JPS60141724A - イオン性ポリエーテルおよび化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なイオン性のポリエーテル、その製造方法
ならびに、特に化粧品、薬品もしくは織物に使うための
水性もしくはアルコール水性組成物中にこのポリエーテ
ルを使用することを目的とする。

本発明の新規なイオン性ポリエーテルは実際には、ポリ
エーテル鎖と規則的に分布しかつ末端にイオン基な有す
る分枝とからなる、櫛状の構造をもつ化合物の混合物で
ある。

９ イオン性界面活性剤は、その臨界ミセル濃度以上におい
て一般に良好である溶解化特性の故に知られているが、
生物学的見地からはしばしばあまり許容されない。

これとは対照的に、本発明の新規な化合物は染料もしく
は薬品化合物のような活性化合物を溶解化する良好な能
力に加えて、例えは酸化に対して敏感な上記の活性化合
物のあるものを安定化する良好な能力をもつとともに皮
Ｎ”ｇ経由する禅性もしくは眼の粘膜に対する毎性が低
い。

本発明のイオン性ポリエーテルは従って、実用的見地か
ら非常に興味深い。

本発明の化合物は一般式： ％式％ はアルケニル基または場曾によっては一つもしくはい（
つかの酸素原子が介在する炭素原子６から０ ２０個をもつアリールもしくはアルキルアリール基を示
し、Ｒは原子価２を有し、２は１もしくは２に等しくで
よ（； ｙは６から２０の整数もしくは非整数を表わし；ＴはＭ
累もしくは硫黄原子を表わし； Ｕは０もしくは１を表わし；　ｕ　””　Ｏのときｎ　
＝　Ｑでめり；ｕ；１のときｎ”ｔＯでめりかつＲは８
−（ＣｎＨ２ｎ＋　Ａ基によって置換されていてよく；
ｍは６から１１の整数でめり； ｎは０もしくは１ないし１１の整数でめり、またｍ　＋
ｎ　〉０でありかつ望ましくはｍ＋ｎン１０であり； ＢはＯＨ基もしくは基Ａであり； Ａを末 （ａ）　−ＣＯＯＭ （ｂ）　−（ＣＨ２）ｕ／−８−（Ｗ）ＣＯＯＭ（Ｗは
−（！Ｈ２−；　−ＣＨ２−ＣＨ２−；もしくは−Ｃ’
Ｈ−であＣＨ。

リ　Ｕ／はＯもしくは１でありかつｕ’＝ｕである）（
ｃ）　−ｃＨ，−ｏ−ｓｏ３ｍ （Ｍは一つもしくはいくつかのメチル、エチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルヒドロキシプ
ロピル、メチルジヒドロキシプロピルによって場合によ
っては置換されているプルカリ金属望ましくはリチウム
、ナトリウムもしくはカリウムまたはアンモニウムイオ
ンでめる）１ （（１）　−ＣＨ，−Ｎ　、、　ＨＶ ２ １ ２ （同一であるか相異るＲ１、Ｒ２、Ｒ，＆！　メｆ　ｋ
、エチル、ヒドロキシエチルもしくはジヒドロキシプロ
ピル基を示し、Ｒ１およびＲ２は窒素原子とともに異項
式アミンもしくはアンモニオ基をさらに形成し；ＨＶは
鉱酸もしくは有機酸望ましくは塩酸、乳酸、酢酸、メタ
ンスルフォン酸もしくはｐ−トルエンスルフォン酸を表
わし；ＱＯは陰イオン、望複しくはＢｒｅＸＣＬ”’、
工ｏ、ＣＨ３Ｏ３θ、（Ｒ４はメチルもしくはエチルを
表わし、ｘ−２もしくは６でありまたＨＶは上記と同じ
−を味をもつ） Ｒ番 （Ｒ３およびＱは上記と同じ意味を有する）４ （ｉ）　−Ｃ０ＮＨ−（ＣＨ２）ｘ−Ｎ　−ＣＨ，−Ｃ
ｏｏθ１■ ４ ９　ス からなる各種の基のうちから選択されるイオン基であり
；ただしＴ＝Ｑかつｕ　＝　０のときはＡは基（ｂ）の
みを表わす〕 によって表わされることができる。

上記の式（１）の化合物において、基Ａが＠、但）もし
くは（１）を表わすとき、ＢはＯＨ基を表わし；基Ａが
（ｂ）、（０）、（ａ）、（６）もしくは（ｆ）を表わ
すとき、ＢはＡと同じｆｆｉ味を狭わし；基Ａが（ａ）
を表わ丁とき、基ＢはＯＨを表わすかＡと同じ意味を表
わしてよい。

本発明に従って選択される化合物はｍ十ｎ〉１０でめり
ｙが５から２０の整数もしくは非隻数な表わす化合物で
おる。

ｕ　＝　ｎ　＝　ＱでありＡ　＝　Ｃ００Ｍであるとき
選択される化合物はｍ〉１０であるものである。

武（Ｉ）の本発明の化合物は、三段階もしくは四段階ビ
な子方法によって得られ、これらの段階はそれぞれ典型
的な有機化学反応に対応する。

） Ｔ＝８でおる式（Ｉ）の化合物は、式（ｊ［）　（Ｒ。

ｙおよび２は前記の意味をもち歇たＸは臭素、望ましく
は塩素を表わし、ｙはエポキシド／式（■）の化合物の
モル比を表わす）のハロゲン化オリゴエーテルの混合物
（この混合物のそれぞれのオリゴマーはｙより少ない、
ｙに等しいもしくはｙより大きい数の樽成単位を含んで
よい）を得るために反応式； ％式％（） に従って、式ＣＮ）’ｌもつ原子価２のアルコールもし
くはフェノール基な一つもしくは−っ以上もつ化合物に
エビハロヒドリン望筐しくはエピクロルヒドリンを重付
加する第一段階； 一反応式： ％式％） （） （ただしＲＸ　ｍｓ　７および２は前記と同じ意味をも
ち、Ｄは下記の基のいづれか一つを表わす二Ｃ００Ｈ（
Ｅ） ＣＯＯＣＨ３もしくはＣ００Ｃ２Ｈ，＜的ａｍ、ｏＨ（
Ｇ）　） に従って式（ｖ）の中間体化合物の混合物を得るために
、式（Ｍ）のハロゲン化オリゴエーテルの混合物をα、
ωメルカプト酸、そのメチルもしくはエチルエステルま
たはメルカプトアルカノールと反応する第二段階； 一本発明の式（１）の化合物を得るために式（ｖ）の中
間体化合物を化平的に変性する第三凌階を含む方法によ
って製造される。

本発明の式（１）においてＴ＝Ｏである場合の化合物は
、 一式（ＩＩＩ）　（Ｒ，履、ｙおよび２は前記と同じｔ
味をもち、ｙはエポキシド／式（ＩＶ）の化合物のモル
比を表わす）の不飽和オリがエーテルの混合物（この混
合物のそれぞれのオリゴマーはｙより少ない、ｙＶｃ等
しいもしくはｙより大ぎい数の構成単位を含んでよい）
を得るために反応式：２７ に従って、式（Ｗ）をもつ原子価２のアルコールもしく
はフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合物に、
例えばアリルグリシジルエーテルもしくはウンデセニル
グリシジエーテルのようなアルケニルグリシジルエーテ
ルを重付加する第一段階；−反応式： ％式％ （ （Ｒ％　ｍｓ　７および２は前記と同じ意＃をもち、ｐ
は１ないし１０の整数であり、またＤは下記の基のいづ
れか一つを表わす： Ｃ０ＯＨ（至） ＣＯＯＣＨ３またはＣＯＯＣ２Ｈ５（Ｅ’）ｃＨ２ｏａ
　Ｄ）　） に従って式（ＶＩ）の中間体化合物の混合物な得るため
に、式（■）のオリゴマーの混合物をα、ω−メルカプ
ト酸、そのメチルもしくはエチルエステルもしくはメル
カプトアルカノールと反応する第二段階ニ 一本発明の武（Ｉ）の化合物を得るために武（Ｖｌ）の
中間体化合物を化学的に変性する第三段階に含む方法に
よって製造される。

出発化合物（ｆｆ）が不飽和であるとき、化合物（至）
から誘導される、ｕ＝１である場合の式（１）の化合物
の基Ｒは５（ＣｎＨ２ｎ＋Ａ　Ｙ代りに含んでよい。

本発明の方法にて使用できる式（ｆｆ）の反応体は、１
から２０個の炭素原子を含み、下記のうちから選択され
るニ ー飽和もしくは不飽和１価アルコール、−エチレングリ
コールのもしくはポリエチレングリコールのエーテル、 一グリセロールのモノエーテル 一アルカンジオール１．２ｉ１．３もしくはα。

ω 一７エノール ーオクチルもしくはノニルフェノールのようなアルキル
フェノール 一グリコールのフェニル−もしくはアルキル７二二ルー
エーテル ービスフエノールＡのよウナジンエノールＴ＝８もしく
は０である場曾の式ＣＩ）の化合物の製造方法の第一段
階は、酢＃！錯体もしくはエーテル化錯体の形のＢＦ３
、またはＢｎＣＬ４のような触媒の存在で、６０ないし
ＩＤＤ’Ｏ１望ましくは５０から８０℃の範囲の温度に
おいて、エビ−・ロヒドリンもしくはアルケニルグリシ
ジルエーテル　。

を式（ＩＶ）の化合物に漸進的に付加することにより　
□実施される。

１ 反応は一般に溶媒の不在下で進行するが、例えばヘキサ
ン、ヘメタン、ベンゼン、トルエン、塩化メチレン、ジ
クロロエタンのような炭化水素もしくは塩素化炭化水素
溶媒が時には用いられる。

Ｔ＝８である場合の式（１）の化合物の製造方法の第二
段階は、Ｃ１−Ｃ４アルコ−・ル、これらのアルコール
のおよびエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたは
メルカプトアルカノールを、ナトリウムもしくはカリウ
ムのメチレートもしくはエチレート、ソーダもしくは苛
性カリの存在下の式（ＩＩ）のオリゴマーとともに６０
ないし１１０°０の範囲の温度において加熱することに
より実施される。

Ｔ＝［ｌである場合の式（Ｉ）の化合物の製造方法の第
二段階は、Ｃ１−０４アルコール、これらのアルコール
ノオヨヒエチレングリコールのエーテルのような溶媒な
らびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプト
カルボン酸、そのメチルもし２ くはエチルエステルまたはメルカプトアルカノールを、
アゾビスイソブチロニトリルもしくはベンゾイルパーオ
キシドのような遊離基開始剤の存在下の、または硫酸、
燐酸、塩酸もしくはｐ−トルエンスルフォン酸のような
強酸の存在下の式（ＩＩＩ）のオリゴマーとともに６０
から１１０℃の範囲の温度において加熱することにより
実施される。

式（１）の化合物の製造のための第三段階ななす化学反
応は、当技術に熟達の者にとって周知である反応である
が、これらのうちのあるものについては以下の製造の実
施例において詳細に述べる。

本発明の式（Ｉａ）の化合物をつくるために、式（Ｖ）
（Ｈ！、もしくは（Ｖｌ）（４の化合物の中和、または
式（Ｖ）（Ｆ）もしくは（’ＩＩＩ）（＋ｒ）の化合物
のけん化が行なわれる。

「式（Ｉａ）の化合物」とはＡが基（ａ）を表わす武（
Ｉ）の化合物を意味する。

「式（Ｖ）＠、）もしくは（■）（っの化合物」とは、
Ｄが基Ｅを表わす式ｆｆ）の化合物もしくはＤが基Ｂ′
を表わす式（Ｖｌ）の化合物を意味する。

この説明は似た様に呼称される他の化合物にも同様に適
用される。

化合物（Ｖ）（Ｇ；をスル７オ塩化メタンもしくはスル
フオ塩化Ｉ）−）ルエンでエステル化し、次いでメルカ
プトカルボン酸もしくはその誘導体と反応し、場合によ
っては式（Ｉａ）の化合物を生成するように中和するこ
とが同様に可能である。

式■＠の化合物は式： の第−級一第三級アミンと■（ト）もしくは■（１，の
化合物を反応し、仄いで中和することにより製造される
。式Ｒ３Ｑ、の化合物により１儲ンの化合物をアルキル
化することにより、＜　Ｉ（ｈ）の化合物が得られ；ク
ロロ酢酸もしくはその塩をＩ（ｇ）の化合物に作用する
ことにより、式Ｉα）の化合物が得られる。

式Ｉ　（ｏ）の化合物は硫酸クロロヒドリンによりＶ（
。）もしくは■（ホ）の化合物を硫綾化しかつ中和する
ことにより得られる。

式Ｉ（ｂ）の化合物は、スル７オ塩化メタンもしく５ はスルフオ塩化１）−）ルエンによりＶ（。、もしくは
■（ロ）の化合物をエステル化い次いでメルカプトカル
ボン酸もしくはその誘導体と反応することにより得られ
る。

弐Ｉ（４）の化合物は、スル７オ塩化メタンもしくはス
ルフオ塩化ｐ−）ルエンによりｖ（。）もしくは■（３
）の化合物をエステル化し次いで式：の鵠二級アミンと
反応することにより得られる。

式Ｉ（８）の化合物はＩ　（ｄＪの化合物を拘Ｑアルキ
ル化剤によって第４級化することによりＩ　（ｔｌ）化
合物から誘導される。

式Ｉ　（８）の化合物はまた、スル７オ塩化メタンもし
くはスル７オ塩化ｐ−）ルエンにより化合物ＶＯ）もし
くはＶｌ（。）をエステル化し、次いで式：とができ、
この場合式■（。）中の。はｃＨ５ｓｏ３゜もし式’　
（ｆ）の化合物はクロロ酢酸もしくはその塩の作用によ
り化合物Ｉ（ｉｉ）から誘導される。

化合物Ｉ＠）および化合物１　（ｅ）　、ならびに化合
物Ｉ←）から誘導される化合物権）を製造するために、
１″Ｕ用できる第二級アミンの例として、ジメチルアミ
ン、ジエチルアミン、ピペリジン、モルフォリン、Ｎ−
メチルＮ−ヒドロキシエチルアミンまたはＮ−エチルＮ
−ヒドロキシエチルアミンをあげることができる。

武： の第三級アミンのうち、化合物１（Ｅｌ）の製造に用い
うるものとして、ジメチルヒドロキシエチルアミン、ト
リメチルアミン、メチルピペリジンモジくはメチルモル
フォリンをあげることができる。

本発明の化合物はその製造の態様からみるとき、式（ハ
）の化合物の分子によって、ｌ’Ｕ用されるエポキシド
分子の数に相当する平均値のまわりに分布するさまざま
な重合度をもつ同族体の一群である。

ある種の適用に関して、異っていてよい基Ａを特に含む
化合物（Ｉ）の二つの群の組合せがオＵ用されることと
なる。武（１）の化合物のこのような組合せがまた本発
明の目的をなすのであり、このような組合せはまた式（
Ｉ）の化合物ないしは本発明の化合物によってもまた表
示される。

本発明の式（１）の化合物は一般に水中に可溶であり、
また望ましくは水溶液として用いられる力ζ例えはめる
種の染色的適用に関しては、ｃ２−０４アルコールもし
くはセロソルブのような溶媒を添加することは、処方物
の外観もしくは染色処理を改良するのに有利でありうる
。

本発明の化合物は濃度０．１ないし３５重′ｊｊｋ％、
望ましくは０．２からｉｏｉ量チにて使用されてよい。

本発明は従って、式（１）の化合物な０・１から３５重
量饅、望ましくは０．２ないし１０重童饅含行水性もし
くはアルコール水性組成物を目的とする。

場合によっては溶媒を含む上記に規定の水性組成物は、
表面活性剤または陰イオン、陽イオン、両性イオン、ツ
ビツテルイオンもしくは非イオン性の重合体、蛋白質化
合物、染料、薬品有効成分、は元剤、香料、保存剤、磯
稠剤、不透明化剤、電解質をさらに含有してよい。

Ａが陰イオン基を表わ１式（１）の化合物もしくはその
混合物を、Ａが陽イオン基な表わす式（１）の化合物と
組合わせるのが有／１′０である。Ａが陰イオン基を表
わす式（１）の化合物を陽イオン重合体と組合わせるか
めるいはＡが陽イオン基を表わ１式（Ｉ）の化合物を陰
イオン重合体と組合わせることも同様に可能である。

本発明の化合物は一般に、毛髪用染料もしくは例えばヒ
ドロコーチシンのような医薬品として使用する分子のよ
うな活性化合物に対して良好な可溶化特性を示す。この
化合物は不安定な物質の分解を遅延する利点を時には示
しまた一般に生理学的見地から十分に許容される。

本発明は従って、水性もしくはアルコール水性媒体中に
、有効量の、少（とも一つの染料もしくは染料前駆体お
よび上記した宣ｔｍ度の式（Ｉ）の化合物もしくはその
混合物を含有する化粧品組成物を目的とする。

本発明はまた、上記した重量濃度の式（Ｉ）の化合物と
水性もしくはアルコール水性媒体中で組合ｂ−ａれたヒ
ドロコーチシンのような有効成分を有効量含有する医薬
品組成物も目的とする。

本発明は有効量の染料と上記したｍＷの式（Ｉ）の化合
物もしくはその混合物を水性もしくはアルコール水性媒
体中に含有する織物の処理のための組成物をも目的とす
る。

本発明の化合物を含有する化粧品、織物もしくは医薬品
組成物は、溶液、乳濁液、グル、りｙ　−ムもしくはエ
アロゾルの形をとることができる。　。

本発明は以下の非限定的な例により一層良（例解される
であろう。

９ 例　１ ＲがＮａ−０ＣＯ−ＣＨ２Ｂ　Ｃ１ＩＨ２２−’ｒ、Ａ
が一〇〇〇−Ｎａを Ｂが一〇Ｈを Ｔが一〇−を表わし ｍ＝１１、ｎ＝１、ｎ＝１．７＝５、ｚ＝１でおる 式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール１０．５．９　（０，０６２モ
ル）に、ＢＦ３のニーテレ−）　０．２５廐を加え、次
いで１５．７０．９　（０，３１モル）のウンデセエル
グ間にわたって５０℃に保つ。

このようにしてエポキシ指数０の粘稠で無色な液体を得
る。

このよ５にして得た生成物４０Ｉ（エチレン基０．１８
５描量）に、エチルチオグリコレ−）　２３．８０ 、Ｆ　（０，１９０当量）およびアゾビスイソブチロニ
トリル０．６ｇを添加しかつ８０℃におい′″ｃ２１１
［反応混合物を加熱する。反応率は９５％である。

１０．６ミリ当！／、９のソーダ１８．！Ｍ’、水４０
Ｍおよびゲタノール３　Ｑ　ｍｌ　７ａ−添加し、次い
で６０℃において２時間加熱する。

ブタノールと水とを蒸溜により除去する。このようにし
て、２．５５ミリ当量／Ｉのｃｏｏｅ指数をもつ水中に
可溶な白色固体を得る。

例　２ ＲがＮａ−０Ｃ’Ｏ−Ｃ４Ｈ６−８ｃｌｌＨ２２−ｆ：
Ａが一〇〇〇−Ｎａを Ｂが−ＯＨを Ｔが一〇−を表わし ｍ＝１１、ｎ＝＝ｌ、ｕ：＝１、ｙ＝１０、Ｚ＝１であ
る 式（１）の化合物の混合物の製造 ウンデシレンアルコール４．２５．９　（０，０２５モ
ル）にＢＦ、のニーテレ−）　０．１５１を加え、次い
で例（ＩＪにおけるようにウンデセニルグリシジルエー
テル５６．５．９　（０，２５モル）を加える。

（２）　本発明の化合物の混合物の製造予め得た式（Ｉ
ＩＩ）の誘導体６０９（エチレン基０．２７５当量）に
アゾビスイソブチロニトリル０．９Ｉを加え、次いで５
０℃まで加熱しっ＼、エチルチオグリコレ−）　３３．
５．９　（０，２７５モル）を逐次的に加える。

少時の後、温度を１００℃まで上昇するように加熱する
。水浴により冷却し、次いで１時間３０分にわたって８
０℃に保つ。反応率は約９６％である。

水３０ｇおよびブタノール４０１１の存在で６０℃にお
いて２時間にわたって４０％のソーダ２７．５、！ｉ＋
を添加することによりけん化する。績塩＃　２８．５ｇ
の添加により酸性化し、傾瀉しかつ水洗する。

減圧下で乾燥する。白色のろう（酸指数＝６ミリ当量／
１／）を得る。

このようにして得た酸性化合物４５ｙを、４０チのソー
ダ１３．５．９と水１３．５　Ｎとを添加するこ３ とにより中和する。

最終的な生成物は、軽い濁りを伴いつ＼水に可溶であり
Ｃｏｏθ指数が１．９６ミリ当ｆ／、９である白色のペ
ースト状を呈する。

例　３ Ｒが−ｃ１ｇＨ２５を Ａが−Ｃ！０Ｏ−Ｎａ　ｉ Ｂが一〇Ｈを Ｔが−８−を表わし、 ｍ＝１１、ｎ＝Ｑ、ｕ　＝　Ｑ、ｙ＝１０、ｔ’ｓ　＝
　ｉである 式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 （ＩＪ　式（ＩＦ）の中間体化合物の混合物の製造ドデ
カノール−１３７，２！１（０，２モル）、ＢＦ、のニ
ーテレ−）０．６６７ｄを加え、次いで５０℃で２時間
６０分にわたってエピクロルヒドリン１８５．９（２モ
ル）を添加する。

５０℃において１時間攪拌の後、エポキシ指数が０であ
る非常に粘稠な褐色の生成物を得る。

（２）本発明の化合物の混合物の製造 ４ チオ−１１ウンデカン酸３３．！ＩＭ’　（０，１５モ
ル）にメチルセロソルゾ２０．＠、４０％のソーダ６１
ｇ（０，３１モル）および水２０．Ｆを窒素雰囲気下で
添加する。７５℃まで昇温させ、次いで予め得た中間誘
導体１６．７．９（塩素当蓋肌１５）を６０分にわたっ
て添加する。

次に２時間にわたって１００℃に加熱する。

水２００Ｍで反応混合物を稀釈しかつ濃塩酸１６．７１
１Ｌｅにより酸性化する。このようにして固体を得、こ
れを痣過しかつ水洗する。

得られた固体７１．９を水２００Ｉおよび４０％のソー
ダ１９０ｙにより回収する。僅かに黄色を帯びた活性物
質２５％をもつ溶液を得る。

モノイソプロパツールアミンの塩の製造タタＬ　コ１７
）　’ａ　合Ａ　カＣｏｏｅＨ３Ｎ”　ＣＨ２−ＣＨｏ
Ｈ−Ｃ４Ｈ６Ｙ表わ丁。

このようにして得た溶液２５．９を１規定の塩酸２１Ｆ
ｄにより酸性化する〇 再沈澱した酸を水洗し、次いで水ＩＱｍＪの存在でモノ
イソプロパツールアミン１．４３．９により中和する。

冷却の後、活性成分４５％をもつ透萌なグルを生成する
濃稠な溶液が得られる。

例　４ Ｒが一０１２Ｈ２５を表わし Ｔが−８−を表わし、 ｍ＝１１　、Ｈ＝Ｑ、ｎ＝０、ｙ＝１０、ｒ；＝１であ
る 式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 （ＩＩ）の中間体化合物の混合物を例６におけるように
つ（る。

純エタノール８０ｇ中に浴解されたこの中間体化合物の
混合物２２−２　、＠　（塩素０．２当蓋）に、メルカ
プト−１１ウンデカノール４２．５．９　（０，２モル
）を添加し、次いでメタノール（５，８４ミリ当量）中
のナトリウムメチレート３（１（０，２１モル）の溶液
を２０分間にわたって６０℃において注入する。次いで
還流下で１５分間加熱する。

塩化す）　ＩＪウムを濾過しかつ減圧下で溶媒を蒸発す
る。

このようにして得た式（Ｖ）（。）の化合物の混合物は
、核磁気共鳴によって構造が確定される白色固体の形を
とる。

この混合物５５，１０．２１７尚ｊｔ）をトリメチルア
ミン２２１０．２１７モル）に添加する。次いで新たに
無滴したスルフオ塩化メタン３１．３　、！ｉ’（０，
２１７モル）を２０分間にわたって導入しかつ６０℃に
おいて６０分間攪拌する。

トリエチルアミンのクロ日ノ１イドレートの沈澱ｆＩＩ
：濾過しかつ無水のトルエンで１丁ぎ洗いする。

俗媒の蒸発の後、核磁気共鳴により確定されるポリメタ
ンスルフォネート７１１を得る。

このようにして得た生成物７２．５　ｇに窒素雰囲気下
でジメチルヒドロキシエチルアミン１８ｇ（０，０１１
モル）を添加しかつ６０〜７０℃において６時間加熱す
る。反応混合物は逐次的に濃稠化ｆる。アセトン５ＱＩ
Ｌｌにより混合物を回収し、かつさらに３時間加熱を続
ける。

溶媒の蒸発の後、水溶性のオレンジ色のペースト状物を
得る。

例　５ Ｒが−Ｃ１２Ｈ２５を Ａが一〇〇〇−Ｎａ　Ｙ Ｂが一〇Ｈな Ｔが一〇−を茨わしｌ ｍ＝３、ｎ＝１０、ｎ＝１、ｙ＝１０、ｚ　＝　１であ
る 式（１）の化合物の混合物の製造 （υ　式■の中間体化合物の混合物の製造ドデカノール
−１の５５．８　、Ｆ　（０，３モル）にＢＦ３のエー
テレートｌ　ｍ　（０，３モル）を加え、次いでアリル
グリシジルエーテル３４２１（３モル）を５０℃におい
て１時間にわたって添加する。

６０分の攪拌の後、エポキシド基の完全な分配が確認さ
れる。　１ 混合物は、核磁気共鳴により構造が確定される軽く黄色
を帯びた液体状を呈する。

７ このようにして得た中間体化合物１９．８．９を８０℃
に加熱し、それにアゾビスイソブチロニトリルｏ、ｓ　
、ｐ　ｖ添加し、次いでエチルメルカプト−１１ウンデ
カノニー）　３０．２　ＩＩ（０，１２７モル）？：３
０分間かけて少量づつ添加する。次いで反応混合物を４
時間にわたって加熱する。

エタノール５Ｑｍｌで稀釈し、次いで水５Ｑｍにより予
め稀釈した４０％のソーダ１２．７５．９　）ｋ添加す
る。２時間にわたって加熱し、アルコールを無滴し、次
いで活性物質の酸度２５％まで稀釈する。

得られる溶液は黄色である。

例　６ Ｒが−”１２Ｈ２５な Ａが−ＣＯＯＮａを Ｂが−ＯＨを Ｔが一〇−を茨わし ｎ＝＝３、ｎ＝＝１、ｎ＝ｌ、ｙ：＝ｉ　０、ｇ５に１
である ８ 式（１）の化合物の混合物の製造 例５に記載のように調製した■の中間体化合物３３．１
　、Ｆ　（エチレン基０．２５当量）を、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．６ｇの存在でエタノール５Ｑｍｌ中
で予め溶解化されたエチルチオグリコレ−）　２５．６
．９　（０，２１モル）に７５℃において少量づつ添加
する。添加時間は２０分である。次いで還流下で２時間
加熱する。択に水１００，９で稀釈された４０％のソー
ダ２１’を添加し次いで７０°Ｃで１時間加熱する。

蒸発によりエタノールを除去しかつ残留物を活性物質４
４％を含む透明で黄色な水浴液を得るまで水により回収
する。塩基指数は１．９５ミリ当童／９である。

Ａが−ＣＯＯＮａ　Ｉｋ Ｂが−ＯＨを Ｔが一〇　を表わし、 ｍ＝３、ｎミ１、ｕ　＝　１、ｙ＝　１５、ｚ　＝　２
である 式（１）の化合物の混合物の製造 ■一式■の中間体化合物の混合物の製造ニジクロロエタ
ン１００ｍＪ中に分散されたビス−フェノールＡ　４５
．６　＆　（０，２モル）に、ＢＵ’３のニーテレ−）
１７ｄを加え、次いでアリグリシジルエーテル３４２．
＠（３モル）を５５℃において少量づつ添加する。添加
時間は１時間である。反応は発熱性である。１時間の後
、反応は終了する。媒体は透明でありまた濃黄色を呈す
る。溶媒を減圧下で蒸発する。このようにして、エポキ
シド指数０の残存物質３９５Ｆを得る。

■−武Ｉの化合物の混合物の製造： エチルチオグリコレート２７．５．９　（０，２２５モ
ル）をエタノール１００７１１１中に溶解する。アゾビ
スイソブチロニトリル０．５６．９を添加し、次いで予
めエタノール５０Ｍ中に溶解された上記で得た式■の中
間体生成物２９．ｌｉ’（０，２２５当量）を７０℃で
添加する。導入時間は３０分である。次いで２時間加熱
する。メルカプタン指数によると反応率は９４％である
。４ｏ％のソーダ２２．５　ｇを添加し、かつ７５°Ｃ
で１時間加熱する。次に、塩基性指数１．４５　ミＵ当
量／Ｉを有する、活性物質６５％を含む黄色の水溶液を
得るまで、水で逐次回収しつ＼アルコールを無滴する。

例　８ ＡがＳ−ＣＨ２−Ｃ’Ｈ２−（！ＯＯＨをＢが一〇Ｈを Ｔが−０−を表わし、 ｍ＝　３、ｎ””　０１ｕ＝　０．７＝　８、ｚ　＝　
１である 式（１）の化合物の混合物の製造 エチレンオキシ４構成単位でポリオキシエチル化すｈ　
だノニルフェノール〔レムコパル（Ｂｅｍｃｏｐａｌ）
３３４　）　３９．６１！（０，１モル）に、ＢＦ、の
エーテ０ル −ト０．５１ｎｌを添加し、次いでアリルグリシゾルエ
ーテル９１．２　、ｌｉ’　（０，８モル）を５０ない
し６０’０において２時間にわたって少量づつ添加する
。

追加的な２時間の加熱の後、エポキシド指数０の黄色液
状生成物を得る。

■一式（Ｉ）の化合物の混合物の製造 ６５．４　、Ｆ　（−ｒ−チレン基肌４尚量）に、エチ
ルアルコール１０（ｌｄ、メルカーｙトｙロビオン酸４
２．４ｇ（０，４モル）およびアゾビスイソブチロニト
リル（Ａ％　工、Ｂ　％　Ｎ　）　Ｌｌ　ｊｉを窒素雰
囲気下で添加する。次いで８０°Ｃにおいて１７時間に
わたって加熱する。

減圧下での蒸発の後、ＮａＯＨもしくはトリエタノール
アミンの存在下でＰ）（乙の水中に可溶な、濃黄色の粘
稠な液状生成物を得る。

例　９ ＡがＣＯＯＮａを Ｂが−ＯＨな ２ Ｔが一〇〜を表わし、 ””　３）ｎ　＝　１０．　ｕ＝　１、ｙに８．２に１
である 武（Ｉ）の化合物の混合物の製造 例８−１−におけるようにっ（られた弐■の化合物１３
ｙ（エチレン基０．０７　ｇ当ｆｉ）に、エタノール１
［）［］ｉｌ、エチルチオウンデカノエート２２０１（
０，０７９モル）およびアゾビスイソブチロニトリル（
Ａ％　工、ＢＸＮ）を窒素雰囲気下で加える。

反応混合物を還流下で２４時間加熱する。このようにし
て琥珀色の透明な溶液を得る。

４０％の１ｑａＯＨ７ａ−含むソーダの水溶液および水
１００７７１７！を添加し、次いでｌＩｔ流下で２時間
カｎ熟する。減圧下での溶媒の蒸発および塩散での酸性
化の後、ブタノールの存在で有橋相を抽出する。ブタノ
ールの除去の後、ＮａＯＨもしくはトリエタノールアミ
ンの存在で水中に可溶な褐色のペースト状生成物２３．
５　、！ｉｉ’を得る。

適用例 例　１ シャンプー 一例７の化合物　０．５．９ −Ｒが０９−Ｃ１２のアルキル基であり、ｎ　＝　３．
５である式 ％式％ の非イオン性表面活性剤　１０．９ −フランス特許第２，１６２，０２５号に従って製造さ
れる、構成単位： かうなる陽イオン重合体ｏ、、ａ、、ｉ　ｇ−水　全体
を１００Ｉとする量 例　２ 一例乙の化合物　２ｇ −水　全体を１００Ｉとする量 ｐＨを９に調整する。

このローションを以下のシャンプーで予め洗浄した清潔
な毛髪上に適用するニ 一式：　Ｒ−ＣＨＯＨ−Ｃ’Ｈ２−０（−Ｃ”Ｈ２−Ｃ
ＨＯＨ−０Ｍ２−０−）ｎＨ只　に （ただしＲばＣ９−Ｃ１２のアルキル 基の混合物であり、ｎ　＝　３．５である）の非イオン
表面活性剤　１０ｇ −フランス特許第２，２７０，８４６号の実施例に従っ
て製造される構成 単位： からなる陽イオン重合体　１．５ｇ −水　全体を１００９とする量 す丁ぎ洗いに引続いてこのローションを数分Ｍ適用の後
、毛髪が容易に梳かれることおよびカールが良く永持ち
することが確認される。

例　３ ヒドロコーチシンの溶液 本発明の化合物を約１０重量％とヒドロコーチシンを０
．６％含む水溶液を、環境温度下で１５日） 間の保存の後、吟味する。

高性能液相クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）によりヒドロ
コーチシンの分解を追求する。

以下の表は本発明の例Ｉ、ＩＩおよび■の化合物につい
て得られた結果すなわち、劣化しないヒドロコーチシン
の割合を、従来的な表面活性剤のカリウムオレエートと
比較して示す。

化合物　重量濃度　ＰＨ分解しないヒトロチ　コーチシ
ン、一 例３　８．６　９．５　１００ ９３．３ 例　１　１０，２　９．５　９６．８ 例２　９．１　９．５　９５．２ カリウムオレエー１　８．８　９．５　４０畳比較のた
めの陰イオン表面活性剤 例　４ 染料溶液 本発明の化合ｔｆｔ！Ｊを０．３重量％含む水溶液中の
、カラーインデックスにおいて２１，１１０号に相当し
、「Ｃ工顔料オレンジ１３」と名付けられるオレンジＯ
Ｔの溶解度を検討する。

６０℃の恒温容器中で１時間震動機により攪拌６ することにより、オレンジｏＴ　８μＩ！ヲ、活性物質
０．６％を含む水溶液５　ｍｌ中に分散する。次に０．
８μのミリポア（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ　）　フィルター
上で濾過しかつ４９５　ｎｍの分元元度計により、濾液
の光学密度を測定する。

蒼比較のための陰イオン表面活性剤 光学密度は溶液中に含まれる染料の濃度の関数であるの
で、本発明の化合物の存在下では染料の水中の溶解度は
カリウムラウレートに比較して３５ないし１００倍であ
ることが判る。

例　５ 直接染色 一例５の化合物　１ｙ −セチルアルコール　１７１ −オレインアルコール　６ｙ −エチレンオキサイド１３モルでオ キシエチレン化されたセチル、ス テアリルおよびミリスチンアルコ ールの混合物　６Ｉ −１−アミノ２−ニトロ４−（β− ヒドロキシエチル）アミンベンゼン　０．３　ｇ−３−
二トロ２−アミノンエノール　０．１１−２−アミノ２
−メチル１−プロパ　−＝９とてノール　るに十分な蓋 −水　全体を１００．！ｉｉ’とする量このクリームを
２０分間栗色の毛髪に適用する。

すすぎ洗いおよび洗浄の後、毛髪は赤褐色を呈する。

例　６ 直接染色 一例３の化合物　３ｇ −レベル（ＬＢＶＩＡＲ）社によりサクチボン（５ＡＣ
Ｔ工ｐｏＮ　）８５３３０名で発売のナトリウムのアル
キル ９ （Ｃ１２Ｃ１４）エーテルサルフェート　１５ｇ−エチ
ルグリコール　８ｙ −１−Ｎ−メチルアミノ、２−ニト ロ、４−Ｎ’、Ｎ’−ビス−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノベンゼン　０．２　、＠−（４
−ニトロ−６−メチルアミン） フェノキシエタノール　０．０５．９ −２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ−５−ニトロアニソール　０．０５　、Ｆ−４−ア
ミノ−６−ニトロフェノール　ｏ、ｉ　、１ｉ１−くえ
ん酸　ｐＨを８とするのに十分な量−水　全体を１００
Ｉとする童 明るい栗色の毛髪上に適用されたこのシャンプー染料は
、丁すぎ洗いの後、金−銅色を毛髪に与える。

例　７ 酸化染色 一例５の化合物　２Ｉ 一式：Ｒ−叶Ｃ２Ｈ５０（ＣＨ，ＯＨ）→２Ｈ（Ｒはオ
レイル基である）の ０ 非イオン表面活性剤　５ｇ 一式：　Ｒ−０−ｆ：ｃ２Ｈ３０（ＣＨ２０Ｈ））、Ｈ
（Ｒはオレイル基である）の 非イオン弐面活性剤　５ｙ −オレイン酸　５Ｉ −アルマク（ＡＲＭＡＫ　）社により二トメーン（Ｅｔ
ＴＨＯＭＫ］１ｉＮ　）　０１２の名で発売のエチレン
オキサイド１２モ ルによりオキシエチレン化された オレイルアミン　５ｇ −オレインジェタノールアミド　９．！ｉ！−エチルア
ルコール　１０ｙ −エテルグリコール　１２．Ｆ −ｐ−フェニレンシアミン　０．３　、！ｉｉ！−ｐ−
アミンフェノール　０．４ｙ −レゾルシン　０・８Ｉ −メタ−アミノフェノール　０．４Ｉ −ヒドロキノン　０．１５　、Ｆ −エチレンシアミンテトラ酢酸　０．２！１−３８°ボ
ーメの重亜５１ｉ酸ナトリウム　１．６Ｉｖｌ＋１ 一２２°ボーメのアンモニア水　１０ｆＩ−水　全体を
１００ｇとする量 使用時に、２０容積の過酸化水素を同重童添加する。明
るい栗色の毛髪上に６０分間適用するとぎ、この染色液
はすすぎ洗いの後、自然な金色を帯びたブロンド色を毛
髪に与える。

例　８ 直接染色 一例２の化合物　０．５　、ｆｉ’ −例６の化合物　０．５ｇ −例５の化合物　２Ｉ −エチレンオキサイド９モルでオキシ　゛エチレン化１
すれたノニルフエ５ノール　・　８Ｉ−コプラのジェタ
ノールアミド　２Ｉ −ブトキシ−２エタノール　１１１１ −１．４，５．８−テトラアミノ アントラキノン　０．０５　、Ｆ −ＰＣＵＫ社により発売の黒色ジア ゾアセトキノンＢ５Ｎｚ０．１　ｇ −２−メチル４−アミノ５−ニト ロＮ−β−ヒトロキシェチルアニＩＪ　ン０．０３　、
Ｆ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ２−ニトロＮ−βヒドロキシ エチルアニリン　０．２ｙ −水　全体ケ１００ｙとする量 ｐＨを９，５に！Ｉ４Ｔｉする。

磯い栗色の毛髪に３０分間適用すると、この染料はテア
ぎ洗いの後、紫がかった緋色の反射色を毛髪に与える。

例　９ 直接染色 一例８の化合物　１ｇ −例９の化合物　０．９ｙ −セチルアルコール　１７＆ −オレイルアルコール　６ｙ −エチレンオキサイド１３モルによ りオキシエチレン化されたセチル、 ステ、アリル、およびミリスチンア ルコールの混合物　６ｙ −１−アミノ２−ニトロ４−（β− ３ ヒドロキシエチル）アミンベンゼン　０．２ｇ−６−二
トロ２−アミンフェノール　０．１２１−２−アミノ２
−メチル１−プロパ ツール　ｐＨを９．５とする量 −水　全体を１００ｙとする童 このクリームを２５分間栗色の毛髪に適用すると、テア
ぎ洗いおよび洗浄の後、毛髪は赤褐色を呈する。

代理人　浅　杓　皓 へ ４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　−Ａトむ式　： ％式％ 〔式中、Ｒは次系原子１から２０個をもつアルキルもし
   くはアルケニル基または場合によつ又は一つもしくはい
   （つかのｆｉｌｌ！木原子が介在する次系原子６から２
   Ｕ個をもつアリールもしくはアルキルアリールｆｉ馨示
   し、Ｒは原子価ｆｆ’Ｙ有し、２は１もしくは２に等し
   く℃よく。 ｙは６から２０の整数もしくは非整数を衆わし。 Ｔは酸系もしくは鎗黄原子な茨わし。 Ｕは０もしくは１を表わし、ｎ＝０のとぎｎ＝Ｑであり
   、ｕ；１のときｎ”＝０でめりかつＲはＳ　−（ＣｎＨ
   ＋ｎ＋Ａ基によって置換されていてよ（。 ｍは３か６１１の整数であり。 ｎは０もしくは１から１１の整数でめり、またｍ＋ｎ〉
   ０でめりρ＞′）望ましくはｍ十ｎ〉ｉ　ｏでめり。 ＢはＯＨ基もしくは：ｊ＆Ａであり。 Ａは （ａＪ　−ＣＯＯＭ （１））　−（Ｃ’Ｈ２）ｕ／　−８−（Ｗ）ＣＯＯＭ
   （ただしＷは−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、もしく
   は−ＣＨ−でめり　ｕ／は０もしくは１でありかつｕ’
   　＝　ｕＣＨ３ でめる） （ｃ）　−Ｃ−ＣＨ２−０−８Ｏ ３ただしＭは一つもしくはいくつかのメチル、エチル、
   ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、メチルヒドロ
   キシプロピル、メチルジヒドロキシプロビルによって場
   合によっては置換されているアルカリ金属もしくはアン
   モニウムイオンでめる）（ｄ）　−ＣＨ２−Ｎ、ＨＶ − ２ １ 匂 （同一でろるか相異るＲ１　＋　Ｒ２ｅ　Ｒ３はメチル
   、エチル、ヒドロキシエチルもしくはジヒドロキシノロ
   ビル基を示し、Ｒ１およびＲ２は蓋素原子とともに異槙
   式アミンもしくはアンモニオ基をさらに形成し。 ＨＶは鉱酸もしくは有機ｒＲ馨ボし。 ＱＯは隘イオンを表わす） （Ｒ４はメチルもしくはエチルを表わしＸＸ″２もしく
   は６でありまたＨＶは上記と同じ意味をもつ） 眞）Ｒ４ （Ｒ３およびＱは上記と同じ意味を有１−る）１′″′ ４ かうなる基のうちから選択されるイオン基でめるが、た
   だしＴ＝Ｑおよびｕ　＝　ＱのときＡは丞（Ｄ）のみを
   表わす〕 のイオン性ポリエーテル混合物。 （２）Ａが基（２）、（ｈ）もしくは（１）を表わしか
   つＢがＯＨ基ｙａ−表わ丁ことを％黴とする２％＃ｆ請
   水の範囲第１項記載のイオン性ポリエーテル混合物。 （３）　Ａが基（ｂ）　、（ｃ）　、（ａ）、（θ）も
   しくは（ｆ）な表わしかつＢが基Ａを表わすことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載のイオン性ポリエーテ
   ル混合物。 （４）Ａが基（ａ）を表わしかつＢがＯＨもしくはＡの
   意味をもつこと？：特徴とする。特許請求の範囲第１狽
   記載のイオン性ポリエーテル混合物。 （５）　ｍ＋ｎ〉１０でおりかつｙは５から２０の整数
   もしくは非整ｅを懺わ丁ことを特徴とする特許請求の範
   囲比１項から第３項のいづれか１項に記載のイオン性ポ
   リエーテル混合物。 （６）一式（■）（ただしＲ％７および２は前記の；を
   隊をもちまたＸは美木原子、望ましくは塩基原子を表わ
   −ｆ）のハロゲン化オリゴエーテルを得るために反応式
   ： ％式％（［） に従りて、式（１ｖ）　’にもつ原子価２のアルコール
   もしくはフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合
   物にエビへロヒドリン望ましくはエピクロルヒドリンを
   重付加する第一段階。 一反応式： ％式％） （） （Ｒ％　Ｉｓ　７および２は前記と同じ意味をもち、Ｄ
   は下記の基のいづれか一つを表わす：ＣｏＯＨ（ト）） ＣＯＯＣＨ，もしくはＣ００Ｃ２Ｈ，（Ｂ’）ＣＨ２０
   Ｈ（Ｇ）　） に従って式（■）の中間体化合物の混合物を得るために
   、式（Ｉｔ）のハロゲン化オリゴエーテルなα。 ωメルカズト酸、そのメチルもしくはエチルエステルま
   たはメルカプトアルカノールと反応する第二段階。 一式ｌの化合物を得るために式（Ｖ）の中間体化合物を
   化学的に変性する第三段階 を含むことを％徴とする上記第１項に８いてＴ＝８であ
   る式（Ｉ）のイオン性ポリエーテル混合物の製造方法。 （７）　一式（ＩＩＩ）　（Ｒ％　ＩｎＸｙおよび２は
   前記の意味をもつ）の不飽和オリゴエーテルの混合物を
   得るために反応式： ％式％ に従って、式（ＩＶ）をもつ原子価２のアルコールもし
   くはフェノール基を一つもしくは一つ以上もつ化合物に
   アルケニルグリシゾルエーテルを重付加する第一段階。 −反応式； （ＲＸｍ％７および２は前記と同じ意味をもち、Ｐは１
   から１０の整数であり、Ｄは下記の基のいづれか一つを
   表わす： Ｃ０ＯＨ（Ｂ） ＣＯＯＣＨ３もしくはＣＯＯＣ２Ｈ５（ＥＰ）ＣＨ２０
   Ｈ＜Ｃｋ）　） に従って式（ＶＩ）の中間体化合物の混合物を得るため
   に、式（ｌｌｌ［）の不飽和オリゴエーテルなα、ωメ
   ルカプト酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたは
   メルカプトアルカノールと反応する第二段階。 一式（１）の化合物を得るために式（Ｖｌ）の中間体化
   合物を化学的に変性する第三段階 を含むことを特徴とする。上記第１１ＡにおいてＴ＝０
   である式（Ｉ）のイオン性ポリエーテル混合物の製造方
   法。 （８）式ＣＰＩ）の反応体が炭素原子１から２０個を含
   みまた飽和もしくは不飽和１価アルコール、エチレング
   リコールもしくはポリエチレングリコールのエーテル、
   グリセロールのモノエーテル、アル１ カンジオール−１，２；−１，３もしくはα、ω、フェ
   ノール、アルキルフェノール例えはオクチルフェノール
   もしくはノニルフェノール、グリコールのフェニル−モ
   ジ＜はアルキルフェニル−エーテル、ビスフェノールＡ
   のようなシフエノールのうちから選択されることを特徴
   とする特許請求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 （９）　酢酸錯体もしくはエーテル化錯体の形のＢｌｌ
   ’３または５ｎＣＬ４のような触媒の存在で、溶媒の不
   在下でもしくは炭化水素溶媒もしくは塩素化炭化水素（
   ｈｙａｒｏｃｈｌｏｒｏｃａｒｂｏｎ　）　溶媒の存在
   で、６０から１００℃、望ましくは５０から８０℃の温
   度で、エピハロヒドリンもしくはアルケニルグリシジル
   エーテルな式（ＩＶ）の化合物に漸進的に付加すること
   により第一段階が実施されることを特徴とする特ｉｆＦ
   請求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 ＱＯ）　Ｃ１−Ｃ４フルニア　Ａ／、コレラノアルコー
   ルのおよびエチレングリコールのエーテルのような溶媒
   ならびに場合によっては水の存在で、α、ω−メルカノ
   トカルボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまた
   はメルカプトアルカノールを、ナトリウムもしくはカリ
   ウムのメチレートもしくはエチレート、ソーダもしくは
   苛性カリの存在下の式（１）のオリゴマーとともｊｆｃ
   ６０かＰ）１１０℃の範囲の反応温度において加熱する
   ことにより第二段階が実施されることを特徴とする特許
   請求の範囲第６項記載の方法。 ←υ　Ｃ１−Ｃ，アルコール、こレラのアルコールのお
   よびエチレングリコールのエーテルのような溶媒ならび
   に場合によっては水の存在で、α、ω−メルカプトカル
   ボン酸、そのメチルもしくはエチルエステルまたはメル
   カプトアルカノールを、アソヒスイソブチロニトリルも
   しくはベンゾイルパーオキシドのような遊１１！基開始
   剤の存在下のまたはａｍ、＃＃、塩酸もしくはり一トル
   エンスルフオン酸のような強酸の存在下の式（ＩＩ）の
   オリコマ−とともに６０ないし１１０℃の範囲の反応温
   度において加熱することにより第二段階が実施されるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。 ２ ａツ　第三段階において、式ｖ（ＦＪもしくは■＠）の
   化合物の中和、式Ｖ（］、もしくは■（■のけん化ある
   いはまたスルフオ塩化メタンもしくはスルフォ塩化ｐ−
   トルエンによる式Ｖ（Ｇ）の化合物のエステル化ならび
   にメルカプトカルボン酸もしくはその誘導体との引続い
   ての反応が実施されることを特徴とする、上記第１項に
   おいてＡが基（ａ）を我わ丁武■（ａ）の化合物の混合
   物の製造のための特許請求の範囲第６項又は第７項記載
   の方法。 ａ増　上記第１項においてＡが基＠、（旬もしくは（１
   ）それぞれを表わす式１゜”（ｈ）もしくはＩ（□）の
   化合物の製造に関して、第三段階において式ｖ（Ｆ）も
   しくは■（Ｆ）の化合物を式： の第１級−第３級アミンと反応させ、引続いて式Ｉ（ｇ
   ）の化合物を得るために中和が行なわれ、式’０１）の
   化合物を得るために式１（ｇ）の化合物を式Ｒ３Ｑ（Ｒ
   ３およびＱは上記第１ｇＬに規定する意味をもつ）の化
   合物によりアルキル化しまたは式１（１）の化合物を得
   るために式’Ｉｇ）の化合物にクロロ酢酸もしくはその
   塩を反応させることを特徴とする特許請求の範囲第６項
   又は第７項記載の方法。 ０４１　第三段階において式■（。）もしくはり）の化
   合物を硫酸クロロヒドリンによって硫酸化し引続いて中
   和することを特徴とする、上記第１項においてＡが基（
   Ｑ）を表わす式Ｉ（。ンの化合物の製造のための特許請
   求の範囲第６項又は第７項記載の方法。 ａ最　第三段階において式翔ンもしくは■（。）の化合
   物をスル７オ塩化メタンもしくはスルフォ塩化ｐ−トル
   エンによりエステル化し次いでメルカプトカルボン酸も
   しくはその誘導体と反応させること囲第６項又は第７項
   記載の方法。 ａリ　上記第１項におい′″ｃＡが基仁）もしくは（ｅ
   ）をそれぞれ表わす式ホ）もしくは’　（８）の化合物
   の混合物の製造に関して、第三段階において式Ｖ（。）
   もしくは■（ａ）の化合物をスル７オ塩化メタンもしく
   はスルフォン塩化ｐ−）ルエンによりエステル化し、５ 引続いて、式し）の化合物を得るために式：の第二級ア
   ミンと反応するか、もしくは式Ｉ（８）の化合物を得る
   ために武： の第三級アミンと反応することを特徴とし、しかモＱ　
   カＣＨ３０３ｅモｔ、　＜　＆！　ＣＨ３べ＞５ｏ３０
   ＋　意Ｋ　Ｌ、ＲＩＸ　Ｒ２およびＲ３が上記第１項の
   意味を懺わす、上記第６もしくは第７項の方法。 （１′ｒ）　上記第１項においてＡが基ＣＢ）もしくは
   （ｆ）をそれぞれ表わす式Ｉ　（ｆ３）もしくは’　（
   ｆ）の化ｏｖＤの混合物の製造に関して、出発化合物と
   して上記第１６項によｒ）製造される弐騰〕の化合物を
   用い、式Ｉ（６）の化合物を得るために式Ｒｓ’４　（
   Ｒ３およびＱは上　。 記載１項にＫいて規定する意味を表わす）のアルキル化
   剤によって第４級化するか、もしくは式１（ｆ）の化合
   物を得るためにクロロ酢酸もしくはその塩と反応させる
   ことを特徴とする上記第６もしくは第７項の方法。 Ｃ８第二級アミンとして、ジメチルアミン、ジエチルア
   ミン、ピペリジン、モルフオリノ、Ｎ−メチル、Ｎ−ヒ
   ドロキシエチルアミン、Ｎ−エチル、Ｎ−ヒドロキシエ
   チルアミンをまた第三級アミンとして、ジメチルヒドロ
   キシエチル７　ｉン、トリメチルアミン、メチルピペリ
   シンもしくはメチルモル７オリンを用いることを特徴と
   する。ホ）もしくはＩ　（６１）の化合物を製造するた
   めの特許請求の範囲第１６項記載の方法。 （ｌｉ　上記第１項から第４項のいづれかの武（Ｉ）の
   化合物もしくはその混合物を０．１から３５！［％、望
   ましくは０．２から１０ｘ量％を含有することを特徴と
   する。水性もしくはアルコール水性組成物。 （２ＱＩ　Ｃ２からＣ，アルコールもしくはセロソルブ
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１９項記
   載のアルコール水性組成物。 ■υ　界面活性剤または隘イオン、陽イオン、両性イオ
   ン、ツビツテルイオン（ｇｗｉｔｔｅｒｉｏｎｉｑｕｅ
   　）もしくは非イオン性である重合体、蛋白質化合物、
   染料、薬品有効成分、濾光剤、香料、保存剤、濃稠剤、
   不透明化剤、電解質をさらに含有することを特徴とする
   ２％ＦＩＦ請求の範囲第１９項又は第２０項記載の組成
   物。 四　Ａが隘イオン基を表わす式（Ｉ）の化合物もしくは
   その混合物を、人が陽イオン基ヲ狭わ１式ＣＩ）の化合
   物もしくはその混合物と組合せて含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１９項から第２１項のいずれか１
   項に記載の組成物。 （２階　Ａが陰イオン基な表わす式（１）の化合物もし
   くはその混合物を、陽イオン重合体と組合わ＋ｔ”Ｃ含
   有するかあるいはまた、Ａが陽イオン基を表わす式（Ｉ
   ）の化合物もしくはその混合物を、陰イオン頁合体と組
   合わせて含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   ９項から第２１項のいずれか１項に記載の組成物。 （２４）有効量の、少（とも一つの染料もしくは染料前
   駆体をさらに含有することを特徴とする特許品に使用す
   るための特許請求の範囲第１９項から第２３項のいずれ
   か１項に記載の組成物。 （２５）　有効量の、ヒドロコルティシンのような有効
   成分をさらに含有することを特徴とする、薬品に使用す
   るための特許請求の範囲第１９項から第２３項のいずれ
   か１項に記載の組成物。 （２Ｑ　有効量の、織物用の染料をさらに含有すること
   ？：特徴とする、織物の処理のための特許請求の範囲第
   １９項から第２６項のいずれか１項に記載の組成物。