JPS60139428A - ポリプロピレン延伸フイルム - Google Patents
ポリプロピレン延伸フイルムInfo
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- JPS60139428A JPS60139428A JP58248521A JP24852183A JPS60139428A JP S60139428 A JPS60139428 A JP S60139428A JP 58248521 A JP58248521 A JP 58248521A JP 24852183 A JP24852183 A JP 24852183A JP S60139428 A JPS60139428 A JP S60139428A
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- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は透視感の優れたポリプロピレン延伸フィルムに
関する。
関する。
ポリプロピレン延伸フィルム特に二軸延伸フィルムは透
明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛性度等の機械的
性質および防湿性等が良好であることから食品包装、繊
維包装、その他の広範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によってはこれらの性質が充分満足されて
いる訳ではなく、中でも透視感の要求される用途ではポ
リプロピレン延伸フィルムに特有の光学的ムラが問題と
なり使用分野が大巾に制限されている。
明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛性度等の機械的
性質および防湿性等が良好であることから食品包装、繊
維包装、その他の広範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によってはこれらの性質が充分満足されて
いる訳ではなく、中でも透視感の要求される用途ではポ
リプロピレン延伸フィルムに特有の光学的ムラが問題と
なり使用分野が大巾に制限されている。
このようなことからポリプロピレン延伸フィルムについ
てその光学的性質を改良する試みが極々なされており、
例えば特公昭４６−１２７９号公報、特公昭５４−１５
７７９号公報などにおいて特定の脂環族系炭化水素樹脂
やオルペン樹脂を配合してなる二軸延伸フィルムが透明
性および光沢度等の光学的性質について改良されること
が示されている。しかしながらこの方法で得られた二軸
延伸フィルムは光学的性質の改良が不充分でありさらに
脂環族系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が損なわ
れたり、成膜時に発煙およびロール汚れが太きいなどの
問題があることが知られでいる。
てその光学的性質を改良する試みが極々なされており、
例えば特公昭４６−１２７９号公報、特公昭５４−１５
７７９号公報などにおいて特定の脂環族系炭化水素樹脂
やオルペン樹脂を配合してなる二軸延伸フィルムが透明
性および光沢度等の光学的性質について改良されること
が示されている。しかしながらこの方法で得られた二軸
延伸フィルムは光学的性質の改良が不充分でありさらに
脂環族系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が損なわ
れたり、成膜時に発煙およびロール汚れが太きいなどの
問題があることが知られでいる。
本発明者らはかかる実情にかんがみ種々検討した結果、
特定のα−オレフィンを含有するポリプロピレン樹脂゛
を溶融成膜した後、延伸する゛ ことによってポリプロ
ピレン樹脂が本来有する特性や製膜性を損なうことなく
前述の如き光学的ムラのない透視感の優れた延伸フィル
ムを得られることを見いだし本発明に到達した。すなわ
ち、炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニル
シクロアルカンの重合体を０．０５ｐｐ！！１〜ｌ ｗ
ｔ％含有するポリプロピレン樹脂を少なくとも一軸方向
に延伸してなる透視感の優れたポリプロピレン延伸フィ
ルムである。
特定のα−オレフィンを含有するポリプロピレン樹脂゛
を溶融成膜した後、延伸する゛ ことによってポリプロ
ピレン樹脂が本来有する特性や製膜性を損なうことなく
前述の如き光学的ムラのない透視感の優れた延伸フィル
ムを得られることを見いだし本発明に到達した。すなわ
ち、炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニル
シクロアルカンの重合体を０．０５ｐｐ！！１〜ｌ ｗ
ｔ％含有するポリプロピレン樹脂を少なくとも一軸方向
に延伸してなる透視感の優れたポリプロピレン延伸フィ
ルムである。
本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−オレフ
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないがポリプロピレン樹脂本来の物性を変化させ
ない為には出来るたけ少量添加するのが好ましい。よ２
て該ａ −オレフィンの含有量は０．０５ ｐｐｍ−１
ｗｔｌが好ましく ０．５ ＰＰｍ 〜５０００ ＰＰ
ｍがさらに好ましい範囲である。本発明に用いられる炭
素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニルシクロ
アルカンの具体的化合物としては８．８−ジメチルブテ
ン−１１Ｂ−メチルペンテン−１，８−メチルヘキセン
−１，８，５，５−トリメチルヘキセン−１１ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ヒニルノルボル
ナン等カある。これらのうち炭素数８以上のα−オレフ
ィンがさらに好ましい化合物である。
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないがポリプロピレン樹脂本来の物性を変化させ
ない為には出来るたけ少量添加するのが好ましい。よ２
て該ａ −オレフィンの含有量は０．０５ ｐｐｍ−１
ｗｔｌが好ましく ０．５ ＰＰｍ 〜５０００ ＰＰ
ｍがさらに好ましい範囲である。本発明に用いられる炭
素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニルシクロ
アルカンの具体的化合物としては８．８−ジメチルブテ
ン−１１Ｂ−メチルペンテン−１，８−メチルヘキセン
−１，８，５，５−トリメチルヘキセン−１１ビニルシ
クロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ヒニルノルボル
ナン等カある。これらのうち炭素数８以上のα−オレフ
ィンがさらに好ましい化合物である。
本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−オレフ
ィンを含むポリプロピレン樹脂の製造方法としては、 ■）チーグラー ナツタ触媒等を用いて炭素数６以上の
３位分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンを重
合し引続いてプロピレンを単独重合又は他のα−オレフ
ィンとの共重合をおこなう。
ィンを含むポリプロピレン樹脂の製造方法としては、 ■）チーグラー ナツタ触媒等を用いて炭素数６以上の
３位分岐α−オレフィン又はビニルシクロアルカンを重
合し引続いてプロピレンを単独重合又は他のα−オレフ
ィンとの共重合をおこなう。
２）上記ｌ）で得られた重合体とプロピレンの単独又は
他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
他のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
８）炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又はビニル
シクロアルカンの重合体とプロピレンの単独又は他のα
−オレフィンとの共重合体とを混合する。
シクロアルカンの重合体とプロピレンの単独又は他のα
−オレフィンとの共重合体とを混合する。
等の方法があげられる。２）および８）で用いられるプ
ロピレン重合体はＥＰゴム、シリカ等の公知のポリマー
、フィラー等がブレンドされた ・′・ものでもよい。
ロピレン重合体はＥＰゴム、シリカ等の公知のポリマー
、フィラー等がブレンドされた ・′・ものでもよい。
又、２）および幻の混合方法としてはロール、押出機等
一般的な方法でがま、わない。
一般的な方法でがま、わない。
又、ポリプロピレン樹脂に一般的に配合される種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ソロ
ツキング剤等を適宜配合することができる。
加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ソロ
ツキング剤等を適宜配合することができる。
本発明における延伸フィルムは通常工業的に用いられる
方法、例えばロール延伸、テンター延伸ゼよびチューブ
ラ−延伸等の延伸方法によって少なくとも一軸方向に延
伸するこｉにより得ることができる。
方法、例えばロール延伸、テンター延伸ゼよびチューブ
ラ−延伸等の延伸方法によって少なくとも一軸方向に延
伸するこｉにより得ることができる。
本発明に用いられるポリプロピレン樹脂を用いて延伸す
ることによ・り光学的ムラのない透視感の優れた延伸フ
ィルムが得られることはもちろんテするが本発明の付随
的効果として従来のポリプロピレン樹脂に比較して延伸
性が良好になることも認められた。具体的には延伸応力
の低下および延伸時の膜破れ現象の減少が認められた。
ることによ・り光学的ムラのない透視感の優れた延伸フ
ィルムが得られることはもちろんテするが本発明の付随
的効果として従来のポリプロピレン樹脂に比較して延伸
性が良好になることも認められた。具体的には延伸応力
の低下および延伸時の膜破れ現象の減少が認められた。
以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが本発明
はこれらに限定されるものでない。
はこれらに限定されるものでない。
−なお実施例等において〔η〕、メルトインデックス、
拡散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイスは以下の方法に従って
測定したものである。
拡散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイスは以下の方法に従って
測定したものである。
１） Ｃｌ３
ウベローテ゛型粘度計を用いて１８５℃テトラリン中で
測定をおこなつｆこ。
測定をおこなつｆこ。
２）メルトインデックス
ＪＩＳ Ｋ６７５８に従って測定をおこなった。
８）拡散透過光度（ＬＳＩ）
東洋精機社製ＬＳＩ試験機（１，２°〜８．６゜の散乱
透過光を受光）により測定した。
透過光を受光）により測定した。
ＬＳＩ値は肉眼で観察した透視性とかなりよく対応する
ことから透視性の尺度として用いた。
ことから透視性の尺度として用いた。
４）ヘイズ
ＡＳＴＭ ＤｌｏｏＢに従って測定した。
実施例−１
脱水精製されたｎ−ヘプタン１００−にトリエチルアル
ミニウムｉ、９５Ｐ、ｐ−アニス酸エチル６７５Ｉｌｌ
ｙと特開昭５７−５９９１６の実施例−１に従って合成
したチタン含有固体触媒６．０１を順次加え、後にこの
混合溶液を５０℃に昇温しｔこ。
ミニウムｉ、９５Ｐ、ｐ−アニス酸エチル６７５Ｉｌｌ
ｙと特開昭５７−５９９１６の実施例−１に従って合成
したチタン含有固体触媒６．０１を順次加え、後にこの
混合溶液を５０℃に昇温しｔこ。
続いてビニルシクロヘキサン５０ ｍｌ、’ｔ ’ＩＱ
加してビニルシクロヘキサンの重合を１５分［おこな
った。
加してビニルシクロヘキサンの重合を１５分［おこな
った。
その後生成した重合スラリーをｎ−へブタン２００−で
４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触媒のト
リエチルアルミニウムおよびｐ−アニス酸エチルを除去
した。次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性スラリ
ーから減圧蒸貿によりｎ−へブタンを除去して活性触媒
を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー７．８
ｚを得た。仕込んだ固体触媒１１当りのポリビニルシク
ロヘキサン含有量はｏ、 ａ ｏ ｙであった。
４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触媒のト
リエチルアルミニウムおよびｐ−アニス酸エチルを除去
した。次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性スラリ
ーから減圧蒸貿によりｎ−へブタンを除去して活性触媒
を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー７．８
ｚを得た。仕込んだ固体触媒１１当りのポリビニルシク
ロヘキサン含有量はｏ、 ａ ｏ ｙであった。
上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触媒１．０
６ｆＦ、トリエチルアルミニウム０、７５ Ｐ、Ｐ−）
ルイル酸メチル０．２８７５’。
６ｆＦ、トリエチルアルミニウム０、７５ Ｐ、Ｐ−）
ルイル酸メチル０．２８７５’。
ｎ−へブタン１５００−を用いて内容積５Ｅのステンレ
ス製オートクレーブ中でプロピレン０） Ｎ 合’ｌ’
圧力６Ｋｇ／ａｍ２Ｇ、温度７０℃、 水素濃度１．
５ ｖｏ１％において４０分１９１おこなっｆこ。
ス製オートクレーブ中でプロピレン０） Ｎ 合’ｌ’
圧力６Ｋｇ／ａｍ２Ｇ、温度７０℃、 水素濃度１．
５ ｖｏ１％において４０分１９１おこなっｆこ。
重合終了後、ｎ−ブタノール５ｏｔｎｔ＋加えて重合を
停止させ重合スラリーを取り出し、重合パウダーと溶媒
を沖過分離した。重合パウダーをＩＮ塩酸５００−で洗
浄した後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗浄を
おコナラｆこ。パウダーを乾燥後、重量をはかると８４
０？であった。
停止させ重合スラリーを取り出し、重合パウダーと溶媒
を沖過分離した。重合パウダーをＩＮ塩酸５００−で洗
浄した後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗浄を
おコナラｆこ。パウダーを乾燥後、重量をはかると８４
０？であった。
プロピレンの重合量はチタン含有固体触媒ｌＰ当たり１
０８０ｙ−であった。又その〔η〕は１．９８ ｄｌ／
ｆであった。
０８０ｙ−であった。又その〔η〕は１．９８ ｄｌ／
ｆであった。
この共重合体０．５重量部および安定剤としてステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、ＢＥＴ（２，６−ジター
シャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部、Ｉ
ｒｇａｎｏ＃ ｌ ０１ Ｕ（チバガイキー社製酸化防
止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕
メタン）０．０５重量部をメルトインデックス２．０の
プロピレンホモポリマーに加えヘンシェルミキサーで混
合した後６５ｊｌｌφ押出機で造粒ペレット化した。
ン酸カルシウム０．１重量部、ＢＥＴ（２，６−ジター
シャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部、Ｉ
ｒｇａｎｏ＃ ｌ ０１ Ｕ（チバガイキー社製酸化防
止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート〕
メタン）０．０５重量部をメルトインデックス２．０の
プロピレンホモポリマーに加えヘンシェルミキサーで混
合した後６５ｊｌｌφ押出機で造粒ペレット化した。
次いで得られたペレットを６５膳φシート押出機にて樹
脂温度２８０℃で溶融押出しをおこない８０℃の冷却ロ
ールにて冷却固化することにより、厚さｏ、 ｓ ｍの
冷却シートを得た。
脂温度２８０℃で溶融押出しをおこない８０℃の冷却ロ
ールにて冷却固化することにより、厚さｏ、 ｓ ｍの
冷却シートを得た。
次いで得られたシートをテンタ一式逐次二軸延伸装置に
て縦方向に延伸温度１４５℃で４倍延伸をおこない引き
つづいて横方向に延伸温度１６０℃で１０倍延伸をおこ
ない１４５℃で熱処理を行なうことにより厚さ約２０μ
の二軸延伸フィルムを得り。
て縦方向に延伸温度１４５℃で４倍延伸をおこない引き
つづいて横方向に延伸温度１６０℃で１０倍延伸をおこ
ない１４５℃で熱処理を行なうことにより厚さ約２０μ
の二軸延伸フィルムを得り。
比較例−１
実施例−１における重合体を用いず、年にメルトインデ
ックス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤として
ステアリン酸カルシウム０． を重態部、Ｂ Ｉｌｌ
Ｔ ｇ、 ２重量部、ＩｒｇａｎｏＰｔｏｔｏ ０．０
５重量部加えたものを実施例−１と同じ条件で混合、造
粒、シート加工し、さらに二軸延伸をおこない厚さ約２
０μの二軸延伸フィルムを得た。
ックス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤として
ステアリン酸カルシウム０． を重態部、Ｂ Ｉｌｌ
Ｔ ｇ、 ２重量部、ＩｒｇａｎｏＰｔｏｔｏ ０．０
５重量部加えたものを実施例−１と同じ条件で混合、造
粒、シート加工し、さらに二軸延伸をおこない厚さ約２
０μの二軸延伸フィルムを得た。
以上の実施例−１および比較例−ｔ ＋ｃおけるフィル
ム物性および延伸加工性を第１表に示す。
ム物性および延伸加工性を第１表に示す。
実施例−２，８
実施例−１における重合体の配合ｊｌを実施例−２では
１：！ｊ１部、実施例−８では２重量部にかえて実施例
−Ｉと同条件で厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た
。
１：！ｊ１部、実施例−８では２重量部にかえて実施例
−Ｉと同条件で厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た
。
得られｔこフィルムのＬＳＩおよびヘイズは共重合体１
重量部配合でＬＳＩ２．９％、ヘイズ０．５チ、共重合
体２重量部配合でＬ ８ Ｉ Ｂ、 ０鋒、ヘイズ０．
４愛であった。
重量部配合でＬＳＩ２．９％、ヘイズ０．５チ、共重合
体２重量部配合でＬ ８ Ｉ Ｂ、 ０鋒、ヘイズ０．
４愛であった。
１ 実施例−４
実施例−１における重合体０．５重量部および安定剤と
してステアリン酸カルシウム０．１重量部、Ｂ ＨＴ
Ｑ、 １重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■ｔｏｔ。
してステアリン酸カルシウム０．１重量部、Ｂ ＨＴ
Ｑ、 １重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■ｔｏｔ。
に加え実施例−Ｉと同じ方法でペレット化しｔこ。次い
で得られＴこペレットを６５鵡φシ一ト押出機にて樹脂
温度２５０℃で溶融押出しをおこない３０℃の冷却ロー
ルにて冷却固化することにより厚さ０．５ ｍの冷却シ
ートを得た。
で得られＴこペレットを６５鵡φシ一ト押出機にて樹脂
温度２５０℃で溶融押出しをおこない３０℃の冷却ロー
ルにて冷却固化することにより厚さ０．５ ｍの冷却シ
ートを得た。
次いで得られたシートを卓上二軸延伸装置で延伸温度１
８０℃、延伸倍率２５倍で同時二軸延伸をおこない厚さ
約２０μの二軸延伸フィルムを得ｔこ。
８０℃、延伸倍率２５倍で同時二軸延伸をおこない厚さ
約２０μの二軸延伸フィルムを得ｔこ。
比較例−２
実施例−１における重合体を配合せずに実融例−４と同
じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。
じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。
以上の実施例−４および比較例−２におけるフィルム物
性および延伸加工性を第２表に示す。
性および延伸加工性を第２表に示す。
実施例−５
脱水精製された！亀−へブタン２０−にジエチルアルミ
ニウムクロライドｇ、 ６ ｍ ｒｎｏＪと丸紅ソルベ
ー社製の三塩化チタン触媒１．１ＯＦを順次加えた後に
、この混合溶液ｆｅ ６０℃に昇温し、続いてビニルシ
クロヘキサン１〇−添加して１５分間重合を行なった。
ニウムクロライドｇ、 ６ ｍ ｒｎｏＪと丸紅ソルベ
ー社製の三塩化チタン触媒１．１ＯＦを順次加えた後に
、この混合溶液ｆｅ ６０℃に昇温し、続いてビニルシ
クロヘキサン１〇−添加して１５分間重合を行なった。
その結果、三塩化チタン触ｍ１５’当たり１．２６１ｉ
’のビニルシクロヘキサンが重合され１こ触媒が得られ
ｆこ。この触媒とジエチルアルミニウムクロライドを用
いて実施例−１と同様にしてプロピレンの重合を行ない
ビニルシクロヘキサンｏ、ｔ４ｗｔ’ｓ含有したポリプ
ロピレンを得た。この共重合体０．５重量部および安定
剤としてステアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨＴ
ｏ、２重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１００．０’５３
ＩＫｆｆｉ部を、メルトインチ゛ックス２．０のプロピ
レンホモポリマーに加え実施例−１と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない厚さ約
２０μの二軸延伸フィルムラ得た。得られたフィルムの
へイスは０．５％ＬＳＩは８．０％であった。
’のビニルシクロヘキサンが重合され１こ触媒が得られ
ｆこ。この触媒とジエチルアルミニウムクロライドを用
いて実施例−１と同様にしてプロピレンの重合を行ない
ビニルシクロヘキサンｏ、ｔ４ｗｔ’ｓ含有したポリプ
ロピレンを得た。この共重合体０．５重量部および安定
剤としてステアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨＴ
ｏ、２重量部、Ｉｒｇａｎｏｘ■１０１００．０’５３
ＩＫｆｆｉ部を、メルトインチ゛ックス２．０のプロピ
レンホモポリマーに加え実施例−１と同様な条件にて混
合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない厚さ約
２０μの二軸延伸フィルムラ得た。得られたフィルムの
へイスは０．５％ＬＳＩは８．０％であった。
第１表
注（１）：テンター延伸速度１２Ｆｌ＋／分の延伸フィ
ルムＥＥ（２１：（つ；延伸状態良好 Δ；延伸ムラ発生 ×；膜割れ発生 第２表 。
ルムＥＥ（２１：（つ；延伸状態良好 Δ；延伸ムラ発生 ×；膜割れ発生 第２表 。
第１頁の続き
０発 明 者 今 誠 −部 千葉県君津郡袖ケ内
［相］発 明 者 木 村 純 −千葉県君津郡袖ケ浦
町北袖９番１ 住友化学工業株式会社浦町北袖９番１
住友化学工業株式会社手続補正書（自発） 昭和６０年７月、ＳＯ日 １、事件の表示 昭和５８年 特許願第２４８５２１号 ２、発明の名称 ポリプロピレン延伸フィルム ８、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称 （２０
９）住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内容 明細書を別紙の通り補正する。
町北袖９番１ 住友化学工業株式会社浦町北袖９番１
住友化学工業株式会社手続補正書（自発） 昭和６０年７月、ＳＯ日 １、事件の表示 昭和５８年 特許願第２４８５２１号 ２、発明の名称 ポリプロピレン延伸フィルム ８、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称 （２０
９）住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の内容 明細書を別紙の通り補正する。
以上
明 細 書
１、発明の名称
ポリプロピレン延伸フィルム
２、特許請求の範囲
炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン及び／又はビニ
ルシクロアルカンの重合体をモノマー単位で０．０５
Ｗ ｔ ｐＩ）ｒｒｌ〜１０，０００ ｗｔ ｐｐｍ含
有するポリプロピレン樹脂を少なくとも一軸方向に延伸
してなる透視感の優れたポリプロピレン延伸フィルム。
ルシクロアルカンの重合体をモノマー単位で０．０５
Ｗ ｔ ｐＩ）ｒｒｌ〜１０，０００ ｗｔ ｐｐｍ含
有するポリプロピレン樹脂を少なくとも一軸方向に延伸
してなる透視感の優れたポリプロピレン延伸フィルム。
８、発明の詳細な説明
本発明は透視感の優れたポリプロピレン延伸フィルムに
関する。
関する。
ポリプロピレン延伸フィルム特に二軸延伸フィルムは透
明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛性度等の機械的
性質および防湿性等が良好であることから食品包装、線
維包装、その他の広範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によってはこれらの性質が充分満足されて
いる訳ではなく、中でも透視感の要求される用途ではポ
リプロピレン延伸フィルムに特有の光学・。
明性光沢等の光学的性質、引張強度、剛性度等の機械的
性質および防湿性等が良好であることから食品包装、線
維包装、その他の広範囲な用途に使用されている。しか
しながら用途によってはこれらの性質が充分満足されて
いる訳ではなく、中でも透視感の要求される用途ではポ
リプロピレン延伸フィルムに特有の光学・。
的ムラが問題となり使用分野が大巾に制限されている。
このようなことからポリプロピレン延伸フィルムについ
てその光学的性質を改良する試みが種々なされており、
例えば特公昭４６−１２７９号公報、特公昭５４−１５
７７９号公報などにおいて特定の脂環族系炭化水素樹脂
やテルペン樹脂を配合してなる二軸延伸フィルムが透明
性および光沢度等の光学的性質について改良されること
が示されている。しかしながらこの方法で得られた二軸
延伸フィルムは光学的性質の改良が不充分でありさらに
脂環族系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が損なわ
れたり、成膜時に発煙およびロール汚れが大きいなどの
問題があることが知られている。
てその光学的性質を改良する試みが種々なされており、
例えば特公昭４６−１２７９号公報、特公昭５４−１５
７７９号公報などにおいて特定の脂環族系炭化水素樹脂
やテルペン樹脂を配合してなる二軸延伸フィルムが透明
性および光沢度等の光学的性質について改良されること
が示されている。しかしながらこの方法で得られた二軸
延伸フィルムは光学的性質の改良が不充分でありさらに
脂環族系炭化水素樹脂等の配合剤をかなり多量に含有す
るためにポリプロピレンが本来有する耐溶剤性が損なわ
れたり、成膜時に発煙およびロール汚れが大きいなどの
問題があることが知られている。
本発明者らはかかる実情にかんがみ種々検討した結果、
特定のα〜オレフィン及び／又はビニルシクロアルカン
を含有するポリプロピレン樹脂を溶融成膜した後、延伸
することによってポリプロピレン樹脂が本来有する特性
や製膜性ヲ損ｊ、ｘ ５ことなく前述の如き光学的ムラ
ノナい透視感の優れた延伸フィルムを得られることを見
いだし本発明に到達した。すなわち、炭素数６以上の３
位分岐α−オレフィン及び／又ハヒニルシクロアルヵン
の重合体をモノマー単位で０、０５ ｐｐｐＩ ０．０
００ ｗｔ ｐｐｍ含有するポリプロピレン樹脂を少な
くとも一軸方向に延伸してなる透視感の優れたポリプロ
ピレン延伸フィルムである。
特定のα〜オレフィン及び／又はビニルシクロアルカン
を含有するポリプロピレン樹脂を溶融成膜した後、延伸
することによってポリプロピレン樹脂が本来有する特性
や製膜性ヲ損ｊ、ｘ ５ことなく前述の如き光学的ムラ
ノナい透視感の優れた延伸フィルムを得られることを見
いだし本発明に到達した。すなわち、炭素数６以上の３
位分岐α−オレフィン及び／又ハヒニルシクロアルヵン
の重合体をモノマー単位で０、０５ ｐｐｐＩ ０．０
００ ｗｔ ｐｐｍ含有するポリプロピレン樹脂を少な
くとも一軸方向に延伸してなる透視感の優れたポリプロ
ピレン延伸フィルムである。
本発明に用いられる炭素数６以上の８位分岐α−謁レフ
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないがポリプロピレン樹脂本来の物性を変化させ
ない為には出来るだけ少量添加するのが好ましい。よっ
て該α−オレフィンの又はビニルシクロアルカン重合体
含有量はモノマー単位で０．０５ ｗｔｐｐｍ〜１０．
０００ｗｔｐｐｍが必要であり０．５ Ｗ ｔ ｐｐｍ
〜５．０００ ｗｔ ｐｐｍが好ましく、ｎ ｇ ｖｖ
ｆ ｎｎｎ’）ｚ １ ｎ ｎ ｎｗｔｐｐｍがさらに
好ましい範囲である。本発明に用いられる炭素数６以上
の３位分岐σ−オレフィン又はビニルシクロアルカンの
具体的化合物としては３，３−ジメチルブテン−１，８
−メチルペンテン−１，３−メチルヘキセン−１１８，
５，５−１−リメチルベキセンー１１ ビニルシクロペ
ンクン、ビニルシクロアルカン、ビニルノルボルナン等
がある。これらのうち３−メチルペンテン−１、ビニル
シクロペンタン又はビニルシクロヘキサンがさらに好ま
しい化合物である。
ィン又はビニルシクロアルカンの重合体の含有量に特に
制限はないがポリプロピレン樹脂本来の物性を変化させ
ない為には出来るだけ少量添加するのが好ましい。よっ
て該α−オレフィンの又はビニルシクロアルカン重合体
含有量はモノマー単位で０．０５ ｗｔｐｐｍ〜１０．
０００ｗｔｐｐｍが必要であり０．５ Ｗ ｔ ｐｐｍ
〜５．０００ ｗｔ ｐｐｍが好ましく、ｎ ｇ ｖｖ
ｆ ｎｎｎ’）ｚ １ ｎ ｎ ｎｗｔｐｐｍがさらに
好ましい範囲である。本発明に用いられる炭素数６以上
の３位分岐σ−オレフィン又はビニルシクロアルカンの
具体的化合物としては３，３−ジメチルブテン−１，８
−メチルペンテン−１，３−メチルヘキセン−１１８，
５，５−１−リメチルベキセンー１１ ビニルシクロペ
ンクン、ビニルシクロアルカン、ビニルノルボルナン等
がある。これらのうち３−メチルペンテン−１、ビニル
シクロペンタン又はビニルシクロヘキサンがさらに好ま
しい化合物である。
本発明に用いられる炭素数６以上の３位分岐α−オレフ
ィン又、はビニルシクロアルカンを含むポリプロピレン
樹脂の製造方法としては、ｌ）チーグラー ナツタ触媒
等を用いて炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又は
ビニルシクロアルカンを重合し引続いてプロピレンを単
独重合又は他のα−オレフィンとの共重合をおこなう。
ィン又、はビニルシクロアルカンを含むポリプロピレン
樹脂の製造方法としては、ｌ）チーグラー ナツタ触媒
等を用いて炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又は
ビニルシクロアルカンを重合し引続いてプロピレンを単
独重合又は他のα−オレフィンとの共重合をおこなう。
２）上記ｌ）で得ちれた重合体にプロルソ小単独又は他
のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
のα−オレフィンとの共重合体とを混合する。
３）炭素数６７以上の３位分岐α−オレフィン又はビニ
ルシクロアルカンの重合体とプロピレンの単独又は他の
α−オレフィンとの共重合体とを混合する。
ルシクロアルカンの重合体とプロピレンの単独又は他の
α−オレフィンとの共重合体とを混合する。
等の方法があげられる。２）および３）で用いられるプ
ロピレン重合体はＥ’ Ｐゴム、シリカ等の公知のポリ
マー、フィラー等がブレンドされたものでもよい。又、
２）および３）の混合方法としてはロール、押出機等一
般的な方法でかまわない。
ロピレン重合体はＥ’ Ｐゴム、シリカ等の公知のポリ
マー、フィラー等がブレンドされたものでもよい。又、
２）および３）の混合方法としてはロール、押出機等一
般的な方法でかまわない。
又、ポリプロピレン樹脂に一般的に配合される種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロ
ツキング剤等を適宜配合することができる。
加剤、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、抗ブロ
ツキング剤等を適宜配合することができる。
本発明における延伸フィルムは通常工業的に用いられる
方法、例えばロール延伸、テンター延伸およびチューブ
ラ−延伸等の延伸方法によって少なくとも一軸方向に延
伸することにより得ることができる。
方法、例えばロール延伸、テンター延伸およびチューブ
ラ−延伸等の延伸方法によって少なくとも一軸方向に延
伸することにより得ることができる。
好ましい延伸倍率は面積倍率で１．２〜１００倍である
。
。
本発明に用いられるポリプロピレン樹脂を用いて延伸す
ることにより光学的ムラのない透視感の優れた延伸フィ
ルムが得られることはもちろんであるが本発明の付随的
効果として従来のポリプロピレン樹脂に比較して延伸性
が良好になることも認められた。具体的には延伸応力の
低下および延伸時の膜破れ現象の減少が認められた。
ることにより光学的ムラのない透視感の優れた延伸フィ
ルムが得られることはもちろんであるが本発明の付随的
効果として従来のポリプロピレン樹脂に比較して延伸性
が良好になることも認められた。具体的には延伸応力の
低下および延伸時の膜破れ現象の減少が認められた。
以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが本発明
はこれらに限定されるものでない。
はこれらに限定されるものでない。
なお実施例等において〔η〕、メルトインデックス、拡
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズは以下の方法に従って測
定したものである。
散透過光度（ＬＳＩ）、ヘイズは以下の方法に従って測
定したものである。
１） （η〕
ウベローデ型粘度計を用いて１３５°Ｃテトラリン中で
測定をおこなった。
測定をおこなった。
２）メルトインデックス
ＪＩＳ Ｋ６７５８に従って測定をおこなった。
３）拡散透過光度（ＬＳＩ）
東洋精機社製ＬＳＩ試験機（１，２°〜８．６゜の散乱
透過光を受光）により測定した。
透過光を受光）により測定した。
ＬＳＩ値は肉眼で観察した透視性とがなりよく対応する
ことから透視性の尺度として用いた。
ことから透視性の尺度として用いた。
４）ヘイズ
ＡＳＴＭ ＤｌｏｏＢに従って測定した。
実施例−１
脱水精製されたｎ−へブタンｌｏｏπｔにトリエチルア
ルミニウム１．９５ｆ、Ｉ）−アニス酸エチル６７５Ｍ
ｇと特開昭５７−５９９１６の実施例−１に従って合成
したチタン含有固体触媒６．０ｙを順次加え、後にこの
混合溶液を５０°Ｃに昇温した。
ルミニウム１．９５ｆ、Ｉ）−アニス酸エチル６７５Ｍ
ｇと特開昭５７−５９９１６の実施例−１に従って合成
したチタン含有固体触媒６．０ｙを順次加え、後にこの
混合溶液を５０°Ｃに昇温した。
続いてビニルシクロヘキサン５０ｍ１を添加してビニル
シクロヘキサンの重合を１５分間おこなった。
シクロヘキサンの重合を１５分間おこなった。
その後生成した重合スラリーをｎ−へブタン２００ ｍ
ｌ テ４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触
媒のトリエチルアルミニウムおよびｐ−アニス酸エチル
を除去した。次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性
スラリーから減圧蒸留によりｎ−へブタンを除去して活
性触媒を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー
７．８ｆを得た。仕込んだ固体触媒１ｆ当りのポリビニ
ルシクロヘキサン含有量はｏ、ａｏｙであった。
ｌ テ４回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと助触
媒のトリエチルアルミニウムおよびｐ−アニス酸エチル
を除去した。次いでｎ−へブタン洗浄をおこなった活性
スラリーから減圧蒸留によりｎ−へブタンを除去して活
性触媒を含有したポリビニルシクロヘキサンのパウダー
７．８ｆを得た。仕込んだ固体触媒１ｆ当りのポリビニ
ルシクロヘキサン含有量はｏ、ａｏｙであった。
上記のポリビニルシクロヘキサンを含む重合触媒１．０
６１１．）リエチルアルミニウム０．７５１１ｐ −ト
＃イル酸メチｋＯ，２Ｂ’ｌｆ、ｎ−へブタン１５００
ｔｔｔｌを用いて内容ｆｆｌｔＭ？のステンレス製オ
ートクレーブ中でプロピレンの重合を圧力６ｋ（ｊ／ｄ
Ｇ、温度７０℃、水素濃度１．５ ＶＯ＃％において４
０分間おこなった。
６１１．）リエチルアルミニウム０．７５１１ｐ −ト
＃イル酸メチｋＯ，２Ｂ’ｌｆ、ｎ−へブタン１５００
ｔｔｔｌを用いて内容ｆｆｌｔＭ？のステンレス製オ
ートクレーブ中でプロピレンの重合を圧力６ｋ（ｊ／ｄ
Ｇ、温度７０℃、水素濃度１．５ ＶＯ＃％において４
０分間おこなった。
重合終了後、ｎ−ブタノール５ｏ鹸を加えて重合や停止
させ重合スラリーを取り出し、重合パウダーと溶媒を濾
過分離した。重合パウダーをＩＮ塩酸５００ ｔｔｔｌ
で洗浄した後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗
浄をおこなった。パウダーを乾燥後、重量をはかると８
４０ｇであった。
させ重合スラリーを取り出し、重合パウダーと溶媒を濾
過分離した。重合パウダーをＩＮ塩酸５００ ｔｔｔｌ
で洗浄した後、メタノールで洗浄液が中性になるまで洗
浄をおこなった。パウダーを乾燥後、重量をはかると８
４０ｇであった。
プロピレンの重合量はチタン含有固体触媒ｌｆ／当たり
１０８０ｇであった。又その〔η〕は１．９８ ｄｉ／
ｆであった。
１０８０ｇであった。又その〔η〕は１．９８ ｄｉ／
ｆであった。
この共重合体０．５重量部および安定剤としてステア１
ノン酸カルシウム０．１重量部、ＢＩＴ（２，６−ジタ
ーシャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部、
Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０ （チバガイキー社製酸化
防止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’ 、 ５’−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートジメタン）０．０５重量部をメルトインデックス２
．０のプロピレンホモポリマーに加えヘンシェルミキサ
ーで混合した後６５酎φ押出機で造粒ペレット化した。
ノン酸カルシウム０．１重量部、ＢＩＴ（２，６−ジタ
ーシャリ−ブチルヒドロキシトルエン）０．２重量部、
Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０ （チバガイキー社製酸化
防止剤、テトラキス〔メチレン−８（８’ 、 ５’−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートジメタン）０．０５重量部をメルトインデックス２
．０のプロピレンホモポリマーに加えヘンシェルミキサ
ーで混合した後６５酎φ押出機で造粒ペレット化した。
次いで得られたペレットを６５酊φシ一ト押出機にて樹
脂温度２８０°Ｃで溶融押出しをおこない３０°Ｃの冷
却ロールにて冷却固化することにより、厚さＱ、 ８ｍ
ｍの冷却シートを得た。
脂温度２８０°Ｃで溶融押出しをおこない３０°Ｃの冷
却ロールにて冷却固化することにより、厚さＱ、 ８ｍ
ｍの冷却シートを得た。
次いで得られたシートをテンタ一式逐次二軸延伸装置に
て縦方向に延伸温度１４５°Ｃで４倍延伸をおこない引
きつづいて横方向に延伸温度１６０°Ｃで１０倍延伸を
おこない１４５°Ｃで熱処理を行なうことにより厚さ約
２０μの二軸延伸フィルムを得た。
て縦方向に延伸温度１４５°Ｃで４倍延伸をおこない引
きつづいて横方向に延伸温度１６０°Ｃで１０倍延伸を
おこない１４５°Ｃで熱処理を行なうことにより厚さ約
２０μの二軸延伸フィルムを得た。
比較例−１
実施例−１における共重合体を用いず、単にメルトイン
デックス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤とし
てステアリン酸カルシウム０．１重里部、Ｂ ＨＴ Ｏ
，２重量部、Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０ ０．０５重
量部加えたものを実施例−１と同じ条件で混合、造粒、
シート加工し、さらに二軸延伸をおこない厚さ約２０μ
の二軸延伸フィルムを得た。
デックス２．０のプロピレンホモポリマーに安定剤とし
てステアリン酸カルシウム０．１重里部、Ｂ ＨＴ Ｏ
，２重量部、Ｉ ｒｇａｎｏｘ■１０１０ ０．０５重
量部加えたものを実施例−１と同じ条件で混合、造粒、
シート加工し、さらに二軸延伸をおこない厚さ約２０μ
の二軸延伸フィルムを得た。
以上の実施例−１および比較例−１におけるフィルム物
性および延伸加工性を第１表に示す。
性および延伸加工性を第１表に示す。
実施例−２，８
実施例−１における共重合体の配合量を実施例−２では
１重量部、実施例−３では２重量部をかえて実施例−１
と同条件で厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
１重量部、実施例−３では２重量部をかえて実施例−１
と同条件で厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムのＬＳＩおよびヘイズは共重合体１重
量部配合でＬＳＩ２．９％、ヘイズ０．５％、共重合体
２重量部配合でＬＳＩ８．０％、ヘイズ０．４％であっ
た。
量部配合でＬＳＩ２．９％、ヘイズ０．５％、共重合体
２重量部配合でＬＳＩ８．０％、ヘイズ０．４％であっ
た。
実施例−４
実施例−１における共重合体０．５重量部および安定剤
としてステアリン酸カルシウム０、１重量部、ＢＨＴｏ
、１重量部、Ｉ ｒＯｇａｎｏｘ”１０１０ ０．１重
量部をメルトインデックス４．０のプロピレンエチレン
共重合体（エチレン含有量； ３重ｗｔ％）に加え実施
例−１と同じ方法でペレット化した。次いで得られたペ
レットを６５闘φシ一ト押出機にて樹脂温度２５０°Ｃ
で溶融押出しをおこない８０°Ｃの冷却ロールにて冷却
固化することにより厚さ０．５朋の冷却シートを得た。
としてステアリン酸カルシウム０、１重量部、ＢＨＴｏ
、１重量部、Ｉ ｒＯｇａｎｏｘ”１０１０ ０．１重
量部をメルトインデックス４．０のプロピレンエチレン
共重合体（エチレン含有量； ３重ｗｔ％）に加え実施
例−１と同じ方法でペレット化した。次いで得られたペ
レットを６５闘φシ一ト押出機にて樹脂温度２５０°Ｃ
で溶融押出しをおこない８０°Ｃの冷却ロールにて冷却
固化することにより厚さ０．５朋の冷却シートを得た。
次いで得られたシートを卓上二軸延伸装置で延伸温度１
８０°Ｃ１延伸倍率２５倍で同時二軸延伸をおこない厚
さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
８０°Ｃ１延伸倍率２５倍で同時二軸延伸をおこない厚
さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
比較例−２
実施例−１における重合体を配合せずに実施例−４と同
じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。
じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フィ
ルムを得た。
以上の実施例−４および比較例−２におけるフィルム物
性および延伸加工性を第２表に示す。
性および延伸加工性を第２表に示す。
実施例−５
脱水精製されたｎ−へブタン２０＋＋＋／にジエチルア
ルミニウムクロライド９．５ ｍｍｏ／と丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒１．１ Ｏｆｌを順次加えた後
に、この混合溶液を６０°Ｃに昇温し、続いてビニルシ
クロヘキサン１０ｔｓｌ添加して１５分間重合を行なっ
た。
ルミニウムクロライド９．５ ｍｍｏ／と丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒１．１ Ｏｆｌを順次加えた後
に、この混合溶液を６０°Ｃに昇温し、続いてビニルシ
クロヘキサン１０ｔｓｌ添加して１５分間重合を行なっ
た。
その結果、三塩化チタン触媒ｔｐ当たり１．２６ｆのビ
ニルシクロヘキサンが重合された触媒が得られた。この
触媒とジエチルアルミニラムクロライドを用いて実施例
−１と同様にしてプロピレンの重合を行ないビニルシク
ロヘキサン０．１４ ｗｔ％含有したポリプロピレンを
得た。この共重合体０．５重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＩＴｏ、２重量
部、１ ｒｇａｎｏｘ’Ｄ １０１００．０５重量部を
、メルトインデックス２．０のプロピレンホモポリマー
に加え実施例−１と同様な条件にて混合、造粒、シート
加工および二軸延褌をおこない厚さ約２０μの二軸延伸
フィルムを得た。得られたフィルムのヘイズは０．５％
ＬＳＩは８．０％であった。
ニルシクロヘキサンが重合された触媒が得られた。この
触媒とジエチルアルミニラムクロライドを用いて実施例
−１と同様にしてプロピレンの重合を行ないビニルシク
ロヘキサン０．１４ ｗｔ％含有したポリプロピレンを
得た。この共重合体０．５重量部および安定剤としてス
テアリン酸カルシウム０．１重量部、ＢＩＴｏ、２重量
部、１ ｒｇａｎｏｘ’Ｄ １０１００．０５重量部を
、メルトインデックス２．０のプロピレンホモポリマー
に加え実施例−１と同様な条件にて混合、造粒、シート
加工および二軸延褌をおこない厚さ約２０μの二軸延伸
フィルムを得た。得られたフィルムのヘイズは０．５％
ＬＳＩは８．０％であった。
第２表
実施例−６
脱水精製されたｎ−へブタン５００ ｔｔｔｌにジエチ
ルアルミニウムクロライド７５ｍｍｏｌと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒５０．４１を順次加えた後に、
この混合溶液を６０°Ｃに昇温し、続いてビニルシクロ
ヘキサン７０献添加して９０分間重合を行なった。
ルアルミニウムクロライド７５ｍｍｏｌと丸紅ソルベー
社製の三塩化チタン触媒５０．４１を順次加えた後に、
この混合溶液を６０°Ｃに昇温し、続いてビニルシクロ
ヘキサン７０献添加して９０分間重合を行なった。
その結果、三塩化チタン触媒ｉｐ当たりｉ、ｏＦ！のビ
ニルシクロヘキサンが重合された触媒が得られた。この
触媒とジエチルアルミニウムクロライドを用いて実施例
−１と同様にしてプロピレンの重合を行ないビニルシク
ロヘキサン０．１２ｗｔ％含有したポリプロピレンを得
た。この共重合体２重量部および安定剤としてステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨＴｏ、２重量部、１
ｒｇａｎｏｘ’Ｄ１ ｏ ｉ ０ ０．０５重量部を、
メルトインデックス２，０のプロピレンホモポリマーに
加え実施例−４と同様な条件にて混合、造粒、シート加
工および二軸延伸をおこない厚さ約２０μの二軸延伸フ
ィルムを得た。
ニルシクロヘキサンが重合された触媒が得られた。この
触媒とジエチルアルミニウムクロライドを用いて実施例
−１と同様にしてプロピレンの重合を行ないビニルシク
ロヘキサン０．１２ｗｔ％含有したポリプロピレンを得
た。この共重合体２重量部および安定剤としてステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、ＢＨＴｏ、２重量部、１
ｒｇａｎｏｘ’Ｄ１ ｏ ｉ ０ ０．０５重量部を、
メルトインデックス２，０のプロピレンホモポリマーに
加え実施例−４と同様な条件にて混合、造粒、シート加
工および二軸延伸をおこない厚さ約２０μの二軸延伸フ
ィルムを得た。
実施例−７，８
実施例６におけるビニルシクロヘキサンをビニルシクロ
ペンクン（実施例−７）及ヒ８−メチルペンテン−１（
実施例−８）に変えてプロピレンとの共重合を行なった
。得られた共重合体（実施例−７：ビニルシクロペンタ
ン単位含有量９．８ｗｔ％、実施例−８：３−メチルペ
ンテン−１単位含有量０．９８ｗｔ％）を実施例−６で
用いたプロピレンポリマーに実施例−７では０．８ Ｐ
Ｉ−ＩＲ、実施例−８では０．２５ＰＨＲ加えて実施例
−６と同様にして厚さ約２０μの軸延伸フィルムを得た
。
ペンクン（実施例−７）及ヒ８−メチルペンテン−１（
実施例−８）に変えてプロピレンとの共重合を行なった
。得られた共重合体（実施例−７：ビニルシクロペンタ
ン単位含有量９．８ｗｔ％、実施例−８：３−メチルペ
ンテン−１単位含有量０．９８ｗｔ％）を実施例−６で
用いたプロピレンポリマーに実施例−７では０．８ Ｐ
Ｉ−ＩＲ、実施例−８では０．２５ＰＨＲ加えて実施例
−６と同様にして厚さ約２０μの軸延伸フィルムを得た
。
比較例−３
脱水精製されたｎ−へブタン５０鹸にトリエチルアルミ
ニウム１．０ ｍｒｎｏｌト丸紅ソルベー社製の三塩化
チタン触媒０．８９ｆを順次加えた後に、この混合溶液
を６０°Ｃに昇温し、続いてスチレン１０ｍ１添加して
６０分間重合を行なった。
ニウム１．０ ｍｒｎｏｌト丸紅ソルベー社製の三塩化
チタン触媒０．８９ｆを順次加えた後に、この混合溶液
を６０°Ｃに昇温し、続いてスチレン１０ｍ１添加して
６０分間重合を行なった。
その結果、三塩化チタン触媒１ｙ当たり２．５ｙのスチ
レンが重合された触媒が得られた。この触媒とジエチル
アルミニウムクロライドを用いて実施例＝１と同様にし
てプロピレンの重合を行ないスチレン０．７５ｗｔ％含
有したポリプロピレンを得た。この共重合体０．３５重
量部および安定剤としてステアリン酸カルシウム０．１
重量部、ＢＨＴｏ、２重量部、１ ｒｇａｎｏｘ■１０
１０ ０．０５重量部を、メルトインデックス２．０の
プロピレンホモポリマーに加え実施例−６と同様な条件
にて混合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
レンが重合された触媒が得られた。この触媒とジエチル
アルミニウムクロライドを用いて実施例＝１と同様にし
てプロピレンの重合を行ないスチレン０．７５ｗｔ％含
有したポリプロピレンを得た。この共重合体０．３５重
量部および安定剤としてステアリン酸カルシウム０．１
重量部、ＢＨＴｏ、２重量部、１ ｒｇａｎｏｘ■１０
１０ ０．０５重量部を、メルトインデックス２．０の
プロピレンホモポリマーに加え実施例−６と同様な条件
にて混合、造粒、シート加工および二軸延伸をおこない
厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを得た。
実施例−６と同様にして、４−メルペンテン−１とプロ
ピレンの共重合体（４−）チヘンテンー１単位２．４ｗ
ｔ％含有）を得た。
ピレンの共重合体（４−）チヘンテンー１単位２．４ｗ
ｔ％含有）を得た。
この共重合体重量部および安定剤としてステアリン酸カ
ルシウム０．１重量部、Ｂ）ｌＴｏ、２重量部、Ｉｒｇ
ａｎｏｘ’Ｄ １０１０ ０．０５重量部を、メルトイ
ンデックス２．０のプロピレンホモポリマーに加え実施
例−６と同様な条件にて混合、造粒、シート加工および
二軸延伸をおこない厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを
得た。
ルシウム０．１重量部、Ｂ）ｌＴｏ、２重量部、Ｉｒｇ
ａｎｏｘ’Ｄ １０１０ ０．０５重量部を、メルトイ
ンデックス２．０のプロピレンホモポリマーに加え実施
例−６と同様な条件にて混合、造粒、シート加工および
二軸延伸をおこない厚さ約２０μの二軸延伸フィルムを
得た。
比較例−５
実施例−６における共重合体を配合せずに実施例−６と
同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フ
ィルムを得た。
同じ配合、同じ加工条件にて厚さ約２０μの二軸延伸フ
ィルムを得た。
以上の実施例−６〜８および比較例−３〜５におけるフ
ィルム物性を第８表に示す。
ィルム物性を第８表に示す。
第８表
（注）フィルム成形条件
延伸温度 １５０°Ｃ
〃倍率 ２５倍
同時二軸延伸
Claims (1)
- 炭素数６以上の８位分岐α−オレフィン又はビニルシク
ロアルカンの重合体をｏ、 ０５ ｐｐｍ〜ｌ ｗｔ
’Ａ金含有る ポリプロピレン樹脂と少なくとも一軸方
向に延伸してなる透視感の優れたポリプロピレン延伸フ
ィルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248521A JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
| DE8484308901T DE3470167D1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-19 | Stretched polypropylene film |
| EP84308901A EP0148621B1 (en) | 1983-12-27 | 1984-12-19 | Stretched polypropylene film |
| CA 470704 CA1277069C (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Stretched polypropylene film |
| ES539018A ES8605840A1 (es) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Procedimiento para fabricar peliculas estiradas de polipropileno |
| US06/686,865 US4603174A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-27 | Stretched polypropylene film |
| SG26589A SG26589G (en) | 1983-12-27 | 1989-04-19 | Stretched polypropylene film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58248521A JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139428A true JPS60139428A (ja) | 1985-07-24 |
| JPH0378251B2 JPH0378251B2 (ja) | 1991-12-13 |
Family
ID=17179418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58248521A Granted JPS60139428A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | ポリプロピレン延伸フイルム |
Country Status (7)
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|---|---|
| US (1) | US4603174A (ja) |
| EP (1) | EP0148621B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60139428A (ja) |
| CA (1) | CA1277069C (ja) |
| DE (1) | DE3470167D1 (ja) |
| ES (1) | ES8605840A1 (ja) |
| SG (1) | SG26589G (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| BE1010654A3 (fr) | 1996-09-30 | 1998-11-03 | Solvay | Procede de mise en oeuvre d'une matiere thermoplastique semi-cristalline. |
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1983
- 1983-12-27 JP JP58248521A patent/JPS60139428A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-19 DE DE8484308901T patent/DE3470167D1/de not_active Expired
- 1984-12-19 EP EP84308901A patent/EP0148621B1/en not_active Expired
- 1984-12-20 CA CA 470704 patent/CA1277069C/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-24 ES ES539018A patent/ES8605840A1/es not_active Expired
- 1984-12-27 US US06/686,865 patent/US4603174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-04-19 SG SG26589A patent/SG26589G/en unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4603174A (en) | 1986-07-29 |
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| DE3470167D1 (en) | 1988-05-05 |
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