JPS60130653A - パラメトキシ桂皮酸多価金属塩−被覆顔料及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バラメトキシ桂皮酸の多価金属塩によって顔
料の表面が実質的に被覆されており、かつ化Ｎ材用、塗
料用として有用な新規物質であるバラメトキシ桂皮酸多
価金属塩−？＊覆顔料及びその製造法に関する。

従来、化粧料や塗料に使用されいてる顔料は水の分散媒
中においては凝集や沈殿を起こしゃ−４い、。

特に化粧料等にあっては、乙の顔料が皮膚、１１　Ｉｌ
＋水分や皮ＦＩＮを奪って脱水、脱１１ｉ及び乾燥等の
肌を３にらず原因となり、更に皮膚に対する付き（付着
性）、伸び（伸展性）、のり等にも欠点を自し、乙のま
までは化粧効果をも充分発現せしめることは困難である
。

一方、バラメトキレ桂皮酸又はそれらのアルカリ金属塩
、アルキルエステル等のパラメトキシ桂皮酔系化合物の
多くは紫外線吸収能を有しているが、紫外線吸収能や日
焼は市め効果が比較的低く、又皮膚透過性を有し、皮膚
安全性に乏しい他、皮膚に対する付着性、伸展性を有し
ていない。

本発明は、従来技術の欠点をことことく改良したもので
あって、その目的とするところは、付着性、伸展性、分
散性、混和性、吸油性、紫外線吸収性、日焼は止め防止
効果、感触、皮膚安全性等に著しく優れ、かつ化粧用、
塗料用として極めて有用なパラメトキノ桂皮酸多価金属
塩−？２！！覆顔利及びその工業的有利な製造法を提供
する乙とにある。

即ち、本発明は、基体顔料の粒子表面が、下記の式（１
） （式中で、Ｍｌ、ｔＡｌ、　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃａ又は
ＺｒＸｎはＭの原子価である） で表されるバラメトキシ桂皮酸の多価金属塩によって実
質的に被覆されている、バラメトキノ桂皮酸多価金属塩
−被覆顔料。並びに、 下記の式（２） ％式％（２１ （式中で、Ｍ（よ、ＡＩ、　Ｍｇ、　Ｚｎ＋　Ｃａ又１
よＺｒ、　ＸはＣＩ。

Ｎｏ、　、　５０．　、　ＳＯ４又はＣＨ３ＣＯＯ、ｎ
はＭの原子価である） で表わされる水溶性多価金属塩の水溶液の中に顔料を混
合分散させた後、 下記の式（３） （式中で、Ｍは、Ｎａ＋　Ｋ又はＮＨ，である）で表さ
れるバラメトキシ桂皮酸塩の水溶液を添加混合してから
、ｐＨをアルカリ性側に調整し、度拌後、濾過、水洗す
ることを特徴とする、パラメトキン桂皮酸多価金属塩−
被覆顔料の製造法である。

本発明のパラメトキノ桂皮酸多価金属塩−被覆顔料は、
顔料（基体顔料）の粒子表面が、パラメトキン桂皮酸多
価金属塩により実質的に被覆されており、その被覆状態
は実質的に均一である。

前記のパラメ）・キシ桂皮酸の多価金属塩としては、バ
ラメトキシ桂皮酸酸のアルミニウム塩、マグネシウム塩
、亜鉛塩、カルシウム塩及びジルコニウム塩である。こ
れらの化学構造式は、下記の通りである。

基体原料の粒子表面を被覆しているバラメトキシ桂皮酸
の多価金属塩の量は、基体顔料の型皿に対して０．１〜
２０重量％好ましくは１〜】０′ｉＬ景％である。１重
板よりも少ないと基体顔料の粒子表面が実質的に被覆さ
れた構造にならず、良好な付ｎ性、伸展性、分散性、被
覆力、化粧効果の持続性、混和性、紫外線吸収性、日焼
は止め防止効果、感触等を充分付与発幌、することが難
しく、１０重置数よりも多くなると、基体顔料の粒子が
相互に凝集を起こし、顔料としての被覆力が低下しやす
い場合がある。

本発明のパラメトキシ杆皮酸多６１ｔｉ金属塩−被覆顔
料の最大粒径は０．０５〜１００μ、好ましくは０，０
５〜６０μ、基体顔＊３１によってはｉ０ｎ＋μ〜６０
ｍμの最大粒径が好ましいものもある。

最大粒径が１００μよりも大きくなると皮膚に対する付
着性、親和性、伸展性等がわるくなりや−ぜい。

本発明被覆顔料における基体顔料とは、塗料用又は化粧
料用の白色顔料、有色顔料、体質顔訓等の総称であって
、例えばタルク、カイリン、マイカ、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸化！Ｉｌ！鉛、火１σチタン、カオリン
、炭酸マゲ不ノウム、酸化鉄類、酌化鉄処理雲１寸チタ
ン、酸化アルζニウム、ケイ酔アルミニウム、硫酸バリ
ウム、イー１シ塩化ビスｌス、二酸化リイ素、ウーイ酸
”ｌグ才、ンウノ２、ティ１１ン、ボリエＪ１／ン、テ
フロン、ボリーノ°ロビレノ等の合成４ｂ４１１Ｍのパ
ウダーを挙げることがてき、それらの一種又は一種以１
：　ｊｌｌ　ニアを合イ）１ノー（適用されろ１゜ 本発明のバラメト−＼）桂皮酸霧６１１１金属塩被覆顔
ネ゛１は、基体顔料の粒子表面が前記のパラメトキン什
皮酌多価金属塩にユリ実質的に被覆された構造をイＩし
、かつ微粉状を呈している。その被覆状態は走杏檗及び
透過型の電子顕微鏡によって認識される。バラメトキン
桂皮酸多価金属塩−被覆顔ネ４の表面層（被覆層）を形
成し°（いる、バラメトキシ桂皮酸多価金属塩は、新規
化合物であって、ぞれ）Ｊ１態人体に安全て皮膚刺激な
く、１ｒ≦度の紫外線吸収能、Ｅｌ焼は止め効果、耐水
性、吸ｎＩＩ性、ｌ′ｉｉ４熱を有している。それ故、
バラメトキノ桂皮酸霧（１１ｉ金属塩−被覆顔料は、紫
外線吸収剤、１１焼け＋Ｌ　９ｒ剤等としても有用であ
る他、顔ネｉ＋特性どし゛（の分散性、伸展性、付着性
、況和性、吸ｉｌ＋性、隠ぺい力等も良好で化わ１料用
及び塗料用として有用である。

そして、従来の顔料に見られる欠点、即ち皮膚よりの脱
水、脱脂、乾燥や皮膚表面のアルカリ性化等の問題が無
く、皮膚を健全に保工μずろことができる。

この被覆顔料１ま、化粧料の油相や水相の系中において
も凝集や二次粒子化を起こすことなく、安定で分散性も
良好−〇ある。そして、この？Ｊ１覆顔ネ１を配合した
メイクアヮプ化Ｉｔネ１や１イ焼は止め化わ［訓は、皮
膚（肌）への伸び（伸展性）や（、Ｊき（付着性）が良
く、また塗布時の感触塗４ｉ後の化わ１イ１上がり、化
粧もちおよび耐水性も良好で、望、）（、・い←中や〒
矢絣効果を発現、保持し１μＪる。

本発明によれば、前記の優れた特徴を自−づる）（ラメ
トキノ佳皮酸多価金属塩−破覆Ｕ（口゛ｌは、＋’＋ｉ
Ｊ記の方法によって製造することができる。本発明の被
覆顔料の！７Ｉ造に使用する水溶性多価金属塩は、前記
の式（２）で示されろものであって、例えば硝酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、硝酸マ
グネシウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸ジルコニウムが挙げられる。水溶性
多価金属塩は水溶液のかｌ−らで使用されろ。多価金属
塩の水溶液の濃度は通゛常０．０１〜２０重足％、好ま
しくは０．５〜５重量％である。

基体顔料に対する水溶性多価金属塩水溶液の最沈は通常
１対５〜１００程度である。

本発明に適用するバラメトキシ桂皮酸のアルカリ塩は、
ナＩ・リウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩である
。

本発明のバラメトキシ桂皮醸多価金属塩−被覆顔訓ば次
の、Ｌうにして製造される。

基体顔料を、その重最を基準として０．１〜２０重−に
％、好ましくは０．５〜５重量％の水溶性多価金属塩を
含有する水溶液中に懸濁した後、撹拌下、これに水溶性
多価金属塩に対し、１〜４当呈のパラメトキシ桂皮酸ア
ルカリ塩を含有ずろ０．０１〜２０重斌％、好ましくは
０．５〜５重星％の水溶＋１ｋを徐々に滴加し、添加終
了後、反応ン１ンのｐ　＋１をアルカリ性側に調製し、
更に２０分〜２時間撹拌を続けろと基体顔料表面にバラ
メトキン桂皮酸多価金属塩塩が逐次配向吸着する。反応
混合物からの目的と一４６被覆顔料の単離は、反応混合
物を濾過して、バラメトキン桂皮酸多価金属塩−被覆顔
料を濾別した後、その沈殿物を水で充分洗浄して、沈殿
物に付着している未反応のバラメトキノ桂皮酸アルカリ
塩、前記多価金属塩を完全除去する。この洗浄工程の後
、乾燥し必要に応じて粉砕してもよい。

かくして得られた本発明のパラジメチルアミノ安忠香酸
多価金属塩−被覆顔料は、フーリエ変換赤外吸収（ＦＴ
−ＩＲＩ　スペクトル法による分析及び電子顕微鏡によ
るＢＪＩ察によって、顔料表１１ｒｉがバラメトキシ桂
皮酸多価金属塩で均一に被覆されていることが認められ
た。

以下、本発明の詳細な説明ずろ。

実施例に示゛４部とば重板部を、％とは重量％を意味す
る。

実施例１ バラメトキン桂皮酸アルミニウム ー被覆ツルクの製造 １１Ｚ拌器を備えた内芥呈２０１の一ノラスコに、硝酸
アルミニウム４０ｇを７１の水に溶解した水溶液とタガ
２り］　ｋｇを入れ、撹拌−卜、配合分散−Ｉる。乙１
１にパラメトキシ桂皮酸カリウム５５ｇを０．５ｅの水
にＭ解した水１容欣を撹拌後、６分間を要し−（徐々に
沁加する。パラメトキノ桂皮醇カリウム水ｉ＊　’ｔＰ
Ｉの添加終了後、反応液のｐ　Ｉ＋を８．４に調整し、
史にバＬ拌を続け、その後、濾過して顔料を濾別゛４る
。

次に水洗を充分に行−、−（から乾繰して白色の顔１１
．０７ｋｇを得た。ｔ’、Ｊらねｔコ白色顔利は、走告
型電ｒ顕黴鏡による観冨と■・ｉ’　−１Ｒスペクト＋
ｌ沖１定１す、タルク表面をパフメ１−キノイ１皮酸ア
ルミニ°゛ツム塩（前記構造式（１）の化合物）か実質
的１こ被覆（７ている乙とを罎：　４２　＋／　ｔ：　
、、↓ｌご、）Ｉ；未分析からりＩ！り表面のバラメト
キシ桂皮酸アルミニウムの付着量はタルクの重量に対し
て７％であることを確＝８した。

実施例２ バラメトキン桂皮酸マグネシウム 一被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、塩化マグネシウム
３０ｇを０．５１の水に溶解した水溶ＭをＣ旬月する他
は、実施例Ｊど同様に行って、白色顔料１．０６ｋｇを
得た。１υられたこの白色顔料は、実施例Ｉと同様にし
てタルク表面をパラメトキシ桂皮酸マグネシウム塩（前
記構造式（２）の化合物）が実質的に被覆していること
を確認した。また、几素分析からバラメトキン桂皮酸マ
グネシウムの被覆量は６％であることを確認した。

実施例３ パラメトキノ桂皮酸亜鉛 一被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、酢酸亜鉛３２ｇを
Ｏ５ｐの水に溶解した水溶液を使用場る他は、実施例Ｊ
とＩｒＢ様に行って、白色顔料１．０７ｋｇを得ｔコ。

得られたこの白色顔料は、実施例１と同様にしてタルク
表面をバラメトキン桂皮り９亜鉛塩（前記構造式（３）
の化合物）が実質的に破覆し′（いることを確認した。

また、元素分析からバラメ）・キン桂皮酸！ｌ［鉛の付
着量はタルク平旦に対し゛（７％−（ある乙とを確認し
た。

実施例４ バラメトキノ桂皮酸カッ１．シウム −被覆タルクの製造 １ｉｆ’ｉ　１１ｉ！アルミニウム水溶液の代オ）りに
、酢酔カルシウム２ｆｉ［を０．５１の水ｔｃ　Ｉ′８
解した水溶液を／Ｊ用ｊる他は、実施例１と同様に行っ
て、白色顔料］、０ｆｉｌ；を１１Ｊた。得られたこの
白色顔料は、実施例１と１ｒｉｌ様にしてタルク表面を
バラジメチルアミノ安１μ香酵カルシウム塩（前記構造
式（４）の化合物）が実質的に被覆していることを確認
した。また、元素分析からパラメトキシ桂皮酸カＪ！ン
ウムのイ、１１０Ｍはタルク重置に対して６％であるこ
とを確認しｔこ。

実施例５ パラメトキシ桂皮酸ジルコニウム −被覆タルクの製造 硝酸アルミニウム水溶液の代わりに、硫酸ジルコニウム
２７ｇを０．５１の水に溶解した水溶１１ｋを使用する
他は、実施例１と同様に行っ゛（、白色顔料１．０５ｋ
ｇＱ得た。ｆｔＪられなこの白色顔料は、実施例１と同
様にしてタルク表面をパラメトキシ桂皮酸ジルコニウム
塩（前記構造式（５）の化合物）が実質的に被覆してい
ることを確認した。また、元素分析からパラメ）・キシ
桂皮酸ジルコニウムの付着域はタルク平旦に対して５％
である乙とを確認した。

応用例１ 本発明のバラメトキノ佳皮酩ｌルζニウム　ンノノ！覆
タルク（以下、不発明へという）、パラメ）・キソ桂皮
醸カルシウムー装置タルク　（以下、本発明Ｂという）
、パラメトキシ桂皮醋マグネジ＋ニア　ｊ、　−被覆タ
ルク　（以下、本発明Ｃという）、パラメトキノ桂皮酸
！ｌｌ！鉛−？！８！覆タルク（以Ｆ１本発明］）とい
）　、バラメトキシ桂皮酸ジルコニウム−？＆Ｗタルク
（以下、本発明１元という）、また、パシメパラメトキ
ン仕皮酔亜鉛、パラメトキシ桂皮酸ジル：Ｉニウムをタ
ルクに対（７て７部配合したもの（各々を、比較例Ａ′
、比較例１３′、比較例０′、比較例１）′、比較例１
・、′とする）。史にタルク単独（比較例卜）の夫々を
１１焼は市め剤として各９４．２部、及びベンガラ　０
．８部、黄酸化鉄　１．（）部、ｒ＆　動パラフィン２
．０部、パルξチシ酵イソブ１１ビル１．８部、香料０
．２部を旧拌沢練しｌ：後、型容器に充填して、打型し
て各日焼けよめメイクア、　−Ｊ’化わ１料（固形白粉
）を得た。次に、日焼は止め効果の尺度であるＳ　Ｐ　
Ｔ”値（Ｓｕｎ　Ｐｒｏｔａｃｔｉｏｎ　ｆａｃｔｏｒ
ｌ　をδｉｌｌ定した。

Ｓ　Ｐ　Ｆ値は、パオラー２０人の背部にｌ　を二Ｊ当
たり２■の化わ１料試籾を均一に塗布した時の最小紅Ｔ
３（生成エネルギーＥａと、当該化粧ネ４試ネ４を全く
塗布しない時の最小経用生成エネルギーＥｃとの比から
めた。

ＳＰＦ値＝Ｅａ／Ｅｃ 測定は、東芝衣料用品株式会社製Ｍ−ＤＭＩ型の衣料用
紫外線照射装置に東芝Ｆ’　Ｉ、−２０５Ｅ：　−３０
のランプを５本接続し、１５ｃｍの距離から照射ｉ７た
。照ＱＪエイ、ルギーの測定は、東芝光学機械株式会社
製の紫外線強度計（ＩＪ　Ｖ　ｆ（−３０５７３Ｇ　５
　）て行った。（尚、Ｓ　Ｉ）　Ｆ値の定義は、Ｆｅｄ
ｅｒａｌ　Ｒｅｇｉｓｔａｒ　４：Ｌ　（１６６＋、　
３８２０ｆｉ　〜３８２６９　（＋９７８）の文献に記
載されている。） Ｓ　Ｐ　ト’値の測定結果は、第１表に示した。また、
この日焼は止めメイクアップ化わ１籾（固形白粉）を顔
面に塗Ａｉシて化粧した場合の実用テスト（パネラ−２
０人にＪろ）における測定結果は後記第２表に示しｌこ
。

第１表 日焼は市め化粧水ｉｌ　Ｓ　Ｐ　Ｆ値 本発明　八８ 本発明　Ｂ　７ 本発明　０８ 本発明　１）　８ 本発明　ト、　７ 比較例　Ａ’　３ 比較例　［３′４ 比較例　Ｃ’　４ 比較例　１）′４ 比較例　Ｉ・：′３ 比較例　卜０ このように、本発明のバラメトキノ杜皮酔多価金属塩−
被覆タノ１りは、日焼け１１．め効果（Ｓ　１１１・１
シ′）が大きく、優オ’１．−（いる。

第２表 子スト項目　本発明　比較例 Ａ　Ｂ　ＣＤ　Ｅ　−Ａ’　Ｂ’　Ｃ’　Ｄ’　Ｉら′
ト皮膚へのｊ申び　４．７　４．２　４．７　４．３　
４．３　・３．４　３．３　３．４　３．３　３．５　
２．０ル−−ニヒント感　４．６　４．７　４．７　４
．５　４．６　・２．６　２．７　２．５　２．６　２
．６　２．１密着性　４．７　４．５　４．７　４．６
　４．６　・２．４　２．５　２．３　２．４　２．２
　１．０イしわ１くずれ　４．７　４．６　４．７　４
．５　４．６　・２．２　２．１　２．１　２．０　２
．１　］、］イヒわ■土工がり　４．６　４．６　４．
６　４．７　４．６　・２．０　２．２　２．２　２．
］　２．０　１．０剛水性　４．７　４．７　４．６　
４．７　４．６　・２．１　２．０　２．２　２．１　
２．２　１．０（注）第２表の中に記載されている数値
は、テスト項目の当該効果における評価点数である。そ
して非常に良いを５、良いを４、費通を３、ゎるいを２
、非常にわるいを１としｌこ場合のパ了う−２０人の相
好点の平均である。

このように、本発明のパラメトキシ桂皮酸多価金属塩−
被覆タルクは、化わ１効果（皮膚への伸び、ルーセント
感、密着性、化粧くずれ、化わ［（１，卜かり、耐水性
）においても著しくすぐれている。

実施例６ パラメトキン桂皮酸亜鉛−被覆マイカの製造タルクの代
わりに、マイカ１　ｋｇを使用ずろ他は、実施例３と同
様に行って、白色顔料１．０７ｋｇを得た。

得られた乙の白色顔料は、実施例１と同様にしてマイカ
表面をバラメトキシ桂皮酸亜鉛塩（前記構造式（３）の
化合物）が実質的に被覆していることを確認した。また
、元素分析からパラメトキン桂皮酸亜鉛の被Ｆ１ｔＭ、
ば７％であることを確＝、りした。このパラメ）・キシ
桂皮酸亜鉛−被覆マイカを日焼は止め剤とじ−Ｃ使用す
る他は、応用例１と同様に行って、日焼は止めメイクア
・ソゾ化粧料を得た後、そのＳ　Ｐ　Ｆ　４ｍ測定を応
用例１と同様の条件で行−）た結果、ＳＰＦ値として８
を確認した。また、実用テスト（パネルテスト）を応用
例１と同様に行った結果、皮膚への伸び、ルーセント感
、密着性、化粧くずれ、化粧仕上がり、耐水性のテスト
項目の評価点は各々４．６．４．５．４．６．４．７．
４．７．４．６てあった。

実施例７ パラメトキノ桂皮酸アルミニウム ー被覆黴Ｒ子酸化チタンの製造 タルクの代わりに、微粒子酸化チタン（一次杓子径１０
〜４０ｍμ１１ｋｇを使用する他は、実施例３と同様に
反応を行って、白色顔ネ４１．１ｋｇを得た。。

得られｔコこの白色顔料は実施例１と同様にし−Ｃ；Ｊ
ｌへた結果、パラメトキン桂皮酸亜鉛 質的に被覆していることを確認した。、また、ノし−（
；分析からパラメトＡン桂皮峠ア＋ｌ　、：一：ウノ、
の被覆量は１０％であることを確認した。　このパラメ
トキン桂皮酔アルミニウムー被覆黴粒子酸化チタンを日
焼は止め剤として１０部、ベンガラ　０．２部、黄酸化
鉄０．４部、黒酸化鉄０．０５部、タルク　５９．９５
部、マイカ２５．０部、スクワラン２．０部、イソプロ
ピ＋１パルミテ−＋−２，０部、香料０．２部を用い、
応用例１と同様にして日焼は止めメイクア・７ゴ化粧訓
を得た後、そのＳＰＦ値測定を応用例１と同様の条件で
行った結果、５ＩＩＦ値として１７を確認しｔ二。

また、実用テスト（パネルテスト）を応用例１と同様に
行った結果、皮膚への伸び、ノ１−　セ〜）・１５、ｒ
＆心性、化粧くずれ、化ＹＶＬ１４−上がり、削氷ｖ１
の１ス）−項目の評価点は、各々、４．８．４．７．４
．７＝　４．Ｉｉ、　４．７．４．７であった。　本実
施例で得られｔ：被覆微粒子酸化チタンを塗ネ４に配合
し、その特性を調べ、本実施例で用いた微粒子酸化チタ
ンを配合した場合と比較したところ、透明性、発色性に
ｆ１５　ｉ］実施例８ パラメトキノ桂皮酸１ＩＩ（鉛 一被覆微粒子酸化チタンの製造 タルクの代わりに、微粒子酸化チタン（−次粒子径１０
〜４０ｍμ）１ｋｇを使用する他は、実施例３と同様に
反応を行って、白色顔料１．０７ｋｇを得た。

ｆＵらｉｔたこの白色顔料は、実施例１と同様にして調
へた結果、パラメトキノ桂皮酌亜鉛が実質的に被覆して
いることを！＋！認しｌ：ｏよた、元素分析からパラメ
トキノ桂皮酸１ＩＩ８＃Ｑの被覆呈は１５％であること
を確認した。。

乙のバラメＩ・キン杜皮醸卯鉛−被覆微粒子酸化ヂタノ
を日焼は止め剤とじ−Ｃ１０部、ベンガラ　０．２部、
黄醇化鉄０．４部、黒酸化鉄０．０５部、タルク　５９
．９５部、マイカ２５，０部、スクワラシ　２．０部、
イ・ノーノ°ロビルパルミテ−１−２，０部、ａ料０．
２部を用い、応用例１と同様にして日焼け＋１−めメイ
クアップ化わＬ料を得た後、そのＳ　Ｐ　Ｆ値測定を応
用例１と１１ｄ様の条件で行った結果、ＳＰＦ値と１７
で２０を確認した。また、実用テスト（パネルフ゛スト
）を応用例１と同様に行った結果、皮膚への伸び、ルー
　ヒント感、密着性、化粧くずれ、化粧仕」ニがり、耐
水性のテスト項目の評価点は、各々、４．８．４．８゜
４．８．４．６．４．８．４．８であった。本実施例で
得られた被覆微粒子酸化チタンを塗料に配合し、その特
性を調べ、本実施例で用いｔ：微粒子酸化チタンを配合
した場合と比較したところ、透明性、発色性実施例９ パラメ）・キノ桂皮酔アルミニウム ー被覆微粒子酸化亜鉛の製置 タルクの代わりに、微粒子酸化亜鉛（−次粒子ＩＬ　２
０（］〜３００ｍ　ｐ　）　Ｉ　ｋｇを１史用ずろ仙ば
、実施例１と同様に反応を行って、白色顔料１　、１　
ｋｇを得た。。

得らｉまたこの白色顔料は、実施例１とｆＵ様にして調
へた結果、パラメトキン桂皮酸アルくニウノ、が実質的
に被覆していることを確認しｌニ。まＩニ、元素分析か
らパラメトキシ桂皮酸アルミニウムの付着域は微粒子酸
化＋１■ｉ船市量に対して、１０％−Ｃある乙とを確認
した。。

このパラメトキシ桂皮酸アルミニウム　彼１＊　１ｌ１
１粒子酸化亜鉛をＩコ焼け１１．、め削として１０部、
ベンガラ　０２部、黄醇化鉄０４部、黒酸化鉄０．０５
部、タル９５９．９５部、マイカ２５．０部、ン、クリ
二ノノ　２．０部、イソゾロビルパルミテ　−！・　２
０部、香車１０．２部を用い、応用例１と同様にｊ７て
［Ｊ焼け１１めメイク°ｆ・ッーノ°化粧ネヰを得た後
、そのＳ　Ｐ　Ｆ値δ１１１定を応用例１と同様の条件
で行った結果、ＳＰＦ値とし−（］４を確認した。また
、実用テスト　（バネ１１テス）・）を応用例１と同様
に行っｔ：結果、皮膚への伸び、ルーセント感、密着性
、化粧＜’４’ｉ１、化わＨｌ：ｌがり、ｒｌｆ４水性
のテスＩ・項目の評４１１１点は、各々、４′ハ４．７
．１＋、６．４．６．　Ｃ７であっｌ：。

本実施例でｅＪられた彼覆黴粉ｒ酌化ｌｌｉ錆を、＋７
・４、Ｉに配合し、その特性を調へ、本実施例で用い／
（１１″（粒子酸化１１［鉛を配合しｔ：場合と比較し
たところＪ♂明性、発色性に優れていｔ、＝。

実施例１０ パラメトキン桂皮酸亜鉛 一被覆微粒子酸化亜鉛の製造 タルクの代わりに、微粒子酸化亜鉛（−炭粒子（、’ｆ
；　２００〜３００ｍ　ｐ　）　１　ｋｇをｒ旬月する
他は、実施例３と同様に反応を行って、白色顔料１．１
ｋｇを得た。

１ｑられなこの白色顔料は、実施例３と同様にして調へ
た結果、バラメトキシ桂皮酊亜鉛が実質的に被覆してい
ることを確認した。また、元素分析からバラメトキレ桂
皮酸亜鉛の付着量は微粒子酸化亜鉛ｆｌｉｔに対して、
１０％であることを確認した。

このバラメトキシ桂皮酸亜鉛−被ｒｌＩ徹粒子酸化亜鉛
を日焼は止め剤として１０部、ベンガラ　０．２部、黄
酔化鉄０４部、黒酸化鉄０．０５部、タルク　５９．９
５部、マイカ２５．０部、スクワラン２．０部、イソプ
ロピルパルミテート　２．０部、香料０．２部を用い、
応用例１と同様にして日焼は止めメイクアップ化粧料を
１Ｇだ後、そのＳＰＦ値７！ｌ定を応用例１と同様の条
件で行った結果、ＳＰＦ値として］４を確認した。′上
た、実用テスＩ−（パネルテスト）を応用例】と同様に
行った結果、皮膚への伸び、ルーセント感、密着性、化
粧くずれ、化粧仕十がす、ｌ′ｌＩ４水性のテスト項目
の評価点は、各々、４．７．４．７゜５．０．５．０．
４．９であっｔこ。

本実施例で得られた被覆微粒子酸化亜鉛を塗料に配合し
、その特性を調べ、本実施例で用いｔコ黴粒子酸化亜鉛
を配合した場合と比較したところ一実施例１】 本発明Ａ、Ｒ，Ｃ，ｌ）、Ｅ、比較例Ｆ、パリメトキン
桂皮酸亜鉛−被覆処理−ｌイノノ、無処理゛１．（カ、
パラメトキシ桂皮酸アルミニウムー’１１１　ｍ　微粒
子酸化チタン、パラメトキン桂皮酸亜鉛−被覆機杓子酸
化チタン、無処理微粒子酸化チタン、パラメトキノ杜皮
酌アルミニウムー被覆処理酸化亜鉛、パラメ）・キシ桂
皮酸亜鉛−被覆処理醸化１１ｉ鉛、無処理微粒子酸化！
１１！錆について、化粧料基剤に汎用されている油に分
散させたときの分散性評価実験を行った。分散性の評価
方法は、５０ｎ＋ｅ入目盛付沈降管に各試料を０．２ｇ
Ｕｊ、’）、油５０ｍｔ’を加えて分散機を用いて撹拌
分散させ、静置後の分散状態を各時間観察し、沈降しｔ
ニ粒子のないものを５点とし、全−Ｃ沈降又は凝集状態
に−Ｃ沈降しているものを１点とし、各観察時評両点を
つけ、各観察時の評６１１１点１こ経ｒ］係数を乗じて
台別し、観察時非常に分散の悪いものを１点とし、１０
段階法により評価した。

尚、観察時間は、分散静置後、１分、５分、３０分、１
時間、Ｉ　Ｆ＋、３　ｎ、７日の７回観察した。その結
果は、第３表に示した。

第３表から明らかなように、パラメトキノ暑１皮酵多価
金属塩で被覆処理を行っｔ、＝　Ｉｌａ料は、σを用さ
れている化粧料基剤に対して分散性が非常に良好第３表 試　料　スクヮラノ　ヒマノ１ＩＩＩ パラメトキン手十皮酸アルミニウムー被覆タルク　８９
パラメトキシ桂皮酸カルシウムー被覆タルク　９９バラ
メトキン桂皮ｈ１１マグネシウム−被覆タルク　８９パ
ラメトキシ桂皮酸唾鉛−被覆タルク　８８パラメトキン
桂皮酸ジルコニウム−被覆タルク　８つ無処理タルク　
１２ バラメ）・キノＩ圭皮Ｒ呵玩晒−７！！！覆マイカ　８
９無処理マイカ　１ パラメ）・キシ桂皮酸アルミニラｌ、−被覆；桝Ω子酸
化チクＪ　９　９パラメトキシ桂皮酸徂鉛−被′ｃｉ！
ｉｉｋ！！粒子酸化ブータン　８９角拠ＰＪ徹粒子酸化
チタン　１２ パラノＩ・キシ桂皮酸アノｌミニラム−彼置１版ｔ☆了
酸化ｉｌｌ槁′＞　ｓ　！１パラメトキン桂皮酸唾鉛−
謝■酊！Ｌ！ｉ敢鈴子酔化１１畜）８９角執り朋１改粒
子６！！（ヒｉ１１市）　ｌ　２手続補正書（自発） １ｏ事件の表示 昭和５８年特許願第２４００３０号 ２、発明の名称 バラメトキシ桂皮酸多価金属塩− 被覆顔料及びその製造法 ８、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都墨田区墨田五丁目１７番４号５、補正の対
象 明細上゛の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）　明細書、第１１頁トから２行目に記載のｒ（１
）Ｊをｒ（４）Ｊに補正する。

（２）　ｆａＪ細書、第１２頁第１２行に記載のｒ　（
２）　Ｊをｒ　（５）　Ｊに補正する。

（８）　明細書、第１３頁第４行に記載のｒ（８）Ｊを
ｒ（６ン」に補正する。

（４）明細書、第１３頁第１５行〜同頁第１６行に記載
のｒパラジメヂルアミノ安息香酸カルシウムｍＪを「パ
ラメトキシ桂皮酸カルシウム塩ｊに補正する。

（５）明細書、第１３頁第１６行に記載＋７）　ｆ　（
４）　Ｊをｒ（７）Ｊに補正する。

（６）明細書、第１４頁第９行に記載のｒ　（５）　Ｊ
をｆ（８）Ｊに補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）　基基体間の粒子表面が、 下記の式（１） （式中で、Ｍは、Ａ１．　Ｍｇ、　Ｚｎ＋　Ｃａ又はＺ
   ｒ、　ｎはＭの原子価である） で表されるバラメトキシ桂皮酸の多価金属塩によって実
   質的に被覆されている、パラメトキン桂皮酸多価金属塩
   −被覆顔料。 （２）　−ド記の式（２） ％式％（２１ （式中ては、Ａ１．　Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｃａ又はＺｒ、
   　ＸはＣ１゜ＮＯ３、Ｓｏ、又はＣＨ，ＣＯＯ、ｎ　１
   ．ｔ　Ｍの原子価である） で表わさｔ］る水？ｄ性多価金属塩の水溶液の中に顔料
   を混合分散させた後、 下記の式（３） （式中でＭは、Ｎａ、に又（よＮＨ４である）で表され
   るパラメトキノ桂皮醸塩の水溶液を添加混合してから、
   ｐＨをアルカリ性側に調製し、度拌後、濾過、水洗する
   ことを特徴とする、バラメトキシ桂皮酸多価金属塩−被
   覆Ｍ独の製造法。