JPS5989500A - 電磁波遮蔽材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の目的 本発明はエチレン系共重合体を含む電磁波遮蔽層ならび
に熱可塑性樹脂を有する表面層とからなる電磁波遮蔽材
に関する。さらにくわしくは、（Ａ）（１）エチレン系
重合体、（２）アルミニウムまたはアルミニウム合金の
粉末状物、繊維状物および／またはフレーク状物、（３
）導電性カーボンブラック、（４〕敵化アンチモン、（
５）ハロゲン含有有機化合物ならびに（６）含水無機物
質からなる少なくとも一層の電磁波遮蔽層ならびに（Ｂ
）熱可塑性樹脂、少なくとも一層からなる表面層からな
る電磁波遮蔽材に関するものであり、電磁波の遮蔽性が
大でめるばかりでなく、金属製のものに比べ、静置で、
かつ加工や成形が容易である電磁波遮蔽材を提供するこ
とを目的とするものである。

叩　発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるＩＣ
の誤動作などの悪影響があシ、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電子計算機、各種事務処理機器から放
射される電磁波がテレビ音響機器に障害を与えている。

また、自動車の分野においても、エンジンをはじめ、各
種機器の自動制御装置、さらには速度計、回転計などに
電子機器が使用されるようになっている。さらに、マイ
クロ・コンピューターを搭載するに至っている。また、
電話、ラジオ、テレビ彦どの電子機器が自動車内に設置
し、居住性を改善されてきている。これらの各種電子機
器はエンジン部分から放出される電磁波、さらには外部
からの電磁波によって誤動作が生じるなどの障害が発生
している。

これらのことから、近年、電磁波の遮蔽として、各種の
方法が採用されている。

一般に、金属は電磁波を吸収または反射する性質を有し
ているため、電子レンジ、種々の通信機器の電磁波の遮
蔽材として用いられて効果を発揮している。また、同じ
目的のためにプラスチックに金属の溶射、蒸着、塗装、
メッキなどを施すことも行われている。さらに、プラス
チックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添加剤を
比較的多量に混入することによって得られる材料も使用
されている。

しかし、材料として金属を使用する方法またはプラスチ
ックに金属の溶射な−どの処理を施す方法は、比重が大
きいこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易でな
く、処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。

また、添加剤を混入する方法については、この添加剤を
一少量混入すれば、その効果を十分に発揮することがで
きない。一方、多量に混入すれば、効果を発揮すること
ができるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下
すると云う欠点がある。

叫　発明の構成 以上のようなことから、本発明者らは、これらの欠点を
有さす、かつ電磁波の遮蔽性能のすぐれた電磁波遮蔽材
を得るために種々探索した結果、（Ａ）　（１：ｌ　　
メルトインデックス［ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１２３８−７
９のコンジョン（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　）Ｅにしたがっ
て測定、以下１’−Ｍ、１．Ｊと云う〕が１．０〜５０
０ｆ／１０分であるエチレン系共重合体、 （２）　　ｒアルミニウムまたはアルミニウム合金の粉
末状物、繊維状物および／またはフレーク状物」（以下
「アルミニウムの粉末状物など」と云う）、 （３）導電性カーボンブランク、 （４）酸化アンチモン （５）　　ハロゲン含有有機化合物 ならびに （６）含水無機物質 からなる少なくとも一層の電磁波遮蔽層ならびに （Ｂ）　　熱可塑性樹脂 少なくとも一層の表面層 からなる電磁波遮蔽材であり、電磁波遮蔽層におけるエ
チレン系共重合体はエチレンと２．０〜３０重量％の炭
素数が多くとも６個の脂肪族−価の第一級アルコールの
アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルならび
に分子中に３〜１２個の炭素原子を含むα−βエチレン
型不飽和酸およびその無水物からなる群からえらばれた
少なくとも一種の単量体とを共重合させることによって
得られる共重合体であり、該エチレン系共重合体、アル
ミニウムの粉末状物などおよヒ導電性カーボンブラック
の合計量中に占めるアルミニウムの粉末状物などの配合
割合は５〜５０容量係であり、導電性カーボンブラック
の配合割合は５〜５０容童係であるが、該エチレン系共
重合体の配合割合は９０〜４０重量％であり、１００重
量部のエチレン系共重合体に対する酸化アンチモンおよ
びノ・ロゲン含有有機化合物の配合割合はそれぞれ少な
くとも３重量部であるが、それらの合計量として多くと
も５０重置部であジ、かつ含水無機物質の配合側の導電
゛性カーボンブラックに対する含水無機物質の配合割合
は少なくとも５重量部であり、さらに表面層における熱
可塑性樹脂が、 電磁波の逢蔽性能が良好であるばかりでなく、種々の特
徴（効果）を有する電磁波遮蔽材でるることを見出し、
本発明に到達した。

■　発明の効果 すなわち、本発明によって得られる電磁波遮蔽材は、電
磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく、
下記のごとき効果（特徴）を有している。

（１）　　静置である。

（２）　　曲げ強度および衝撃強度のごとき機械的強度
が良好である。

（３）成形性がすぐれているため、任意の形状に加工や
成形が容易である。

（４）電磁波遮蔽処理（たとえば、金属の溶射、塗装、
メッキなど）に要する二次加工費が不要になり、大幅な
コストダウンになる。

さらに、電磁波遮蔽層を発泡層にしたサンドイジテ構造
体にすると、 （５）　　機械的強度がさらに向上する。

（６）　　成形品の残留応力が非常に小さく、大型成形
物でも、そり、ひずみが少ない寸法精度の高い成形物が
得られる。

（７）成形物の表面が美麗に仕上がり、かつ塗装などの
二次加工を省くことができる。

（８）製品としての安全上さらには組立、加工時の安全
上、成形物の表面を絶縁性にすることができる０ 本発明によって得られる電磁波遮蔽材は、電磁波の遮蔽
性能がきわめて良好であるのみならず、上記のごときす
ぐれた効果を有するため、多方匍にわたって使用するこ
とができる。代表的な用途を下記に示す。

（１）　　ファクシミリ、プリンター、ワードプロセン
サーなどの事務機器のハウジング材、 （２）　　オフィスコンヒユーター、大型コンピュータ
ーなどのノ・ウジング材および構造材 （３）　　テレビ、ビデオ、電子レンジ、ミシンなどの
民生家−電、電子計算機、通信機器類、各種計測機器、
医療用機器などの電子機器のハウジング材・ （４）　　自動車の谷計器の保護ケース、（５）　　自
動車の各コントロール機器のハウシング、（６）　　自
動車、家庭電器、ＯＡ機器内の電線の配線カバー（たと
えば、ファーネスチューブ）（７）　　工業用分野とし
て、Ｎｏ工作機器、産業用ロボットなどの制御機器のハ
ウジング材 間　発明の詳細な説明 （Ａ）　　エチレン系共重合体 本発明の電磁波遮蔽層の製造に使われるエチレン系共重
合体のＭ、１．は１０〜５ｏｏｒ／１０分であり、１０
〜４００　’ｆ　／　１０分が好ましく、特に２０〜３
５０　ｔ　７１０分が好適である。Ｍ、１．が１．０ｆ
７１０分未満のエチレン系共重合体を使用すれば、得ら
れる組成物の混合性および成形性が劣り、たとえ成形物
（製品）を製造したとしても、柔軟性がすぐれたものが
得られない。一方、５００ｆ／１０分を越えたエチレン
系共重合体を用いると、良好な機械的強度を有する製品
が得られないのみならる単量体は炭素数が多くとも６個
の脂肪族−価の第一級アルコールのアクリル酸アルキル
およびメタクリル酸アルキルからなる群からえらばれる
エステルならびに分子中に３〜１２個の炭素原子を−含
むα−βエチレン屋不飽和酸およびその無水物である。

このエステルの代表例としては、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミルおよびｎ−ヘキシル
ならびにこれらの異性体のアクリル酸ならびにメタクリ
ル酸のエステルがあげられる。また、該不飽和酸の代表
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、フロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびインクロトン
酸ならびにそれらの無水物があげられる。これらの単量
体のうち、炭素数が１または２個の脂肪族−１曲の第一
級アルコールのアクリル酸およびメタリル酸のエステル
ならびにアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸および
無水マレイン酸が好適でおる。エチレン系共重合体中に
占める単量体の共重合割合は２０〜３０重童饅で置部、
３．０〜３０重量係が望ましく、と９わけ５．０〜２８
重量係が好適である。該共重合体中に占める単量体の共
重合割合が２０重量係未満では、前記のアルミニウムの
粉末状物などとの混合性が劣るために均一な組成物が得
られない。−万、共重合割合が３０重量係を越えた共重
合体を使用すると、機械的強度のすぐれた組成物が侍ら
れないために良好な製品が得られない。

このエチレン系共重合体はエチレンと前記単量体とを遊
離基発生剤（たとえば、有機過酸化物、アゾ系化合物）
を触媒とし、１００〜４００℃好ましくは、１２０〜３
００℃）において１４０〜１５ｏｏＫ９／Ｃ＋＋！の圧
力下で共重合させることによって得られるものであり、
工業的に製造され、多方面にわたって使用されているも
のである。

（Ｂ）　　アルミニウムの粉末状物などまた、本発明の
電磁波遮蔽層の製造に使われるアルミニウムの粉末状物
などのうち、粉末状物としては、その平均の大きさは一
般には２５０メソシユないし２０メツシーでおる。また
、繊維状物としては、その直径は一般には０．００２０
〜０．２０Ｍであり、長さが１０．以下のものが加工し
易いため望ましい。さらに、フレーク状物としては、断
面積がｏ、　ｉ　ｘ　ｏ、１ｍから５　Ｘ　５　ｍを有
する円形、正方形、長方形、四角形などの任意の形状の
ものを用いることができるが、と９わけその厚さが０１
叫以下のものが望ましい。なかでも、約Ｉ×１露の断面
積をもの四角形状で厚さ・が約ｏ、ｏ３ｍの′１−−＝
ｊｉ”　４４１内での分散性力・よく、繊維状物のよう
にそれ自体でからまって玉秋物の形成することがない。

また、成形時に耐衝撃性樹脂の流れ方向に沿って配合す
る傾向が強く、同一混合量では導電性が良いばかりか、
曲げ弾性率などを向上させる。とりわけ、１　ｍ、Ｘ　
１　ｍｍの表面積をもつフレーク状物は分散性の点から
最も好ましい。これらの粉末状物繊維状物またはフレー
ク状物は単独で使用してもよいが、二種以上を併用する
ことによって本発明の目的を達成するために少ない混合
率・　で効果を発揮することができるだめ好適である。

また、アルミニウム合金中のアルミニウムの含有量は、
通常８０重量％以上である。これらの形状物のうち、フ
レーク状物が均一に分散し、かつ成形するさいに流れ方
向に沿って配向するために好適である。

Ｃｏ）導電性カーボンブランク さらに、本発明において用いられる導電性カーボンブラ
ンクとしては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法
およびＢＥＴ法で測定して２０〜１８００ｍ２／ｒおよ
び細孔容積が細孔半径３０〜７５００　Ａの範囲におい
て水銀圧入法で測定して１゜５〜４．０　ＣＣ／　ｆで
あり、特に比表面積が６００〜１２００ｔｒ？／ｆｌの
ものが有効である。

該カーボンブランクとしては、チャンネルプラック、ア
セチレンプラックおよびファーネスプラック法によって
Ｍ造されるカーボンブラックがあげられる。これらのカ
ーボンブランクについては、カーボンブランク協会編“
カーボンブランク便覧”（図書出版社、昭和４７年発行
）、ラバーダイジェスト社線”便覧、ゴム・プラスチッ
ク配合薬品”（ラバーダイジェスト社、昭和４９年発行
）、前記゛合成ゴムハンドブック″などによってそれら
の製造方法および物性などがよく知られているものであ
る。

（Ｄ）　　熱可塑性樹脂 本発明の表面層を製造するために使われる熱可塑性樹脂
は広く工業的に生産され多方面にわたって利用されてい
るものであり、それらの製造方法および種々の物性につ
いてよく知られているものである。それらの分子量は種
類によって異なるが、一般には１万ないし１００万であ
る。この熱可塑性樹脂の代表的なものとは、エチレン、
プロピレン、塩化ビニルおよびスチレンのごとき二重結
合を有するモノマーの単独重合体、これらを主成分（５
０重ｉ％以上）とする共重合体、スチレンとアクリロニ
トリルとの共重合＠　（Ａ　Ｓ樹脂）、メチルメタクリ
レートを主成分とする樹脂（ＭＭＡ樹脂）、ブタジェン
単独重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴ
ム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジェン共重合ゴム（５Ｂ
Ｒ）、アクリルゴム。

エチレン、プロピレン共重合ゴム（ＢＰＲ）、エチレン
−プロピレン−ジエン三元共Ｍ合ゴムＣｇＰＤＭ）およ
び塩素化ポリエチレンのごときゴムにスチレン単独また
はスチレンと他のビニル化合物（たとえば、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート）とをグラフト共重合す
ることによって得られるグラフト共重合脂゛瞥、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル
樹脂ならびにポリカーボネート樹脂があげられる。さら
に、これらの熱可塑性樹脂に少なくとも一個の二重結合
を有する有機化合物（たとえば、不飽和カルボン酸、そ
の無水物）をグラフトなどによって変性された樹脂であ
っても、電磁波遮蔽性の性質をそこなわず、かつ加工性
についてもすぐれたものでも用いることができる。また
、電磁波遮蔽材が特に耐衝撃性を要望される場合には、
相溶性が良好であり、かつ加工性もすぐれていれば、前
記のグラフト共重合樹脂のほかに、これらの熱可塑性樹
脂に前記のゴムを配合させることによって得られる組成
物（ゴムの配合割合は一般には多くとも４０重量％）も
使用することができる。さらに、該電磁波遮蔽材が耐熱
性を要望される場合に、は、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリカー
ボネート樹脂が望ましい。これらの熱可塑性樹脂のうち
、オレフィン系樹脂（エチレン単独重合体、プロピレン
単独重合体、エチレンおよび／またはプロピレンを主成
分とする共重合体）に二重結合を少なくとも１個する有
機化合物（とりわけ、不飽和カルボン酸およびその無水
物が望ましい）をグラフト重合することによって得られ
るｉ性樹脂を一部または全部使用すると、種々の強度が
バラ′ンスのとれた組成物を得ることができるために好
適でろるゆ（Ｅ）　　ハロゲン含有有機化合物　゛本発
明における電磁波遮蔽層の製造のために使われるハロゲ
ン含有有機化合物は難燃化剤とじて広く知られているも
のである。その代表例として無水テトラクロロフタル酸
、塩素化パラフィン、塩素化ビスフェノールＡ１臭素化
ビスフエノールＳ、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェ
ニール、塩素化ナフタリン、トリス（β−クロロエチル
）ホスフェートおよびトリス（ジブロモブチル）ホスフ
ェートがめげられる。

（Ｆ）　　酸化アンチモン さらに、本発明における電磁波遮蔽層の製造のために用
いられる酸化アンチモンは前記ハロゲン含有有機化合物
の難燃化助剤として一般に用いられているものである。

代表例としては、三酸化アンチモンおよび五酸化アンチ
モンがあげられる。

これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記パ便覧、ゴム・プラスチック配合薬品”などによ
ってよく知られているものである。

（Ｇｌ　　含水無機物質 また、本発明における電磁波遮蔽層の製造のために使用
される含水無機物質はＪ土結合水量を１０〜８０重量係
含有するものであり、真比重は１０〜５０である。含水
無機物質の代表例は周期律表のＩＩＡ族およびＮＢ族の
金属およびそれらの金属を含む塩の水和物である。該含
水無機物質としては、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化アルミニウム（ＡＡ２０ｓ・ｎ　Ｈｚ　
０　）　ｓ水和石膏、カホリンクレー、炭酸カルシウム
、ハイドロタルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、ホウ
酸マグネシウム、沈降性硫酸バリウムなどのように分子
内”　　に水分を有する化合物があげられる。これらの
含水無機物質は水に対して難溶性であり、ｉｏｏ　ｃｃ
の水に対する溶解度は２０℃の温度において、一般には
ｌ０Ｉｆ以下であり、１を以下が望ましく、とりわけ０
．１２以下が好適である。好適な含水無機物質としては
、水酸化アルミニウム、水和石膏、水酸化マグネシウム
、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、沈降性硫
酸マグネシウムおよびカルシウムがあげられる。

（Ｉ　電磁波遮蔽層 本発明の電磁波遮蔽層の働きは後記の表明層を透射した
電磁波を吸収してエネルギーを熱に変えて吸収してし′
まりか、励起された電気として他の場所へ逃”がしてし
まうことである。

以上のことから、本発明の電磁波遮蔽層中における前記
エチレン系共重合体、アルミニウムの粉末状物などおよ
び導電性カーボンブラックの合計量中に占めるアルミニ
ウムの粉末状物の配合割合（組成割合）は５〜５０容量
チであり、特に５〜４５容量チが好適である。また、こ
れらの合計量中に占める導電カーボンブランクの配合割
合は５〜５０容量チであり、とりわけ５〜４５容量チが
好適である。しかし、これらの合計量中に占めるエチレ
ン系共重合体の配合割合は９０〜４ｏ容量係であり、特
に８５〜４５容量チが好適である（すなわち、アルミニ
ウムの粉末状物などと導電性カーボンブラックの総和は
１０〜６ｏ容量チであり、と９わけ１５〜５５容童チが
好適である）。

さらに、アルミニウムの粉末状物などと導電性カーボン
ブランクとの容量比が４二ｌ〜１：４が好ましく、特に
３．５：１〜１：３．５が好適である。

特に、高周波数領域（Ｍ　Ｈｚ　）において遮蔽効果の
ある導電性カーボンブラックと低周波領域（ＫＨｚ）に
おける電磁波遮蔽効果のある金属の粉末状などを混合す
ることにより、より広い周波数領域にわたって遮蔽効果
を示すのみならず、単独で用いた場合では、はとんど効
果を発現しない領域でも、両者を併用することによって
著しい遮蔽効果を発揮することを見い出したのである。

この著しい効果を示す理由については明らかではないが
、アルミニウムの粉末状物などに反射または吸収された
電磁波エネルギーが導電性カーボンブラックを媒介とし
て接地されるものと推定される。かかる理由をうらづけ
る結果としては、導電性カーボンブラックを併用するこ
とにより、本発明の第二層の導電性を著しく向上させる
ことである。

導電性カーボンブランクの含有量が５容量チ未満では、
電磁波遮蔽に必要な導電性を元号に与えない。一方、５
０容量チを越えると、エチレン系共重合体との均一状の
混合が困難でアリ、かりに得られたとしても、本発明の
電磁波遮蔽材が実用に耐え得る強度を有していないため
に実用上不可能でおる。

また、この電磁波遮蔽層にアルミニウムの粉末状物など
を混合する目的は電磁波の遮蔽性能を一段と高めるのみ
ならず、電磁波のアルミニウムの粉末状物などの表面に
おける多重散乱を期待したものである。

以上のような導電性カーボンブランクとアルミニウムの
粉末状物などの相乗効果を顕著ならしめるためには、ア
ルミニウムの粉末状物などの含有量は少なくとも５容量
チが心安である。５容量−未満では、導電性カーボンブ
ラックとの相乗効果が乏しい。−万、５０容量チを越え
ると、エチレン系共重合体との均一な混合が不可能であ
る。

本発明における第二層に占めるアルミニウムの粉末状物
などと導電性カーボンブラックとの和が１０容量−未満
では、特に低周波域における遮蔽効果を十分に発揮する
ことができない。一方、６０容ｉ％を越えると、電磁波
遮蔽層を製造するための組成物の成形性が低下するため
好ましくない。

さらに、ｉｏｏ　ｘ置部のエチレン系共重合体に対する
酸化アンチモンおよびハロゲン含有右岸化合物の配合割
合は少なくとも３重量部であり、特に４重量部以上が好
ましい。また、それらの合計量として１０〜５０重量部
が望ましく、とりわけ１０〜４０重量部が好適である。

さらに、１００重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には１００〜６００重量部であり、１００〜４００重
量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点から
１５０〜４００重量部が好適である。１００重量部のエ
チレン系共重合体に対する酸化アンチモンおよびハロゲ
ン含有有機化合物の配合割合がそれぞれ５重量部未満で
は、得られる組成物の難燃性が劣る。

また、１００重量部のエチレン系共重合体に対して合計
量として５０重量部を越えた酸化アンチモンおよびハロ
ゲン含有有機化合物を配合した場合、組成形の成形性が
劣り、かりに成形物が製造できたとしても、機械的強度
が満足すべきものではないから好ましくない。

本発明の電磁波遮蔽層重要な点はアルミニウム難燃剤（
′ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン）から
なる通常の難燃処方に加えて電気電導性が良好であり、
かつ高離燃性（ＴＪ　Ｌ　−９４法でＶ−Ｏ）を付与す
るために前記カーボンブラックｉｏｏ重量部に対して少
なくとも５重量部の含水無機物質を配合することでｈｖ
、と９わけ７〜２０重量部配置部ることが望ましい。ま
た、１００重量部のエチレン系共重合体に対する含水無
機物質の配合割合は多くとも４０重量部であり、特に３
５重量部以下が好ましい。ｉｏｏ重量部のエチレン系共
重合体に対して４０重量部を越えた含水無機物質を配合
した場合、得られる組成物の機械的強度が劣るため望ま
しくない。

後記の理由によって大型成形物に使用される本発明の電
磁波遮蔽材を製造するさいに電磁波遮蔽層としてエチレ
ン系共重合体、アルミニウムの粉末状物などおよび導電
性カーボンブラックのほかに、発泡剤あるいは発泡剤と
発泡助剤とを配合しこの配合物を発泡射出成形する方法
が好適な成形法である。なお、す・ド苧・チ射出成形す
る場合に妊、この第二層は内部にサンドイッチされる。

本発明の電磁波遮蔽層を製造するために使われる発泡剤
のうち一種は混合物を製造するさいには分解しないが、
使われるエチレン系共重合体が熱分解を発生する温度以
下においては分解する化合物であｐ、その分解温度は一
般には１６０〜２５０℃でアリ、と９わけ１８０〜２４
０℃のものが好ましい。

この発泡剤は一般にエチレン系重合体の発泡剤として使
われているものでアリ、無機系のものと有機系のものに
大別される。無機系の発泡剤の代表例としては、重炭酸
ナトリウム、炭酸銅、炭酸マグネシウムカリウム、炭酸
マグネシウム、炭酸塩（９）、炭酸鉄および水酸化炭酸
マグネシウムのごときアンモニウムまたはＩＡ族、ＩＢ
族、■Ａ族、ＭＢ族、ＶＩＢ族もしくは■族の金属の炭
酸塩ならびにりん酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム
、炭ばアンモニウム、ポリりん酸アンモニウム、はう酸
アンモニウムおよび亜硝酸ナトリウムを塩化アンモニウ
ムとの混合物のごとき無機アンモニウム塩があげられる
。また、有機系の発泡剤としては、Ｎ・’　Ｎ＋−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミンおよびＮ、＋１／−ジ
メチル−Ｎ、■−ジニトロソテレフタルアミドのごとき
ニトロソ化合物、アゾジカルボンアミド、アゾビスイン
ブチロニトリル、アゾシクロへキシルニトリル、ジアゾ
アミノベンゼンおよびバリウムアゾジカルボキシ−のご
ときアゾ化合物（ベンゼンスルホテレヒドラジドおよび
その誘導体、ジフェニルスルホン−３，３−ジスルホニ
ルヒドラジドおよびｐ、ｐ’−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）のコトキスルホニルヒドラジド化
合物ならびにＰ−）ルエ／スルボニアアジド、４．４−
ジフェニルジスルホニルアジドがあげられる。

また、発泡助剤は前記発泡剤の分野程度を低下すること
ができるばかりでなく、発泡剤の分解速度も変化するこ
とができるから、成形条件の幅が広くなるために好都合
である。この発泡助剤は使用される発泡剤の種類によっ
て異なるために一概に規定することができないが、三塩
基性硫酸鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸
、ホウば、尿素樹脂などがあげられる。これらの発泡助
剤を使用する場合、用いられる発泡剤に対する好適な発
泡助剤については広く知られている。

エチレン系共重合体１００重量部に対する発泡剤の配合
割合は０．０１〜２０．０重量部であり、特に００２〜
１００重量部が望ましい。また、発泡助剤を使用する場
合、発泡層中に占める発泡助剤の配合割合は多くとも１
０重量％である。

他の種の発泡剤としては室温において前記エチレン系共
重合体と不活性であり、かつ溶解せず、さらに室温にお
いて該エチレン系共重合体に含浸し得る炭化水素である
。一般には、炭素数が３〜９個の直鎖または分岐の脂肪
族炭化水素である。

該発泡剤の代表例としては、プロパン、ブタン、ヘプタ
ン、ヘキサンおよびオクタンがめげられ、とりわけ炭素
数が４〜８個の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素が好ま
しい。

この電磁波遮蔽層において、エチレン系共重合体を使用
する理由は電磁波遮蔽層におけるアルミニウムの粉末状
物などの分散を均一化するばかりでなく、アルミニウム
の粉末状物などとの相容性および接着性を同上させるこ
とにより、たとえば機械的強度（たとえば、曲げ強度）
を向上させることができる。さらに、表面層とサンドイ
ンチ状に成形された場合、エチレン系共重合体が衝撃エ
ネルギーを吸収するため、特に落球などの衝撃強度が大
きくなる。

（Ｊ）　　表面層 本発明の電磁波遮蔽材における表面層は電磁波の反射を
ほとんど起こさないことが必要である。

また、この表面層は強度（たとえば、耐衝撃性、曲げ強
度）などの特性が要求される。さらに、−電磁波遮蔽材
の用途は、前記したごとく、主として弱電の分野におい
ては、漏電性に対する絶縁性が要望されている。これら
の理由によって前記の熱可塑性樹脂が使用される。

本発明の電磁波遮蔽材の使用分野においては電磁波遮蔽
性、機械的強度（曲げ弾性率、衝撃強度）、絶線性のほ
かに、難燃性（Ｕ　Ｌ法にてＶ−Ｏ）が要望されている
。この理由によって前記の電磁波遮蔽層と同様に使用さ
れる熱可塑性樹脂に応じた難燃化処方が用いられる。代
表的な難燃化剤として酸化アンチモンおよびノ・ロゲン
含有有機化合物が用いられる。

１００重量部の熱可塑性樹脂に対する酸化アンチモンお
よび・・ロゲン含有有機化合物の配合割合は、一般には
それぞれ少なくとも５重量部であり、７重量部以上が好
適でめる。また、１００重量部の熱可塑性樹脂に対する
これらの配合割合は合計量として多くとも５０重量部で
アリ、とりわけ１０〜４５重量部が望ましい。□熱可塑
性樹脂に対するそれぞれの酸化アンチモンおよびノ・ロ
ゲン含有有機化合物の配合割合ならびにこれらの合計量
としての配合割合の限定理由については前記の電磁波遮
層の場合と同様である。さらに、ノ・ロゲン含有有機化
合物中のノ・ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配
合割合についても前記の電磁波遮蔽層の場合と同一であ
る。

（榎　混合物の製造 本発明の電磁波遮蔽および表面層を製造するにあた９、
使われるエチレン系共重合体および熱可塑性樹脂の分野
において一般に用いられている酸素、光および熱に対す
る安定剤、金属劣化防止剤、可塑剤、充填剤ならびに滑
剤のごとき添加剤をさらに配合してもよい。また、表面
層においては、さらに着色剤、帯電防止剤を配合しても
よい。

本発明の電磁波遮蔽層および表面層を製造するための各
混合物を製造するにあたり、それぞれの樹脂の業界にお
いて一般に使われているヘンシエルミャサーのごとき混
合機を用いてトライブレンドしてもよく、バンバリーミ
キサ−、ニーダ−、ロールミルおよびスクリュ一式押出
機のごとき混合機を使用して溶融混練することによって
得ることができる。このさい、あらかじめドライフ゛レ
ンドし、得られる組成物（混合物）を溶融混練すること
によって均−状の組成物を得ることができる。

この場合、一般には溶融混練−した後、ペレット状物に
成形し、後記の成形に供する。また、混合成分のうち、
一部ラメらかじめトライブレンドもしくは溶融混線また
はトライブレンドした後、溶融混練りし、得られた混合
物と残ジの混合成分とを混合してもよい。

（Ｌ）　　成形方法、電磁波遮蔽材の混合など本発明の
電磁波遮蔽材は別々に電磁波遮蔽層と表面層とを成形し
た後、各層を重ねてプレス成形法、スタンピング法、加
熱ロール間を経過させるなどの方法によって積層させる
ことによっても製造することができる。また、同時に電
磁波遮蔽材を製造してもよい。

電磁波遮蔽層および表面層を別々に製造する方法として
は、押出成形法、射出成形法およびプレス成形法がめげ
られる。

以上のようにして別々に製造された電磁波遮蔽層および
表面層を積層するにめた９、積層温度は使用されるエチ
レン系共重合体および熱可塑性樹脂の融点近傍で充分で
ある。電磁波遮蔽層にエチレン系共重合体を使っている
ために接着剤はかならずしも必要とはしないが、より接
着強度を高めるために電磁波遮蔽層と表面層との中間に
接着剤めるいは接着フィルムを用いてもなんらさしつか
えない。

さらに、電磁波遮蔽層と表面層とを同時に共押出成形法
および二層射出成形法のごとき成形法を適用して電磁波
遮蔽材を製造することもできる。

以上のようにして得られた積層物はそのまま電磁波遮蔽
材として使用することもできるが、これらの方法によっ
て得ら九た＠屑物をさらに一般に行なわれているスタン
ピング法、プレス成形方法、真空成形法などの成形法を
適用して任意の形状にすることも可能である。

本発明の電磁波遮蔽材は多層射出成形法、サンドイッチ
射出成形法も使用することができる。民生家電、通信機
器、ＯＡ機器などの電子機器のハウジング数は、その形
状が多種多様であり、比較的大型のハウジング類は前記
した多層射出成形法およびサンドインチ射出成形法が充
分適応可能である。しかしながら、これらの大型ハウジ
ング類には強度、剛性、寸法安定性などの点から、多層
射出成形法およびサンドインチ射出成形法ではしばしは
適応できなくなることもある。これらの理由にもとづい
て電磁波遮蔽層を発泡層にすることによって著量となり
、しかも剛性を高めることができる。

なお、本発明の電磁波遮蔽層を発泡層にしても、電磁波
遮蔽特性には影響を与えないことは申すまでもない。そ
の理由として、発泡層中に含まｉｚるアルミニウムの粉
末状物などおよび導電性カーボンブランクの含有量によ
り電磁波遮蔽特性７５；決定されるためでめる。この場
合、発泡倍率は一般には５倍以下であり、特に３倍以下
が好ましい。

以上の溶融混線の場合でも、成形の場合でも、いずれも
使われるエチレン系重合体および熱可塑性樹脂の軟化点
以上の温度で実施しなければならないが、３００℃以上
で行なった場合では・エチレン系重合体および熱可塑性
樹脂の一部７５ｓ熱劣（ＩＺを生じることがあるため、
この温度以下で実施しなければならないことは当然のこ
とである。

このようにして得られる本発明の電磁波遮蔽材は、加工
性がすぐれているために種々の形状物に成形されて多方
面に使用することができる。

さらに、本発明の電磁波遮蔽材は以上のごとく二層から
なっているが、本発明の効果をそこなわない限り、目的
によっては成形が可能な限り多層に積層してもよい。

■　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をざらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第１図に示される成形物から縦３ｃｍおよび横が１ｃｒ
ｎの試片を取り出し、第１図のＡおよびＢ（いずれも幅
は１ｃｒｎ）２ケ所に表裏に導電性銀ペーストを塗った
。ペーストが充分乾燥した後、谷ペースト塗布間の抵抗
値をテスター（三和電気計器製、５ＡＮＷＡ　　５Ｒ−
３ＴＲ）を用いて測定した。

体積固有抵抗値は得られた値を厚さく１）で割って、（
Ω・ｃｒｎ）で表わした。また、電磁波の遮蔽効果の測
定は、厚さが３Ｗｎのシートを使って１０×１０×３０
ｃｒｎのサンプル箱を製作し、箱の中にポータプル発振
器を所定の周波数（２００ＭＨｚ　）に調節して入れた
。この箱を電波暗室内に置き、受信アンテナで箱内の発
信器から出る電波を検波器を経てマイクロ波用電力計で
測定した。シートから製作した箱を除いた状態における
発振器からの電波も同様に計測し、サンプル箱の有無に
よる電解強度（μＶ）の比率をデシベル（ｄＢ）で表わ
してサンプルシートの電磁波減衰量とした。さらに、難
燃性はアンダーライター　ラボラトリ−（Ｕ　Ｌ　）９
４法にしたがって測定した。

なお、実施例および比較例において電磁波遮蔽層の製造
に用いたエチレン系共重合体、アルミニウムフレーク、
アルミニウム繊維、アルミニウム粉末、導電性カーボン
ブラックならびに難燃化剤として６ハロゲン含有量機化
合物、酸化アンチモンおよび含水無機物質は下記のごと
き形状および物性を有するものでおる。

〔囚　エチレン系共重合体〕

エチレン系共重合体として、Ｍ、１．が２０ｆ／１００
であるエチレン−エチルアクリレート共重合体〔密度　
０．９３１　ｔ　／ｃｒ／ｌ、エチルアクリレート含有
量　１８重量％、以下「ｇ　Ｅ　Ａ　（１）　ｊと云う
〕、Ｍ。

■、が２５Ｏｆ’７１０分であるエチレン−エチルアク
リレート共重合体〔密度　０９３８グ／ｄ、エチルアク
リレート含有量　２５重量％、以下１’ｐ；ｗｈ（２）
」と云う〕、Ｍ、１．が３００ｆ／１０分であるエチレ
ン−アクリル酸共重合体（密度　０．９２７　ｆ　／　
ｃｒ／Ｉ、アクリル酸含有量　１３重量％、以下「ＥＡ
ＡＪと云う）、Ｍ、１．が１０５　ｆ　／　１０分でち
るエチレン−メチルアクリレート共重合体（密度　０．
９２６　ｆ／　Ｃａ、メチルアクリレート含有量　１８
重量％、以下［ＥＭＡＪと云う）およびＭ、１．が　６
０？／１０分であるエチレン−メチルメタクリレート共
重合体（密度　０．９２７　？　／　ｃｒＡ、メチルメ
タクリレート含有量　１８重量勇、以下「ＥＭＭＡ」と
云う）を使った。

〔（Ｂ）アルミニウム・フレークコ アルミニウム春フレークとして、断面積が１ｘ１ｍ、辱
さが００３　ｍの正方形のフレーク状アルミニウム（以
下「Ｍフレーク」と云う）を用いた。

Ｃ（Ｃｊ）アルミニウム粉末〕 アルミニウム粉末として、粒径が７４〜１５０ミクロン
のアルミニウム粉末（以下「Ｍ粉末」と云う）を使用し
た。

〔（Ｄ）　　アルミニウム繊維〕

アルミニウム繊維として、長さが約６膿、径が６５ミク
ロンのアルミニウム・ファイＩ（−（以下「Ｍ繊維」と
云う）を使った。

〔（匂導電性カーボンブランク〕

導電性カーボンブランクとして、平均粒径−Ｉに約３０
ミリミクロンのファーネス・プラック（米国キャボット
社製、商品名　ノクルカン（Ｖｕｌａａｎ　）　Ｘ　Ｃ
−７２、密度　約１、ＩＩＩＩＦ／ＣＣ１表面槓２００
２７ｔ”　／ｆ、以下［０，Ｂ、Ｊと云う〕を使った。

Ｃ（Ｆ）　　／−ロゲン含有有機化合物〕ハロゲン含有
有機化合物として、密度が３．３１／　ｃｒＡであるデ
カブロモジフェニルオキサイド点　３０４℃、平均粒径
　３ミクロン、臭素含有前約８２重量％、以下「デカプ
ロ」と云う）を用いた。

〔（Ｇ）　　酸化アンチモン〕

酸化アンチモンとして、密度が５．　２　５　ｔ　／　
ｃｒｌｌである三酸化アンチモン（＠点　６５６℃、平
均粒径０、５ミクロン、以下「Ｓｂ２Ｂ３」と云う）を
使用した。

〔（口）　含水無機物質〕

含水無機物質として、超微粉ケイ酸マグネシウム（密度
　２．　７　５　１１　／　ｃｒｌ、比表面積　２　０
　ｒｒ？　／　ｔ、粒径　０，３２〜６ミクロン、Ｓ１
０２　　含有量　６２。

５重重チ、ＭｇＯ含有量　３０６重量％、Ｈ２０含有量
　４９９Ｎ量チ，以下「ＭｇＯ−ＳＩＯ２」と云う）を
用いた。

また、実施例および比較例において使用した熱可塑性樹
脂およびその組成物は下記のごとき方法による製造方法
および物性を有するものである。

Ｃ　（Ｊ）　　Ｐ　ｐ　ｏ　（１）およびｐ　ｐ　ｏ　
（２）　］２、６−キシレノールを酸化カップリング法
によって重ね台し、ポリ２，６−シメチルフエニレンー
１，４−エーテル〔同右粘度（３０℃、クロロホルム中
で湧ｊ定、単位　ｄｉ　／　ｆ　）　　０．　５　３　
、以下「ＰＰＯ」と云う〕を製造した。１００重量部の
ＰＰＯに２５重量のスチレン単量体、ｉｏｉ４童部のス
チレン単独重合体〔メルトフローインデックス（Ａ　Ｓ
　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　１２３８−７９のコンジションＮに
したがって測定）が１３．０　ｔ　／　１０分、以下「
ｐｓ９と云う〕および２．１重量部のジー第三級−ブチ
ルパーオキサイドをヘンシェルミキサーを使って１０分
間混合した後、二軸押出機（径３０調、樹脂温度　２７
０℃）を用いてスチレングラフトｐｐｏ混合物〔以下「
Ｉ）　Ｐ　Ｏ（ＩＪＪと云う〕を製造して用いた。

この混合物（１）　５０重量部および前記のＰ８５０重
量部を上記のＰ　Ｐ　Ｏ（１）を製造したと同様にトラ
イブレンドを行なった。得られた混合物を押出機（径　
４０■、樹脂温度　２６０℃）を使って溶融混練しなが
ら混合物〔以下［ＰＰ０（２）と云う〕を製造して使っ
た。

〔（６）　ポリプロピレン〕 ポリプロピレンとして、メルトフローインデックス（Ａ
　８　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　１２３８−７９のコンジション
　Ｌにしたがって測定、以下［ＭＦＩＪと云う）が１２
．０ｆ７１０分であるポリプロピレン（密度　０．９０
０　ｆ　／　ｃｔｄ、単独１合体、以下「ＰＰ」と云う
）を−使用した。

〔（Ｌ）　　ポリプロピレン組成物〕

上記の（Ｋにおいて用いたＰＰを４９重量部、２２重量
部のタルク（平均粒径　約５ミクロン）ならびに前記の
電磁波遮蔽層の製造においた５ｂ２ｏ３を７重量部およ
び２０重量部のデカプロを混合することによって得られ
た難燃性の組成物（以下［難燃ＰＰＪと云う）を使った
。

〔（２）　変性ポリプロピレン〕 前記の（慎において使用したＰＰを１００重量部・０．
０１重量部の２．５−ジメチル−２，５−ジ（。

ブチルパーオキシ）ヘキサン（有機過酸化物として）お
よび無水マレイン酸とをあらかじめヘンシェルミキサー
を用いて５分間トライブレンドを行なった。得られた混
合物を押出機（径　４０瓢、樹脂温度２００℃）を用い
て溶融混練しながら変性高密度ポリエチレン（以下［変
性ＰＰＪと云う）を作成して用いた。この変性ＰＰ中の
無水マレイン酸の含有量は０．６重量％であった。

〔（へ））スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ）：１スチレン系
樹脂として、８．１重量部のスチレン−ブタジェンラン
ダム共重合ゴム〔スチレ／含有量　２５．３重量％、ム
ーニー粘度（ＭＬ＋＋４）　２　ｓ〕に９２重量部のス
チレンをグラフト重合させ、メルト・フロー・インデッ
クスが１３．０　ｒ　７１０分の耐衝撃性ポリスチレン
（以下「ＨＩＰＳＪと云う）を製造して用いた。

（：（０）ＡＯ８Ｉ ２０ｔのオートクレーブにムーニー粘度（ＭＳ１＋４１
００　）が７６の塩素化ポリエチレン（塩素含有量　４
０６重量％、原料ポリエチレンの分子量約２０万）　１
６００　ｆｔ、ポリビニルアルコール（けん化度　９５
％）　’３２．　Ｏ？および８．　ＯＡの水（イオン交
換水）を仕込んだ。ついで、室温（約２３℃）において
激しく攪拌した。この分散液に常温において攪拌しなが
ら単量体として４ｓ６０　？のスチレンと１５２０　ｔ
のアクリロニトリル、滑剤として３２０７の流動パラフ
ィン、重合開始剤として１６．０ｔの第三叔−ナチルパ
ーアセテートおよび連鎖移動剤として１６０１の第三級
−ドデシルメルカプタン゛を加えた。この反応系の懸濁
液の上部を窒素ガスで置換した後、１０５℃に昇温した
。この温度において攪拌しながら４時間重合を行った後
、さらに１４５℃の温度において２時間重合を行なった
。ついて、この反応系を室温まで放冷した後、得られた
重合体（グラフト物）を濾過し、充分に水洗を行なった
。得られたグラフト物を５０℃において一昼夜減圧下で
乾燥を行なった。重合転化率（重合に使用した単量体に
対して）は９５．４　％であり、若干粗い粉末状であっ
た。なお、このグラフト物（以下１’−Ａａｓｊと云う
）のゴム状物の含有量は２０３重量％であった。

〔（Ｐ）塩化ビニル系樹脂（共重合体）〕塩化ビニル共
重合体として重合度が約８１０である塩化ビニール−酢
酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量　１５重量％、以
下「ＰｖＣ」と云う）を使用した。

〔（０ポリカーボネート樹脂〕 ポリカーボネート樹脂として、ビスフェノール主原料と
して製造された密度が約”　２ｆ　／　ｃｒＡである中
密度ポリカーボネート樹脂（メルトフローインデックス
（Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｄ　　１２３８のコンジション　
０にしたがって測定）　　１５ｆ７１０分、以下「ＰＣ
」と云う〕を用いた。

〔（川　ポリアミド〕

ポリアミド樹脂として、密度が１．１３　？　／、：、
（であるε−カプロラクタムを開運重合させることによ
って製造されたポリアミド樹脂（２５０℃における溶融
粘度　３０００ポアズ、以下「ナイロン６」と云う）を
使った。

実施例　１〜１２、比較例　１〜６ 以上のエチレン系共重合体、ＡＩｌ＠不、ＡＡ　＝維、
ＭフレークおよびＯ，Ｂ、を第１表の電磁波遮蔽層の欄
に示される配合割合（いずれも容量％）ならびに難燃化
剤として１００重量部のエチレン系共重合体に対してそ
れぞれ１０重量部のデカプロ、５重量部Ｏ５ｂ２ｏ３お
よび１０重置部ＯＭｙ　Ｏ−８ｉ０２　（ただし、比較
例５では、デ　カプロ、５ｂ２ｏ３およびＭｙＯ・５ｉ
Ｃ１２はいずれも添加せず、また比較例６では、５重量
部の５ｂ２ｏ３および１０重量部のデカプロを添加した
が、ＭｙＯ・５１０２は添加せず）をわらかしめヘンシ
ェルミキサー（体積比率　１１％）ヲ用いてそれぞれ５
分間トライブレンドを行なった。

得られた各混合物を二軸押出機（径　３０＋ｎｍ）を使
って樹脂温度が２１０℃の条件下で溶融混練しながらベ
レット化を行ない、組成物を製造した。

第２Ｎにおける内層（電磁波遮蔽層）２はこのようにし
て得られた各ペレットを使用し、外層（表面層）１およ
び３は第１表に示された熱可塑性樹脂寸たはその組成物
を用い、これらを多層同時射出成形機（設定温度は変性
ＰＰ、難燃ｐｐ、ｐｖａ、ｐｐ、ｐｓおよびＡＣ３は２
３０　’Ｃ１ＰＣおよびナイロン６では２８０℃、型線
圧力　６５０トン）ｆ：用いて第２図に示されるそれぞ
れの成形物（積層物）を製造した。これらの成形物は、
すべて深さが１００　ｍ、幅が１２０ておよび長さが２
９０　ｆｉでろる長方形の箱秋物であり、第３図に示さ
れるごとく、断面は、外層１および３の平均の厚さは１
てであり、内層２の平均の厚さは３露である。以上のよ
うにして得られた各成形物の電磁波遮蔽層の体積固有抵
抗値および電磁波減衰率の結果を第１表に示す。なお、
熱可凰性鯛脂およびその組成物の体積固有抵抗値はそれ
ぞれ１０１４〜１０１６Ω・αの範囲であった。

また、電磁波遮蔽層の難燃性（厚さ　１７８インチ）は
、比較例５では全く難燃性を示さず、さらに比較例６は
ｖ−ｉであったが、その他はすべてＶ−Ｏであった。

実施例１において使った多層同時射出成形機を用いて実
施例２および比較例１と同じ条件で高さがｉｏｏｍ＋ｎ
、幅が２６０調および奥行が３７０　ｍのプリンターハ
ウジングを成形した。得られたそれぞれのプリンターハ
ウジングの放射電界強度測定をＦＣＣ（アメリカ連邦通
信要員会）交替２０７８０に規定された放射無線雑音試
験測定法に準じて放射電界強度（ｄβμｖ／ｍ）測定を
放射周波数が３０〜１０００　ＭＨｚの範囲にわたって
測定を行なった。

なお、す／プルとアンテナとの距離を３ｍとした。

得られた結果を第４図に示す。第４図において、Ａ（実
線）は実施例２によって得られたプリンターハウジング
の産米であＩＢ（点線）は比較例１によって得られたプ
リンターハウジングの結果である。この図から明らかな
ごとく、実施例２の場合では、比較例１に比べ、高周波
領域（ＭＨｚ域）で電界強度が小さい。したがって、本
発明によって得られる電磁波遮蔽材が著しく電磁波の遮
蔽性を改良していることが明らかである。

実施例２．７．１ｏおよび１１ならびに比較例１．２お
よび４によって得られたそれぞれの成形物（第２図に示
す）について成形後の外観および冷熱サイクル外層と内
層との剥離状態（外層のふくれ度合で評価）および衝撃
強度の測定を行なった。

冷熱サイクルは０℃において２時間放置し、ついで６０
℃にオイて２時間放置した。このサイクルを可逆的に５
サイクル実施した。ついで、室温にて外観を観察した。

また、衝撃強度はＵ　Ｌ　−１１４安全規格５３・２４
にしたがい、重さが１．１８ポンド、直径が、２インチ
の鋼球を高さｉ、　ａ　ｍから被試験物表面（第２図に
示されるボックスの底部背面）に自由落下させて表面の
割１れ、破壊の状態を観察した。

以上の全笑施例および比較例によって得られた成形物の
外観比較例４以外はすべてふくれの発生がなく、冷熱サ
イクル試験を行なっても、ふくれ、われなどの発生もな
く、衝撃強度の測定を行なったも、表面および裏面のわ
れおよび破壊を認めることができなかった。

以上の結果から、外層（電磁波遮蔽層）は絶縁性の役目
をはたし、内層（表面層）は電磁波遮蔽能力を示してい
るばかりでなく、難燃性、冷熱サイクル性および耐衝撃
性についてもすぐれた成形物が得られていることを示し
ていることが明らかでるる。しかし、比較例４において
は、衝撃強度を行なった後に冷熱サイクル試験を行なっ
たところ、衝撃剛球がした地点および、ゲート近傍で表
面層のふくれがみられた。これらのことから、外層（表
面層）および内層（電磁波遮蔽層）の間の相溶性が悪く
、衝撃時に部分的な剥離が発生し、そることを−推定さ
れる。

比較例　７〜１０ ２０容量％のＥＢＡ（１）と８０容量係のＡＡ粉末（難
燃化剤の配合量は実施例１と同様、比較例７）、また３
０容量％のＥＥＡ（１）と７０容量％ＣＩＯ，Ｂ、（難
燃化剤の配合量は実施例１と同様、比較例８）、さらに
比較例９では、エチレン系共重合体として使ったＥ　Ｅ
　Ａ　（１）　ｔｏｏ重童置部対してデカプロの配合量
を４０重量部および５ｆ０５の配合量を２０重量部にか
え、また比較例１ｏでは、Ｅ　Ｅ　Ａ　（１）　１００
００重重部してＭ２Ｏ・Ｓ　ｉ０２の配合量を５０重重
部にかえたほかは（、ＶフレークおよびＯ，Ｂ、の配合
量は、比較例９および１０はいずれも実施例１と同じ）
、いずれも実施例１と同じ条件でヘンシェルミキサーを
使ってトライブレンドを行ない、得られた各混合物を実
施例１と同様に溶融混練してペレット化を試みたが、い
ずれもペレットを製造することができなかった（均一状
の組成物は得られない）。

【図面の簡単な説明】

第１図゛は体積固有抵抗値を測定するための試片の斜視
図である。第１図のＡおよびＢ（表襄）は導電性銀ペー
ストの塗布面である。第２図は各実施例および比較例に
よって製造した箱状の射出成形物（積層物）の斜視図で
ある。第３図は第２図のＡ　−Ａ’線断面図であり、１
および３は外層であり、２は内層である。また、第４図
は実施レリ２（４）および比較例１（Ｂ）によって得ら
れたそれぞれのプリンターハンジングの放射電界強度の
測定した結果である。横軸は放射周波数（ＭＨｚ）であ
り、縦軸は放射電界強度（ｄＢμｖ／ｍ）である。 特許出願人　昭和電工株式会社 代　理　人　弁理士　菊地精− 第４図 周波数（ＭＨｚ） ５９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）（１）　　メルトインデックが１０〜５００　？
   　７１０分であるエチレン系共重合体、 （２）　　アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末
   状物、繊維状物および／またはフレーク状物・ （３）導電性カーボンブランク、 （４）醪化ア／チモ／、 （５）　　ハロゲン含有有機化合物 ならびに （６）含水無機物質 からなる少なくとも一層の電磁波遮蔽層ならびに ゛（Ｂ）　　熱可塑性樹脂 からなる少なくとも一層の表面層 からなる電磁波遮蔽材であり、電磁波遮蔽層におけるエ
   チレン系共重合体はエチレンと２．０〜３０重量％の炭
   素数が多くとも６個の脂肪族−価の第一級アル−コール
   のアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルなら
   びに分子中に３〜１２個の炭素原子を含むα−βエチレ
   ／型不飽和酸およびその黒水物とからなる群からえらば
   れた少なくとも一種の４’　ｆｉｔ体とを共重合させる
   ことによって得られる共重合体であり、該エチレン系共
   重合体、アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状
   物、繊維状物およびフレーク状物ならびに導電性カーボ
   ンブランクの合計量中に占める該粉末状物、繊維状物お
   よびフレーク状物の配合割合は５〜５０容童チであり、
   導電性カーボンブラックの配合割合は５〜５０容量係で
   あるが、該エチレン系共重合体の配合割合は９０〜４０
   容量楚であり、１００重量部のエチレン系共重合体に対
   する酸化アンチモンおよびハロゲン含有有機化合物の配
   合割合はそれぞれ少なくとも３重量部である゛が、それ
   らの合計量きして多くとも５０重量部であり、かつ含水
   無機物質の配合割合は多くとも４０重量部でるるが、１
   ００重量部の導電性カーボンブラックに対する含水無機
   物質の配合割合は少なくとも５重量部でちｐ、さらに表
   面層が熱可塑性樹脂である電磁波遮蔽材。