JPH02153783A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に。

白色度が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関す
るものである。

〔従来の技術〕

通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特公
昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、特公
昭４８−２７７３６号等に発表され、広く実用化されて
いる。近年、このような感熱記録体を工、単に加熱する
だけで発色画像が形成され、記録装置が比較的コンパク
トなものにすることができるなどの利点により、各種情
報記録材料として広範囲に使用されている。

特に、このような感熱記録体を用いる感熱ファクシミリ
、感熱プリンター等は、その装置の改良が進み、従来は
難しかった高速の印字、高速の画像の形成が可能となっ
ている。このような機器。

ハードの分野の高速化に伴い、使用される感熱記録体も
従来よりも大幅な記録感度の向上が要求されている。こ
の要求を満たす為に多くの提案がなされてきたが、それ
らの多くは塩基性染料と呈色剤の組み合わせに、更に熱
可融性物質を併用することに関している。

かかる熱可融性物質？含む感熱記録体が加熱されると、
まず該熱可融性物質が融解し、それが染料、呈色剤を溶
かしこむことによって１両者が分子レベルで混じり合い
発色反応が誘起される。従って、これら熱可融性物質は
適当な融点（好ましくは６０〜１４０℃）ケ有している
と供に、染料。

呈色剤との相溶性に優れているものでなければならない
。また、感熱記録体の白色度？低下させないためには、
これらの熱可融性物質は、水に対して、極めて難溶性で
あることが望ましく、更に昇華性が少ない等の性質をも
っていることが望ましい。

後者）人特に、感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉
をふいたようになる。いわゆる白化という現象に深く関
連していると考えられ、感熱記録体の実用上、極めて重
要な性質となる。これらの熱可融性物質は従来数多く提
案されてきたが、上記の条件？全て満たすものは少なく
、新しい材料が求められてきた。

本発明は、前述のロイコ染料、呈色剤とともに用いる新
規な熱可融性物質を提供し、それを感熱記録体に応用し
、該記録体の記録感度を大幅に向上させ、かつ、記録に
関わる諸品質を低下させないことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはこの目的を達成する為に研究を重ねた結果
、熱可融性物質として、下記構造式で表される１、４−
ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン（Ｉ）を用いると。

従来から熱可融性物質として提案されているステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドに
比較して白色度の低下なきたすことなく、かつ発色画像
の品質？経時的に悪化させる白化というような現象を経
験することなく、極めて高い記録感度が得られることを
見出し１本発明を完成するに至った。

本発明は、無色ないし単色の塩基性ロイコ染料と、呈色
剤との呈色反応を利用する感熱層を有する感熱記録体に
おいて、該感熱記録体発色層中に。

上記化合物？含有せしめたことを特徴とする感熱記録体
である。上記の如き特定の熱可融性物質（以後増感剤と
よぶ）が、それが含まれている感熱記録体の発色窓ｅ？
向上する理由は明確ではないが、この化合物が熔融状態
で粘度が低く、染料。

顔色剤と適当な相溶性を有していることなどがその理由
の一部と推定される。また白色度を低下させないのは、
その水に対する難溶性の為、白化等の記録画像品質を悪
化させる現象の極めて少ないのは、その低い昇華性にあ
ると考えられるが１発明者はこの解釈に固執するもので
はない。

本化合物はいわゆるＵｌ　１ｍａｎｎ反応で容易にかつ
高収率で合成することができる。本化合物はロイコ染料
、呈色剤とともに用いる。また１本発明の所望の効果を
阻害しない範囲内で、他の増感剤と併用して用いること
もできる。本発明の化合物の使用量は呈色剤に対して１
０〜１０００重量％好ましくは５０〜３００重量％であ
る。

本発明の化合物？用いる感熱発色層は主にロイコ染料、
フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤そして本発明の
化合物からなる。又１発色層は無機顔料を含んでいるこ
とが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含んで
いてよい。その他これらの成分を支持体に固着する為の
バインダーケ必須成分として含んでいる。

ロイコ染料としては従来公知のものでよく１例えば以下
のものがあげられる。

クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ〜エチル−
Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン　３−ジエチルアミン−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６メチルー７
−（０，１）−ジメテ、レアニリノ）フルオラン　３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン　３−ピロリジノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジプチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン　３−（Ｎ−シクロヘキシン
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（０−クロロアニリ
ノ）フルオラン　３−ジ工チルアミノ−７−（ｍ−）リ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン　３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチルフルオラン　３−シクロへキシル
アミノ−６−クロロフルオラン。

フェノール類又は、有機酸からなる呈色剤としては同じ
〈従来公知のものでよく、以下のものがその例として上
げられる。

ビスフェーノルＡ、Ｐ−ヒドロキシ安息香ｆｆ　ヘンシ
ル　ジ（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ブチル　ビ
スフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソブロビル
オキシジフェニルスルホン　ｌ。

１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン　１
．７−ジ（ヒドロキシフェニルチオ）　−３゜５−ジオ
キサへブタン。

ここで本発明の化合物と併用することのできるいわゆる
増感剤としては、融点５０−１５０℃の熱可融性有機化
合物が用いられるが１例えば、こｐ−ペンジルピノエニ
ル、ベンジルナフチルエーテル、シヘンジルテレフタレ
ート、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、炭酸ジフ
ェニル、炭酸ジトリル、ｍ−ターフェニル、エチレンク
リコール、ジ−ｍ−トリルエーテル。

又、発色層中に用いられる有機又は無機の顔料としては
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー　
タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末などを挙げることができる。

更に本発明の発色層は種々のワックス類を必要に応じて
含有する事を得る。それらはノくラフイン。

アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、′高級脂肪
酸の金属塩など公知のものでかまわない。又。

前記接着剤については、種々の分子量のポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エ
チルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マイレン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン
／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブ
チルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテッ
クスを用いることができる。

これら各材料を適宜混合してなる加熱によυ発す 色する混合物は１紙、表面に粘土プラスチックなどを塗
工したコーテツド紙。または主にプラスチックから作ら
れる合成紙さらにはプラスチックフィルム上に塗布し、
感熱記録体となす。塗工量は、塗工層が乾燥した状態で
１−１０ｇ／−が好ましく、２〜７　ｇ／−が特に好ま
しい。

このようにして１本発明で得られる感熱記録体は、高速
記録適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白
化のような好ましくない性質を示さない。

以下に実施例を示し１本発明を具体的に説明する。なお
とくにことわらない限り数字は重量部？あられす。

〔実施例〕

合成例 ３３．０ｇのｐ−クレゾールを１７．０ｇの水酸化カリ
ウムと熔融状態で反応させ、ｐ−クレゾールのカリウム
塩をつくる。これに２２ｇのｐ−ジロモベンゼンを加え
、加熱し、熔融状態とする。この混合物に少量の銅粉を
添加し徐々に昇温して反応物の温度を２００℃とする。

８時間反応させた後。

冷却し１反応物？エーテル抽出し、エーテルを留去する
ことにより褐色固体を得る。これ？エチルアルコールよ
り再結晶し白色固体を得た。融点９７℃。構造は質竜分
析、核磁気共鳴スペクトル測定により目的化合物である
こと確認した。

実施例１ ■　分散液Ａ調製 ３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２０ポリヒニルアルコ
一ル１０％ｉ　　１０水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０この組成物をサンドグラインダーで
平均粒径１μｍまで粉砕した。

■　分散液Ｂ調製 ４．４′−イングロビリデンジフェノールホリヒニルア
ルコール　ｌＯ％液ｌＯ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０この
組成物をサンドグラインダーで平均粒径１μｍまで粉砕
した。

■　発色層の調製 上記Ａ液４０部、Ｂ液１６０部、炭酸カルシウム顔料４
０部、３０％パラフィン分散液２０部、１０チポリビニ
ルアルコール水溶液１８０部を混合、攪はんし、塗工用
液とした。

この塗工液ｋ　５０　ｇ／−の原紙に乾燥後の塗布量が
７．ｓｇ／−となるように塗布乾燥して感熱記録紙な得
た。

実施例２ ■　顔料下塗り紙の調製 焼成りレイ（商品名アンシレックス９８５部を水３２０
部に分散して得られた分散液にスチレンへブタジェン共
重合エマルジョン（固形分５０チ）？：２０部、ｉｏチ
酸化でんぷん水溶液を５０部混合して得た塗液ヲ４８ｇ
／ｍ″の原紙上に乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｆｆ／に
なるよう塗工して、顔料下塗り紙を得た。

■　発色層の形成 Ａ分液５０部、Ｂ分散１’［［２００部、炭酸カルシウ
ム２５ｇ、３０％パラフィン分散液２０ｍ、１０　’１
６ボリビニルアルコール水溶液１８０部を混合、攪はん
し、塗液とした。得られた塗液を上記顔料下塗り紙に、
乾燥後の塗布量が０．５　ｇ／ｆｆ１′となるように塗
布乾燥し。

感熱記録紙？得た。

比較例１ Ｂ液調製において、ｌ、４−ビス（ｐ　−トＩＪルオキ
シ〕ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例２ Ｂ液調製において、ｌ、４−ビス（ｐ−トリルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ステアリン酸アミドを用いた以外
は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３ Ｂ液調製において、ｌ、４−ビス＜ｐ−トリルオキシ）
ベンゼンのかわりに、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステル？用いた以外ハ実施例２と同様にして
感熱記録紙を得た。

上記の様にして得られた５種類の感熱記録紙は。

スーパーカレンダーによってその表面の平滑度をペック
平滑度計で測定した平滑度が６００〜１０００秒になる
ように処理した。こうして得られた試料について、記録
感度の測定、記録層面未発色部の色濃度の測定、および
白化の比較試験を行いその結果を第１表に示す。

記録感度は東洋精機製熱傾斜試験器を用い、温度１２０
℃圧力２．５に９／−で１００　ｍ５ｅｃ試料を加熱し
、その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で測
定し、感熱紙の記録感度な代表する値とした。記録層面
の未発色部（白紙部）の濃度を同濃度計で測定し、白色
度の代表値とした。

白化は、上記試験機で、温度１５０℃で試料？発色させ
、印字部？４０℃、９０チの環境に２４時間放置し、そ
の表面の変化を官能的に評価した。

表で、Ｏは発色印字部の変化が認められないことを示し
、Ｘは印字表面が粉をふいようになる。いわゆる白化が
発生したこと？示す。

第１表 手 続 補 正 書（自発） 平成１年り月／θ日 〔発明の効果〕 以上のように、本発明の感熱記録体は、新規な熱可融性
材料を用いている為に、高速記録適性に優れ、白色度も
高く、かつ白化のような好ましくない現象を誘起せず１
品質面で極めてバランスのとれた性質を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないし淡色の塩基性染料と、呈色剤との呈色反応を
   利用する感熱発色層を有する感熱記録体において、該感
   熱発色層中に、下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１，４−ビス（Ｐ−トリルオキシ）ベンゼン
   を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体。