製造 エチレンオキシ4構成単位でポリオキシエチル化すh
だノニルフェノール〔レムコパル(Bemcopal)
334 ) 39.61!(0,1モル)に、BF、の
エーテ0ル −ト0.51nlを添加し、次いでアリルグリシゾルエ
ーテル91.2 、li’ (0,8モル)を50ない
し60’0において2時間にわたって少量づつ添加する
。
追加的な2時間の加熱の後、エポキシド指数0の黄色液
状生成物を得る。
状生成物を得る。
■一式(I)の化合物の混合物の製造
65.4 、F (−r−チレン基肌4尚量)に、エチ
ルアルコール10(ld、メルカーyトyロビオン酸4
2.4g(0,4モル)およびアゾビスイソブチロニト
リル(A% 工、B % N ) Ll jiを窒素雰
囲気下で添加する。次いで80°Cにおいて17時間に
わたって加熱する。
ルアルコール10(ld、メルカーyトyロビオン酸4
2.4g(0,4モル)およびアゾビスイソブチロニト
リル(A% 工、B % N ) Ll jiを窒素雰
囲気下で添加する。次いで80°Cにおいて17時間に
わたって加熱する。
減圧下での蒸発の後、NaOHもしくはトリエタノール
アミンの存在下でP)(乙の水中に可溶な、濃黄色の粘
稠な液状生成物を得る。
アミンの存在下でP)(乙の水中に可溶な、濃黄色の粘
稠な液状生成物を得る。
例 9
AがCOONaを
Bが−OHな
2
Tが一〇〜を表わし、
”” 3)n = 10. u= 1、yに8.2に1
である 武(I)の化合物の混合物の製造 例8−1−におけるようにっ(られた弐■の化合物13
y(エチレン基0.07 g当fi)に、エタノール1
[)[]il、エチルチオウンデカノエート2201(
0,079モル)およびアゾビスイソブチロニトリル(
A% 工、BXN)を窒素雰囲気下で加える。
である 武(I)の化合物の混合物の製造 例8−1−におけるようにっ(られた弐■の化合物13
y(エチレン基0.07 g当fi)に、エタノール1
[)[]il、エチルチオウンデカノエート2201(
0,079モル)およびアゾビスイソブチロニトリル(
A% 工、BXN)を窒素雰囲気下で加える。
反応混合物を還流下で24時間加熱する。このようにし
て琥珀色の透明な溶液を得る。
て琥珀色の透明な溶液を得る。
40%の1qaOH7a−含むソーダの水溶液および水
1007717!を添加し、次いでlIt流下で2時間
カn熟する。減圧下での溶媒の蒸発および塩散での酸性
化の後、ブタノールの存在で有橋相を抽出する。ブタノ
ールの除去の後、NaOHもしくはトリエタノールアミ
ンの存在で水中に可溶な褐色のペースト状生成物23.
5 、!ii’を得る。
1007717!を添加し、次いでlIt流下で2時間
カn熟する。減圧下での溶媒の蒸発および塩散での酸性
化の後、ブタノールの存在で有橋相を抽出する。ブタノ
ールの除去の後、NaOHもしくはトリエタノールアミ
ンの存在で水中に可溶な褐色のペースト状生成物23.
5 、!ii’を得る。
適用例
例 1
シャンプー
一例7の化合物 0.5.9
−Rが09−C12のアルキル基であり、n = 3.
5である式 %式% の非イオン性表面活性剤 10.9 −フランス特許第2,162,025号に従って製造さ
れる、構成単位: かうなる陽イオン重合体o、、a、、i g−水 全体
を100Iとする量 例 2 一例乙の化合物 2g −水 全体を100Iとする量 pHを9に調整する。
5である式 %式% の非イオン性表面活性剤 10.9 −フランス特許第2,162,025号に従って製造さ
れる、構成単位: かうなる陽イオン重合体o、、a、、i g−水 全体
を100Iとする量 例 2 一例乙の化合物 2g −水 全体を100Iとする量 pHを9に調整する。
このローションを以下のシャンプーで予め洗浄した清潔
な毛髪上に適用するニ 一式: R−CHOH−C’H2−0(−C”H2−C
HOH−0M2−0−)nH只 に (ただしRばC9−C12のアルキル 基の混合物であり、n = 3.5である)の非イオン
表面活性剤 10g −フランス特許第2,270,846号の実施例に従っ
て製造される構成 単位: からなる陽イオン重合体 1.5g −水 全体を1009とする量 す丁ぎ洗いに引続いてこのローションを数分M適用の後
、毛髪が容易に梳かれることおよびカールが良く永持ち
することが確認される。
な毛髪上に適用するニ 一式: R−CHOH−C’H2−0(−C”H2−C
HOH−0M2−0−)nH只 に (ただしRばC9−C12のアルキル 基の混合物であり、n = 3.5である)の非イオン
表面活性剤 10g −フランス特許第2,270,846号の実施例に従っ
て製造される構成 単位: からなる陽イオン重合体 1.5g −水 全体を1009とする量 す丁ぎ洗いに引続いてこのローションを数分M適用の後
、毛髪が容易に梳かれることおよびカールが良く永持ち
することが確認される。
例 3
ヒドロコーチシンの溶液
本発明の化合物を約10重量%とヒドロコーチシンを0
.6%含む水溶液を、環境温度下で15日) 間の保存の後、吟味する。
.6%含む水溶液を、環境温度下で15日) 間の保存の後、吟味する。
高性能液相クロマトグラフ法(HPLC)によりヒドロ
コーチシンの分解を追求する。
コーチシンの分解を追求する。
以下の表は本発明の例I、IIおよび■の化合物につい
て得られた結果すなわち、劣化しないヒドロコーチシン
の割合を、従来的な表面活性剤のカリウムオレエートと
比較して示す。
て得られた結果すなわち、劣化しないヒドロコーチシン
の割合を、従来的な表面活性剤のカリウムオレエートと
比較して示す。
化合物 重量濃度 PH分解しないヒトロチ コーチシ
ン、一 例3 8.6 9.5 100 93.3 例 1 10,2 9.5 96.8 例2 9.1 9.5 95.2 カリウムオレエー1 8.8 9.5 40畳比較のた
めの陰イオン表面活性剤 例 4 染料溶液 本発明の化合tft!Jを0.3重量%含む水溶液中の
、カラーインデックスにおいて21,110号に相当し
、「C工顔料オレンジ13」と名付けられるオレンジO
Tの溶解度を検討する。
ン、一 例3 8.6 9.5 100 93.3 例 1 10,2 9.5 96.8 例2 9.1 9.5 95.2 カリウムオレエー1 8.8 9.5 40畳比較のた
めの陰イオン表面活性剤 例 4 染料溶液 本発明の化合tft!Jを0.3重量%含む水溶液中の
、カラーインデックスにおいて21,110号に相当し
、「C工顔料オレンジ13」と名付けられるオレンジO
Tの溶解度を検討する。
60℃の恒温容器中で1時間震動機により攪拌6
することにより、オレンジoT 8μI!ヲ、活性物質
0.6%を含む水溶液5 ml中に分散する。次に0.
8μのミリポア(Millipore ) フィルター
上で濾過しかつ495 nmの分元元度計により、濾液
の光学密度を測定する。
0.6%を含む水溶液5 ml中に分散する。次に0.
8μのミリポア(Millipore ) フィルター
上で濾過しかつ495 nmの分元元度計により、濾液
の光学密度を測定する。
蒼比較のための陰イオン表面活性剤
光学密度は溶液中に含まれる染料の濃度の関数であるの
で、本発明の化合物の存在下では染料の水中の溶解度は
カリウムラウレートに比較して35ないし100倍であ
ることが判る。
で、本発明の化合物の存在下では染料の水中の溶解度は
カリウムラウレートに比較して35ないし100倍であ
ることが判る。
例 5
直接染色
一例5の化合物 1y
−セチルアルコール 171
−オレインアルコール 6y
−エチレンオキサイド13モルでオ
キシエチレン化されたセチル、ス
テアリルおよびミリスチンアルコ
ールの混合物 6I
−1−アミノ2−ニトロ4−(β−
ヒドロキシエチル)アミンベンゼン 0.3 g−3−
二トロ2−アミノンエノール 0.11−2−アミノ2
−メチル1−プロパ −=9とてノール るに十分な蓋 −水 全体を100.!ii’とする量このクリームを
20分間栗色の毛髪に適用する。
二トロ2−アミノンエノール 0.11−2−アミノ2
−メチル1−プロパ −=9とてノール るに十分な蓋 −水 全体を100.!ii’とする量このクリームを
20分間栗色の毛髪に適用する。
すすぎ洗いおよび洗浄の後、毛髪は赤褐色を呈する。
例 6
直接染色
一例3の化合物 3g
−レベル(LBVIAR)社によりサクチボン(5AC
T工poN )85330名で発売のナトリウムのアル
キル 9 (C12C14)エーテルサルフェート 15g−エチ
ルグリコール 8y −1−N−メチルアミノ、2−ニト ロ、4−N’、N’−ビス−(β−ヒ ドロキシエチル)アミノベンゼン 0.2 、@−(4
−ニトロ−6−メチルアミン) フェノキシエタノール 0.05.9 −2−N−β−ヒドロキシエチルア ミノ−5−ニトロアニソール 0.05 、F−4−ア
ミノ−6−ニトロフェノール o、i 、1i1−くえ
ん酸 pHを8とするのに十分な量−水 全体を100
Iとする童 明るい栗色の毛髪上に適用されたこのシャンプー染料は
、丁すぎ洗いの後、金−銅色を毛髪に与える。
T工poN )85330名で発売のナトリウムのアル
キル 9 (C12C14)エーテルサルフェート 15g−エチ
ルグリコール 8y −1−N−メチルアミノ、2−ニト ロ、4−N’、N’−ビス−(β−ヒ ドロキシエチル)アミノベンゼン 0.2 、@−(4
−ニトロ−6−メチルアミン) フェノキシエタノール 0.05.9 −2−N−β−ヒドロキシエチルア ミノ−5−ニトロアニソール 0.05 、F−4−ア
ミノ−6−ニトロフェノール o、i 、1i1−くえ
ん酸 pHを8とするのに十分な量−水 全体を100
Iとする童 明るい栗色の毛髪上に適用されたこのシャンプー染料は
、丁すぎ洗いの後、金−銅色を毛髪に与える。
例 7
酸化染色
一例5の化合物 2I
一式:R−叶C2H50(CH,OH)→2H(Rはオ
レイル基である)の 0 非イオン表面活性剤 5g 一式: R−0−f:c2H30(CH20H))、H
(Rはオレイル基である)の 非イオン弐面活性剤 5y −オレイン酸 5I −アルマク(ARMAK )社により二トメーン(Et
THOMK]1iN ) 012の名で発売のエチレン
オキサイド12モ ルによりオキシエチレン化された オレイルアミン 5g −オレインジェタノールアミド 9.!i!−エチルア
ルコール 10y −エテルグリコール 12.F −p−フェニレンシアミン 0.3 、!ii!−p−
アミンフェノール 0.4y −レゾルシン 0・8I −メタ−アミノフェノール 0.4I −ヒドロキノン 0.15 、F −エチレンシアミンテトラ酢酸 0.2!1−38°ボ
ーメの重亜51i酸ナトリウム 1.6Ivl+1 一22°ボーメのアンモニア水 10fI−水 全体を
100gとする量 使用時に、20容積の過酸化水素を同重童添加する。明
るい栗色の毛髪上に60分間適用するとぎ、この染色液
はすすぎ洗いの後、自然な金色を帯びたブロンド色を毛
髪に与える。
レイル基である)の 0 非イオン表面活性剤 5g 一式: R−0−f:c2H30(CH20H))、H
(Rはオレイル基である)の 非イオン弐面活性剤 5y −オレイン酸 5I −アルマク(ARMAK )社により二トメーン(Et
THOMK]1iN ) 012の名で発売のエチレン
オキサイド12モ ルによりオキシエチレン化された オレイルアミン 5g −オレインジェタノールアミド 9.!i!−エチルア
ルコール 10y −エテルグリコール 12.F −p−フェニレンシアミン 0.3 、!ii!−p−
アミンフェノール 0.4y −レゾルシン 0・8I −メタ−アミノフェノール 0.4I −ヒドロキノン 0.15 、F −エチレンシアミンテトラ酢酸 0.2!1−38°ボ
ーメの重亜51i酸ナトリウム 1.6Ivl+1 一22°ボーメのアンモニア水 10fI−水 全体を
100gとする量 使用時に、20容積の過酸化水素を同重童添加する。明
るい栗色の毛髪上に60分間適用するとぎ、この染色液
はすすぎ洗いの後、自然な金色を帯びたブロンド色を毛
髪に与える。
例 8
直接染色
一例2の化合物 0.5 、fi’
−例6の化合物 0.5g
−例5の化合物 2I
−エチレンオキサイド9モルでオキシ ゛エチレン化1
すれたノニルフエ5ノール ・ 8I−コプラのジェタ
ノールアミド 2I −ブトキシ−2エタノール 1111 −1.4,5.8−テトラアミノ アントラキノン 0.05 、F −PCUK社により発売の黒色ジア ゾアセトキノンB5Nz0.1 g −2−メチル4−アミノ5−ニト ロN−β−ヒトロキシェチルアニIJ ン0.03 、
F−4−N−β−ヒドロキシエチルア ミノ2−ニトロN−βヒドロキシ エチルアニリン 0.2y −水 全体ケ100yとする量 pHを9,5に!I4Tiする。
すれたノニルフエ5ノール ・ 8I−コプラのジェタ
ノールアミド 2I −ブトキシ−2エタノール 1111 −1.4,5.8−テトラアミノ アントラキノン 0.05 、F −PCUK社により発売の黒色ジア ゾアセトキノンB5Nz0.1 g −2−メチル4−アミノ5−ニト ロN−β−ヒトロキシェチルアニIJ ン0.03 、
F−4−N−β−ヒドロキシエチルア ミノ2−ニトロN−βヒドロキシ エチルアニリン 0.2y −水 全体ケ100yとする量 pHを9,5に!I4Tiする。
磯い栗色の毛髪に30分間適用すると、この染料はテア
ぎ洗いの後、紫がかった緋色の反射色を毛髪に与える。
ぎ洗いの後、紫がかった緋色の反射色を毛髪に与える。
例 9
直接染色
一例8の化合物 1g
−例9の化合物 0.9y
−セチルアルコール 17&
−オレイルアルコール 6y
−エチレンオキサイド13モルによ
りオキシエチレン化されたセチル、
ステ、アリル、およびミリスチンア
ルコールの混合物 6y
−1−アミノ2−ニトロ4−(β−
3
ヒドロキシエチル)アミンベンゼン 0.2g−6−二
トロ2−アミンフェノール 0.121−2−アミノ2
−メチル1−プロパ ツール pHを9.5とする量 −水 全体を100yとする童 このクリームを25分間栗色の毛髪に適用すると、テア
ぎ洗いおよび洗浄の後、毛髪は赤褐色を呈する。
トロ2−アミンフェノール 0.121−2−アミノ2
−メチル1−プロパ ツール pHを9.5とする量 −水 全体を100yとする童 このクリームを25分間栗色の毛髪に適用すると、テア
ぎ洗いおよび洗浄の後、毛髪は赤褐色を呈する。
代理人 浅 杓 皓
へ
4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) −Aトむ式 : %式% 〔式中、Rは次系原子1から20個をもつアルキルもし
くはアルケニル基または場合によつ又は一つもしくはい
(つかのfill!木原子が介在する次系原子6から2
U個をもつアリールもしくはアルキルアリールfi馨示
し、Rは原子価ff’Y有し、2は1もしくは2に等し
く℃よく。 yは6から20の整数もしくは非整数を衆わし。 Tは酸系もしくは鎗黄原子な茨わし。 Uは0もしくは1を表わし、n=0のとぎn=Qであり
、u;1のときn”=0でめりかつRはS −(CnH
+n+A基によって置換されていてよ(。 mは3か611の整数であり。 nは0もしくは1から11の整数でめり、またm+n〉
0でめりρ>′)望ましくはm十n〉i oでめり。 BはOH基もしくは:j&Aであり。 Aは (aJ −COOM (1)) −(C’H2)u/ −8−(W)COOM
(ただしWは−CH2−、−CH2−CH2−、もしく
は−CH−でめり u/は0もしくは1でありかつu’
= uCH3 でめる) (c) −C−CH2−0−8O 3ただしMは一つもしくはいくつかのメチル、エチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルヒドロ
キシプロピル、メチルジヒドロキシプロビルによって場
合によっては置換されているアルカリ金属もしくはアン
モニウムイオンでめる)(d) −CH2−N、HV − 2 1 匂 (同一でろるか相異るR1 + R2e R3はメチル
、エチル、ヒドロキシエチルもしくはジヒドロキシノロ
ビル基を示し、R1およびR2は蓋素原子とともに異槙
式アミンもしくはアンモニオ基をさらに形成し。 HVは鉱酸もしくは有機rR馨ボし。 QOは隘イオンを表わす) (R4はメチルもしくはエチルを表わしXX″2もしく
は6でありまたHVは上記と同じ意味をもつ) 眞)R4 (R3およびQは上記と同じ意味を有1−る)1′″′ 4 かうなる基のうちから選択されるイオン基でめるが、た
だしT=Qおよびu = QのときAは丞(D)のみを
表わす〕 のイオン性ポリエーテル混合物。 (2)Aが基(2)、(h)もしくは(1)を表わしか
つBがOH基ya−表わ丁ことを%黴とする2%#f請
水の範囲第1項記載のイオン性ポリエーテル混合物。 (3) Aが基(b) 、(c) 、(a)、(θ)も
しくは(f)な表わしかつBが基Aを表わすことを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載のイオン性ポリエーテ
ル混合物。 (4)Aが基(a)を表わしかつBがOHもしくはAの
意味をもつこと?:特徴とする。特許請求の範囲第1狽
記載のイオン性ポリエーテル混合物。 (5) m+n〉10でおりかつyは5から20の整数
もしくは非整eを懺わ丁ことを特徴とする特許請求の範
囲比1項から第3項のいづれか1項に記載のイオン性ポ
リエーテル混合物。 (6)一式(■)(ただしR%7および2は前記の;を
隊をもちまたXは美木原子、望ましくは塩基原子を表わ
−f)のハロゲン化オリゴエーテルを得るために反応式
: %式%([) に従りて、式(1v) ’にもつ原子価2のアルコール
もしくはフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合
物にエビへロヒドリン望ましくはエピクロルヒドリンを
重付加する第一段階。 一反応式: %式%) () (R% Is 7および2は前記と同じ意味をもち、D
は下記の基のいづれか一つを表わす:CoOH(ト)) COOCH,もしくはC00C2H,(B’)CH20
H(G) ) に従って式(■)の中間体化合物の混合物を得るために
、式(It)のハロゲン化オリゴエーテルなα。 ωメルカズト酸、そのメチルもしくはエチルエステルま
たはメルカプトアルカノールと反応する第二段階。 一式lの化合物を得るために式(V)の中間体化合物を
化学的に変性する第三段階 を含むことを%徴とする上記第1項に8いてT=8であ
る式(I)のイオン性ポリエーテル混合物の製造方法。 (7) 一式(III) (R% InXyおよび2は
前記の意味をもつ)の不飽和オリゴエーテルの混合物を
得るために反応式: %式% に従って、式(IV)をもつ原子価2のアルコールもし
くはフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合物に
アルケニルグリシゾルエーテルを重付加する第一段階。 −反応式; (RXm%7および2は前記と同じ意味をもち、Pは1
から10の整数であり、Dは下記の基のいづれか一つを
表わす: C0OH(B) COOCH3もしくはCOOC2H5(EP)CH20
H<Ck) ) に従って式(VI)の中間体化合物の混合物を得るため
に、式(lll[)の不飽和オリゴエーテルなα、ωメ
ルカプト酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたは
メルカプトアルカノールと反応する第二段階。 一式(1)の化合物を得るために式(Vl)の中間体化
合物を化学的に変性する第三段階 を含むことを特徴とする。上記第11AにおいてT=0
である式(I)のイオン性ポリエーテル混合物の製造方
法。 (8)式CPI)の反応体が炭素原子1から20個を含
みまた飽和もしくは不飽和1価アルコール、エチレング
リコールもしくはポリエチレングリコールのエーテル、
グリセロールのモノエーテル、アル1 カンジオール−1,2;−1,3もしくはα、ω、フェ
ノール、アルキルフェノール例えはオクチルフェノール
もしくはノニルフェノール、グリコールのフェニル−モ
ジ<はアルキルフェニル−エーテル、ビスフェノールA
のようなシフエノールのうちから選択されることを特徴
とする特許請求の範囲第6項又は第7項記載の方法。 (9) 酢酸錯体もしくはエーテル化錯体の形のBll
’3または5nCL4のような触媒の存在で、溶媒の不
在下でもしくは炭化水素溶媒もしくは塩素化炭化水素(
hyarochlorocarbon ) 溶媒の存在
で、60から100℃、望ましくは50から80℃の温
度で、エピハロヒドリンもしくはアルケニルグリシジル
エーテルな式(IV)の化合物に漸進的に付加すること
により第一段階が実施されることを特徴とする特ifF
請求の範囲第6項又は第7項記載の方法。 QO) C1−C4フルニア A/、コレラノアルコー
ルのおよびエチレングリコールのエーテルのような溶媒
ならびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカノ
トカルボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまた
はメルカプトアルカノールを、ナトリウムもしくはカリ
ウムのメチレートもしくはエチレート、ソーダもしくは
苛性カリの存在下の式(1)のオリゴマーとともjfc
60かP)110℃の範囲の反応温度において加熱する
ことにより第二段階が実施されることを特徴とする特許
請求の範囲第6項記載の方法。 ←υ C1−C,アルコール、こレラのアルコールのお
よびエチレングリコールのエーテルのような溶媒ならび
に場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプトカル
ボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたはメル
カプトアルカノールを、アソヒスイソブチロニトリルも
しくはベンゾイルパーオキシドのような遊11!基開始
剤の存在下のまたはam、##、塩酸もしくはり一トル
エンスルフオン酸のような強酸の存在下の式(II)の
オリコマ−とともに60ないし110℃の範囲の反応温
度において加熱することにより第二段階が実施されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第7項記載の方法。 2 aツ 第三段階において、式v(FJもしくは■@)の
化合物の中和、式V(]、もしくは■(■のけん化ある
いはまたスルフオ塩化メタンもしくはスルフォ塩化p−
トルエンによる式V(G)の化合物のエステル化ならび
にメルカプトカルボン酸もしくはその誘導体との引続い
ての反応が実施されることを特徴とする、上記第1項に
おいてAが基(a)を我わ丁武■(a)の化合物の混合
物の製造のための特許請求の範囲第6項又は第7項記載
の方法。 a増 上記第1項においてAが基@、(旬もしくは(1
)それぞれを表わす式1゜”(h)もしくはI(□)の
化合物の製造に関して、第三段階において式v(F)も
しくは■(F)の化合物を式: の第1級−第3級アミンと反応させ、引続いて式I(g
)の化合物を得るために中和が行なわれ、式’01)の
化合物を得るために式1(g)の化合物を式R3Q(R
3およびQは上記第1gLに規定する意味をもつ)の化
合物によりアルキル化しまたは式1(1)の化合物を得
るために式’Ig)の化合物にクロロ酢酸もしくはその
塩を反応させることを特徴とする特許請求の範囲第6項
又は第7項記載の方法。 041 第三段階において式■(。)もしくはり)の化
合物を硫酸クロロヒドリンによって硫酸化し引続いて中
和することを特徴とする、上記第1項においてAが基(
Q)を表わす式I(。ンの化合物の製造のための特許請
求の範囲第6項又は第7項記載の方法。 a最 第三段階において式翔ンもしくは■(。)の化合
物をスル7オ塩化メタンもしくはスルフォ塩化p−トル
エンによりエステル化し次いでメルカプトカルボン酸も
しくはその誘導体と反応させること囲第6項又は第7項
記載の方法。 aリ 上記第1項におい′″cAが基仁)もしくは(e
)をそれぞれ表わす式ホ)もしくは’ (8)の化合物
の混合物の製造に関して、第三段階において式V(。)
もしくは■(a)の化合物をスル7オ塩化メタンもしく
はスルフォン塩化p−)ルエンによりエステル化し、5 引続いて、式し)の化合物を得るために式:の第二級ア
ミンと反応するか、もしくは式I(8)の化合物を得る
ために武: の第三級アミンと反応することを特徴とし、しかモQ
カCH303eモt、 < &! CH3べ>5o30
+ 意K L、RIX R2およびR3が上記第1項の
意味を懺わす、上記第6もしくは第7項の方法。 (1′r) 上記第1項においてAが基CB)もしくは
(f)をそれぞれ表わす式I (f3)もしくは’ (
f)の化ovDの混合物の製造に関して、出発化合物と
して上記第16項によr)製造される弐騰〕の化合物を
用い、式I(6)の化合物を得るために式Rs’4 (
R3およびQは上 。 記載1項にKいて規定する意味を表わす)のアルキル化
剤によって第4級化するか、もしくは式1(f)の化合
物を得るためにクロロ酢酸もしくはその塩と反応させる
ことを特徴とする上記第6もしくは第7項の方法。 C8第二級アミンとして、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ピペリジン、モルフオリノ、N−メチル、N−ヒ
ドロキシエチルアミン、N−エチル、N−ヒドロキシエ
チルアミンをまた第三級アミンとして、ジメチルヒドロ
キシエチル7 iン、トリメチルアミン、メチルピペリ
シンもしくはメチルモル7オリンを用いることを特徴と
する。ホ)もしくはI (61)の化合物を製造するた
めの特許請求の範囲第16項記載の方法。 (li 上記第1項から第4項のいづれかの武(I)の
化合物もしくはその混合物を0.1から35![%、望
ましくは0.2から10x量%を含有することを特徴と
する。水性もしくはアルコール水性組成物。 (2QI C2からC,アルコールもしくはセロソルブ
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第19項記
載のアルコール水性組成物。 ■υ 界面活性剤または隘イオン、陽イオン、両性イオ
ン、ツビツテルイオン(gwitterionique
)もしくは非イオン性である重合体、蛋白質化合物、
染料、薬品有効成分、濾光剤、香料、保存剤、濃稠剤、
不透明化剤、電解質をさらに含有することを特徴とする
2%FIF請求の範囲第19項又は第20項記載の組成
物。 四 Aが隘イオン基を表わす式(I)の化合物もしくは
その混合物を、人が陽イオン基ヲ狭わ1式CI)の化合
物もしくはその混合物と組合せて含有することを特徴と
する特許請求の範囲第19項から第21項のいずれか1
項に記載の組成物。 (2階 Aが陰イオン基な表わす式(1)の化合物もし
くはその混合物を、陽イオン重合体と組合わ+t”C含
有するかあるいはまた、Aが陽イオン基を表わす式(I
)の化合物もしくはその混合物を、陰イオン頁合体と組
合わせて含有することを特徴とする特許請求の範囲第1
9項から第21項のいずれか1項に記載の組成物。 (24)有効量の、少(とも一つの染料もしくは染料前
駆体をさらに含有することを特徴とする特許品に使用す
るための特許請求の範囲第19項から第23項のいずれ
か1項に記載の組成物。 (25) 有効量の、ヒドロコルティシンのような有効
成分をさらに含有することを特徴とする、薬品に使用す
るための特許請求の範囲第19項から第23項のいずれ
か1項に記載の組成物。 (2Q 有効量の、織物用の染料をさらに含有すること
?:特徴とする、織物の処理のための特許請求の範囲第
19項から第26項のいずれか1項に記載の組成物。
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