JPS60120725A - 有機金属共重合体およびその製造方法 - Google Patents
有機金属共重合体およびその製造方法Info
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- JPS60120725A JPS60120725A JP58230346A JP23034683A JPS60120725A JP S60120725 A JPS60120725 A JP S60120725A JP 58230346 A JP58230346 A JP 58230346A JP 23034683 A JP23034683 A JP 23034683A JP S60120725 A JPS60120725 A JP S60120725A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/08—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing boron
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規ｌＣ有機金−共重合体、特にはけい素、炭
素−はう禦−窒素を主骨格とする有機金属共重合体およ
びその製造方法Ｉ：関するものである。
素−はう禦−窒素を主骨格とする有機金属共重合体およ
びその製造方法Ｉ：関するものである。
−近年、けい素を主成分とする有機金庫重合体および共
重合体およびこれらの成形、焼成による炭化物を主体と
したセラミック無機’ｉｔｉｒｍ維などが数多く開発さ
れており１例えば環状または鋤状のポリシランを３００
〜２，０００℃２二加熱し、その熱分ｗＣ重縮合反応Ｃ
二よって高分子量のポリカルボシランを得る方法（特公
昭５７−２６５２７号公報参照ン一このポリカルボシラ
ンの紡糸−不融化５二よって炭化けい素繊維を得る・方
法（特公昭５７−５３８９２号公報、同５７−５６５６
６号公報参照〕、マたポリカルボシランをセラミック結
合剤として使用する方法（特開昭５２−４（１５０９号
公報参照）などが知られている。また、このポリカルボ
シランについてはこれｇ二側の異楠金１謂を導入すると
いうことも試みられておＩれボロシロキサンを導入する
方法（特開昭５４−６１２９９号公報参照〕、チタンア
ルコキシドθ】導入（特開昭５６−７４１２６４を公報
参照）、ジルコノアルコキシドの導入〔特開昭５６−９
２９２３号公報参照）などが公知とされ、カルボシラン
と同様にその無機繊維化、セラミック結合剤へσ〕応用
が試みやれている。
重合体およびこれらの成形、焼成による炭化物を主体と
したセラミック無機’ｉｔｉｒｍ維などが数多く開発さ
れており１例えば環状または鋤状のポリシランを３００
〜２，０００℃２二加熱し、その熱分ｗＣ重縮合反応Ｃ
二よって高分子量のポリカルボシランを得る方法（特公
昭５７−２６５２７号公報参照ン一このポリカルボシラ
ンの紡糸−不融化５二よって炭化けい素繊維を得る・方
法（特公昭５７−５３８９２号公報、同５７−５６５６
６号公報参照〕、マたポリカルボシランをセラミック結
合剤として使用する方法（特開昭５２−４（１５０９号
公報参照）などが知られている。また、このポリカルボ
シランについてはこれｇ二側の異楠金１謂を導入すると
いうことも試みられておＩれボロシロキサンを導入する
方法（特開昭５４−６１２９９号公報参照〕、チタンア
ルコキシドθ】導入（特開昭５６−７４１２６４を公報
参照）、ジルコノアルコキシドの導入〔特開昭５６−９
２９２３号公報参照）などが公知とされ、カルボシラン
と同様にその無機繊維化、セラミック結合剤へσ〕応用
が試みやれている。
しかし、このポリカルボシランの製造については、ポリ
シランをオートクレーブのような加圧容器中において４
００〜４８０℃、８０〜１３０気圧のような高温高圧下
で処瑯するか、これを循環式流通反応器で６００〜８０
０℃の高温下に２０〜５０時間熱処理する必要があるほ
か、これには収率が低く反応装置的にも難点が多いとい
う不利があり−この改良としてボ’Ｊｖランから低分子
量のポリカルボシランを作り、ついでこれを高分子化す
るという方法も提案されている（特開昭５７−８３５２
９号公報参照）が、これも反応の複雑化のために生産性
の低下という問題は解決するものではない。また、上記
したポリカルボシランへのほう票、チタン、ジルコンな
どの異種元素の添Ｔ’ ＋ Ｚｒ などを酸素結合を通
じてけい素と結合させた形で導入されるものであるため
−これから作られる無機繊維−焼結体がこの酸化物を含
有することからその物性−特に高温特性の低下したもの
Ｃ二なるという不利をもつものであった。
シランをオートクレーブのような加圧容器中において４
００〜４８０℃、８０〜１３０気圧のような高温高圧下
で処瑯するか、これを循環式流通反応器で６００〜８０
０℃の高温下に２０〜５０時間熱処理する必要があるほ
か、これには収率が低く反応装置的にも難点が多いとい
う不利があり−この改良としてボ’Ｊｖランから低分子
量のポリカルボシランを作り、ついでこれを高分子化す
るという方法も提案されている（特開昭５７−８３５２
９号公報参照）が、これも反応の複雑化のために生産性
の低下という問題は解決するものではない。また、上記
したポリカルボシランへのほう票、チタン、ジルコンな
どの異種元素の添Ｔ’ ＋ Ｚｒ などを酸素結合を通
じてけい素と結合させた形で導入されるものであるため
−これから作られる無機繊維−焼結体がこの酸化物を含
有することからその物性−特に高温特性の低下したもの
Ｃ二なるという不利をもつものであった。
本発明はこのような不利を解決したけい素、炭素、はう
累、窒素を主骨格とする有機金属共重合体およびその製
造方法に関するもので、この第１に＼にＲは水翼原子ま
たはメチル基−エチル基、ビニル基、フェニル基から選
択される同種または異種の基）で示される有機けい素化
合物単位１価炭化木葉基＋ −ｎＯＨ−）−５ｉ（Ｒ）
基 ｎ （ｎは整数、Ｒは１価炭化木葉基〕または−ＮＲ基（Ｒ
は水翼原子または１価炭化水素基）から選択される同種
または異種の基、Ｒ３は同種または異種の１価炭化水素
基〕で示される有機はう素化合物単位とからなる有機金
属共重合体で−そのけい素とほう素とが２：１〜２００
：ｌのモル比で含有されていることを特徴とする主骨格
がけい素、炭素、はう素および窒素とからなる新規な有
機金庫共重合体に関し、この第２発明は単位式 （Ｒ’
５ｉ＝）−（Ｒ’Ｅ３１＝）−（Ｒ： Ｓ １） 、
（シにＲは水素原子またはメチル基、エチル基、ビニル
基、フェニル基から選択される同種または異種の基）の
少なくとも１個を有する有機けい素化合物と、単位式 ％式％ −Ｇ−Ｂ−Ｎ十に＼にＲは１価炭化水素基、−←（３Ｈ
＋−５ｉ（Ｒ） 基（ｎは整数。
累、窒素を主骨格とする有機金属共重合体およびその製
造方法に関するもので、この第１に＼にＲは水翼原子ま
たはメチル基−エチル基、ビニル基、フェニル基から選
択される同種または異種の基）で示される有機けい素化
合物単位１価炭化木葉基＋ −ｎＯＨ−）−５ｉ（Ｒ）
基 ｎ （ｎは整数、Ｒは１価炭化木葉基〕または−ＮＲ基（Ｒ
は水翼原子または１価炭化水素基）から選択される同種
または異種の基、Ｒ３は同種または異種の１価炭化水素
基〕で示される有機はう素化合物単位とからなる有機金
属共重合体で−そのけい素とほう素とが２：１〜２００
：ｌのモル比で含有されていることを特徴とする主骨格
がけい素、炭素、はう素および窒素とからなる新規な有
機金庫共重合体に関し、この第２発明は単位式 （Ｒ’
５ｉ＝）−（Ｒ’Ｅ３１＝）−（Ｒ： Ｓ １） 、
（シにＲは水素原子またはメチル基、エチル基、ビニル
基、フェニル基から選択される同種または異種の基）の
少なくとも１個を有する有機けい素化合物と、単位式 ％式％ −Ｇ−Ｂ−Ｎ十に＼にＲは１価炭化水素基、−←（３Ｈ
＋−５ｉ（Ｒ） 基（ｎは整数。
ｎ
Ｒ４は１価炭化水票基）または −ＮＲニー有機はつ素
化合物とを不活性ガス雰囲気中で２５０〜５００℃に加
熱して熱分解重縮合反応させて−けい素とほう素とが２
：ｌ〜２００：１のモル比で含有された有機金１麟共重
合体を得ることを特徴とするものである。
化合物とを不活性ガス雰囲気中で２５０〜５００℃に加
熱して熱分解重縮合反応させて−けい素とほう素とが２
：ｌ〜２００：１のモル比で含有された有機金１麟共重
合体を得ることを特徴とするものである。
本発明者らはポリカルボシランの生産性の低下と異種金
属添加時の酸素原子の混入による物性の低下を防止する
という目的において種々検討した結果、けい素−けい素
結合をもつポリシラン化合合物とを熱分解重縮合させれ
ば比較的低温で−しかも短い反応時間で収率よ〈−シか
も常圧下でも酸素原子を含まないげい累、炭素、はう素
、ｇ累を主骨格とするほう素含有ポリカルボシランが得
られることを見出し、好ましい物性を得るための共重合
体中における叶い累とほう累との含有情、上記した反応
を実施するための各種反応条件などζ二ついての研究を
進めて本発明を完成させた。
属添加時の酸素原子の混入による物性の低下を防止する
という目的において種々検討した結果、けい素−けい素
結合をもつポリシラン化合合物とを熱分解重縮合させれ
ば比較的低温で−しかも短い反応時間で収率よ〈−シか
も常圧下でも酸素原子を含まないげい累、炭素、はう素
、ｇ累を主骨格とするほう素含有ポリカルボシランが得
られることを見出し、好ましい物性を得るための共重合
体中における叶い累とほう累との含有情、上記した反応
を実施するための各種反応条件などζ二ついての研究を
進めて本発明を完成させた。
本発明の有機金属共重合体は上記したように単位式
−＋−Ｓ １−ｏｕ２）−−で示される有機げい累化■
１
−Ｇ−Ｂ −Ｎ←
れる有機はう素化合物単位とからなるもので、このＲ１
は水素１Φ子またはメチル基、エチル基−ビニル基、フ
ェニル基から選択される同種ｊまたは異種の基−１２は
メチル基−エチル基、グロビル基などのアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基−ト
リル基などのアリール基、シクロへキシル基などのシク
ロアルキル基。
は水素１Φ子またはメチル基、エチル基−ビニル基、フ
ェニル基から選択される同種ｊまたは異種の基−１２は
メチル基−エチル基、グロビル基などのアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基−ト
リル基などのアリール基、シクロへキシル基などのシク
ロアルキル基。
−、−０Ｆ２−８ ｉ （Ｏ）］３）ｓ基−−ＯＨ２−
ＯＨ，、−８ｉ （０Ｈ３） ３基。
ＯＨ，、−８ｉ （０Ｈ３） ３基。
−ＮＨ２基＋ −Ｎ（ＯＨ３）２基−−Ｎ（Ｏ□Ｈ５λ
基。
基。
この有機金庫共重合体はその共重合体中におけるけい素
原子とほう素原子とのモル比（原子数比ンが８１ ：
Ｂ＝２ ： １３２を上Ｉ：なるとこれを焼結した後の
炭化けい素としての特定が失なわれ、２００：１以下に
なるとこれを製造するときの反応圧力。
原子とほう素原子とのモル比（原子数比ンが８１ ：
Ｂ＝２ ： １３２を上Ｉ：なるとこれを焼結した後の
炭化けい素としての特定が失なわれ、２００：１以下に
なるとこれを製造するときの反応圧力。
反応温度１反応時間が常圧、低温−短時間ですむという
メリットが失なわれるので、ｓｉ：Ｂ＝２：ｌ〜２００
： １の範囲のものとすることが必要とされる。また
−この共重合体はこれを製造するための反応温度１反応
時間Ｃ＝よって液状から固形状（二まで変化するが、こ
の分子量はセラミックーバインダー、コーティング剤−
繊維化などの応用目的によって異なるけれども概ね５０
０〜１００．０００の範囲とすればよい。
メリットが失なわれるので、ｓｉ：Ｂ＝２：ｌ〜２００
： １の範囲のものとすることが必要とされる。また
−この共重合体はこれを製造するための反応温度１反応
時間Ｃ＝よって液状から固形状（二まで変化するが、こ
の分子量はセラミックーバインダー、コーティング剤−
繊維化などの応用目的によって異なるけれども概ね５０
０〜１００．０００の範囲とすればよい。
本発明の有機金庫共重合体は前記したようにけい素−け
い素結合をもつポリシラン化合物と単位とを熱分触車縮
合反応させることによって得られるが−このポリシラン
化合物としては （Ｒ”Ｓｉヨル （Ｒ’８１−〕−（Ｒ８ｉ−） 単位
の３ ようなけい素−けい素結合を少なくとも１個有する−例
えばジオルガノジグロ口νランと金属ナトリウムとの反
ｊ６によ１】得られる環状、鎖状または網状のポリミツ
ラン類、またはメチルグロライドと金庫けい素との反応
によるメチルポリシラン類の直接合成時（：副生するメ
チルグロａジシラン類から誘導される主として ［：（
ＯＨ） ５ｉ＝）２ ＣＯＨ５ｉ＝） ｂｚ位からなるメチルポリシラン類（
特公昭５５−４９６２１号１％開昭５７−３４１３０号
−特開昭５７−３４１３１号公報参照ンと参照−とが好
ましく、これはその単独であっても２種以上の混合物で
あってもよい。また。
い素結合をもつポリシラン化合物と単位とを熱分触車縮
合反応させることによって得られるが−このポリシラン
化合物としては （Ｒ”Ｓｉヨル （Ｒ’８１−〕−（Ｒ８ｉ−） 単位
の３ ようなけい素−けい素結合を少なくとも１個有する−例
えばジオルガノジグロ口νランと金属ナトリウムとの反
ｊ６によ１】得られる環状、鎖状または網状のポリミツ
ラン類、またはメチルグロライドと金庫けい素との反応
によるメチルポリシラン類の直接合成時（：副生するメ
チルグロａジシラン類から誘導される主として ［：（
ＯＨ） ５ｉ＝）２ ＣＯＨ５ｉ＝） ｂｚ位からなるメチルポリシラン類（
特公昭５５−４９６２１号１％開昭５７−３４１３０号
−特開昭５７−３４１３１号公報参照ンと参照−とが好
ましく、これはその単独であっても２種以上の混合物で
あってもよい。また。
この反応に使用される有機はう素化合物は単位式−＋
Ｂ −Ｎ→−で示されるほう素−窒素骨格を有するもの
とされ、これは環状、鎖状のいずれであってもよいが一
合成上の各編性からは米国特許第２，８９２．’８６９
号、同２，９１７，５４３号。
Ｂ −Ｎ→−で示されるほう素−窒素骨格を有するもの
とされ、これは環状、鎖状のいずれであってもよいが一
合成上の各編性からは米国特許第２，８９２．’８６９
号、同２，９１７，５４３号。
同２，９５４，４０１号、同２，９５４，４０２号明細
書などに詳記されている一般式 ％式％ で示されるボラジン化合物の単独またはそれらの混合物
とすることが好ましい。
書などに詳記されている一般式 ％式％ で示されるボラジン化合物の単独またはそれらの混合物
とすることが好ましい。
このポリシラン類と有機はう素化合物との反応はこれら
を不活性ガス雰囲気下で加熱すればよいが−この反応条
件ｌ二ついてはポリシラン類−有機はう素化合物の種類
−それらの混合比ｌ二より異なるけれども通常は常圧下
、２５０〜５００１１〜ｌＯ時間とすればよく、これは
必要に応じ２゜気汁以下の加圧下としてもよい。なお−
この加熱２二よる熱分解本縮合反応はポリシラン類のけ
い素廂子０１部が １ １１ −ｓｉＬ−ａｎ −Ｂ−Ｎ−または １ ′ １１ 一８ｉ−Ｂ−Ｎ−結合を形成し、これが高分子化するも
のと思われるが、この場合上記した有機はう素化合物が
触媒的に働くために、この反応が比較的低温度、短時間
で収率よく進行するものと推定され−これによれば分子
中にはう累および窒素が定量的ｉ二含有固定化されたけ
い素、炭素、はう素−窒素を主骨格とする有機金牌共重
合体が容易（二取得されるという有利性が与えられる。
を不活性ガス雰囲気下で加熱すればよいが−この反応条
件ｌ二ついてはポリシラン類−有機はう素化合物の種類
−それらの混合比ｌ二より異なるけれども通常は常圧下
、２５０〜５００１１〜ｌＯ時間とすればよく、これは
必要に応じ２゜気汁以下の加圧下としてもよい。なお−
この加熱２二よる熱分解本縮合反応はポリシラン類のけ
い素廂子０１部が １ １１ −ｓｉＬ−ａｎ −Ｂ−Ｎ−または １ ′ １１ 一８ｉ−Ｂ−Ｎ−結合を形成し、これが高分子化するも
のと思われるが、この場合上記した有機はう素化合物が
触媒的に働くために、この反応が比較的低温度、短時間
で収率よく進行するものと推定され−これによれば分子
中にはう累および窒素が定量的ｉ二含有固定化されたけ
い素、炭素、はう素−窒素を主骨格とする有機金牌共重
合体が容易（二取得されるという有利性が与えられる。
つぎに本発明の実施に使用されるメチルポリシラン類−
ボラジン化合物の合成例および本発明の実施例をあげる
。
ボラジン化合物の合成例および本発明の実施例をあげる
。
合成例１ （メチルポリシラン類の合成Ｉ）金属ナトリ
ウム２３．７ｇ（１，０３モル）とキシレン３００ ｍ
Ａとを１１０℃に加熱し、激しく攪拌しながらこれ（ニ
ジメチｌレジクロロシラン６４．５ｇを徐々に滴下し、
キシレンの弱い還流下Ｃ二反応させ１反応後沈殿物を沢
過し一メタノールおよび水で洗浄′したところ、ジメチ
ルポリシラン（（ＯＨ３’）２Ｓｉ ）。の白色粉末５
３．４ｇ（収率９２％）を得た。
ウム２３．７ｇ（１，０３モル）とキシレン３００ ｍ
Ａとを１１０℃に加熱し、激しく攪拌しながらこれ（ニ
ジメチｌレジクロロシラン６４．５ｇを徐々に滴下し、
キシレンの弱い還流下Ｃ二反応させ１反応後沈殿物を沢
過し一メタノールおよび水で洗浄′したところ、ジメチ
ルポリシラン（（ＯＨ３’）２Ｓｉ ）。の白色粉末５
３．４ｇ（収率９２％）を得た。
合成例２ （メチルポリシラン類の合成■）メチルグロ
ライドと金属叶い累との直接反応で得たメチルポリシラ
ン化合物と共に副生じたジメチルテトラグａ口ジνラン
５９．３重量％とトリメチルトリグロａジシラン４０．
７重ｉ１％とからなる高沸点ジシラン留分４００ ｆ／
Ｉニー ＨＭＰＡ １．２ｇを添加し、徐々Ｃ二加熱
攪拌して分解組合反応させ、メチルクロロシラン混合ｆ
、４１９０．！ｉ＋を留出させだところで温度を下げて
反応を停止させた。
ライドと金属叶い累との直接反応で得たメチルポリシラ
ン化合物と共に副生じたジメチルテトラグａ口ジνラン
５９．３重量％とトリメチルトリグロａジシラン４０．
７重ｉ１％とからなる高沸点ジシラン留分４００ ｆ／
Ｉニー ＨＭＰＡ １．２ｇを添加し、徐々Ｃ二加熱
攪拌して分解組合反応させ、メチルクロロシラン混合ｆ
、４１９０．！ｉ＋を留出させだところで温度を下げて
反応を停止させた。
つキニこの残留液をメチルマグネシワムクミライド４キ
ルを溶解したエーテル溶液中ミニ添加して残存するミ８
１０１をメチル化したところ、液状のメチルポリシラン
１１１ｇ（収率７７．１％）が得られ、このものは粘度
が４７．６’ｏＳ（２５℃）−平均分子量は約８５０で
あった。
ルを溶解したエーテル溶液中ミニ添加して残存するミ８
１０１をメチル化したところ、液状のメチルポリシラン
１１１ｇ（収率７７．１％）が得られ、このものは粘度
が４７．６’ｏＳ（２５℃）−平均分子量は約８５０で
あった。
合成例３ （ボラジン化合物の合成）
ドアＬ／ ｘ ｙ ２０−Ｏｍｌｃ場化はう１（ＢＣｌ
２）４６．８ｇを溶解させ一氷冷下ｌ二攪拌しながらこ
れにＣ＋６Ｂ、Ｎ）］２２８．４ ｇのｌ［ｌＯ＃ｔｌ
ルエン浴液を滴下したところ白色沈殿物が住じたが、こ
れをトルエン還流下で１０時間反応させたところ、これ
は淡褐色の透明液となり、これからトルエン２００ｍ１
を悄出し冷却したところ一融点が２７０℃の白色針状結
晶（０ＩＢＮＯ，Ｈ，）、３０．６ ｇが得られた。
２）４６．８ｇを溶解させ一氷冷下ｌ二攪拌しながらこ
れにＣ＋６Ｂ、Ｎ）］２２８．４ ｇのｌ［ｌＯ＃ｔｌ
ルエン浴液を滴下したところ白色沈殿物が住じたが、こ
れをトルエン還流下で１０時間反応させたところ、これ
は淡褐色の透明液となり、これからトルエン２００ｍ１
を悄出し冷却したところ一融点が２７０℃の白色針状結
晶（０ＩＢＮＯ，Ｈ，）、３０．６ ｇが得られた。
つぎｇ二、このものをテトラハイドロフランＣ二溶解さ
せ、これｇニメチルマグネシウムクロライドのテトラハ
イドロフラン溶液を加えてメチル化を社ない、反応後テ
トラハイドロフランを留去してから、これにトルエンを
加えて加熱抽出し、このトルエン溶液を飽和の ＮＨ４
０１液で洗浄し、乾燥後メタノールを加えたところ白色
沈殿物が得られ。
せ、これｇニメチルマグネシウムクロライドのテトラハ
イドロフラン溶液を加えてメチル化を社ない、反応後テ
トラハイドロフランを留去してから、これにトルエンを
加えて加熱抽出し、このトルエン溶液を飽和の ＮＨ４
０１液で洗浄し、乾燥後メタノールを加えたところ白色
沈殿物が得られ。
これをヘキサンで再結晶したところ融点が２６８℃であ
る（ ０Ｈ３８ＮＯ６Ｈ５）３１６．９ ｇ（収率６５
％）が得られた。
る（ ０Ｈ３８ＮＯ６Ｈ５）３１６．９ ｇ（収率６５
％）が得られた。
また、上記ζ：おいて０６Ｈ，ＮＨ，の代わりにＯＨＮ
Ｈまたメチルマグネシウムグロライド３ ２ ＋ の代りｇ二各種のグリニヤ試薬を用いて同様の反応を行
なわせたところ一つぎのボラジン化合物が得られた。
Ｈまたメチルマグネシウムグロライド３ ２ ＋ の代りｇ二各種のグリニヤ試薬を用いて同様の反応を行
なわせたところ一つぎのボラジン化合物が得られた。
（ＯＨ２＝ＯＨＢ Ｎ Ｏ，Ｈ，）、融Ａ１８８℃−（
０２Ｈ５Ｂ Ｎ ｑ６Ｈ，）ｓ＝ｍ点１７０℃、（（Ｏ
Ｈ，）３ｓｘａＨ２０Ｈ２ＢＮ Ｏ６Ｈ，）３融点１５
８℃＋ Ｉ：（ＯＨ３）３ＳｉＯＨ１ｌＢＮ ＯＨ，）
、融点６０℃。
０２Ｈ５Ｂ Ｎ ｑ６Ｈ，）ｓ＝ｍ点１７０℃、（（Ｏ
Ｈ，）３ｓｘａＨ２０Ｈ２ＢＮ Ｏ６Ｈ，）３融点１５
８℃＋ Ｉ：（ＯＨ３）３ＳｉＯＨ１ｌＢＮ ＯＨ，）
、融点６０℃。
実施例１
合成例１で得たジメチルポリシラン２００ＩＩとＢ−ト
リメチル−Ｎ−１リフ工ニルポラジン２０ｇとを温度計
−揮発性ガス留出排管−攪拌機および不活性ガス導入管
を取りつけた四ツロフラスコに仕込み加熱したところ一
２５０℃位から熱分解重合反応が始まり一揮発性成分の
発生と共（二透明な蔽体となったが、さらＣ二この温度
な徐々（二上昇させて３８０℃で２時間反応を行なわせ
たのち冷却したところ一融点が１３５〜１４２℃である
黄緑色透明な樹脂状物１４３ｇ（収率６５％）が得られ
たが、これは５ｉ４１．３係−Ｂｌ、２３％。
リメチル−Ｎ−１リフ工ニルポラジン２０ｇとを温度計
−揮発性ガス留出排管−攪拌機および不活性ガス導入管
を取りつけた四ツロフラスコに仕込み加熱したところ一
２５０℃位から熱分解重合反応が始まり一揮発性成分の
発生と共（二透明な蔽体となったが、さらＣ二この温度
な徐々（二上昇させて３８０℃で２時間反応を行なわせ
たのち冷却したところ一融点が１３５〜１４２℃である
黄緑色透明な樹脂状物１４３ｇ（収率６５％）が得られ
たが、これは５ｉ４１．３係−Ｂｌ、２３％。
Ｎ１．５０％でｓｔ ： Ｂ＝１．２．９ ： ｉのモ
ル比で。
ル比で。
Ｂ−Ｎを理論竜近く含有する有機余塵共重合体であった
。
。
なお、この共重合体のＩＲチャートは第１図Ｃ：示した
とおりで−２＋１００ ｔｖ−’に５ｉ−Ｈ−１，３９
０ｃｒｎ ｌ二Ｂ Ｎ−１，２６（ｌｃｒｎ ｌ二 ３
ｌ−ＯＨ３−１＋０ ３ ０ ｃｍ−１，Ｌ３ ３ ０
ｃｍ−’ ｌ二 ５ｉ−ＯＨ２−８ｉ の吸収力ｌ忍
められ、また１、５００副−１，１，６００ｃｒｙ”に
ベンゼン環＋ １，８２０ ａｒＴ”にＢ−０の吸収が
認められるが、このものの数平均分子量は蒸気圧浸透法
（ｖｐｏ法）Ｉ：より２，２３０と測足され、このＧＰ
Ｏチャートは亀２図に示したとおりであった。また、こ
σ）ものの８１Ｈ（２，１００備−１）／８１０ Ｈａ
（１＊２６０ ｆｆ１−’ ）は０．７０３であった
。
とおりで−２＋１００ ｔｖ−’に５ｉ−Ｈ−１，３９
０ｃｒｎ ｌ二Ｂ Ｎ−１，２６（ｌｃｒｎ ｌ二 ３
ｌ−ＯＨ３−１＋０ ３ ０ ｃｍ−１，Ｌ３ ３ ０
ｃｍ−’ ｌ二 ５ｉ−ＯＨ２−８ｉ の吸収力ｌ忍
められ、また１、５００副−１，１，６００ｃｒｙ”に
ベンゼン環＋ １，８２０ ａｒＴ”にＢ−０の吸収が
認められるが、このものの数平均分子量は蒸気圧浸透法
（ｖｐｏ法）Ｉ：より２，２３０と測足され、このＧＰ
Ｏチャートは亀２図に示したとおりであった。また、こ
σ）ものの８１Ｈ（２，１００備−１）／８１０ Ｈａ
（１＊２６０ ｆｆ１−’ ）は０．７０３であった
。
実施例２゜
実施例１と同じ反応装置中でジメチルポリシラン［（Ｏ
Ｈ３）２Ｓｉ）ｎ３８０．ｌｉ’とＢ−）リメチルーＮ
−）ＩＪフェニルボラジン３．８ｇを混合し、窒素ガス
雰囲気下に加熱したところ、３００℃付近から揮発成分
の発注がみられて熱分解重合が始まり透明な液体となっ
たが、揮発成分の発生をできるだけ抑えながら反応温度
を徐々（二上昇させて４００℃で２時間反応させ冷却し
たところ、淡黄緑色の透明な樹脂状物２３２．１収率６
０．４チ）が得られ、こσ）ものは融点が１８０〜１８
７℃で七〇）化学分析値が８０１４％−ＮＯ，２０％。
Ｈ３）２Ｓｉ）ｎ３８０．ｌｉ’とＢ−）リメチルーＮ
−）ＩＪフェニルボラジン３．８ｇを混合し、窒素ガス
雰囲気下に加熱したところ、３００℃付近から揮発成分
の発注がみられて熱分解重合が始まり透明な液体となっ
たが、揮発成分の発生をできるだけ抑えながら反応温度
を徐々（二上昇させて４００℃で２時間反応させ冷却し
たところ、淡黄緑色の透明な樹脂状物２３２．１収率６
０．４チ）が得られ、こσ）ものは融点が１８０〜１８
７℃で七〇）化学分析値が８０１４％−ＮＯ，２０％。
８１４６．７％−８ｉ：Ｂ（モル比）＝１２９：１のも
のであった。
のであった。
なお、この生成物の数平均分子量は２，６５０で。
このＩＲスペクトルシニは２．１００ ｃｍ−”に５ｉ
−Ｈ−１，３９０ｃｍ−’にＢ−Ｎ−１，２６０ｃｍ−
’に５ｉ−ＯＨ。
−Ｈ−１，３９０ｃｍ−’にＢ−Ｎ−１，２６０ｃｍ−
’に５ｉ−ＯＨ。
１．０ ３ （ｌ ｃｍ−’ −１，３３（ｌ ｃｍ−
’ ｌ二５ｉ−ＯＨ−８１の吸収が−まだ１．８２０
ｃｍ−’ にＢ−○の吸収が認められ−そのＳｉＨ（２
，１００ｃｒ＋＋−” ）／ ５ｉＯＨ３（１，２６０
ｃｍ−”、 ）は０．９７３であった。
’ ｌ二５ｉ−ＯＨ−８１の吸収が−まだ１．８２０
ｃｍ−’ にＢ−○の吸収が認められ−そのＳｉＨ（２
，１００ｃｒ＋＋−” ）／ ５ｉＯＨ３（１，２６０
ｃｍ−”、 ）は０．９７３であった。
実施例３
実施例１と同じ反応装置内で１合成例２で得た液状メチ
ルポリシラン１００ｇと （（ＯＨ３）３ＳｉＯＨ２ＢＮＯＲ，）３ ｚｏＩＩと
を混合し、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら加熱したと
ころ一２５０℃付近から熱分解重合が始まり揮発性成分
の発生が見られたので３５０℃まで昇温して２時間反応
させて冷却したところ、黄緑色の透明な樹脂状物ｓｓ、
ｏ、！ｉ＋（収率７１俤）が得られた。
ルポリシラン１００ｇと （（ＯＨ３）３ＳｉＯＨ２ＢＮＯＲ，）３ ｚｏＩＩと
を混合し、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら加熱したと
ころ一２５０℃付近から熱分解重合が始まり揮発性成分
の発生が見られたので３５０℃まで昇温して２時間反応
させて冷却したところ、黄緑色の透明な樹脂状物ｓｓ、
ｏ、！ｉ＋（収率７１俤）が得られた。
この生成物は融点が１９０〜２０５℃で、この化学分析
値はＢ２．０１％−Ｎ２．５７係−８工４７．８％、Ｓ
ｉ：Ｂ（モル比）＝９．２：１であり一これＣ二はＢ−
Ｎが共を１殆んど添加した理論量で含有されていた。
値はＢ２．０１％−Ｎ２．５７係−８工４７．８％、Ｓ
ｉ：Ｂ（モル比）＝９．２：１であり一これＣ二はＢ−
Ｎが共を１殆んど添加した理論量で含有されていた。
なお−このものの数平均分子量は１，９６０であり、こ
のＩＲスペクトルｉ二は５ｉ−Ｈ，Ｂ−Ｎ−８１−ＯＨ
，＋ ｓ １−０Ｈ２−８ｉ σ）存在が示されていた
が一ベンゼン環の吸収は全く認められず一８ｉＨ（２，
１００ｍ−”）／５ｉＯＨ（１，２６０創−１）は０．
５０６であった。
のＩＲスペクトルｉ二は５ｉ−Ｈ，Ｂ−Ｎ−８１−ＯＨ
，＋ ｓ １−０Ｈ２−８ｉ σ）存在が示されていた
が一ベンゼン環の吸収は全く認められず一８ｉＨ（２，
１００ｍ−”）／５ｉＯＨ（１，２６０創−１）は０．
５０６であった。
実施例４〜９
実施例１と同じ反応装置を使用し、これＣ：第１衣に示
した各種のポリシラン、ボラジン化合物を添加しにれを
第１表に併記した反応条件で反応させたところ、第１表
に示したとおりの結果が得られた。
した各種のポリシラン、ボラジン化合物を添加しにれを
第１表に併記した反応条件で反応させたところ、第１表
に示したとおりの結果が得られた。
また、比較のためジメチルポリシランのみを原料として
ポリカルボシランを合成したときの反応条件−およびそ
の結果も第１表１二併記したが−こσ）生成物のＩＲ吸
収スペクトルは第３図に、またこのＧＰＯチャートは第
４図に示したとおりであった。
ポリカルボシランを合成したときの反応条件−およびそ
の結果も第１表１二併記したが−こσ）生成物のＩＲ吸
収スペクトルは第３図に、またこのＧＰＯチャートは第
４図に示したとおりであった。
なお−この結果、本発明の方法が比較例の方法にくらべ
て反応温度の低下１反応時間の短縮、収率の向上に非常
ｇ二すぐれたものであることが確認された。
て反応温度の低下１反応時間の短縮、収率の向上に非常
ｇ二すぐれたものであることが確認された。
第１図は本発明の実施例１で得られた生成物のＩＲチャ
ート−第２図はそのＧＰＯチャートを。 第３図は比較例で得られた生成物のＩＲチャート、第４
図はその〇ＰＯチャートを示したものである。
ート−第２図はそのＧＰＯチャートを。 第３図は比較例で得られた生成物のＩＲチャート、第４
図はその〇ＰＯチャートを示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 に＼にＲ１は水素原子またはメチル基、エチル基、ビニ
ル基、フェニル基から選択される同種または異種の基）
で示される有機けい素化合物単位と、単位式 ＲＲ Ｒは１価炭化水素基−−（ＯＨ２） −８ｉ（Ｒ）３基
（ｎは整数、Ｒは１何次化水素基ンまたは−ＮＲ基 （
ＲＩｌ は水素原子または１何次化水素基）から選択さ
れる同種または異種の基。 Ｒは同種または異種の１何次化木葉基〕で示される有機
はう素化合物単位とからなる有機金膳共恵合体で−その
けい素とほう素とが２：ｌ〜２００：１のモル比で含有
されていることを特徴とする有機金趨共重合体 ２ 単位式 （Ｒ１Ｓｉミ）−（Ｒ” ｓｉ ＝）−！ （Ｒ１Ｓｉ−）［こ＼ｃＲ１は水素原子またはメチル基
、エチル基、ビニル基、フェニル基から選択される同種
または異種の基）の少なくとも１個を有する有機けい素
化合物と一単位式水素基−−＋−０Ｈ２−祐５ｉ（Ｒ）
３基（ｎは整数、Ｒは１価炭化水素基）または −ＮＲ
５される有機はう素化合物とを不活性ガス雰囲気中で２
５０〜５００℃Ｃ加熱して熱分解ＮＭ合反応させて、け
い素とほう素とが２＝１〜２００：１０モル比で含有さ
れた有機金属共重合体を得ることを特徴とする有機金１
解共重合体の↓遣方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230346A JPS60120725A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 有機金属共重合体およびその製造方法 |
| DE3444306A DE3444306C2 (de) | 1983-12-05 | 1984-12-05 | Borsiliciumorganisches Polymeres und Herstellungsverfahren dafür |
| US06/678,221 US4550151A (en) | 1983-12-05 | 1984-12-05 | Organoborosilicon polymer and a method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230346A JPS60120725A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 有機金属共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120725A true JPS60120725A (ja) | 1985-06-28 |
| JPH0363576B2 JPH0363576B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=16906405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58230346A Granted JPS60120725A (ja) | 1983-12-05 | 1983-12-05 | 有機金属共重合体およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4550151A (ja) |
| JP (1) | JPS60120725A (ja) |
| DE (1) | DE3444306C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509127A (ja) * | 2000-09-12 | 2004-03-25 | マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ | シリルアルキルボラジンから成る高温安定性ケイ素ホウ素炭化物窒化物セラミック、その製法ならびにその使用 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147735A (ja) * | 1984-08-11 | 1986-03-08 | Isoji Taniguchi | 有機窒化ホウ素重合体の製造法 |
| US4767728A (en) * | 1986-07-30 | 1988-08-30 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| US4851491A (en) * | 1986-07-30 | 1989-07-25 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Boron-containing organosilane polymers and ceramic materials thereof |
| US4810436A (en) * | 1986-11-21 | 1989-03-07 | Hoechst Celanese Corp. | Process for the formation of boron-containing ceramics from organoboron preceramic polymers |
| US4970282A (en) * | 1989-02-06 | 1990-11-13 | Ethyl Corporation | Organoborosiloxazane polymers |
| US5188757A (en) * | 1989-02-17 | 1993-02-23 | University Of New Mexico | Precursor compositions for conversion to boron nitride |
| US5041337A (en) * | 1989-06-30 | 1991-08-20 | Ethyl Corporation | Preceramic compositions and ceramic products |
| US5223461A (en) * | 1989-06-05 | 1993-06-29 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Ceramic silicon-boron-carhon fibers from organic silicon-boron-polymers |
| US5128286A (en) * | 1989-06-20 | 1992-07-07 | Tonen Corporation | Boron-containing, silicon nitride-based ceramic shaped body |
| US5707568A (en) * | 1989-12-18 | 1998-01-13 | Dow Corning Corporation | Preparation of substantially polycrystalline silicon carbide fibers from methylpolysilanes |
| US5863848A (en) * | 1991-09-27 | 1999-01-26 | Dow Corning Corporation | Preparation of substantially crystalline silicon carbide fibers from borosilazanes |
| US5256753A (en) * | 1992-11-02 | 1993-10-26 | Zank Gregg A | Borazine derivatized polycarbosilane polymers and the ceramics derived therefrom |
| DE19530404A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Bayer Ag | Neue keramische Fasern im System Silicium-Bor-Stickstoff-Kohlenstoff |
| EP2742085B1 (en) * | 2011-08-10 | 2021-12-01 | University of Virginia Patent Foundation | Viscoelastic silicone rubber compositions |
| CN112250874B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-02-18 | 浙江华茂航天科技股份有限公司 | 一种聚硼碳硅烷的制备方法 |
| CN112280048B (zh) * | 2020-10-28 | 2022-02-18 | 浙江华茂航天科技股份有限公司 | 一种聚硼碳硅烷的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3288726A (en) * | 1961-11-30 | 1966-11-29 | American Potash & Chem Corp | B-n linked borazene derivatives and their preparation |
| DE1251035B (de) * | 1963-10-16 | 1967-09-28 | Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Silicium-Bor-Stickstoff-Verbmdungen |
| US4100233A (en) * | 1975-04-25 | 1978-07-11 | The Research Institute For Iron, Steel And Other Metals Of The Tohoku University | Silicon carbide fibers having a high strength and a method for producing said fibers |
| JPS51126300A (en) * | 1975-04-26 | 1976-11-04 | Res Inst Iron Steel Tohoku Univ | Method for manufacturing an organoo silicon polymer having silicon and carbon atoms as main skeleton component |
| US4117057A (en) * | 1975-06-25 | 1978-09-26 | The Research Institute For Iron, Steel And Other Metals Of The Tohoku University | Silicon carbide sintered moldings and a method for producing the same |
| JPS5848503B2 (ja) * | 1975-09-27 | 1983-10-28 | トウホクダイガクキンゾクザイリヨウケンキユウシヨウチヨウ | シリコンカ−バイドシヨウケツセイケイタイノセイゾウホウホウ |
| JPS5461299A (en) * | 1977-10-26 | 1979-05-17 | Tokushiyu Muki Zairiyou Kenkiy | Polycarbosilane partially containing siloxane linkage and method of making same |
| JPS5726527A (en) * | 1980-07-25 | 1982-02-12 | Minoru Yamamoto | Fish breeding method using circular assembling tank made of foamed synthetic resin |
| JPS599120B2 (ja) * | 1980-09-12 | 1984-02-29 | 株式会社東芝 | Ｐｒｏｍライタの誤***によるｐｒｏｍ保護回路 |
| JPS5756566A (en) * | 1980-09-16 | 1982-04-05 | Hanii Sttel Kk | Tufted looper |
-
1983
- 1983-12-05 JP JP58230346A patent/JPS60120725A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-05 DE DE3444306A patent/DE3444306C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-12-05 US US06/678,221 patent/US4550151A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004509127A (ja) * | 2000-09-12 | 2004-03-25 | マックス−プランク−ゲゼルシャフト・ツア・フェルデルング・デア・ヴィッセンシャフテン・エー・ファオ | シリルアルキルボラジンから成る高温安定性ケイ素ホウ素炭化物窒化物セラミック、その製法ならびにその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3444306A1 (de) | 1985-06-13 |
| DE3444306C2 (de) | 1994-02-03 |
| US4550151A (en) | 1985-10-29 |
| JPH0363576B2 (ja) | 1991-10-01 |
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