JPH08127513A

JPH08127513A - 化粧料

Info

Publication number: JPH08127513A
Application number: JP28924794A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Horino; 政章堀野
Original assignee: Pola Chemical Industries Inc
Current assignee: Pola Chemical Industries Inc
Priority date: 1994-10-28
Filing date: 1994-10-28
Publication date: 1996-05-21

Abstract

(57)【要約】【目的】高彩度、高隠蔽性を持ち、耐ブリード性、分
散性、色調の経時安定性に優れた化粧料を提供する。【構成】屈折率２以上且つ平均粒子径０．１〜６０μ
ｍの無機白色顔料を黄色４号アルミニウムレーキで強固
に被覆した有機−無機複合顔料を化粧料に配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高彩度、高隠蔽性を持
ち、耐ブリード性、分散性、色調の経時安定性に優れた
有機−無機複合顔料を配合してなる化粧料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】一般化粧料、パウダーファンデーショ
ン、乳化型ファンデーション等のベースメークアップ料
に用いられる有色顔料としては、一般に無機顔料や有機
顔料が汎用されている。このようなベースメークアップ
料は、皮膚に塗布した際の仕上がり感を良好なものとす
るために、シミ、ソバカス等の肌のトラブルを自然にカ
バーでき、色味の発色が均一であり、経時変化で色がく
すんだりしない事が重要である。しかし、色調の面から
述べると赤色系無機顔料であるベンガラ類はそのもの自
身の彩度が低いという問題を有している。更にベンガラ
類は皮膚から分泌される皮脂や水分等により濡れると色
調が赤黒く変化してしまう。一方黄色水和酸化鉄は皮膚
から分泌される皮脂や水分により濡れると屈折率が低下
してしまう。そのためにこのような有色無機顔料を使用
したベースメークアップ料は、経時で赤黒い色調に変化
したり、光学的に下地の肌色を反映するようになるた
め、塗布色がくすんでくるという欠点を有していた。

【０００３】一方、乳化型のファンデーションにおいて
は、これらのくすみ現象を防止するため種々の有機顔料
の使用が試みられている。しかし、有機顔料のひとつで
ある黄色４号は耐ブリード性が悪い上、界面活性剤の選
択やファンデーションのｐＨの調整が難しく、商品化に
は困難を伴っていた。

【０００４】又、シミ、ソバカス等の肌のトラブルのカ
バー力の面から述べると、通常カバー力のある白色顔料
として、屈折率が２．５〜２．７５の二酸化チタンが用
いられている。シミ、ソバカス等の肌のトラブルをより
きれいにカバーしようとすると二酸化チタンの処方中で
の配合量が多くなり、その結果有色無機顔料の隠蔽力を
越えてしまうと、塗布色が白っぽくなりすぎて、いわゆ
る白ボケした仕上がりとなってメークアップ料の目的か
ら外れてしまう。特にこの現象は明度が高く淡い色調の
肌色系で顕著に見られる。

【０００５】又、美爪料に於いては美爪料に用いられる
有機顔料やパール顔料と二酸化チタンとでは比重差が大
きいため、色分かれやケーキングの原因となり、中には
再分散不可能な場合も生じるため、著しく商品価値を損
なうものであった。

【０００６】このような従来技術の欠点を改良した技術
としては、（１）化学的方法によって水溶液化した染料に微粉砕し
た薄片状基質を加えた後、基質粒子表面に染料を沈澱、
沈着せしめる事により得られた発色性の良好な顔料を用
いる方法（特開昭６２−９１５６５号公報）。（２）水系において基質粒子表面に顔料を析出、被覆せ
しめる事により得られた着色雲母顔料を用いる方法（特
開昭６３−２４３１６８号公報）。（３）金属酸化物被覆雲母、雲母、セリサイト、カオリ
ン等の薄片状基質粒子上に顔料及び／又は染料粒子を液
体媒体を使用する事無く所定の高速攪拌によって薄片状
基質粒子とこれらの顔料や染料の粒子とでオーダードミ
クスチュアーを形成させて得られた彩度、分散性に優れ
且つ顔料や染料の付着安定性に優れている薄片状複合顔
料を用いる方法（特開平５−２１４２５７号公報）等が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、
（１）、（２）の技術では、顔料や染料の微粒子化、分
散が未だ十分でないため、満足できる発色は得にくい。
更には処理工程において基質粒子表面に付着しなかった
或いは付着が弱かった顔料や染料は濾過工程或いは洗浄
工程において分離、脱落し、使用した顔料や染料の仕込
量に対して期待される発色性が得られない場合がある
上、黄色４号アルミニウムレーキに適用した場合には耐
ブリード性が充分ではない。。

【０００８】又（３）の技術では衝撃力、圧縮力、剪断
力等の物理的手段により固着しているため、必ずしも顔
料や染料の全てが安定且つ均一に基質表面に固定される
わけではなく、黄色４号アルミニウムレーキに適用した
場合には耐ブリード性も期待できない。その上、高速攪
拌により基質が粉砕される結果、基質の粒度分布幅が広
がり、高彩度化には良い影響を与えない。

【０００９】更には基質に屈折率の低い薄片状物質を用
いているため、透明性が高く、下地色の影響を受けて高
彩度になりにくい。そのため特に化粧料の分野において
は下地である肌の形態が見え易い事と相俟って着色剤と
しての用途が大きく限定される。

【００１０】そこで本発明は前記従来技術の問題点を解
決し、高彩度、高隠蔽性、耐ブリード性を持ち、分散
性、色調の経時安定性に優れた化粧料を提供する事を課
題とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、有機顔料と高屈折率無機白色顔料を複合
化した場合の彩度と隠蔽力の変化について鋭意研究を重
ねた結果、高屈折率無機白色顔料表面に黄色４号アルミ
ニウムレーキを均一且つ強固に付着させて複合化した場
合には単に高屈折率無機白色顔料と黄色４号アルミニウ
ムレーキとを混合した場合よりもはるかに高彩度、高隠
蔽力を示す事、また処方中での分散性、色調の経時安定
性にも優れている事を見いだし、本発明を完成させるに
至った。

【００１２】すなわち本発明は、高彩度、高隠蔽性、耐
ブリード性を持ち、分散性、色調の経時安定性に優れた
化粧料を提供する。

【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明に適用される、無機白色顔料を黄色
４号アルミニウムレーキで被覆した有機−無機複合顔料
は（１）精製水に塩化アルミニウムを溶解し高屈折率無
機白色顔料を分散させる工程と（２）この分散溶液を加
熱し、金属アルミニウム粉を添加して、更に加熱攪拌を
続ける工程と（３）その後、黄色４号を添加する工程と
（４）更にｐＨ調整剤を添加し、最終的にｐＨを５〜２
とする工程とから製造される。

【００１５】（１）の精製水に塩化アルミニウムを溶解
し高屈折率無機白色顔料を分散させる工程においては塩
化アルミニウムの水溶液としてから高屈折率無機白色顔
料を分散させても良いし、高屈折率無機白色顔料を分散
させてから塩化アルミニウムを溶解しても良い。塩化ア
ルミニウムと高屈折率無機白色顔料とを同時に投入する
事も可能である。使用する塩化アルミニウムとしては、
無水塩化アルミニウムも使用可能であるが、このものは
水と爆発的に反応して多量の熱を放出する性質があるの
で、安全面からは塩化アルミニウム・六水塩の如き含水
塩の形で使用する事が望ましい。

【００１６】溶解する塩化アルミニウムの量は特に制限
はないが、作業効率上は精製水１００重量部に対して
６．５〜２０重量部、好ましくは６．７〜１１．４重量
部の割合が好ましい。また分散する高屈折率無機白色顔
料の量も特に制限されるものではないが、重量比にして
塩化アルミニウムの２倍から４倍、特には２．５〜３倍
程度を分散させるのが作業上好ましい。

【００１７】（２）の金属アルミニウム粉を添加する工
程においては、添加時に溶液の温度を７０〜８５℃、好
ましくは８０℃前後に加温しておき、更に加熱攪拌を行
う。７０℃未満の温度で金属アルミニウム粉を添加する
と、金属アルミニウム粉と塩化アルミニウム水溶液との
反応が遅くなり、好ましくない。また８５℃を越える温
度で金属アルミニウム粉を添加すると、逆に金属アルミ
ニウム粉と塩化アルミニウム水溶液とが急激に反応する
ので好ましくない。

【００１８】金属アルミニウム粉としては、アルミニウ
ム微細箔片の形態で入手可能であり、そのまま添加して
も良いが、通常金属アルミニウムの反応性を抑制するた
め、油剤等を用いて表面を被覆しているので、この場合
にはこれら被覆剤を適当な溶剤で除去してから添加する
事が望ましい。

【００１９】添加後、金属アルミニウムと塩化アルミニ
ウム水溶液との反応により塩基性重合アルミニウムが生
成し、高屈折率無機白色顔料の表面に充分固着するまで
加熱攪拌を行うが、このための反応条件としては８０〜
１００℃、好ましくは９５〜１００℃の温度で２〜８時
間、好ましくは３〜４時間が適当である。

【００２０】（３）の工程では、反応終了後の溶液に黄
色４号をそのまま若しくは水溶液としてから添加する。
黄色４号の添加量は最終的に被覆させたい量に応じて適
宜選択される。

【００２１】（４）の工程では、ｐＨ調整剤をそのまま
若しくは水溶液としてから添加して溶液のｐＨを２〜５
の範囲に、好適には３〜４の範囲に調整する。このよう
なｐＨ調整剤としてはその後の洗浄の容易性等から考え
て炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の炭
酸アルカリ金属塩を用いるのが好ましい。

【００２２】得られた黄色４号アルミニウムレーキで被
覆してなる高屈折率無機白色顔料をデカンテーション等
の方法を用いてイオン交換水で充分洗浄した後、水溶性
を有する有機溶媒、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、アセトン、テトラヒドロフラン
やこれらの混合液で洗浄し、反応中に生成した塩や残存
する薬剤を除去する。

【００２３】最終的に得られた黄色４号アルミニウムレ
ーキで被覆してなる高屈折率無機白色顔料を乾燥する際
には、１００℃以下の温度で乾燥させる事が望ましい。
１００℃を越える温度で乾燥させると、粒子が強く凝集
してしまうため分散性が悪くなったり、変色してしまう
場合があり、好ましくない。

【００２４】被覆される無機白色顔料は屈折率が２以上
のものが好ましい。屈折率が２未満のものを用いると透
明性が強くなり、下地の形態が見えやすく且つ下地のア
ンダートーンの色味の影響を受けるため高彩度、高隠蔽
力の顔料が得られない。このような屈折率が２以上の白
色無機顔料としては、酸化亜鉛（屈折率２．０）、酸化
ジルコニウム（屈折率２．４）、アナタース型酸化チタ
ン（屈折率２．５）ルチル型酸化チタン（屈折率２．７
５）やこれらの二種以上の混合物、複合物等が好適に使
用できる。

【００２５】無機白色顔料の平均粒子径は０．１〜６０
μｍの範囲にある事が望ましい。平均粒子径が０．１μ
ｍ未満であると、顔料の隠蔽力が低下する上、光学的に
十分な顔料分散状態が得にくく、６０μｍを越えると十
分な着色力が得られないだけでなく、粒子感が感じられ
るようになり、好ましくない。

【００２６】無機白色顔料に被覆する黄色４号の量は、
希望する色味に応じて選択する事が出来、黄色４号の量
を多くすれば黄色の濃い有機−無機複合顔料が得られる
が、無機白色顔料と黄色４号の比率が重量比で１対１を
越えると実際上黄色が濃くならないので、この範囲内で
適宜選択する事が望ましい。

【００２７】以下、本発明に適用される黄色４号アルミ
ニウムレーキで被覆してなる高屈折率無機白色顔料を製
造例により更に詳細に説明する。

【００２８】製造例１．１０００ｍｌのフラスコに入れ
た精製水３２０ｍｌに塩化アルミニウム・六水塩４０ｇ
を溶解し、酸化チタン（酸化チタンＡ−１００、石原産
業製）１２０ｇを分散させた。この溶液をオイルバスで
８０℃に加熱し、アセトンで洗浄した金属アルミニウム
粉（アルペースト１１００、東洋アルミニウム（株）
製）１０ｇを攪拌しながら徐々に添加し、冷却管を取り
付けて１００℃に加熱して４時間還流した。その後８０
℃に温度を低下させてから、精製水２００ｇに黄色４号
を３３ｇ溶解させた染料溶液を攪拌しながらゆっくり滴
下し、滴下終了後３０分攪拌した。更に炭酸ナトリウム
５重量％水溶液を滴下して最終的にｐＨを３．６とし
た。この後室温で１時間放置して熟成した。得られた黄
色４号アルミニウムレーキ被覆酸化チタン分散液をデカ
ンテーションにより精製水５００ｍｌで３回洗浄した
後、更にアセトン−エタノールの２：１混合液５００ｍ
ｌで２回洗浄し、６０℃で２４時間乾燥して、黄色４号
アルミニウムレーキ被覆酸化チタン１４７．６ｇを得
た。

【００２９】製造例２．１０００ｍｌのフラスコに入れ
た精製水６００ｍｌに塩化アルミニウム・六水塩４０ｇ
を溶解し、酸化チタン（酸化チタンＡ−１００、石原産
業製）３６０ｇと酸化亜鉛（亜鉛華１号、本荘ケミカル
製）を分散させた。この溶液をオイルバスで８０℃に加
熱し、エタノールで洗浄した金属アルミニウム粉（アル
ペースト１１００、東洋アルミニウム（株）製）１０ｇ
を攪拌しながら徐々に添加し、冷却管を取り付けて１０
０℃に加熱して４時間還流した。その後８０℃に温度を
低下させてから、精製水２００ｇに黄色４号を３３ｇ溶
解させた染料溶液を攪拌しながらゆっくり滴下し、滴下
終了後６０分攪拌した。更に炭酸ナトリウム５重量％水
溶液を滴下して最終的にｐＨを３．４とした。この後室
温で２時間放置して熟成した。得られた黄色４号アルミ
ニウムレーキ被覆酸化チタン・酸化亜鉛分散液をデカン
テーションにより精製水５００ｍｌで３回洗浄した後、
更にエタノール５００ｍｌで２回、アセトン５００ｍｌ
で２回繰り返して洗浄し、６０℃で１６時間乾燥して、
黄色４号アルミニウムレーキ被覆酸化チタン・酸化亜鉛
２６７．９ｇを得た。

【００３０】本発明に使用される有機−無機複合顔料
は、剤型や要求される外観色により異なるが、通常化粧
料中に０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重
量％配合される。

【００３１】又、本発明に使用される有機−無機複合顔
料は、彩度、隠蔽力に優れているので、黄色４号を無機
白色顔料と単に併用する場合よりも、配合される黄色４
号の量を実質的に低減する事が出来るので、皮膚の安全
面から見ても好ましいものである。

【００３２】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。

【００３３】

【実施例】製造例１、２の黄色４号で被覆してなる高屈
折率無機白色顔料を使用して実施例１〜５の化粧料を製
造した。

【００３４】実施例１．乳化型ファウンデーション（処方）１．製造例１の複合顔料２．０％配合色素ペースト２５．６２．ステアリン酸１．７５３．非イオン界面活性剤５．０４．トリ−２-エチルヘキサン酸グリセリン３．０５．ブチルパラベン０．１６．ＰＥＧ−２００１．０７．カルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１８．メチルパラベン０．２９．トリエタノールアミン０．７１０．珪酸アルミニウムマグネシウム１．０１１．精製水６１．５５（製造法）１〜５の成分を８５℃で溶解、分散させ、油
相組成物を得た。別途１１の精製水に６〜１０の成分を
溶解、混合し８５℃まで加温して水相組成物を得た。油
相組成物に水相組成物を添加して乳化し、冷却して乳化
型ファウンデーションを得た。

【００３５】実施例２．頬紅（処方）１．タルク６６．７５２．セリサイト１３．０３．カオリン１０．０４．ミリスチン酸亜鉛２．０５．炭酸マグネシウム１．０６．製造例２の複合顔料８．０７．赤色２２６号０．５８．ベンガラ０．４９．ステアリン酸２．５１０．流動パラフィン２．２１１．ラノリン０．６１２．非イオン界面活性剤０．３１３．ビタミンＥ０．０１（製造法）１〜８の成分を粉砕機で粉砕した後、ヘンシ
ェルミキサーに移し、６０℃に温度を調整した。別途９
〜１３の成分を８５℃で溶解、混合させ、ヘンシェルミ
キサーに注入して、粉体部にコーティングし、冷却した
後取り出して粉砕機で粉砕し、プレス成型して頬紅を得
た。

【００３６】実施例３．リップカラー（処方）１．イソステアリン酸ジグリセライド１４．７２．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン６．８３．グリセリン脂肪酸エステル１０．８４．マイクロクリスタリンワックス１５．６５．ビーズワックス１．５６．キャンデリラワックス６．４７．カルナバワックス０．５８．製造例１の複合顔料を２％含む色素ペースト３８．７９．赤色２２６号３．８１０．ベンガラ１．２（製造法）１〜７の成分を９０℃で混合溶解した後、８
の色素ペースト及び９、１０の成分を添加、攪拌し均一
に分散させて、減圧して脱泡した。９０℃に保持しなが
らリップ金型に充填し、冷却してリップカラーを得た。

【００３７】実施例４．美爪料（処方）１．ニトロセルロース１５．０２．アルキッド樹脂１２．０３．フタル酸ジブチル６．０４．酢酸ブチル２３．７５．酢酸エチル９．０６．エタノール７．０７．トルエン２５．０８．製造例２の複合顔料２．８９．赤色２０２号０．１１０．カーボンブラック０．０３（製造法）１〜７の成分を混合溶解した後、これに８の
複合顔料及び９、１０の成分を添加してボールミルで均
一に分散させ、美爪料を得た。

【００３８】実施例５．水性ネイルカラー（処方）１．アクリルポリマーエマルション７７．７２．カルビトール７．７３．フタル酸ジエチル３．９４．精製水８．４５．製造例１の複合顔料１．６６．赤色２０２号０．０３７．ベントナイト０．４８．防腐剤０．１９．シリコーン系消泡剤０．１（製造法）精製水にカルビトールとフタル酸ジエチルを
加え、これに複合顔料を分散させた後、アクリルポリマ
ーエマルションと６〜９の成分を添加し均一になるよう
攪拌混合を行った。混合後、脱気処理を行い、水性ネイ
ルカラーを得た。

【００３９】製造例１、２の有機−無機複合顔料につい
て、被覆された黄色４号の耐ブリード性及び有機−無機
複合顔料の隠蔽力、彩度を、実施例１〜５の化粧料につ
いて、分散性、色調の安定性を評価した。

【００４０】＜有機−無機複合顔料の耐ブリード性評価
試験＞１．精製水１００ｇ中に製造例の有機−無機複合顔料
４ｇを入れ、マグネチックスターラーで１時間攪拌した
後、Ｎｏ．５ｃの濾紙で濾過し、紫外線吸光光度計で４
１１ｎｍにおける濾液の吸光度を測定した。２．９５％エタノール１００ｇに製造例の有機−無機
複合顔料１．５ｇを入れ、マグネチックスターラーで１
時間攪拌した後、遠心分離機で３，０００ｒｐｍ、３０
分間処理してテフロン濾過膜（０．５μｍ）で上澄み液
を濾過し、紫外線吸光光度計で４１１ｎｍにおける濾液
の吸光度を測定した。結果を表１に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】＜有機−無機複合顔料の彩度と隠蔽力評価
試験＞（評価試料の調整）製造例の有機−無機複合顔料１．０
ｇを精秤し、ひまし油１．５ｇとともにフーバーマーラ
ーを用いて、１５０回混練した。混練したサンプル０．
５ｇを５０ｍｌ容量のポリエチレン製ディスポーザブル
カップに秤取り、その中に透明ネイルエナメルラッカー
１０ｇを入れ、均一になるまで攪拌した。攪拌中に揮発
したネイルエナメルラッカーを補充して攪拌した後、隠
蔽率試験紙（日本テストパネル工業株式会社製）上に１
０ｍｉｌのドクターブレードを用いて製膜して評価試料
とした。

【００４３】（彩度の評価）隠蔽率試験紙に製膜した評
価試料の白色部を、ミノルタ製分光色差計ＣＭ−１００
０を用いて、分光スペクトルを測定し、Ｌ−ａ−ｂ値を
算出した。

【００４４】（隠蔽力の評価）隠蔽率試験紙の製膜して
いない白色部と黒色部の４００〜７００ｎｍにおける分
光スペクトルの差を１００として、製膜した白色部と黒
色部の４００〜７００ｎｍにおける分光スペクトルの差
を百分率に換算し隠蔽率を求めた。

【００４５】以上の結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】表１、２の結果に明らかなように、本発明
に適用される有機−無機複合顔料は白色無機顔料と黄色
４号とが強固に固着しており、且つ発色性に優れ、隠蔽
力及び彩度も高いものであった。

【００４８】＜化粧料における有機−無機複合顔料の分
散性の評価＞実施例１〜５に示した化粧料について光学
顕微鏡で観察した結果、いずれの化粧料もメジアン径で
およそ０．４３〜０．４７μｍの範囲の均一な分散状態
を示しており、凝集体は認められなかった。

【００４９】＜経時に於ける化粧料の色調の安定性の評
価＞上腕内側部に２×２ｃｍの大きさに実施例１〜３の
化粧料を塗布し、塗布直後及び塗布後３時間での色調の
変化をミノルタ製分光測色計ＣＭ−２００２で調べた。
実施例４、５の化粧料は爪に塗布し、同様に塗布直後及
び塗布後３時間での色調の変化をミノルタ製分光測色計
ＣＭ−２００２で調べた。

【００５０】結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】表１〜表３の結果に明らかなように、本発
明による化粧料は高彩度、高隠蔽性を持ち、分散性が良
く、又色調の経時安定性にも優れていた。

【００５３】

【発明の効果】本発明の化粧料は、高彩度、高隠蔽性を
持ち、耐ブリード性、分散性、色調の経時安定性に優れ
た化粧料を提供する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】屈折率２以上且つ平均粒子径０．１〜６
０μｍである無機白色顔料を黄色４号アルミニウムレー
キで被覆した有機−無機複合顔料を配合する事を特徴と
する化粧料。
【請求項２】該有機−無機複合顔料中の無機白色顔料
が酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン（アナター
ス型）、酸化チタン（ルチル型）の一種又は二種以上の
組み合わせから選ばれる請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】該有機−無機複合顔料中の無機白色顔料
が酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン（アナター
ス型）、酸化チタン（ルチル型）の二種以上の複合物か
ら選ばれる請求項１に記載の化粧料。
【請求項４】該有機−無機複合顔料が（１）精製水に
塩化アルミニウムを溶解し高屈折率無機白色顔料を分散
させる工程と（２）この溶液を加熱し、金属アルミニウ
ム粉を添加して、更に加熱攪拌を続ける工程と（３）そ
の後、黄色４号を添加する工程と（４）更にｐＨ調整剤
を添加し、最終的にｐＨを５〜２とする工程とを特徴と
する製造法により製造されたものである請求項１〜３の
何れかに記載の化粧料。