JPS6013852A - ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 - Google Patents
ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料Info
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- JPS6013852A JPS6013852A JP58120209A JP12020983A JPS6013852A JP S6013852 A JPS6013852 A JP S6013852A JP 58120209 A JP58120209 A JP 58120209A JP 12020983 A JP12020983 A JP 12020983A JP S6013852 A JPS6013852 A JP S6013852A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４−ヒト゛ロキシー４′−イソプロ番千シジフ
ェニルスルホン に関する。本発−明はまた、酸性物質によって発色する
無色または淡色の発色性染料と４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルポンを含有する熱感応発
色性記録材料に関する。
ェニルスルホン に関する。本発−明はまた、酸性物質によって発色する
無色または淡色の発色性染料と４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルポンを含有する熱感応発
色性記録材料に関する。
一つの態様によれば本発明は酸性物質によって゛発色す
る無色または淡色の発色性染料と４−ヒドロキシ−４′
−インプロボキシジフェニルスルホンおよび増感剤を含
有する熱感応発色性記録材料、そしてさらにその増感剤
がテレフタル酸ジベンジルまたは／およびインフタル酸
ジベンジルであることからなる熱感応発色性記録材料で
ある。
る無色または淡色の発色性染料と４−ヒドロキシ−４′
−インプロボキシジフェニルスルホンおよび増感剤を含
有する熱感応発色性記録材料、そしてさらにその増感剤
がテレフタル酸ジベンジルまたは／およびインフタル酸
ジベンジルであることからなる熱感応発色性記録材料で
ある。
酸性物質によって発色する無色または淡色の発色性染料
（以下「発色性染料」と称する）を酸性物質（顕色剤）
によって熱時発色させる感熱記録方法においては、それ
を利用するファクシミリのような通イ８記録装置の筒速
化に伴なって記録紙の発色速度あるいは低温発色性（発
色悪友）を高めることが要望されているが、さらに近時
その保存性に対する狭求が強まり、記録紙の発色前およ
び発色後における耐光性ならびに・高温夏高湿夏の環境
における堅牢性、さらに指先に付着している油脂類ある
いは汗等に対する発色部分の抵抗性の向上も極めて強く
望まれている。また発色部分が日時の経過に、従って部
分的あるいは全面的に白く粉をふくいわゆる■ふき現象
」（または「白化現象」、紙面に塗布した感熱性混合組
成物から顕色剤が遊離析出するために起る現象と考えら
れる）をも回避しなければならず、感熱記録紙の紙面の
白さもその商品価値を決める大きな要素の一つとされ、
地肌の汚れを極力抑えた白皮の高いものをつくらなけれ
ばならない。本発明はこれらの点において総合的に極め
て満足すべき熱感応発色性記録材料、とくに感熱記録紙
を提供するものである。
（以下「発色性染料」と称する）を酸性物質（顕色剤）
によって熱時発色させる感熱記録方法においては、それ
を利用するファクシミリのような通イ８記録装置の筒速
化に伴なって記録紙の発色速度あるいは低温発色性（発
色悪友）を高めることが要望されているが、さらに近時
その保存性に対する狭求が強まり、記録紙の発色前およ
び発色後における耐光性ならびに・高温夏高湿夏の環境
における堅牢性、さらに指先に付着している油脂類ある
いは汗等に対する発色部分の抵抗性の向上も極めて強く
望まれている。また発色部分が日時の経過に、従って部
分的あるいは全面的に白く粉をふくいわゆる■ふき現象
」（または「白化現象」、紙面に塗布した感熱性混合組
成物から顕色剤が遊離析出するために起る現象と考えら
れる）をも回避しなければならず、感熱記録紙の紙面の
白さもその商品価値を決める大きな要素の一つとされ、
地肌の汚れを極力抑えた白皮の高いものをつくらなけれ
ばならない。本発明はこれらの点において総合的に極め
て満足すべき熱感応発色性記録材料、とくに感熱記録紙
を提供するものである。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェ
ニルスルホンと近似の構造を有する顕色剤としては特開
１＠５７−２１０８６号公報において４−ヒドロキシ−
４′−メトキシジフェニルスルホンおよび４−ヒドロキ
シ−４′−エトキシジフェニルスルホンが提案されてお
り、特開昭５８−２０４９５号公報においては４−ヒト
ルキシー４’−ｎ−ブトキシジフエニルスルホンカ記載
されておシ、また特開昭５８−８２７８８号公報の実施
例では４−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシジフ
ェニルスルホンおよび４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ドテ
シルオキシジフェニルスルホンが使用、されている。本
発明の４−ヒドロキシ−４１−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンハコレら既知のジフェニルスルホン類にくら
べて感熱記録紙用の顕色剤として明らかに優れた性質を
有するものである。以下にこれを詳記する。
ニルスルホンと近似の構造を有する顕色剤としては特開
１＠５７−２１０８６号公報において４−ヒドロキシ−
４′−メトキシジフェニルスルホンおよび４−ヒドロキ
シ−４′−エトキシジフェニルスルホンが提案されてお
り、特開昭５８−２０４９５号公報においては４−ヒト
ルキシー４’−ｎ−ブトキシジフエニルスルホンカ記載
されておシ、また特開昭５８−８２７８８号公報の実施
例では４−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシジフ
ェニルスルホンおよび４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ドテ
シルオキシジフェニルスルホンが使用、されている。本
発明の４−ヒドロキシ−４１−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンハコレら既知のジフェニルスルホン類にくら
べて感熱記録紙用の顕色剤として明らかに優れた性質を
有するものである。以下にこれを詳記する。
上記のジフェニルスルホン類の中で４−ヒドロキシ−４
′−ｎ−オクチルオキシジフェニルスルホンと４−ヒド
ロキシ−４’−ｎ−ドテシルオキシジフェニルスルホン
は＊ｓｓ実ｍ例１に記載したのと同じ方法で感熱記録紙
用の塗布液を調製する段階においてすでに塗布液がねず
み色に着色し、紙面の白い感熱記録紙をつくること、は
全く不可能であった・また４−ヒドロキシ−４′−メト
キシジフェニルスルボンはそれを含有する塗布液を塗布
した紙を乾燥する段階で塗布面が著しくねずみ色に着色
し、これも感熱記録紙用の顕色剤としては使用不可能で
あった。
′−ｎ−オクチルオキシジフェニルスルホンと４−ヒド
ロキシ−４’−ｎ−ドテシルオキシジフェニルスルホン
は＊ｓｓ実ｍ例１に記載したのと同じ方法で感熱記録紙
用の塗布液を調製する段階においてすでに塗布液がねず
み色に着色し、紙面の白い感熱記録紙をつくること、は
全く不可能であった・また４−ヒドロキシ−４′−メト
キシジフェニルスルボンはそれを含有する塗布液を塗布
した紙を乾燥する段階で塗布面が著しくねずみ色に着色
し、これも感熱記録紙用の顕色剤としては使用不可能で
あった。
発色性染料とし７て３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オランおよヒｃｖＬ（クリスタルバイオレットラクトン
）を使用し顕色剤として本発明の化合物である４−ヒド
ロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン（「
化合物Ａ」とする）、４−ヒドロキシ−４′−エトキシ
ジフェニルスルホン（「化合物ＢＪとする）、４−ヒド
ロキシ−４１−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン（［化
合物Ｃとする）、および現在感熱記録紙用の顕色剤とし
て最もひろく用いられているビスフェノールＡ （２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、ＢＰＡ
〕ヲ使用して感熱記録紙を製造し、その地肌の白度なら
びに熱による発色濃度を比較した。それらの測定値を兎
１表〜第３表に示す。これらの感熱記録紙の製造方法、
発色方法および白皮、発色濃度の測定方法は実施例なら
びに比較例に後記した通りである。
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オランおよヒｃｖＬ（クリスタルバイオレットラクトン
）を使用し顕色剤として本発明の化合物である４−ヒド
ロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン（「
化合物Ａ」とする）、４−ヒドロキシ−４′−エトキシ
ジフェニルスルホン（「化合物ＢＪとする）、４−ヒド
ロキシ−４１−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン（［化
合物Ｃとする）、および現在感熱記録紙用の顕色剤とし
て最もひろく用いられているビスフェノールＡ （２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、ＢＰＡ
〕ヲ使用して感熱記録紙を製造し、その地肌の白度なら
びに熱による発色濃度を比較した。それらの測定値を兎
１表〜第３表に示す。これらの感熱記録紙の製造方法、
発色方法および白皮、発色濃度の測定方法は実施例なら
びに比較例に後記した通りである。
第１表
■ 化合物Ａ Ｏ，１００，１７０，”＋７０．８０１
．１５１．２１１．２１１．２４ＩＩ 化仕物Ｂ Ｌ１
１８０．１９ Ｌｌ、２１０．２３０．２ν０．５７
Ｌｌ、８７１．２３■ 化合物ＣＯ，１１０，５６０，
ｆ：１３０．９７０，９９１．０１１．０３１１１ｒｖ
ＢＰＡ Ｏ，１２０，１７０，２４０，４１０，７１
１，１２１，１６１，２２輪測定に際してはラツテンフ
ィルター＃１０６を使用した第 ２ 表 ■ 化合物Ａ Ｏ，０９０，１４０，４３０，９０１，
２２１，２２１，２３１，２６■ 化合物Ｂ Ｏ，１９
０，２００，２１０，２３０，２９０，５７０，８２１
，２４■ 化合物ＣＯ，１１０，５８（１，８２０，８
７１，００１，０１１，０３１，０９ｍ ＢＰＡ Ｏ，
１１０，１２［１，１７０，２７Ｄ６９１．１３１．１
６１．２１第３表 発色性染料：クリスタルバイオレットラクトン（青色発
色染料） ■ 化合物Ａ Ｏ，０８０，１２０，５００，９６，１
，２２１，２２１，２２１，２２Ｘ 化合物Ｂ Ｏ，０
９０，１００，１００，１２［１，１４０，５５０９０
１，１９刀 化合物ＣＯ５０８０，６２０，９４１，０
０１，０００，９７０，９６０５’８Ｘｌｌ ＢＰＡ
Ｏ，１００，２００，４８０，８３１，１１１，２３１
，２５１，２３した。
．１５１．２１１．２１１．２４ＩＩ 化仕物Ｂ Ｌ１
１８０．１９ Ｌｌ、２１０．２３０．２ν０．５７
Ｌｌ、８７１．２３■ 化合物ＣＯ，１１０，５６０，
ｆ：１３０．９７０，９９１．０１１．０３１１１ｒｖ
ＢＰＡ Ｏ，１２０，１７０，２４０，４１０，７１
１，１２１，１６１，２２輪測定に際してはラツテンフ
ィルター＃１０６を使用した第 ２ 表 ■ 化合物Ａ Ｏ，０９０，１４０，４３０，９０１，
２２１，２２１，２３１，２６■ 化合物Ｂ Ｏ，１９
０，２００，２１０，２３０，２９０，５７０，８２１
，２４■ 化合物ＣＯ，１１０，５８（１，８２０，８
７１，００１，０１１，０３１，０９ｍ ＢＰＡ Ｏ，
１１０，１２［１，１７０，２７Ｄ６９１．１３１．１
６１．２１第３表 発色性染料：クリスタルバイオレットラクトン（青色発
色染料） ■ 化合物Ａ Ｏ，０８０，１２０，５００，９６，１
，２２１，２２１，２２１，２２Ｘ 化合物Ｂ Ｏ，０
９０，１００，１００，１２［１，１４０，５５０９０
１，１９刀 化合物ＣＯ５０８０，６２０，９４１，０
０１，０００，９７０，９６０５’８Ｘｌｌ ＢＰＡ
Ｏ，１００，２００，４８０，８３１，１１１，２３１
，２５１，２３した。
これらの実験結果によれば化合物Ｂを用いた感熱記録紙
■の地肌は汚れが著しく且つ発色感度も低いので、この
化合物は感熱記録紙用の顕色剤としては全く不満足なも
のである。化合物Ａと化合物Ｃを比較すると、地肌の白
さにおいては化合物Ａを用いた感熱記録紙Ｉが化合物Ｃ
を用い、た感熱記録紙■よりも明かに優れており、発色
濃度においては９５℃附近までの温度では感熱記録紙ｍ
が感熱記録紙！よりも濃い発色を示しているがそれ以上
の温度においては記録紙■がまさっており、発色の飽和
濃度と考えられる１５０℃での数値では著しい差がみら
れるのであって、このことはこれらの発色性染料の各種
の堅牢性に大きな関連性を有するものである。
■の地肌は汚れが著しく且つ発色感度も低いので、この
化合物は感熱記録紙用の顕色剤としては全く不満足なも
のである。化合物Ａと化合物Ｃを比較すると、地肌の白
さにおいては化合物Ａを用いた感熱記録紙Ｉが化合物Ｃ
を用い、た感熱記録紙■よりも明かに優れており、発色
濃度においては９５℃附近までの温度では感熱記録紙ｍ
が感熱記録紙！よりも濃い発色を示しているがそれ以上
の温度においては記録紙■がまさっており、発色の飽和
濃度と考えられる１５０℃での数値では著しい差がみら
れるのであって、このことはこれらの発色性染料の各種
の堅牢性に大きな関連性を有するものである。
また顕色剤どしてＢＰＡを用いた記録紙■は地肌の白さ
においてもまた発色感度においても記録紙Ｉにくらべて
著しく劣るものである。
においてもまた発色感度においても記録紙Ｉにくらべて
著しく劣るものである。
次にこれらの感熱記録紙の堅牢性試験の結果を示す。堅
牢性試験は記録紙しｌについて未発色紙を温度５０℃、
相対湿度８０チの環境に２４時間装いた場合（恒温恒湿
試験）と太陽光を１０時間照射した場合（耐元試験）の
地肌の白皮の変化、および１５０℃において発色紙を同
じ争件に置いた場合の発色濃度の変化を測定した。その
結果を第４表および第５表に示す。未発色紙の耐光試験
後の紙面は淡黄桃色になっているのでその測定にはラッ
テンフィルター＃４７を使用し、それ以外の測定にはラ
ツデンフィルター＃１０６を使用した。
牢性試験は記録紙しｌについて未発色紙を温度５０℃、
相対湿度８０チの環境に２４時間装いた場合（恒温恒湿
試験）と太陽光を１０時間照射した場合（耐元試験）の
地肌の白皮の変化、および１５０℃において発色紙を同
じ争件に置いた場合の発色濃度の変化を測定した。その
結果を第４表および第５表に示す。未発色紙の耐光試験
後の紙面は淡黄桃色になっているのでその測定にはラッ
テンフィルター＃４７を使用し、それ以外の測定にはラ
ツデンフィルター＃１０６を使用した。
第 ４ 表
■０．１００．１２ ０．２３１．２４１．２０１．２
１ｕ Ｏ，１Ｂ ０．１９ ０．２７１．２５１．１５
１．２２ｍ Ｏ，１１０，１４０，２３１１１１，１０
１，０２ｒｖ Ｏ，１２０，１７０，２５１，２２１，
１５１，２０第 ５ 表 これ、らの堅牢性試験の結果はすべての点において化合
物Ａが化合物Ｂ、化合物ＣおよびＢＰＡよりも優れてい
ることを明かに示している。
１ｕ Ｏ，１Ｂ ０．１９ ０．２７１．２５１．１５
１．２２ｍ Ｏ，１１０，１４０，２３１１１１，１０
１，０２ｒｖ Ｏ，１２０，１７０，２５１，２２１，
１５１，２０第 ５ 表 これ、らの堅牢性試験の結果はすべての点において化合
物Ａが化合物Ｂ、化合物ＣおよびＢＰＡよりも優れてい
ることを明かに示している。
上記の堅牢性の他に試験紙！および■の発色は試験紙■
、■、■、■、■および■のそれに比較して化粧用クリ
ームに対しても、そしてまた指先の汚れに対しても明か
に優れた抵抗性を有している。また現在感熱記録紙用顕
色剤として島に次いでひろく用いられているものにｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルがあるが、この化合物は「
粉ふき現象」の著しい点が最大の欠点とされている。こ
れに対して本発明の４−ヒドロキシ−４′−イン−プロ
ポキシジフェニルスルホンにおいては「粉ふき現象」は
全く見られない。
、■、■、■、■および■のそれに比較して化粧用クリ
ームに対しても、そしてまた指先の汚れに対しても明か
に優れた抵抗性を有している。また現在感熱記録紙用顕
色剤として島に次いでひろく用いられているものにｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルがあるが、この化合物は「
粉ふき現象」の著しい点が最大の欠点とされている。こ
れに対して本発明の４−ヒドロキシ−４′−イン−プロ
ポキシジフェニルスルホンにおいては「粉ふき現象」は
全く見られない。
また極めて興味ある事実として次のことを指摘しなけれ
ばならない。それは４−ヒドロキシ−４’−ｎ’−フロ
ポキシジフェニルスルホン（化合物Ｄ）は本発明の４−
ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェニルスルホン
とくらλて発色感度が著しく低いことである。この比較
を第６表に示す。第６表は第１表の比較試験と同じ条件
で行われた試験結果を示すものである。
ばならない。それは４−ヒドロキシ−４’−ｎ’−フロ
ポキシジフェニルスルホン（化合物Ｄ）は本発明の４−
ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェニルスルホン
とくらλて発色感度が著しく低いことである。この比較
を第６表に示す。第６表は第１表の比較試験と同じ条件
で行われた試験結果を示すものである。
第 ６ 表
さらに化合物りを用いてつくった感熱記録紙■の発色部
分は化粧用クリームおよび指先の汚れに対しても抵抗性
が非常に弱い。
分は化粧用クリームおよび指先の汚れに対しても抵抗性
が非常に弱い。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェ
ニルスルホンは第１表に示したように１００℃附近以上
の温度ですぐれた発色性を発揮するが、これに増感剤、
とくにテレフタル酸ジベンジル（ＤＢＴ）またはイソフ
タル酸ジベンジル（ＤＢＩ）を併用すればより低温にお
ける発色性を著しく高めることができる。これを第７表
に示す。第７表は実施例４において製造した感熱記録紙
について行った測定値であって第１表における感熱録録
紙Ｉの塗布液中にＤＢＴならびにＤＢＩを加えた組成の
塗布液を使用したものである。
ニルスルホンは第１表に示したように１００℃附近以上
の温度ですぐれた発色性を発揮するが、これに増感剤、
とくにテレフタル酸ジベンジル（ＤＢＴ）またはイソフ
タル酸ジベンジル（ＤＢＩ）を併用すればより低温にお
ける発色性を著しく高めることができる。これを第７表
に示す。第７表は実施例４において製造した感熱記録紙
について行った測定値であって第１表における感熱録録
紙Ｉの塗布液中にＤＢＴならびにＤＢＩを加えた組成の
塗布液を使用したものである。
第 ７ 表
ｘｒｖ ［１，１００，９３１，０４１，０９１，１５
１，１９１，２１１，２３なおここで注目すべきことは
増感剤としてテレフタル酸ジベンジルを使用することに
よって発色温１１の低下と並んで地肌の白皮が向上して
いる点である。
１，１９１，２１１，２３なおここで注目すべきことは
増感剤としてテレフタル酸ジベンジルを使用することに
よって発色温１１の低下と並んで地肌の白皮が向上して
いる点である。
ＤＢＴおよびＤＢＩの使用量は発色性染料１部に対して
、ＤＢＴにおいては０，５〜６．０部、そして］１３Ｈ
においては０．３〜４．０部が使用されるが、好まｔ２
くはそれぞれ０，５〜４．０部および０．３〜３．０部
の範囲であり、使用量が少なすぎれば増感剤としての効
果が充分でなく、過剰に使用しても格別の効匁が少なく
て、不経済である。
、ＤＢＴにおいては０，５〜６．０部、そして］１３Ｈ
においては０．３〜４．０部が使用されるが、好まｔ２
くはそれぞれ０，５〜４．０部および０．３〜３．０部
の範囲であり、使用量が少なすぎれば増感剤としての効
果が充分でなく、過剰に使用しても格別の効匁が少なく
て、不経済である。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェ
ニルスルホンを熱感応発色性記録材料（例えば感熱記録
紙あるいは通電感熱記録紙などがあるが、これらのみに
限られるものではない）の細色剤として使用する方法は
既知の感熱記録材料用の顕色剤の場合と同様である。す
なわち顕色剤の微粒子および発色性染料の微粒子そして
さらに必賛に応じて増感剤の微粒子を水浴性結合剤の水
浴液中に分散させた懸濁液を紙あるいは適当な支持体に
塗布乾燥することによって感熱記録材料を製造すること
ができる。
ニルスルホンを熱感応発色性記録材料（例えば感熱記録
紙あるいは通電感熱記録紙などがあるが、これらのみに
限られるものではない）の細色剤として使用する方法は
既知の感熱記録材料用の顕色剤の場合と同様である。す
なわち顕色剤の微粒子および発色性染料の微粒子そして
さらに必賛に応じて増感剤の微粒子を水浴性結合剤の水
浴液中に分散させた懸濁液を紙あるいは適当な支持体に
塗布乾燥することによって感熱記録材料を製造すること
ができる。
発色性染料としては例えばフルオラン型、フタリド型、
ラクタム製、トリフェニルメタン型、スピロピラン型な
どのロイコ型染料が使用可能であるがこれらのみに限ら
れるものではなく、またこれらは混合して使用され得る
ことは勿論である。
ラクタム製、トリフェニルメタン型、スピロピラン型な
どのロイコ型染料が使用可能であるがこれらのみに限ら
れるものではなく、またこれらは混合して使用され得る
ことは勿論である。
増感剤としてはＤＢＴまたはＤＢＩの他に当技術分野で
既知の増感剤〔例えばビス（第３級ブチルフェノール）
系化合物あるいは高級脂肪酸アミドなと〕を使用するこ
ともできる。
既知の増感剤〔例えばビス（第３級ブチルフェノール）
系化合物あるいは高級脂肪酸アミドなと〕を使用するこ
ともできる。
水溶性結合剤としては例えばポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイア酸共’Ｍ合体−塩、スチレ
ン−ブタジェンエマルジョン、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルア
ミド、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げるこ
とができるがこれらのみに限られるものではない。
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、スチレン−無水マレイア酸共’Ｍ合体−塩、スチレ
ン−ブタジェンエマルジョン、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸エマルジョン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルア
ミド、殿粉類、カゼイン、アラビアゴムなどを挙げるこ
とができるがこれらのみに限られるものではない。
上記の懸濁液はさらに分散剤（例えばジオクチルコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂
肪酸金属塩な−と）、減感剤（例えば脂肪族高級アルコ
ール、固体の多価アルコール、ポリエチレン、クリコー
ル、グアニジン誘導体など）、粘着防止剤（例えばステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステル
ワックスなど）、填料側えばクレー、タルク、カオリン
、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウムなど）、消泡剤、高分子光安定剤、螢光増
白剤などをも含有することができる。
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂
肪酸金属塩な−と）、減感剤（例えば脂肪族高級アルコ
ール、固体の多価アルコール、ポリエチレン、クリコー
ル、グアニジン誘導体など）、粘着防止剤（例えばステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステル
ワックスなど）、填料側えばクレー、タルク、カオリン
、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸
アルミニウムなど）、消泡剤、高分子光安定剤、螢光増
白剤などをも含有することができる。
上記の懸濁液は感熱記録材料に使用されるだけではなく
、たとえば特公昭５１−１６１５４号あるいは特公昭５
１−１６１５５号各公報上詰けるように支持体に担持さ
れている導電層上にそれを塗布して乾燥すれば通電感熱
記録材料が得られる。
、たとえば特公昭５１−１６１５４号あるいは特公昭５
１−１６１５５号各公報上詰けるように支持体に担持さ
れている導電層上にそれを塗布して乾燥すれば通電感熱
記録材料が得られる。
本発明の４−ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェ
ニルスルホンの合成は例えば次のヨウにしてなされる。
ニルスルホンの合成は例えば次のヨウにしてなされる。
、ジメチルホルムアミド２００−中にビスフェノール８
（ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン）３０．０
ｆ臭化イソプロピル１８．５９および臭化カリウム２２
．２ｆを加え、およそ１２０℃の温度で４時間攪拌を続
けたのちジメチルホルムアミドを減圧で留去し、残留物
にクロロホルムを加えて抽出する。このようにして得ら
れる組成物をシリカゲルカラムを用いて精製して４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン１
５．７Ｆが融点１２９０〜１３１．０℃の微細白色結晶
として得られる。
（ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン）３０．０
ｆ臭化イソプロピル１８．５９および臭化カリウム２２
．２ｆを加え、およそ１２０℃の温度で４時間攪拌を続
けたのちジメチルホルムアミドを減圧で留去し、残留物
にクロロホルムを加えて抽出する。このようにして得ら
れる組成物をシリカゲルカラムを用いて精製して４−ヒ
ドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン１
５．７Ｆが融点１２９０〜１３１．０℃の微細白色結晶
として得られる。
実施例 １
４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ：）フェニルス
ルホン１［）、５Ｆ、ポリビニルアルコール（株式会社
クラレ、「クラン−１０５Ｊ ）の１５％水溶液４１．
５１、無機填料（エンゲルハルト社、ｒＵＷ−９０Ｊ）
８．Ｏｆおよび純水４０．Ｏｆをガラスピーズ（径１
〜１．５ ｍｓ ） １５０ ｆと共に２５０−のポリ
エチレン瓶に入れ、密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製堅
イントコンデイシーヨナーに装着し、６３０回／分の振
動数で８時間振盪したのち、ガラスピーズ−を除去して
粒度２〜３μの４−ヒドロキシ−４１−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンの水性懸濁液を得た（Ａ液）。
ルホン１［）、５Ｆ、ポリビニルアルコール（株式会社
クラレ、「クラン−１０５Ｊ ）の１５％水溶液４１．
５１、無機填料（エンゲルハルト社、ｒＵＷ−９０Ｊ）
８．Ｏｆおよび純水４０．Ｏｆをガラスピーズ（径１
〜１．５ ｍｓ ） １５０ ｆと共に２５０−のポリ
エチレン瓶に入れ、密栓してＲｅｄ Ｄｅｖｉ１社製堅
イントコンデイシーヨナーに装着し、６３０回／分の振
動数で８時間振盪したのち、ガラスピーズ−を除去して
粒度２〜３μの４−ヒドロキシ−４１−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンの水性懸濁液を得た（Ａ液）。
他方３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン７．０？、ボ、リビニ
ルアルコール（前記ト同シ）の１５チ水溶液４１．５Ｆ
、 無機填料（前記と同じ）１５．Ｏｆおよび純水４０
．Ｏｆをガラスピーズ１５ｏ１と共に２５０Ｗｔｔのポ
リエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコンディショー
ナーで６３０回／分の振動数で５時間振盪したのち、ガ
ラスピーズを除去してフルオラン化合物の水性懸濁液（
粒度２〜３μ）を得た（Ｂ液）。
−７−フェニルアミノフルオラン７．０？、ボ、リビニ
ルアルコール（前記ト同シ）の１５チ水溶液４１．５Ｆ
、 無機填料（前記と同じ）１５．Ｏｆおよび純水４０
．Ｏｆをガラスピーズ１５ｏ１と共に２５０Ｗｔｔのポ
リエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコンディショー
ナーで６３０回／分の振動数で５時間振盪したのち、ガ
ラスピーズを除去してフルオラン化合物の水性懸濁液（
粒度２〜３μ）を得た（Ｂ液）。
さらにポリビニルアルコール（前記に同じ）の１５チ水
溶液４１．５ ｔ 、無機填料（前記に同じ）１Ｂ、５
ｆおよび純水４０．ＯＦをガラスピーズ１５ｏｔと共に
２５０ｍポリエチレン類に入れ、上記と同一様に処理し
て無機填料の水性懸濁液を得た（Ｃ液）。
溶液４１．５ ｔ 、無機填料（前記に同じ）１Ｂ、５
ｆおよび純水４０．ＯＦをガラスピーズ１５ｏｔと共に
２５０ｍポリエチレン類に入れ、上記と同一様に処理し
て無機填料の水性懸濁液を得た（Ｃ液）。
Ａ液１０ｆそしてＢ液およびＣ液の各５ｔを混合し、２
０分間攪拌して塗布液を製造した。
０分間攪拌して塗布液を製造した。
この塗布液を白色原紙にワイヤーロッド瀧１２を用いて
塗布し６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製造
した。
塗布し６０℃の温風で２分間乾燥して感熱記録紙を製造
した。
この感熱記録紙を乾熱試験器（株式会社キシノ科学機械
製品）を用い、８５℃、９（ＩＩｃ、９５℃、１００℃
、１１０℃、１２０℃および１５０℃の温度で５秒間両
面加熱して発色させた（黒色）。
製品）を用い、８５℃、９（ＩＩｃ、９５℃、１００℃
、１１０℃、１２０℃および１５０℃の温度で５秒間両
面加熱して発色させた（黒色）。
その発色面の色濃度および未発色紙の地肌の白皮をマク
ベス反射濃度計ＲＤ−５１４Ｗで測定した結果は第１表
（感熱記録紙！の＠）に示したとおりである。
ベス反射濃度計ＲＤ−５１４Ｗで測定した結果は第１表
（感熱記録紙！の＠）に示したとおりである。
この感熱記録紙の未発色紙と１５０℃発色紙とを温度５
０℃および相対湿度８０チの環境に２４時間飽いて恒温
恒湿試験を行い、また太ｒａｔｆｔ、′９ｔ１０時間照
射して耐光性試験を行った。それらの試駐後の白皮およ
び色濃度は第４表（感熱記録紙■のｊＭ４）に示した通
りである。
０℃および相対湿度８０チの環境に２４時間飽いて恒温
恒湿試験を行い、また太ｒａｔｆｔ、′９ｔ１０時間照
射して耐光性試験を行った。それらの試駐後の白皮およ
び色濃度は第４表（感熱記録紙■のｊＭ４）に示した通
りである。
実施例 ２
実施例１における発色性染料たる３−Ｎ−メチルシクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オランの代りに６−ジエチルアミン−６−メチルーフ−
フェニルアミノフルオランを用い、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を製造した。この感熱記録紙を実施例１と
同様にして発色させ（黒色）、その発色前の地肌の白皮
および発色紙の色濃度を実施例１と同様に測定した。ま
た未発色紙および発色紙について実施例１と同じ堅牢性
試験を行った。これらの献料についての測定値を第２表
および第５表（いずれも感熱試駄紙Ｖの＃Ａ＞に記載し
た。
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフル
オランの代りに６−ジエチルアミン−６−メチルーフ−
フェニルアミノフルオランを用い、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を製造した。この感熱記録紙を実施例１と
同様にして発色させ（黒色）、その発色前の地肌の白皮
および発色紙の色濃度を実施例１と同様に測定した。ま
た未発色紙および発色紙について実施例１と同じ堅牢性
試験を行った。これらの献料についての測定値を第２表
および第５表（いずれも感熱試駄紙Ｖの＃Ａ＞に記載し
た。
実施例 ３
発色性忰料としてクリスタルバイオレットラクトンを使
用して実施例１と同様にして感熱記録紙を製造した。こ
の感熱記録紙を実施例１と同様にして発色させ（青色）
、その発色前の地肌の白皮および発色紙の色繰度を測定
した。その測定値を第３表（感熱記録紙■の欄）°に記
した。
用して実施例１と同様にして感熱記録紙を製造した。こ
の感熱記録紙を実施例１と同様にして発色させ（青色）
、その発色前の地肌の白皮および発色紙の色繰度を測定
した。その測定値を第３表（感熱記録紙■の欄）°に記
した。
比較例 １
顕色剤として実施例１における４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルボン（化合物Ａ）の代り
に４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン
（化合物Ｂ）４−ヒドロキシ−４’−ｎ −７’トキシ
ジフエニルスルボン（化合物Ｃ）およびＢＰＡを用い、
実施例１と同様にして感熱記録紙を製造した。化合物Ｃ
を使用した場合にはその水性懸濁液がゲル状になるので
水で稀釈してガラスピーズを分離した。無ｍｓ料懸濁液
の濃度を高めたものを使用して塗布液としての濃度を同
一にした。これらの感熱記録紙（それぞれ感熱記録紙■
、■および■）を実施例１と同様に発色させ、発色前の
地肌の８度、および発色後の色濃度を測定した。その測
定値はあ１表に示した通りである。またこれらの発色前
および発色後の感熱記録紙について実施例１と同じ堅牢
度試験を行った。その測定値を第４表に記した。
イソプロポキシジフェニルスルボン（化合物Ａ）の代り
に４−ヒドロキシ−４′−エトキシジフェニルスルホン
（化合物Ｂ）４−ヒドロキシ−４’−ｎ −７’トキシ
ジフエニルスルボン（化合物Ｃ）およびＢＰＡを用い、
実施例１と同様にして感熱記録紙を製造した。化合物Ｃ
を使用した場合にはその水性懸濁液がゲル状になるので
水で稀釈してガラスピーズを分離した。無ｍｓ料懸濁液
の濃度を高めたものを使用して塗布液としての濃度を同
一にした。これらの感熱記録紙（それぞれ感熱記録紙■
、■および■）を実施例１と同様に発色させ、発色前の
地肌の８度、および発色後の色濃度を測定した。その測
定値はあ１表に示した通りである。またこれらの発色前
および発色後の感熱記録紙について実施例１と同じ堅牢
度試験を行った。その測定値を第４表に記した。
比較例１２
顕色剤として実施例２における４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホンの代゛りに化合物Ｂ
、化合物ＣおよびＢＰＡを用い、実施例２と同様にして
感熱記録紙を製造した。
イソプロポキシジフェニルスルホンの代゛りに化合物Ｂ
、化合物ＣおよびＢＰＡを用い、実施例２と同様にして
感熱記録紙を製造した。
これらの感熱記録紙（それぞれ感熱記録紙■。
■およびｖＩ）ヲ実施例２と同様に発色させて発色前の
地肌の８度および発色後の色濃度を測定した。その測定
値は第２表に記載した通りである。またこれらの発色前
および発色後の感熱試験紙について実施例２と同じ堅牢
度試験を行った。その結果は第５表の通りである。
地肌の８度および発色後の色濃度を測定した。その測定
値は第２表に記載した通りである。またこれらの発色前
および発色後の感熱試験紙について実施例２と同じ堅牢
度試験を行った。その結果は第５表の通りである。
比較例 ３
顕色剤として実施例６における４−ヒドロキシ−４′−
インプロポキシジフェニルスルホン（化合物Ａ）の代り
に化合物Ｂ、化合物Ｃおよび丑を用い、実施例′３と同
様処して感熱記録紙を製造した。これらの感熱記録紙（
それぞれ感熱記録紙Ｘ、ＸＩおよびＩＮ）を実施例３と
同様に発色させ、発色前の地肌の８度および発色後の色
濃度を測定した。その測定値は第３表に示した通りであ
る。
インプロポキシジフェニルスルホン（化合物Ａ）の代り
に化合物Ｂ、化合物Ｃおよび丑を用い、実施例′３と同
様処して感熱記録紙を製造した。これらの感熱記録紙（
それぞれ感熱記録紙Ｘ、ＸＩおよびＩＮ）を実施例３と
同様に発色させ、発色前の地肌の８度および発色後の色
濃度を測定した。その測定値は第３表に示した通りであ
る。
なお、ここで得られた発色紙の中で化合物Ｃ（４−ヒド
ロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン）を用
いたものは化粧用クリームならびに指先の汚れを付着さ
せて７日後に観察するとその部分の色がかなり淡くなっ
ていた。化合物Ａ（４−ヒドロキシ−４１−イソプロポ
キシジフェニルスルホン）を使用したものについてはこ
の・ような現象ははとんどみられなかった。
ロキシ−４′−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン）を用
いたものは化粧用クリームならびに指先の汚れを付着さ
せて７日後に観察するとその部分の色がかなり淡くなっ
ていた。化合物Ａ（４−ヒドロキシ−４１−イソプロポ
キシジフェニルスルホン）を使用したものについてはこ
の・ような現象ははとんどみられなかった。
実施例 ４
テレフタル鈑ジベンジル（ＤＢＴ） ７． Ｏｆ 、ポ
リビニルアルコール（実施例１と同じ）の１５チ水溶液
４１．５ ｔ、無機填料（実施例１と同じ）１１．５２
および純水４０．Ｏｆをガラスピーズ１５０ｆと共に２
５０−のポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコン
ディショナーで６３０回／分の振動数で５時間揚盪した
のちガラスピーズを除去してＤＢＴの水性懸濁液を得た
（Ｄ液）。
リビニルアルコール（実施例１と同じ）の１５チ水溶液
４１．５ ｔ、無機填料（実施例１と同じ）１１．５２
および純水４０．Ｏｆをガラスピーズ１５０ｆと共に２
５０−のポリエチレン瓶に入れ、密栓してペイントコン
ディショナーで６３０回／分の振動数で５時間揚盪した
のちガラスピーズを除去してＤＢＴの水性懸濁液を得た
（Ｄ液）。
また同様にしてイソフタル酸ジベンジル（１）ＢＩ）の
水性懸濁液を得た（Ｅ液）。
水性懸濁液を得た（Ｅ液）。
このＤ液５．Ｔ］ｆを実施例１のＡ液１０．Ｃ１および
Ｄ液５．Ｏｆと混合し、２０分間攪拌して塗布液をつく
り、この塗布液を用いて実施例１と同様にして感熱記録
紙を製造しく感熱記録紙ｘｍｌその地肌の８度および各
温度における発色濃度を測定した。その測定値は第７表
に記載した通りである。
Ｄ液５．Ｏｆと混合し、２０分間攪拌して塗布液をつく
り、この塗布液を用いて実施例１と同様にして感熱記録
紙を製造しく感熱記録紙ｘｍｌその地肌の８度および各
温度における発色濃度を測定した。その測定値は第７表
に記載した通りである。
またＤ液の代りにＥ液を使用して上記と同じ操作で感熱
記録紙ＸＩＶを製造した。その地肌の８度および各温度
における発色の濃度は第７表に示した通りであった。。
記録紙ＸＩＶを製造した。その地肌の８度および各温度
における発色の濃度は第７表に示した通りであった。。
特許出麩 新日１化工株式会社
手続補正書
昭和５８年１１月１４日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第１２０２０９号
２°発明０名称 ジフェニルスルホン誘導体およびそれ
を含有する発色性記録材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都北区浮間３丁目１番６０号名称 新日曹化
工株式会社 ４、代理人 昭和 年 月 日（発送日 昭 ） １、、Ｗａ正（Ｄ対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
２補正の内容 １）第１５頁第１行の「顕色剤」の前に「その使用量は
発色性染料１部に対して１．０〜１０部、好ましくは１
．５〜４．５部であって、この」を加入します。
を含有する発色性記録材料 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都北区浮間３丁目１番６０号名称 新日曹化
工株式会社 ４、代理人 昭和 年 月 日（発送日 昭 ） １、、Ｗａ正（Ｄ対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
２補正の内容 １）第１５頁第１行の「顕色剤」の前に「その使用量は
発色性染料１部に対して１．０〜１０部、好ましくは１
．５〜４．５部であって、この」を加入します。
２）第１７頁末行ないし第１８頁第１行の「臭化カリウ
ム」ヲ「炭酸カリウム」と補正します。
ム」ヲ「炭酸カリウム」と補正します。
５）第１９頁第８〜９行のｌ’−１５，１：ＩＪをｒｌ
ｌ、５？」と補正します。
ｌ、５？」と補正します。
４）第２０頁第１行の「ポリエチレン類」を「ポリエチ
レン瓶」と補正します。
レン瓶」と補正します。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニル
スルホン ２）酸性物質によって発色する無色または淡色の発色性
染料と４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニ
ルスルホンとを含有するこ ′とを特徴とする熱感応発
色性記録材料。 ５）酸性物質によって発色する無色または淡色の発色性
染料、４−ヒドロキシ−４′−インプロポキシジフェニ
ルスルホンおよび増感剤を含有することを特徴とする熱
感応発色性記録材料。 ４）増感剤がテレフタル酸ジベンジルまたは／および一
イソフタル酸ジベンジルであることからなる特許請求の
範囲第６項記載の熱感応発色性記録材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58120209A JPS6013852A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
| US06/624,253 US4568766A (en) | 1983-07-04 | 1984-06-25 | 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and its use for color-developable recording material |
| GB08416434A GB2142630B (en) | 1983-07-04 | 1984-06-28 | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and use thereof in image recording by colour development |
| DE3424275A DE3424275A1 (de) | 1983-07-04 | 1984-07-02 | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung |
| US06/776,367 US4616239A (en) | 1983-07-04 | 1985-09-16 | 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone and its use for color-developable recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58120209A JPS6013852A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013852A true JPS6013852A (ja) | 1985-01-24 |
| JPS6346067B2 JPS6346067B2 (ja) | 1988-09-13 |
Family
ID=14780597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58120209A Granted JPS6013852A (ja) | 1983-07-04 | 1983-07-04 | ジフエニルスルホン誘導体およびそれを含有する発色性記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4568766A (ja) |
| JP (1) | JPS6013852A (ja) |
| DE (1) | DE3424275A1 (ja) |
| GB (1) | GB2142630B (ja) |
Cited By (13)
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|---|---|---|---|---|
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| JPS633990A (ja) * | 1986-06-24 | 1988-01-08 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 感熱記録紙 |
| JPH01258983A (ja) * | 1988-04-11 | 1989-10-16 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体の製造方法及び感熱記録体 |
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| JPH02249690A (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
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| EP0559386A3 (en) * | 1992-02-28 | 1994-07-20 | Jujo Paper Co Ltd | Thermal recording sheet |
| EP0701905A1 (en) | 1994-09-14 | 1996-03-20 | New Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive reversible colordeveloping and disappearing agent |
| US5661100A (en) * | 1994-08-31 | 1997-08-26 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Urea (thiourea) derivative and thermal recording sheet using the same |
| US5733843A (en) * | 1995-04-26 | 1998-03-31 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermal sensitive recording sheet |
| EP1860099A2 (en) | 1999-03-23 | 2007-11-28 | Nippon Soda Co., Ltd. | Industrial process for the production of diphenyl sulfone compounds |
| EP1930318A2 (en) | 2001-01-22 | 2008-06-11 | Nippon Soda Co., Ltd. | Process for producing diphenyl sulfone compound |
| JP2008133193A (ja) * | 2006-11-27 | 2008-06-12 | Nicca Chemical Co Ltd | アルキルオキシヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153084A (ja) * | 1984-08-23 | 1986-03-15 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
| US4630080A (en) * | 1984-11-16 | 1986-12-16 | Jujo Paper Co., Ltd. | Heat-sensitive recording sheet |
| US4816501A (en) * | 1987-05-07 | 1989-03-28 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Heat-sensitive color developable composition |
| US5265039A (en) * | 1988-10-21 | 1993-11-23 | Bio-Rad Laboratories | Technique for improving the resolution of an A/D converter |
| US4958308A (en) * | 1988-10-21 | 1990-09-18 | Bio-Rad Laboratories, Inc. | Technique for improving the resolution of an A/D converter |
| US5043313A (en) * | 1989-04-03 | 1991-08-27 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| JPH0712751B2 (ja) * | 1989-09-30 | 1995-02-15 | 日本製紙株式会社 | 感熱記録シート |
| US5284978A (en) * | 1990-01-29 | 1994-02-08 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Method for producing diphenyl sulfone compounds |
| EP0466096A1 (en) * | 1990-07-12 | 1992-01-15 | Jujo Paper Co., Ltd. | Derivatives of 4-hydroxyphenylsulfone |
| US5705452A (en) * | 1994-10-14 | 1998-01-06 | Sanko Haihatsu Kagaku Kenkyusho | Sulfonyl compound and thermal-sensitive recording medium using the same |
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