JPS5996148A - Ethylene copolymer composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide the titled compsn. having excellent flame retardance and electromagnetic wave shielding properties, by blending specified materials with an ethylene copolymer. CONSTITUTION:At least 3pts.wt. antimony oxide (A), at least 3pts.wt. halogen- contg. org. compd. (B) such as tetrachlorophthalic anhydride and not more than 50pts.wt. hydrated inorg. material (C) such as hydrated aluminum hydroxide are mixed with 100pts.wt. (on an ethylene copolymer basis) mixture consisting of 90-40vol% ethylene copolymer (D) composed of ethylene and 2-30wt% alkyl (meth)acrylate and an MI of 10-500g/10min, 5-50vol% aluminum (alloy) powder (E) and 5-50vol% electrically conductive carbon black (F) with the proviso that the combined quantity of components A and B is 50pts.wt. or below and the quantity of component C is at least 5pts.wt. per 100pts.wt. component F.

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 本発明はエチレンを主成分とするエチレン系共重合体組
成物に関する。さらにくわしくは、（４）エチレンと脂
肪族−価の第一級アルコールのアクリル酸アルキル酸ア
ルキルおよびメタクリル酸アルギルならびにα−βエチ
レン型不飽和酸およびその無水物とからなる群からえら
ばれた少なくとも一種とを共重合させることによって得
られるエチレン系共重合体、（Ｂ）アルミニウムまたは
アルミニウム合金の粉末状物、繊維状物および／または
フレーク状物、（Ｃ）導電性カーボンブラック、■）酸
化アンチモン、■ハロゲン含有有機化合物ならびに（ト
）含水無機物質からなる組成物に関するものであり、難
燃性がすぐれているのみならず、電磁波の遮蔽性が大で
ある組成物を提供することを１］的とするものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (1) Object of the Invention The present invention relates to an ethylene copolymer composition containing ethylene as a main component. More specifically, (4) at least one selected from the group consisting of ethylene and alkyl acrylates and argyl methacrylates of ethylene and aliphatic-valent primary alcohols, and α-β ethylenically unsaturated acids and their anhydrides. (B) Powdered, fibrous and/or flaky materials of aluminum or aluminum alloy, (C) Conductive carbon black, ■) Antimony oxide , (1) A composition comprising a halogen-containing organic compound and (g) a water-containing inorganic substance, and an object of the present invention is to provide a composition that not only has excellent flame retardancy but also has high electromagnetic wave shielding properties. The target is

帥　発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるＩＣ
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電子計算機、各種事務処理機器から放
射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を与えている
。BACKGROUND OF THE INVENTION With the advancement of industry and the standard of home life, the sources of electromagnetic radiation are increasing. Therefore, leakage of electromagnetic waves can cause dangerous harm to the human body and damage to ICs in electronic equipment.
This has resulted in negative effects such as malfunction, and has become a serious social problem. In particular, electromagnetic waves emitted from computers and various office processing equipment are causing trouble to televisions and audio equipment.

また、自動車の分野においても、エンジンをはじめ、各
種機器の自動制御装置、さらには速度計、回転計などに
電子機器が使用されるようになっている。さらに、マイ
クロ・コンピューターヲ塔載するに至っている。また、
電話、ラジオ、テレビなどの電子機器が自動車内に設置
し、居住性を改善されてきている。これらの各種電子機
器はエンジン部分から放出される電磁波、さらには外部
からの電磁波によって誤動作が生じるなどの障害が発生
している。現在、最も問題となっているのは、車の機器
の操作・動作によって電流が変動するときの過渡現象、
負荷経路の誘導、容量結合、発電機からの誘導干渉、点
火系のふく射などによる過渡電圧障害と自動車内の送信
装置で発生する電磁界によって誘起笛れる障害である。Furthermore, in the field of automobiles, electronic devices are being used for automatic control devices for various devices including engines, as well as speedometers, tachometers, and the like. Furthermore, microcomputers were also installed. Also,
Electronic devices such as telephones, radios, and televisions are being installed inside automobiles to improve comfort. These various electronic devices are subject to problems such as malfunctions due to electromagnetic waves emitted from the engine and electromagnetic waves from outside. Currently, the biggest problem is the transient phenomenon that occurs when the current fluctuates due to the operation and operation of car equipment.
This is a disturbance caused by transient voltage disturbances caused by induction in the load path, capacitive coupling, inductive interference from the generator, radiation from the ignition system, and the electromagnetic field generated by the transmitter inside the vehicle.

具体的には、自動車エンジンルーム内の機器間の配線は
、高電圧がかかつているために放射電磁波の強度も強く
しかも狭い空間に速度コントローラー、廃ガスコントロ
ーラー、エンジンコントローラーナトカ多数設置されて
いるために互いに複雑に影響しあっている。これらのこ
とから、電源線、信号線、制御線などの各種配線の電磁
波遮蔽が必要になっている。Specifically, the wiring between the devices in the engine room of a car carries high voltage, so the intensity of radiated electromagnetic waves is strong, and many speed controllers, waste gas controllers, and engine controllers are installed in a small space. influence each other in complex ways. For these reasons, it is necessary to shield various types of wiring such as power lines, signal lines, and control lines from electromagnetic waves.

さらに、電磁波の側対は電線・ケーブルなどから発生し
ており、時として種々の機器に直接またはアンテナを通
して各種の障害を与えている。特に、進歩の著しいＩＣ
およびＬＳＩにおいては、その作動電流が微少のために
誤動作の原因となっている。従来、電線、ケーブルの被
覆は電力損失をできる限り小さい状態で電流を導くこと
を目的としており、絶縁層の周りをカーボンブラックを
充填して導電化させたゴム状物が使用されている。Furthermore, electromagnetic waves are generated from electric wires, cables, etc., and sometimes cause various types of interference to various devices either directly or through antennas. In particular, the rapidly progressing IC
In addition, in LSIs, the operating current is so small that it causes malfunctions. Conventionally, the purpose of covering electric wires and cables is to conduct current with as little power loss as possible, and a rubber-like material made of an insulating layer filled with carbon black to make it conductive has been used.

しかし、これらでは配線から放射される電磁波を遮蔽さ
せることができていない。However, these methods are unable to shield electromagnetic waves radiated from wiring.

これらのことから、近年、電磁波゛の遮蔽として、各種
の方法が採用されている。For these reasons, various methods have been adopted in recent years to shield electromagnetic waves.

一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、種々の通信機器の電磁波の遮
蔽材として用いられて効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸着、塗装、
メッキなどを施すことも行なわれている。さらに、プラ
スチックにカーボン粉末およびアルミニウム以外の金属
粉末のごとき添加剤を比較的多量に混入することによっ
て得られる材料も使用されている。In general, since metal has the property of absorbing or reflecting electromagnetic waves, it is effectively used as an electromagnetic wave shielding material for microwave ovens and various communication devices. We also use thermal spraying, vapor deposition, and painting of metal on plastic for the same purpose.
Plating etc. are also applied. Furthermore, materials obtained by incorporating relatively large amounts of additives such as carbon powder and metal powder other than aluminum into plastics have also been used.

しかし、材料として金属を使用する方法またはプラスチ
ックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が大き
いこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易でなく
、処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。However, the methods of using metal as a material or applying treatments such as metal spraying to plastics have drawbacks such as high specific gravity, poor workability, difficult processing methods, and high processing costs. be.

また、添加剤を混入する方法については、この添加剤を
少量混入すれば、その効果を十分に発揮することができ
ない。一方、多量に混入すれば、効果を発揮することが
できるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下す
ると云う欠点がある。Further, regarding the method of mixing additives, if a small amount of the additive is mixed, the effect cannot be fully exhibited. On the other hand, if a large amount is mixed in, the effect can be exhibited, but there is a drawback that the mechanical strength of the resulting molded product is significantly reduced.

吋　発明の構成 以上のようなことから、本発明者らは、これらの欠点を
有さず、かつ電磁波の遮蔽性能のすぐれ（４）　メルト
インデックス（ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８にしたがい
、荷重が２．１６　ｋｇおよび温度が１９０℃の条件で
測定、以下ＪＭ、１．Ｊと云う）が１．０〜５００．９
／１０分であるエチレンと２．０〜３０重量％の炭素数
が多くとも６個の脂肪族−価の第一級アルコールのアク
リル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルならびに分
子中に３〜１２個の炭素原子を含むα−βエチレン型不
飽和酸およびその基水物とからなる群からえらばれた少
なくとも一種の単量体とを共重合させることによって得
られるエチレン系共重合体、 （Ｂ）　　ｒアルミニウムまたはアルミニウム合金の粉
末状物、繊維状物および／またはフレーク状物」（以下
「アルミニウムの粉末状物など」と云う）、 （０導電性カーボンブラック、 ０　酸化アンチモン、 ■　ハロゲン含有有機化合物 ならびに ［Ｆ］　含水無機物質 からなる組成物であり、該エチレン系共重合体、アルミ
ニウムの粉末状物などならびに導電性カーボンブラック
の合計量中に占めるアルミニウムの粉末状物などの配合
割合は５〜５０容量％であり、導電性カーボンブラック
の配合割合は５〜５０容量％であるが、エチレン系重合
体の配合割合は９０〜４０容量％であり、該エチレン系
重合体１００重量部に対する酸化アンチモンおよびハロ
ゲン含有有機化合物の配合割合はそれぞれ少なくとも５
重量部であるが、それらの合計量として多くとも５０重
量部であり、かつ含水無機物質の配合割合は多くとも４
０重量部であるが、１００重量部の導電性カーボンに対
する含水無機物質の配合割合は少なくとも５重量部であ
るエチレン系共重合体組成物が、難燃性が良好であるば
かりでなく、電磁波の遮蔽性についてもすぐれ、さらに
種々の特徴（効果）を発揮する組成物であることを見出
し、本発明に到達した。2. Structure of the Invention Based on the above, the present inventors have determined that the invention does not have these drawbacks and has excellent electromagnetic wave shielding performance (4) Melt index (according to ASTM D 1238, load is 2.16 kg) Measured at a temperature of 190°C, hereinafter referred to as JM, 1.J) is 1.0 to 500.9
/10 minutes of ethylene and 2.0 to 30% by weight of alkyl acrylates and alkyl methacrylates of aliphatic-valent primary alcohols having at most 6 carbon atoms and 3 to 12 carbon atoms in the molecule. an ethylene-based copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of α-β ethylenically unsaturated acids containing atoms and their base hydrates, (B) r aluminum; or aluminum alloy powder, fibers and/or flakes" (hereinafter referred to as "aluminum powder, etc."), (0 conductive carbon black, 0 antimony oxide, ■ halogen-containing organic compounds, and [ F] It is a composition consisting of a water-containing inorganic substance, and the proportion of the ethylene copolymer, aluminum powder, etc., and aluminum powder, etc. in the total amount of conductive carbon black is 5 to 50 volumes. %, and the blending ratio of conductive carbon black is 5 to 50% by volume, while the blending ratio of ethylene polymer is 90 to 40% by volume, and the amount of antimony oxide and halogen based on 100 parts by weight of the ethylene polymer is 5% to 50% by volume. The blending ratio of each organic compound contained is at least 5
parts by weight, but the total amount thereof is at most 50 parts by weight, and the proportion of the water-containing inorganic substance is at most 4 parts by weight.
However, an ethylene copolymer composition in which the proportion of water-containing inorganic material is at least 5 parts by weight to 100 parts by weight of conductive carbon not only has good flame retardancy but also has good resistance to electromagnetic waves. We have discovered that the composition has excellent shielding properties and exhibits various other characteristics (effects), and have arrived at the present invention.

■　発明の効果 特に、本発明の特徴は各種金属のうちでもアルミニウム
を選択したことにある。アルミニウムは他の金属に比べ
て比重が小さいためにエチレン系共重合体と均一に混合
することが容易であるばかりでなく、柔軟性に富んでい
るために混合時および成形加工時に混合機および金型な
どを傷つけることが小さく、加工性もすぐれている。さ
らに、鉄などのように空気中の水分によって侵されるこ
ともない。■ Effects of the Invention In particular, the present invention is characterized by the selection of aluminum among various metals. Aluminum has a low specific gravity compared to other metals, so it is not only easy to mix uniformly with ethylene copolymers, but also because it is highly flexible, it is difficult to use mixers and metals during mixing and molding. It causes little damage to molds, etc., and has excellent workability. Furthermore, unlike iron, it is not attacked by moisture in the air.

すなわち、本発明によって得られる樹脂組成物は、電磁
波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく、下
記のごとき効果（特徴）を有している。That is, the resin composition obtained by the present invention not only has extremely excellent electromagnetic wave shielding performance, but also has the following effects (characteristics).

（１）軽量である。(1) It is lightweight.

（２）柔軟であり、弾力性に富む。(2) Flexible and highly elastic.

（３）成形性がすぐれているため、任意の形状に加工や
成形が容易である。(3) Since it has excellent moldability, it can be easily processed and molded into any shape.

（４）電磁波遮蔽処理（たとえば、金属の溶射、導電塗
装、メッキなど）に要する二次加工費が必要となり、大
幅なコストダウンになる。(4) Secondary processing costs required for electromagnetic wave shielding treatment (for example, metal spraying, conductive coating, plating, etc.) are required, resulting in a significant cost reduction.

（５）熱伝導性がすぐれているために電子機器のハウジ
ングに使った場合、内部の放熱効率が良くなる。(5) Since it has excellent thermal conductivity, when used in the housing of electronic equipment, the internal heat dissipation efficiency is improved.

本発明によって得られる耐衝撃性樹脂組成物は、電磁波
の吸収性能がきわめて良好であるのみならず、上記のご
ときすぐれた効果を有するため、多方面にわたって使用
することができる。代表的な用途を下記に示す。The impact-resistant resin composition obtained by the present invention not only has extremely good electromagnetic wave absorption performance but also has the above-mentioned excellent effects, so it can be used in a wide variety of fields. Typical uses are shown below.

（１）　　ファクシミリ、プリンター、ワードプロセッ
サーなどの事務機器ハウジング材。(1) Housing materials for office equipment such as fax machines, printers, and word processors.

（２）　　テレビ、ビデオなどの民生家電機器、電子機
器ハウジング機内部部品。(2) Internal parts of consumer electronics such as televisions and videos, and electronic housings.

（３）自動車の前記各種測定機器（速度計など）のハウ
ジング材、エンジンなどの自動制御機のハウジング材、
自動車に設置されるマイクロ・コンピューター、電話、
テレビ、ラジオなどのハウジング材、さらには電気配線
カバーのファーネスチューブのカバー。(3) Housing materials for the various measuring instruments (speedometers, etc.) of automobiles, housing materials for automatic control machines such as engines,
Microcomputers, telephones, and
Housing materials for TVs, radios, etc., as well as furnace tube covers for electrical wiring.

（４）電子機器のハウジング間の嵌合バッキング、各種
層のバッキングシートなと （５）導波管などのガスケット類、同軸コネクター〔■
　発明の詳細な説明 （５）エチレン系共重合体 本発明において使われるエチレン系共重合体のＭ、１．
は１０〜５０（Ｌ！？　／　１０分であり、１０〜４０
０ｇ／１０分が好ましく、特に２０〜３００ｇ／１０分
が好適である。Ｍ、　１．が］、、（１／１０分未満の
エナシン系共重合体を使用すれば、得られる組成物の混
合性および成形性が劣り、たとえ成形物（製品）を製造
したとしても、柔軟性がすぐれたものが得られない。一
方、５００．９／１０分を越えたエチレン系共重合体を
用いると、良好な柔軟性と機械的強度を有する製品が得
られないのみならず、製品の耐熱性も劣る。(4) Fitting backing between housings of electronic equipment, backing sheets of various layers, etc. (5) Gaskets such as waveguides, coaxial connectors [■
Detailed Description of the Invention (5) Ethylene Copolymer M of the ethylene copolymer used in the present invention: 1.
is 10-50 (L!? / 10 minutes, and 10-40
0 g/10 minutes is preferred, particularly 20 to 300 g/10 minutes. M, 1. However, if an enacin copolymer with a molecular weight of less than 1/10 is used, the resulting composition will have poor mixability and moldability, and even if a molded article (product) is produced, it will have poor flexibility. On the other hand, if an ethylene copolymer with a ratio exceeding 500.9/10 minutes is used, not only will a product with good flexibility and mechanical strength not be obtained, but the heat resistance of the product will be Also inferior.

該エチレン共重合体を製造するために用いられる単量体
は、炭素数が多くとも６個の脂肪族−価の第一級アルコ
ールのアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキル
からなる群からえらばれるエステルならびに分子中に３
〜１２個の炭素原子を含むα−βエチレン型不飽和酸お
よびその無水物である。このエステルの代表例としては
、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ア
ミルおよびｎ−ヘキシルならびにこれらの異性体のアク
リル酸ならびにメタクリル酸のエステルがあげられる。The monomers used to produce the ethylene copolymer are esters selected from the group consisting of alkyl acrylates and alkyl methacrylates of aliphatic-valent primary alcohols having at most 6 carbon atoms; 3 in the molecule
α-β ethylenically unsaturated acids and their anhydrides containing ~12 carbon atoms. Representative examples of such esters include acrylic and methacrylic acid esters of methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl and n-hexyl and their isomers.

また、該不飽和酸の代表例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、７マル酸、イタコ
ン酸およびイソクロトン酸ならびにそれらの無水物があ
げられる。これらの単量体のうち、炭素数が１または２
個の脂肪族−価の第一級アルコールのアクリル酸および
メタクリル酸のエステルならびにアクリル酸メタクリル
酸マレイン酸および無水マレイン酸が好適である。エチ
レン系共重合体中に占める単量体の共重合割合は２０〜
３０重量％であり、３０〜３０重量％が望ましく、とり
わけ５０〜２８重量％が好適である。該共重合体中に占
める単量体の共重合割合が２．０重量％未満では、前記
のアルミニウムの粉末状物などとの混合性が劣るために
均一な組成物が得られない。一方、共重合割合が３０重
量％を越えた共重合体を使用すると、機械強度のすぐれ
た組成物が得られないために良好な製品が得られない。Further, typical examples of the unsaturated acids include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, hexamaric acid, itaconic acid, isocrotonic acid, and anhydrides thereof. Among these monomers, carbon number is 1 or 2
Esters of acrylic acid and methacrylic acid of aliphatic-valent primary alcohols and acrylic, methacrylic, maleic acid and maleic anhydride are preferred. The copolymerization ratio of monomers in the ethylene copolymer is 20~
30% by weight, preferably 30-30% by weight, particularly preferably 50-28% by weight. If the copolymerization ratio of the monomer in the copolymer is less than 2.0% by weight, a uniform composition cannot be obtained because the miscibility with the above-mentioned aluminum powder is poor. On the other hand, if a copolymer with a copolymerization ratio exceeding 30% by weight is used, a composition with excellent mechanical strength cannot be obtained, and therefore a good product cannot be obtained.

このエチレン系共重合体はエチレンと前記単量体とを遊
離基発生剤（たとえば、有機過酸化物、アゾ糸化合物）
を触媒とし、１００〜４００℃（好ましくは、１２０〜
３００°Ｃ）において１４０〜１５００ｋｇ／ｉの圧力
下で共重合させることによって得られるものであり、工
業的に製造され、多方面にわたって使用されているもの
である。This ethylene-based copolymer combines ethylene and the monomer with a free radical generator (e.g., organic peroxide, azo thread compound).
as a catalyst and at a temperature of 100 to 400°C (preferably 120 to 400°C).
It is obtained by copolymerization at a temperature of 300°C under a pressure of 140 to 1500 kg/i, and is industrially produced and used in a wide variety of fields.

（Ｂ）　　アルミニウムの粉末状物などまた、本発明に
おいて使われているアルミニウムまたはアルミニウム合
金の粉末状物、繊維状物およびフレーク状物のうち、粉
末状物としては、その平均の大きさは一般には２５０メ
ツシユないし２０メツシユである。また、繊維状物とし
ては、その直径は０．００２０〜０．２０．ｍｍであり
、長さが１０＋ｕ＋以下のものが加工し易いため望まし
い。(B) Aluminum powder, etc. Also, among the aluminum or aluminum alloy powder, fibers, and flakes used in the present invention, the average size of the powder is generally is 250 meshes to 20 meshes. In addition, the diameter of the fibrous material is 0.0020 to 0.20. mm, and a length of 10+u+ or less is desirable because it is easy to process.

さらに、フレーク状物としては、断面積が０．１×０、
１　ｍｍから５×５ｍｍを有する円形、正方形、長方形
、四角形などの任意の形状のものを用いることができる
が、とりわけその厚さかＯ，ｌ　ｍｍ以下のものが望ま
しい。なかでも、約Ｉ　Ｘ　１　ｍｍの断面積をもつ四
角形状で厚さが約０．０３ｍｍのものが分散性が良好で
ある。アルミニウムのフレーク状物すどはエチレン系共
重合体内での分散性がよく、繊維状物のようにそれ自体
でからまって玉状物を形成することがない。また、成形
時にエチレン系共重合体の流れ方向に沿って配合する傾
向か強く、同一混合量では導電性が良いばかりか、曲げ
弾性率などを向上させる。とりわけ、１　ｍｍＸ　］、
　ｍｍの表面積をも゛つフレーク状物は分散性の点から
最つとも好ましい。これらの粉末状物、繊維状物または
フレーク状物は単独で使用してもよいが、二種以上を併
用することによって本発明の目的を達成するために少な
い混合率で効果を発揮することができるため好適である
。また、アルミニウム合金中のアルミニウムの含有量は
、通常８０重量％以上である。Furthermore, as a flake-like material, the cross-sectional area is 0.1×0,
Any shape such as a circle, a square, a rectangle, or a rectangle having a size of 1 mm to 5×5 mm can be used, but a thickness of 0.1 mm or less is particularly preferable. Among these, those having a rectangular shape with a cross-sectional area of about I x 1 mm and a thickness of about 0.03 mm have good dispersibility. Aluminum flakes have good dispersibility in the ethylene copolymer, and unlike fibrous materials, they do not become entangled with themselves to form beads. In addition, there is a strong tendency to mix the ethylene copolymer along the flow direction during molding, and when mixed in the same amount, it not only has good conductivity but also improves the flexural modulus. In particular, 1 mm×],
A flake-like material having a surface area of 1 mm is most preferred from the viewpoint of dispersibility. These powdery, fibrous, or flaky materials may be used alone, but by using two or more of them together, it is possible to achieve the effect with a small mixing ratio in order to achieve the purpose of the present invention. This is suitable because it can be done. Further, the aluminum content in the aluminum alloy is usually 80% by weight or more.

（Ｃ）　　カーボンブラック サラに、本発明において用いられる導電性カーボンブラ
ックとしては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法
およびＢＥＴ法で測定して２０〜１８００ｍ２／、！７
　　および細孔容積が細孔半径３０〜７５００大の範囲
において水銀圧入法で測定して１．５〜４．　ＯＣＣ／
　９であり、特に比表面積が６００〜１２００ｍ／ｇの
ものが有効である。(C) Carbon Black Generally speaking, the conductive carbon black used in the present invention has a specific surface area of 20 to 1800 m2/! as measured by low-temperature nitrogen adsorption method and BET method! 7
The pore volume is 1.5 to 4 as measured by mercury intrusion method in the range of pore radius of 30 to 7,500. OCC/
9, and those with a specific surface area of 600 to 1200 m/g are particularly effective.

該カーボンブラックとしては、チャンネルブランク、ア
セチレンブラックおよびファーネスブラック法によって
製造されるカーボンブラックがあげられる。これらのカ
ーボンブラックについては、カーボンブラック協会網〃
カーボンブランク便覧“（図書出版社、昭和４７年発行
）、ラバーダイジェスト社編ゝゝ便覧、ゴム・プラスチ
ック配合薬品〃（ラバーダイジェスト社、昭和４９年発
行）、前記六合成ゴムハンドブック〃などによってそれ
らの製造方法および物性などがよく知られているもので
ある。Examples of the carbon black include channel blank, acetylene black, and carbon black produced by a furnace black method. Regarding these carbon blacks, please refer to the Carbon Black Association Network.
Carbon Blank Handbook (published by Tosho Publishing Co., Ltd. in 1972), Rubber Digest Co., Ltd. (ed.) Handbook, Rubber/Plastic Compounded Chemicals (Rubber Digest Co., published in 1972), the above-mentioned Six Synthetic Rubber Handbook, etc. The manufacturing method and physical properties are well known.

０　ハロゲン含有有機化合物 また、本発明において使われるハロゲン含有有機化合物
は難燃化剤として広く知られているものである。その代
表例として、無水テトラクロロフタル酸、塩素化ハラフ
ィン、塩素化ビスフェノールＡ、臭Ｈｋビスフェノール
Ｓ、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニール、塩素化
ナフタリン、トリス（β−クロロエチル）ホスフエート
オヨヒトリス（ジブロモブチル）ホスフェートがあげら
れる。0 Halogen-containing organic compound Furthermore, the halogen-containing organic compound used in the present invention is widely known as a flame retardant. Typical examples include tetrachlorophthalic anhydride, chlorinated halafine, chlorinated bisphenol A, odor Hk bisphenol S, chlorinated diphenyl, brominated diphenyl, chlorinated naphthalene, tris (β-chloroethyl) phosphate, tris (dibromo butyl) phosphate.

（ト）酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。(g) Antimony oxide Further, the antimony oxide used in the present invention is generally used as a flame retardant aid for the halogen-containing organic compound. Representative examples include antimony trioxide and antimony pentoxide.

これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記ゝゝ便覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃などに
よってよく知られているものである。These halogen-containing organic compounds and antimony oxide are well known from the above-mentioned "Handbook, Rubber/Plastic Compounded Chemicals" and the like.

［Ｆ］　含水無機物質 また、本発明において使用される含水無機物質は、結合
水量を１０〜８０重量％含有するものであり、真比重は
１０〜５．０である。含水無機物質の代表例は周期律表
のｍＡ族、ｎＨ族およびＩＩＩ　Ｂ族の金属およびそれ
らの金属を含む塩の水和物である。該含水無機物質とし
ては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ，、０）、水和石膏、
カホリンクレー、炭酸カルシウム、ハイドロタルサイト
、塩基性炭酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、沈降
性（ｉｊｆＥ酸バリウムなどのように分子内に水分を有
する化合物があげられる。これらの含水無機物質は水に
対して難溶性てあり、１００ＣＣの水に対する溶解度は
２０℃の温度において、一般には１０ｇ以下であり、１
ｇ以下が望ましく、とりわけ０．１ｇ以下が好適である
。好適な含水無機物質としては、水酸化アルミニウム、
水和石膏、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、塩基
性炭酸マグネシウム、沈降性硫酸マグネシウムおよびカ
ルシウムがアケられる。[F] Water-containing inorganic substance The water-containing inorganic substance used in the present invention contains 10 to 80% by weight of bound water and has a true specific gravity of 10 to 5.0. Typical examples of hydrated inorganic substances are hydrates of metals of groups mA, nH and IIIB of the periodic table and salts containing these metals. The hydrated inorganic substances include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide (Al2O3·nH,,0), hydrated gypsum,
Compounds that have water in their molecules such as kaholin clay, calcium carbonate, hydrotalcite, basic magnesium carbonate, magnesium borate, and precipitated (ijfE barium acid) are listed. It is poorly soluble, and the solubility of 100CC in water is generally less than 10g at a temperature of 20°C, and 1
The weight is preferably 0.1 g or less, particularly 0.1 g or less. Suitable hydrous inorganic substances include aluminum hydroxide,
Hydrated gypsum, magnesium hydroxide, calcium carbonate, basic magnesium carbonate, precipitated magnesium sulfate and calcium are deposited.

Ｃ）配合割合（組成割合） 本発明のエチレン系共重合体組成物中における前記エチ
レン系共重合体、アルミニウムの粉末状物などおよび導
電性カーボンブラックの合計量中に占めるアルミニウム
の粉末状物の配合割合（組成割合）は５〜５０容量％で
あり、特に５〜４５容量％が好適である。また、これら
の合計量中に占める導電カーボンブランクの配合割合は
５〜５０容量％であり、とりわけｌＯ〜４５容量％が好
適である。しかし、これらの合計量中に占めるエチレン
系共重合体の配合割合は９０〜４０容量％であり、特に
８０〜４５容量％が好適である（すなわち、アルミニウ
ムの粉末状物などと導電性カーボンブランクの総和は１
０〜６０容量％であり、とりわけ２０〜５５容量％が好
適である）。さらに、アルミニウムの粉末状物などと導
電性カーボンブラックとの容量比が４＝１〜１：４が好
ましく、特に３．５：１〜１：３．５が好適である。特
に高周波数領域（ＭＨｘ）において遮蔽効果のある導電
性カーボンブラックと低周波領域（ＫＨｚ）における電
磁波遮蔽効果のあるアルミニウム金属のフレーク状物を
混合することにより、より広い周波数領域にわたって遮
蔽効果を示すのみならず、単独で用いた場合では、はと
んど効果を発現しない領域でも、両者を併用することに
よって著しい遮蔽効果を発揮する。この著しい効果を示
す理由については明らかではないが、アルミニウムの粉
末状物などに反射または吸収された電磁波エネルギーが
導電性カーボンブラックを媒介として接地されるものと
推定される。かかる理由をうらづける結果としては、導
電性カーボンブラックを併用することにより、本発明の
組成物の導電性を著しく向上させることである。エチレ
ン系共重合体、アルミニウムの粉末状物などおよび導電
性カーボンブラックの合計量中に占めるエチレン系共重
合体の配合割合が９０容量％を越えると、特に低周波領
域における遮蔽効果を十分に発揮することができる組成
物が得られない。一方、４０容量％未満では、組成物の
成形性が低下するのみにならず、均一状の組成物が得ら
れないこともある。C) Blending ratio (composition ratio) The proportion of aluminum powder in the total amount of the ethylene copolymer, aluminum powder, etc., and conductive carbon black in the ethylene copolymer composition of the present invention The blending ratio (composition ratio) is 5 to 50% by volume, particularly preferably 5 to 45% by volume. Further, the blending ratio of the conductive carbon blank in the total amount is 5 to 50% by volume, and particularly preferably 10 to 45% by volume. However, the blending ratio of the ethylene copolymer in the total amount of these is 90 to 40% by volume, and 80 to 45% by volume is particularly suitable (i.e., aluminum powder etc. and conductive carbon blank). The sum of is 1
(0 to 60% by volume, particularly preferably 20 to 55% by volume). Furthermore, the capacity ratio of aluminum powder or the like to conductive carbon black is preferably 4=1 to 1:4, particularly preferably 3.5:1 to 1:3.5. By mixing conductive carbon black, which has a shielding effect particularly in the high frequency range (MHx), and aluminum metal flakes, which have a shielding effect on electromagnetic waves in the low frequency range (KHz), it exhibits a shielding effect over a wider frequency range. Not only that, but even in areas where the effect is rarely achieved when used alone, the combined use of both produces a remarkable shielding effect. Although the reason for this remarkable effect is not clear, it is presumed that electromagnetic wave energy reflected or absorbed by aluminum powder or the like is grounded through the conductive carbon black. As a result of this reason, the conductivity of the composition of the present invention is significantly improved by using conductive carbon black in combination. If the proportion of the ethylene copolymer in the total amount of the ethylene copolymer, aluminum powder, etc. and conductive carbon black exceeds 90% by volume, the shielding effect will be sufficiently exhibited, especially in the low frequency range. A composition that can be used is not obtained. On the other hand, if it is less than 40% by volume, not only the moldability of the composition will deteriorate, but also a uniform composition may not be obtained.

さらに、１００重量部のエチレン系共重合体に対する酸
化アンチモンおよびハロゲン含有有機化合物の配合割合
は少なくとも３重量部であり、特に５重量部以上が好ま
しい。また、それらの合計量として１０〜５０重量部が
望ましく、とりわけ１０〜４５重量部が好適である。さ
らに、１００重量部のハロゲン含有有機化合物中のハロ
ゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一般
には１００〜６００重量部であり、１００〜４００重量
部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点から１
５０〜４００重量部が好適である。Further, the blending ratio of antimony oxide and halogen-containing organic compound to 100 parts by weight of the ethylene copolymer is at least 3 parts by weight, particularly preferably 5 parts by weight or more. Further, the total amount thereof is preferably 10 to 50 parts by weight, and particularly preferably 10 to 45 parts by weight. Furthermore, the blending ratio of antimony oxide to the amount of halogen element in 100 parts by weight of the halogen-containing organic compound is generally 100 to 600 parts by weight, preferably 100 to 400 parts by weight, especially from the viewpoint of flame retardancy and bleedability. from 1
50 to 400 parts by weight is suitable.

１００重量部のエチレン系共重合体に対する酸化アンチ
モンおよびハロゲン含有有機化合物の配合割合がそれぞ
れ５重量部未満では、得られる組成物の難燃性が劣る。If the blending ratio of antimony oxide and halogen-containing organic compound to 100 parts by weight of the ethylene copolymer is less than 5 parts by weight each, the resulting composition will have poor flame retardancy.

また、１００重量部のエチレン系共重合体に対して合計
量として５０重量部を越えた酪化アンチモンおよびハロ
ゲン含有有機化合物を配合した場合、組成形の成形性が
劣り、かりに成形物が製造できたとしても、機械的強度
が満足すべきものではないから好ましくない。In addition, if more than 50 parts by weight of antimony butyride and halogen-containing organic compounds are added to 100 parts by weight of the ethylene copolymer, the moldability of the composition will be poor, and molded products will not be able to be manufactured. Even so, it is not preferable because the mechanical strength is not satisfactory.

本発明の重要な点はカーボンブラックおよび通常の難燃
剤（ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン）か
らなる通常の難燃処方に加えて電気電導性が良好であり
、かつ高難燃性（ＵＬ−９４法でＶ−０）を付与するた
めに前記カーボンブラック１００重量部に対して少なく
とも５重量部の含水無機物質を配合することであり、と
りわけ７〜２０重量部配合することが望ましい。また、
１００重量部のエチレン系共重合体に対する含水無機物
質の配合割合は多くとも４０重Ｈ＠Ｉｓであり、特に３
５重量部以下が好ましい。１００重量部のエチレン系共
重合体に対して４０重量部を越えた含水無機物質を配合
した場合、得られる組成物の機械的強度が劣るため望ま
しくない。The important point of the present invention is that in addition to the usual flame retardant formulation consisting of carbon black and usual flame retardants (halogen-containing organic compounds and antimony oxide), it has good electrical conductivity and is highly flame retardant (UL-944). In order to impart V-0) to 100 parts by weight of the carbon black, at least 5 parts by weight of a water-containing inorganic substance is blended, preferably 7 to 20 parts by weight. Also,
The blending ratio of the water-containing inorganic substance to 100 parts by weight of the ethylene copolymer is at most 40 parts by weight, especially 3 parts by weight.
It is preferably 5 parts by weight or less. If more than 40 parts by weight of the hydrated inorganic substance is blended with 100 parts by weight of the ethylene copolymer, the resulting composition will have poor mechanical strength, which is not desirable.

０　組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するさい、オレフィン系樹脂の分
野において一般に、用いられ゛ている酪素および熱に対
する安定剤、金属劣化防止剤、充填剤ならびに滑剤をさ
らに添加してもよい。0 Composition production, molding method, etc. When producing the composition of the present invention, butyrate, heat stabilizers, metal deterioration inhibitors, fillers, and lubricants that are generally used in the field of olefin resins are used. Further additions may be made.

また、本発明の組成物は、ポリオレフィンの業界におい
て一般に使われているヘンシェルミキサーのごとき混合
機を用いてトライブレンドしてもヨく、ハンガ＋）−ミ
キサー、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式押出
機のごとき混合機を使用して溶融混練することによって
得ることができる。このさい、あらかじめトライブレン
ドし、得られる組成物（混合物）を溶融混練することに
よって均一状の組成物を得ることができる。この場合、
一般には溶融混練した後、ペレット状物に成形し、後記
の成形に供する。The compositions of the present invention may also be triblended using mixers commonly used in the polyolefin industry, such as Henschel mixers, hanger mixers, kneaders, roll mills, and screw extruders. It can be obtained by melt-kneading using a mixer such as. At this time, a homogeneous composition can be obtained by tri-blending in advance and melt-kneading the resulting composition (mixture). in this case,
Generally, after melt-kneading, the mixture is formed into pellets and subjected to the forming described later.

成形方法としては、押出成形法、射出成形法およびプレ
ス成形法があげられる。さらに、スタンピング法、押出
シートを用いてのプレス成形法、真空成形法などの成形
法のごときポリカーボネート樹脂の分野において一般に
使われている成形法も適用してよい。Examples of the molding method include extrusion molding, injection molding, and press molding. Furthermore, molding methods commonly used in the field of polycarbonate resins, such as stamping, press molding using an extruded sheet, and vacuum forming, may also be applied.

本発明の組成物は、前記したごとく、加工性がすぐれて
いるため、前記の成形法によって種々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することができる。As described above, the composition of the present invention has excellent processability, so it can be molded into various shapes by the molding method described above and used in many ways.

■　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。(2) Examples and Comparative Examples The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第１図に示される成形物から縦３ｃｎ′Ｌおよび横が１
ｃＴＬの試片を取り出し、第１図のＡおよびＢ（いずれ
も幅は１　ｃｍ　）　２ケ所に表裏に導電性銀ペースト
を塗った。ペーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布
間の抵抗値をテスター（三相電気計器製、Ｓ＃Ａ　　５
Ｒ−３ＴＲ）を用イテ測定シタ。In addition, in the examples and comparative examples, the volume resistivity value is 3 cn'L in length and 1 cn'L in width from the molded product shown in FIG.
A sample of cTL was taken out, and conductive silver paste was applied to the front and back at two locations A and B (both 1 cm wide) in Figure 1. After the paste has sufficiently dried, check the resistance value between each paste application using a tester (manufactured by San-Phase Electric Meter, S#A 5).
R-3TR) was used for measurement.

体積固有抵抗値は得られた値を厚さく１）で割って、（
Ω・儒）で表わした。また、電磁波の遮蔽効果の測定は
、厚さが３ｍｍのシートを使ってＩＯ×１０×３０ｃＩ
ｒＬのサンプル箱を製作し、箱の中にポータプル発振器
を所定の周波数（２００ＭＨｘ　　）　　に調節して入
れた。この箱を電波暗室内に置き、受信アンテナで箱内
の発信器から出る電波を検波器を経てマイクロ波用電力
計で測定した。シートから製作した箱を除いた状態にお
ける発振器からの電波も同様に計測し、サンプル箱の有
無による電解強度（μＶ）の比率をデシベル（ｄＢ）で
表わしてサンプルシートの電磁波減衰量とした。さらに
、難燃性はアンダーライター　ラボラトリ−（ＵＬ）９
４法にしたがって測定した。The volume resistivity value is obtained by dividing the obtained value by the thickness 1),
Expressed in Ω・儒). In addition, the electromagnetic wave shielding effect was measured using a sheet with a thickness of 3 mm at IO x 10 x 30 cI.
A sample box for rL was manufactured, and a portal oscillator adjusted to a predetermined frequency (200 MHx) was placed inside the box. This box was placed in an anechoic chamber, and the radio waves emitted from the transmitter inside the box were measured using a receiving antenna using a microwave power meter after passing through a detector. The radio waves from the oscillator were measured in the same way with the box manufactured from the sheet removed, and the ratio of the electrolytic strength (μV) depending on the presence or absence of the sample box was expressed in decibels (dB) and used as the electromagnetic wave attenuation of the sample sheet. Furthermore, the flame retardant rating is Underwriter Laboratory (UL) 9.
It was measured according to the 4 method.

なお、実施例および比較例において用いたエチレン系共
重合体、アルミニウムフレーク、アルミニウム繊維、ア
ルミニウム粉末、導電性カーボンブラックならびに難燃
化剤として使用したノ・ロゲン含有有機化合物、酸化ア
ンチモンおよび含水無機物質は下記のごとき形状および
物性を有するものである。In addition, the ethylene copolymer, aluminum flake, aluminum fiber, aluminum powder, conductive carbon black used in the Examples and Comparative Examples, as well as the nitrogen-containing organic compound, antimony oxide, and hydrated inorganic substance used as a flame retardant. has the following shape and physical properties.

〔囚　エチレン系共重合体〕[Prison Ethylene copolymer]

エチレン系共重合体として、Ｍ、１．が２　（１／　１
０分であるエチレン−エチルアクリレート共重合体〔密
度　０．９３１　Ｅｌ　／ｆｆｌ、エチルアクリレート
共重合割合　１８重量％、以下ｒＥＥＡ（１）Ｊと云う
〕、Ｍ、１．が２５Ｃ１／１０分であるエチレン−エチ
ルアクリレート共重合体＋：［＆　　ｏ、９３５ｇ／　
ＣＩ＆　％エチルアクリレート共重合割合　２５重量％
、以下ｒＥＥＡ（２）Ｊと云う〕、Ｍ、１．が１０５ｇ
１０分であるエチレン−メチルアクリレート共重合体（
メチルアクリレート共重合割合　１８．０重量％、以下
「ＥＭＡＪと云う）、Ｍ、１．が６０ｇＺｌＯ分である
エチレン−メチルメタクリレート共重合体（メチルメタ
クリレート共重合割合　１８０重量％、以下ＪＥＭＭＡ
Ｊと云う）およびＭ、Ｉ。As the ethylene copolymer, M, 1. is 2 (1/1
Ethylene-ethyl acrylate copolymer [density 0.931 El /ffl, ethyl acrylate copolymerization ratio 18% by weight, hereinafter referred to as rEEA(1)J], M, 1. Ethylene-ethyl acrylate copolymer + whose is 25C1/10min: [&o, 935g/
CI&% Ethyl acrylate copolymerization ratio 25% by weight
, hereinafter referred to as rEEA(2)J], M, 1. is 105g
Ethylene-methyl acrylate copolymer (
Ethylene-methyl methacrylate copolymer with a methyl acrylate copolymerization ratio of 18.0% by weight, hereinafter referred to as "EMAJ", and M, 1. being 60 g ZlO (methyl methacrylate copolymerization ratio 180% by weight, hereinafter referred to as JEMMA)
J) and M, I.

が３００ｇ／１０分であるエチレン−アクリル酸共重合
体（密度　０．９２７９　／ｃＩＩＬ、アクリル酸含有
量　１３重量％、以下［ＥＡＡＪと云う）を使った。An ethylene-acrylic acid copolymer (density: 0.9279/cIIL, acrylic acid content: 13% by weight, hereinafter referred to as [EAAJ)] was used.

〔（Ｂ）　　アルミニウム・フレーク状アルミニウム・
フレークとして、断面積が１×１朋、厚さが０．０３　
ｍｍの正方形のフレーク状アルミニウム（以下ｒＡ７　
フレーク」と云う）を用いた。[(B) Aluminum flake aluminum
As a flake, the cross-sectional area is 1 x 1 and the thickness is 0.03
mm square flake aluminum (hereinafter referred to as rA7
``flake'') was used.

〔（Ｃ）　　アルミニウム粉末） アルミニウム粉末として、粒径が７４〜１５０ミクロン
のアルミニウム粉末（以下「Ａｌ粉末」と云う）を使用
した。[(C) Aluminum powder) As the aluminum powder, aluminum powder (hereinafter referred to as "Al powder") having a particle size of 74 to 150 microns was used.

〔（至）　アルミニウム繊維〕[(To) Aluminum fiber]

アルミニウム繊維として、長さが約６朋、径が６５ミク
ロンのアルミニウム・ファイバー（以下１’−Ａｎ繊維
］という）を使った。As the aluminum fiber, an aluminum fiber (hereinafter referred to as 1'-An fiber) having a length of about 6 mm and a diameter of 65 microns was used.

〔（ト）導電性カーボンブラック〕[(g) Conductive carbon black]

導電性カーボンブラックとして、平均粒径が約３０ミリ
ミクロンのファーネス・ブラック〔米国キャボット社製
、商品名　パルカン（Ｖｕｌｃａｎ　）ＸＣ−７２、密
度　約１．８９　／　ＣＣ）表面積　２００＠”　／　
ｊｉ　ｚ以下［Ｃ，Ｂ、Ｊと云う〕を使った。As a conductive carbon black, furnace black with an average particle size of about 30 mm [manufactured by Cabot, USA, trade name Vulcan XC-72, density about 1.89 / CC] surface area 200@” /
I used the following [C, B, J].

〔（ト）ハロゲン含有有機化合物〕[(g) Halogen-containing organic compound]

ハロゲン含有有機化合物として、密度が３．３ｇ／ｄで
あるデカブロモジフェニルオキサイド（融点　３０４℃
、平均　３ミクロン、臭素含有量約８２重量％、以下「
デカプロ」と云う）を使用した。As a halogen-containing organic compound, decabromodiphenyl oxide (melting point: 304°C) has a density of 3.3 g/d.
, average 3 microns, bromine content approximately 82% by weight, hereinafter "
I used a ``Dekapro''.

〔（Ｇ）酸化アンチモン〕[(G) Antimony oxide]

酸化アンチモンとして、密度が５．２５９／ｉである三
酸化アンチモン（融点　６５６°Ｃ１平均粒径　０５ミ
クロン、以下「５ｂ２０３」と云う）を用いた。As antimony oxide, antimony trioxide (melting point: 656°C, average particle size: 05 microns, hereinafter referred to as "5b203") having a density of 5.259/i was used.

〔含水無機物質〕[Water-containing inorganic substances]

含水無機物質として、超微粉ケイ酸マグネシウム（密度
　２７５　、！ｉ’　／”＝％比表面積　２０　ｍ／　
９　％粒径　０．３２〜６ミクロン、５ｉｎ２含有量　
６２．５重量％、ＭｇＯ含有量　３０．６重量％、Ｈ２
０含有量４．９９重量％、以下「ＭｇＯ−８ｉＯ２」と
云う）を用いた。As a water-containing inorganic substance, ultrafine magnesium silicate (density 275, !i'/”=% specific surface area 20 m/
9% particle size 0.32-6 microns, 5in2 content
62.5% by weight, MgO content 30.6% by weight, H2
0 content of 4.99% by weight, hereinafter referred to as "MgO-8iO2") was used.

実施例　１〜１２、比較例　１〜５ 重量部に対して、１０重量部のデカプロ、５重量部の５
ｂ２０３および１０重量部の画０・５１０２　（ただし
、比較例４ではデカプロ、５ｂ２０３およびＭｇＯ・Ｓ
ｉＯ２はいずれも使用せず、また比較例５では、デカプ
ロおよびＳｂ２　Ｃ１，？ｉＡずれも前記と同じ量添加
したが、ＭｇＯ−ＳｉＯ□は添加せず）、ならびにエチ
レン系共重合体、Ａｌ　繊維、Ａｌフレーク、ＡＡ粉末
およびＣ，Ｂ、をそれぞれ第１表に示す配合割合（いず
れも容量％）であらかじめヘンシエルット化を行ない、
組成物を製造した。得られたそれぞれの組成物を２１０
℃に設定した電熱プレスを用いて厚さが３ｍｍのシート
（試験片）を製造した。Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 5 10 parts by weight of Dekapro, 5 parts by weight of 5 parts by weight
b203 and 10 parts by weight of 0.5102 (However, in Comparative Example 4, Dekapro, 5b203 and MgO.S
Neither iO2 was used, and in Comparative Example 5, Decapro and Sb2 C1,? The same amount of iA was added as above, but MgO-SiO□ was not added), and the ethylene copolymer, Al fiber, Al flakes, AA powder, and C and B were added in the proportions shown in Table 1. (Both are volume %).
A composition was produced. Each of the obtained compositions was heated to 210
A sheet (test piece) with a thickness of 3 mm was manufactured using an electric press set at ℃.

このようにして得られた各試験片の体積固有抵抗値およ
び電磁波減衰量の測定を行なった。それらの結果を第２
表に示す。The volume resistivity and electromagnetic wave attenuation of each test piece thus obtained were measured. those results as a second
Shown in the table.

また、前記のペレットから同様にプレス成形を行なって
厚さが１／８インチの試験片を製造し、ＵＬ−９４法に
したがって難燃性のテストを行なった。全実施例および
比較例１ない３の試験片では■−〇であった。これに対
し、難燃剤を全く添加しなかった比較例４の試験片では
全く難燃性を示さず、また難燃化剤のうちＭｇＯ・５１
０２を添加しなかった比較例５の試験片では残り火があ
り、Ｖ−１であった。Further, a test piece having a thickness of 1/8 inch was produced by press-molding the above pellet in the same manner, and a flame retardancy test was conducted according to the UL-94 method. The test pieces of all Examples and Comparative Examples 1 to 3 were rated ■-〇. On the other hand, the test piece of Comparative Example 4, in which no flame retardant was added, showed no flame retardancy at all, and among the flame retardants, MgO・51
The test piece of Comparative Example 5 in which 02 was not added had embers and was ranked V-1.

さらに、各試験片のアイゾツト衝撃強度（ＡＳＴＭ　　
Ｄ　　２５６にしたがい、ノツチ付）を測定した。いず
れの試験片も７０以上の値を示し、弾力性があり、衝撃
吸収能力が高いことを示した。Furthermore, the Izot impact strength (ASTM
D 256 (with notch) was measured. All test pieces showed a value of 70 or more, indicating that they had elasticity and high impact absorption ability.

比較例　６〜９ 比較例６および７は、Ａｎ粉末およびＣ，Ｂ、の配合量
を第１表に示すように増加させ、また比較例８では、エ
チレン系共重合体として使ったＥＥＡ（１）　１００重
量部に対してデカプロの配合量を４０重量部および５ｂ
２０３の配合量を２０重量部にがえ、さらに比較例９で
は、ＥＥＡ（１）１００重量部に対してＭｇＯ−８ＩＯ
２の配合量を５０＊量部にかえたほかは（Ａｌ　フレー
クおよびＣ，Ｂ、の配合量は、比較例８および９はいず
れも実施例１と同じ）いずれも実施例１と同じ条件でヘ
ンシェルミキサーでトライブレンドを行ない、得られた
各種混合物を実施例１と同様に溶融混練してペレット化
を試みたが、いずれもペレットを製造することができな
かった（均−状の組成物は得られない）。Comparative Examples 6 to 9 In Comparative Examples 6 and 7, the amounts of An powder and C and B were increased as shown in Table 1, and in Comparative Example 8, the amount of EEA (1 ) The blending amount of Dekapro is 40 parts by weight and 5b per 100 parts by weight.
203 was changed to 20 parts by weight, and further, in Comparative Example 9, MgO-8IO was added to 100 parts by weight of EEA (1).
Except that the blending amount of 2 was changed to 50*parts (the blending amounts of Al flakes and C, B are the same as in Example 1 in both Comparative Examples 8 and 9), the conditions were the same as in Example 1. Tri-blending was performed using a Henschel mixer, and attempts were made to melt and knead the resulting mixtures into pellets in the same manner as in Example 1, but it was not possible to produce pellets in any case (the homogeneous composition not obtained).

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる組成物は、電磁波遮蔽性が良好であるばかりで
なく、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび
含水無機物質のうち、いずれかを配合しない組成物に比
べて難燃性が著しく改良されていることが明白である。From the results of the above Examples and Comparative Examples, the composition obtained by the present invention not only has good electromagnetic wave shielding properties, but also does not contain any of halogen-containing organic compounds, antimony oxide, and hydrated inorganic substances. It is clear that the flame retardance is significantly improved compared to the composition.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は体積固有抵抗値を測定するための試片の斜視図
である。第１図のＡおよびＢ（表裏）は導電性銀ペース
トの塗布図である。 特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精− 第１図FIG. 1 is a perspective view of a specimen for measuring volume resistivity. A and B (front and back) of FIG. 1 are coating views of conductive silver paste. Patent applicant Showa Denko Co., Ltd. Representative Patent attorney Sei Kikuchi - Figure 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 囚　メルトインデックスが１０〜５００．！７／１０分
であり、エチレンと２０〜３０重量％の炭素数が多くと
も６個の脂肪族−価の第一級アルコールのアクリル酸ア
ルキルおよびメタクリル酸アルキルならびに分子中に３
〜１２個の炭素原子を含むα−βエチレン型不飽和酸お
よびその無水物とからなる群からえらばれた少なくとも
一種の単量体とを共重合させることによって得られるエ
チレン系共重合体、 （匂　アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状物
、繊維状物および／またはフレーク状物、Ｃ）導電性カ
ーボンブランク、 ０　酸化アンチモン、 ■　ハロゲン含有有機化合物 ならびに （Ｄ　含水無機物質 からなる組成物であり、該エチレン系共重合体、アルミ
ニウムまたはアルミニウム合金の粉末状物、繊維状物お
よびフレーク状物ならびに導電性カーボンブラックの合
計量中に占める粉末状物、繊維状物およびフレーク状物
の配合割合はそれらの合計量として５〜５０容量％であ
り、導電性カーボンブラックの配合割合は５〜５０容量
％であるが、エチレン系共重合体の配合割合は９０〜４
０容量％であり、該エチレン系共重合体１００重量部に
対する酸化アンチモンおよびハロゲン含有有機化合物の
配合割合はそれぞれ少なくとも３重量部であるが、それ
らの合計量として多くとも５０重量部であり、かつ含水
無機物質の配合割合は多くとも４０重量部であるが、１
００重量部の導電性カーボンブランクに対する含水無機
物質の配合割合は少なくとも５重量部であるエチレン系
共重合組成物。[Claims] The prisoner has a melt index of 10 to 500. ! 7/10 minutes, and ethylene and 20 to 30% by weight of alkyl acrylates and alkyl methacrylates of aliphatic-valent primary alcohols having at most 6 carbon atoms and 3% by weight in the molecule.
An ethylene copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of α-β ethylenically unsaturated acids containing ~12 carbon atoms and their anhydrides, ( Odor Aluminum or aluminum alloy powder, fibrous material and/or flake material; C) Conductive carbon blank; 0. Antimony oxide; The proportion of powder, fibers and flakes in the total amount of ethylene copolymer, aluminum or aluminum alloy powder, fibers and flakes, and conductive carbon black is determined by their proportions. The total amount is 5 to 50% by volume, the blending ratio of conductive carbon black is 5 to 50% by volume, and the blending ratio of ethylene copolymer is 90 to 4%.
0% by volume, and the blending ratio of antimony oxide and halogen-containing organic compound to 100 parts by weight of the ethylene copolymer is at least 3 parts by weight each, but the total amount thereof is at most 50 parts by weight, and The blending ratio of the water-containing inorganic substance is at most 40 parts by weight, but 1
An ethylene copolymer composition in which the proportion of a water-containing inorganic substance to 00 parts by weight of a conductive carbon blank is at least 5 parts by weight.