JPS5984809A - パーマネントウェーブ用剤第１剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパーマネントウェーブ層剤第１剤に係る。さら
に詳しくは、メルカプト化合物を主剤とするパーマネン
トウェーブ月割第１剤中にＰ−ジアセチルベンゼン、メ
チル−β−ナフチルケトン等の化合物とシクロデキスト
リンとの混合処理物を配合したことにより、以下に示す
２つの特長を有するパ゛−マネントウエーブ胴側第１剤
に係るものである。

（１）　　第１剤特有のメルカプタン臭がない。

（１１）　　第１剤を頭髪に施術した際に発生する多量
のメルカプタン臭がないか、または少ない。

周知の通り、一般に使用されるパーマネントウエーフ胴
側は・環元剤であるチオグリコール酸やシスティン等の
メルカプト化合物を主剤とする第１剤及び臭素酸ナトリ
ウム等の酸化剤から成る第２剤とから構成されているが
、第１剤はパーマネントウェーブ粗剤特有のメルカプタ
ン臭を有し、さらに第１剤を頭髪に施術した際に発生す
るメルカプタンはその量も多く、顧客、施術者に対し非
常に不快な思いをさせるばかりでなく、安全衛生上好ま
しいものではない。この様な不快臭をなくす方法よして
、従来より一般に用いられている方法は、香りの強い香
料を第１剤に賦香し、感覚的に不快臭を感じなくさせる
、いわゆるマスキングの方法である。しかし髪に施術し
た際発生するメルカプタンは非常に多く、シかもメルカ
プ々ン臭は公害として規制されている代表的な悪臭でも
あり、非常に強い臭気であることから、美容室全体にこ
もるメルカプタン臭は決して香料を用いるマスキング法
によって完全に隠すことができる程度のものではない。

又、一般にマスキングに用いられる香料の強い香りは、
しつこく、人によっては嗜好性の点で嫌われることも多
い。

以上の様な理由から、この不快臭をなくす根本的な解決
法はメルカプタン臭そのものをなくすことであると考え
られる。しかしながら、メルカプタン類と化学反応°を
し、その揮散を押える、いわゆる消臭剤を第１剤に配合
するか或いは第１剤施術時に別に消臭剤を頭髪にふりか
けるかして、問題を解決しようとすると、第１剤の主剤
であるチオグリコール酸やシスティンもやけリメルカブ
タンであることから、消臭剤がチオグリコール酸やシス
ティンと反応してしまい、第１剤に要求される基本的機
能である毛髪の還元作用を阻害し、ウェーブ効果を低下
させてしまうばかりか、消臭剤が消化された後は・また
もや、メルカプタンが発生してくるという誠に不都合な
結果に終ってしまう０ このような事情にかんがみ、本発明者らは根本的な解決
法を求めて鋭意研究を行った結果・Ｐ−ジアセチルベン
ボンやメチル−β−ナフチルケトン　等の化合物とシク
ロデキストリンとの混合処理物をパーチオグリコール酸
やシスティンが何ら損なわれることなく、悪臭の原因で
あるメルカプタンのみが選択的に捕捉され悪臭の揮散が
防止できることをすなわち、本発明は、（ａ）下記一般
式（Ｉ）〜（ＸＸ）　Ｘで表わされる化合物よりなる群
から選ばれた１種または２種以−にと、（ｂ）α−シク
ロデキストリン、β−シクロデキストリン１σ−シクロ
デキストリン、およびδ−シクロデキストリンよりなる
群から選ばれた１種または２種以上とを・（ａ）　：　
（ｂ）　−１：９〜１：１（モル比）でかっ（ａ）と（
ｂ）との混合濃度−〇２φ％以上で水に加え、５０〜１
００°Ｃで加熱処理し するこちにより得られる（ａ）と（１））との混合処理
物をメルカプト化合物を主剤とするパーマネントウェー
ブ層剤第１剤に配合してなるパーマネントウェーブ層剤
第１剤である。

（以下余白） （１）（ｉｔ）　　　　　　（ＩｔＯ（ｌｖ）（ＶＪ（
ＶＪ）　　　　　　　（ｊ））　　　　　　　（＼／Ｉ
ＩＤ　　　　　　’　　　（ｆＸ）　　　　　　Ｃχン
（ＪＸＪ＋）　　　　（Ｘｖｎ）　　　　　（メ町　　
　（×＋Ｖ）　　　（メね（以下余白） 但し、式中 Ｒ＋　　；　　Ｈ或いは電子吸引基（−ＣＯＣ）Ｉ３、
−Ｃｏ（！２Ｈ，、−０００３Ｈ７，−０ＣＯＯＨ３、
−ＣＩ０００２Ｈ５、−００００３Ｈ７、−ＯＬ、　−
Ｂ　ｒ、　−１，−３Ｃ！０ＯＨ３，−８ＣＮ、、−Ｏ
Ｎ、　−ＣＦ３、−Ｎ（ＣＨ３）、　、−Ｎｏ□等） −Ｒ２；−Ｈ或いは炭素数４以下のアルキル基次に本発
明の構成について詳述する。

本発明においては上記（Ｉ）〜（ＸＸ）式で表わされる
化合物よりなる群から１種または２種以上が選ばれて用
いられる。上記（Ｉ）〜（ＸＸ）式で表わされる化金物
とシクロデキストリンとの配合比はモル比での １；９〜ｌ：１も範囲である。（１）〜（ＸＸ）式で表
わされる化合物の含有量がシクロデキストリンに対して
モル比で１〜９未満であったり、あるいは１：１を越え
た場合は本発明の効果は十分に発揮されにくい。

本発明で用いられるシクロデキストリンは、α−シクロ
デキストリン、β−シクロデキストリン、区 篤−シクロデキストリン、δ−シクロデキストリンであ
り、これらのうちから１種または２種以上が選ばれて用
いられる。

本発明においては上記（１）〜（ＸＸ）式で表わされる
（ 化合ｅｌとα、β、葛、δ−シクロデキストリンとの混
合処理物がパーマネントウェーブ層剤第１剤に配合され
て用いられる。両者の混合比は前述の如く１：９〜１：
ｌ（モル比）の範囲であり、両発明の効果が十分に発揮
されない。また・０．２ｗ／ｗ％以上であればとくに配
合量の上限はないが、経済的な理由から通常は５０重量
％以下が適当である。

−１°記（υ（〜（ＸＸ）式７表５さ０る化合物々ｙｌ
ｏｆキストリンを加えられた水は・次ｍ　５０　°Ｃ〜
ｌｏｏ°ｃに加熱されて目的の混合処理物を得る。この
とき攪拌を行うとより好ましい。加熱は長時間行う必要
はなく、膣液が均一に５０°Ｃ以上になればそれで十分
である。

上記混合処理物のパーマネントヮエーブ層剤第１剤への
配合量は０１〜ａｏｍｍ％であり、好ましくは１〜５重
量％である。５重量％を越えると消臭効果の向上率が鈍
化する傾向が見られる。

本発明で用いる（１）〜（ＸＸ）式で表わされる化合物
は・いずれもカルボニル基を分子中に有する化合物であ
り、これら化合物の分子の大きさや・置換基の位置から
すると、シクロデキストリンと混合処理したときに包接
化合物を作るものと考えられ・この包接化合物がチオグ
リコール酸やシスティンは攻撃せずにメルカプタンだけ
と選択的に反応するものと推定される。

（以下余白） 本発明に゛おいて対象とするパーマネントウェーどのメ
ルカプト化合物を主剤とするパーマネントウェーブ層剤
第１剤である。パーマネントウェーブ施術時には、上記
第１剤を頭髪に塗布して髪にウェーブをつけた後、適当
な時間を置いて臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウムなど
を主剤とするパーマネントウェーブ層剤第２剤で処理す
る。

当然のことながら、本発明のパーマネントウェーブ層剤
第１剤には上記必須成分の他、必要に応じて、アンモニ
ア、アルキロールアミン、アンモニウム塩などの毛髪柔
軟剤、油分、界面話−性剤、金属イオン封鎖剤、薬剤、
色材、防腐剤、香料などを本発明の効果を損わない範囲
で配合することができる。

次に本発明について実験例、実施例に基づいて％である
。

実施例 下記基本処方に表１に示す配合剤を配合してパーマネン
トウェーブ層剤第１剤を調整し、効果試験に共した。結
果を表１に示す。

く基本処方＞　　　　　　　　　　　　（ｆｉｆｔ％’
）チオグリコール酸アンモニウム（５０％水溶液＞　　
　１３．０炭酸水素アンモニウム　　　　　　　５゜エ
デト酸四ナトリウム　　　　　　　０．１精　　製　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余効果
試験の方法および評価方法は次の通りである。

くウェーブ効果〉 一定の口、）′に毛を巻きつけ第１剤処理、第２剤処理
を行いウェーブ効果を評価する。できたコイルの直径（
＝ｍ　）の値が小さい程つェーブカがあると考えられる
。

く第１剤臭〉 １剤容器の上部空間にでてくる硫化水素をガスクロマト
グラフィー（、Ｅ　Ｐ　Ｄ　）により定量する。

第１剤は室温下５カ月間静置品を使用した。

鼻による官能評価では ３００ｐｐｍ以上：強烈なメルカプタン臭１５０−３０
０　；強いメルカプタン臭７０−１５０　ｉ弱いメルカ
プタン臭 ０〜７０；メルカプタン臭を殆んど感じないく毛髪との
反応臭〉 毛髪０５り、１剤１０ｇを混合し、プラスチック容器（
４００ｍｌ　）内に入れ、３Ｑ’Ｃ，２０分後の臭いを
、ガスクロマトグラフィー及び鼻で測定した。

表１より明らかな通り、ｐ−Ｄｉａｃｅｔｙｌ　Ｂｅ１
ｌＺ（ｌｎｅとシフロブキス）　ＩＪンとの混合処理物
を第１−剤中に配合することにより（＆、’　６．７　
’）第１剤のメルカプタン臭及び毛髪との反応臭を除去
或いは抑制していることが解る。

（以下余白） 実施例 実験例１に準じて（１）〜（Ｘｘ）式で表わされる各種
Ｒ４としては電子吸引基に効果があり（扁６．７．８．
９、ｌ−）電子供与基は水素基に較べ効果が劣る（Ａ２
．３・４）。Ｒ２としては水素−基に効果があり（Ａ　
ｎ　）、ＣＨ３，０２Ｒ５の順に効果が弱まってくる（
屋５．１３）。−０５Ｈ１＋になるとかなり効果がなく
なり配合のメリットがなくなってしまう（／１６１４　
）。母核としてベンゼン核（ｊ６２〜１４）以外に、ナ
フタレン核（Ａ　１５　）にも効果があり・又環状共役
ケトン類にも効果を認めた（篤１６．１７、摺、１９　
）。

（以下余白） 実施例−１ （第　１　剤） （重量％） チオグリコール酸アンモニウム（５０％）　　　　　　
　　　１ｚ５モノエタノールアミン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０アンモニア水（２８％）ｚＯ エデト酸四ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　０２ｐ−ＤｉａＣｅｔｙ：ｌ　Ｂｅｎｚｅｎｅ
−セルデンクスＱＨ２Ｄ※ 混合処理物　　　　　　　　　　　　　　　　　３００
精製水　　　　　　　　５４２ ※ｐ−Ｄｉａｃｅｔｙｌ　Ｂｅｎｚｅｎｅ　０．０６セ
ルデ、クス０Ｈ−２０５，００ 精製水　　２４９４ 混合処理物はｐ−Ｄｉ２Ｌｃｅｔｙｌ　Ｂｅｎｚｅｎｅ
とセルデックス（ＩＨ−２０を精製水の一部（１ｌｊ４
．９４重重量）に加えて部℃〜９０°Ｃに加熱′攪拌し
、その後室温まで冷却することによって得た。この混合
処理物と残りＣ丈 原料とを混合し！第１剤を調製する。

（重量％） 臭素酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　５０バ
、ファー剤　　　　　　　　　　　　　適　量防腐剤　
　　　　　　適量 精製水　　　　　　　　系１ 通常のパーマネントウェーブ剤の施術法に準じ、第１剤
８０イ／１人、第２剤１００　ｍｌ　／　１人使用した
。

第１剤をｍ衛する際及びキャップをはずした際のメルカ
プタン臭は非常に弱く、相当な効果を示した・第２剤処
理後・口、ドアウドしたときのウェーブは充分に形成さ
れており、弾カ有るつややがなウェーブが得られた。

実施例−２ （重量％） チオグリコール酸アンモニウム（５ｏ％）　　　　　　
　　　Ｘ３．Ｏ炭酸水素アンモニラ−ム　　　　　　　
　　　　　５゜エデト酸三すトリウム　　　　　　　　
　　　　　０１セタノ〜ル　　　　　　　　　　　　０
．５ポリオキシエチレンオレイルエーテル（２０モルＥ
Ω）ｏｌ（重量％） ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０．０５Ｍ
ｅｔｈｙｌ−β−Ｎａｐｈｔ、ｈｙｌ　Ｋｅｔｏｎｅ−
β−※ シクロデキストリン混合処理物　　　　　　　　４０．
０精製水　　　　　　　４１．２５ ※　Ｍｅｔｈｙｌ−β−Ｎａｐｈｔｈｙｌ　Ｋｅｔｏｎ
ｅ　　　０−０３β−シクロデキストリン　　　　　　
　　　　　１．００精製水　　　　３８９７ 実施例−１と同様に混合処理物を得る。セタノール、ボ
リオキシエチしンオレイルエーテル（２０モルＥ、　Ｑ
、　）　、ラウリル硫酸ナトリウムを加熱融解させ、約
７０°Ｃの力ｒｆＭｈ水に混合°し、ゆるやかに攪拌内 しながら冷却すると、貢色粘稠状のゲルが得られる◇こ
のゲル及び混合処理物に、残り−の原料を配合し、ゆる
やかに攪拌すると、乳白色粘稠状の第１剤を得る。第２
剤は実施例−１と同一のものを使用し、実際にパーマ処
理を廉゛、すと、施術中のメルカプタン臭は殆んど感じ
られず又アンモニア臭も弱いものであった。ウェーブも
つややがて弾力もあり、第１剤の瓶ｒＩ臭も弱いアンモ
ニア臭を胚じるのみで、特有のメルカプタン臭は殆んど
感じられない。

（以下余白） 実施例−３ （重量％） チ詞グリコール酸アンモニウム（５０％）　　　１３．
０モノエタノール７′ミン　　　　　　　　　　　ｏ５
炭酸水素アンモニウム　　　　　　　　　　　４５エデ
ト酸三ナトリウム　　　　　　　　　　　０２ヒノキチ
オールーヒルデ、クスＣＨ２ｏ混合処理物７５０．０ ポリエチレンオレイルエール（１５モルＥＯ，）　　　
　　　　　　　０．５香　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１着色剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　適母精製水 ※　ヒノギチオール　　　　０．２８％セルデフ　クス
（１！Ｈ２ｏ４０．０％精製水　　　　　　　　９．７
２％ 実施例−１と同様に混合処理物を得た。

施術中のメルカプタン臭、アンモニア臭、髪の残臭も殆
んどなく、弾カ有るシェーブが形成された。

第１剤の瓶口臭も殆んど感じられない。

実施例−４ （重量％）。

Ｌ−システィン　　　　　　　　　　　　　　５゜モノ
エタノールアミン　　　　　　　　　　　３゜エデト酸
四ナトリウム　　　　　　　　　　　　。５セタノール
　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ７ポリオキシエチ
レンセチルエーテル（１ｏモルＥＯ）　　　　　　　０
．１ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（６
０％）０２１−カルボンーセルテ、クスＣＨ２ｏ混合処
理物※３０．０ 精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．５※
　ｌ−カルボン　　　　　ｏｌ セルデ、クスＣＨ２ｏ４゜ 精製水　　　　　　　２５９ 実施例−１と同様に混合処理物を得た。

セタノール、ボリオギシエチレンセチルエーテル（１０
モルＥＯ）、ステアリルトリメチル−アンモニウムクロ
ライドは実施例−２と同様の方法でゲルを得、第１剤を
調整した。施術中のメルカプタン臭、アンモニア、臭、
髪の残臭（メルカプタン臭５冒 く感じられず、ややｌ−カルボンの香りを感するのみで
ある。ウェーブの弾力は実施例−１，２，３と較べると
やや少ない傾向にあったが、ソフトウェーブとして好ま
しいものであった。

第１剤のメルカプタン臭も全熱感じられない。

（辺、下金　白） 実施例−５ （第　１　剤）（！ｔ＝／６） チオグリコール酸モノエタノールアミン（４０％）　’
　１０．０％Ｎ−アセチル−Ｌ−システィン　　　　　
　　３・０％エデト酸四ナトリウム　　　　　　　　　
　　０．５％ｐ−Ｎ１ｔｒｏ　ＡｃｅｔｏｐｂＧｎｏｎ
ｅ、　Ｍｅｔｈｙｌ−β−Ｎａｐｈｔｈｙｌ　Ｋｅｔｏ
ｎｅ※ 一セルデ、クス０Ｈ２０混合処理物　　　　　　　　　
　　　６０．０％炭酸水素アンモニウム　　　　　　　
　　　　４．０％モノエタノールアミン　　　　　　　
　　　　１０％ポリオキシエチレンオレイルエーテル（
］５モルＥＯ，）　　　　　　０．５％香　　料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０２％グリセリン　　　　　　　　　　　　　　
　ｚＯ％着色斉”１　　　　　　　　　　　　　　　　
　適用※　ｐ−Ｎ１ｔｒｏ　Ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ
　　　　　０．１５％セルデックス（！！（２０１０，
０％ 精製水　　　　　　　　　　　４９８２％実施例−１と
同様に混合処理物を得、これと残りの原料を混合して第
１剤を調整した。

ｍｌ剤の瓶口臭はアンモニア臭を除き、殆んど感じられ
ない。毛髪との反応具も弱く、ウェーブの弾力もあり、
つややかに仕上った。

（以下余白） （重量％） ヂオグリコール酸アンモニウム（５０％水溶ｘ）　　　
１ｚ５モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　１
．０アンモニア水（２８％）　　　　　　　　　　　　
ｚ。

エデト酸四ナトリウム　　　　　　　　　　　０１セタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ボ＋
ｊオキシエヂレン七チルエーテル（２０モルＥ（１）　
　　　　　　０．１ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド（６０％水溶Ｍ＆）　　　　　　０．１５※ ｐ−Ｄｊａ、ｃｅｔｙｌ　　Ｂｅｎｚｅｎｅ−セルデ、
クスＣＨ３ｏＨ混合処理物　５０．０精製水　　　　　
　　　　　　　　　　　　８３６※　　ｐ−Ｄｉａｃｅ
ｔｙｌ　　Ｂｅｎｚｅｎｅ　　　　Ｏ，０５セルデ、ク
スＣ１Ｈ３０Ｈ（ハ）　　１０．０精製水　　　　　　
　　３９９５ （へ）　日本食品化工ＫＫ社製くシクロデキストリン（
混合物）の約２０重量％水溶液〉実施例−１と同様に混
合処理物を得、これを残りの原料と混合して第１剤を調
整した。

第２剤は実施例−１と同一のものを使用し、実際にパー
マ処理を施すと、施術中のメルカプタン臭は殆んど感じ
られず、ウェーブも弾力のあるものが得られた。第１剤
のメルカプタン臭も殆んど感じられない０ 特許出願人　　株式会社　資　生　堂 手続補正書（自発） 昭和５９年１２月２＋日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１９５７９８号 ２、発明の名称 パーマネントウメーブ層剤第１剤 ３、補正をする者 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第１２頁第４行目「攻撃せずにメルカプタ
ン」　とあるを、「攻撃せずに、悪臭の原因である低分
子量のメルカプタン」と補正する。

（２）明細書第１４頁第１９行目ｒ　（ＥＰＤ）Ｊとあ
るを、ｒ　（ＦＰＤ）Ｊと補正する。

（３）明細書第１６頁第８行目（表１中の嵐５の段）　
　ｒ　ｐＤｉａｃｅｔｙｌ　ＢｅｎｚｅｎｅＪとあるを
、ｒｐ−Ｄｉａｃｅｔｙｌ　ＮｅｎｚｅｎｅＪと補正す
る。

手続補正書く自発） 昭和５８年３月１６日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許１１ｉ第１９５７９８号２、発明の名称 パーマネントウェーブ層剤第１剤 ３、補正をする者 昭和５７年１２月２４日提出の手続補正書（自発）の補
正の内容の欄５、補正の内容 （負昭和５７年１２月２４日提出の手続補正書く自発）
第１頁第２１行目ｒｐ−Ｄｉａｃｅｔｙｌ　Ｎｅｎｚｅ
ｎｅＪとあるを、ｒｐ−Ｄｉａｃｅｔｙｌ　Ｂｅｎｚｅ
ｎｅＪと補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａ）下記一般式（１）〜（ｘｘ　）で表わ
   される化合物よりなる群から選ばれた１種または２種以
   上と、（ｂ）α−ンクロデキストリン、β−シクロデキ
   ストリン、γ−ンクロデキストリンおよびδ−シクロデ
   キストリンよりなる群から選ばれた１柾または２種以上
   とを、（ａ）＋（ｂ）＝ｌ　：　９〜ｌ　：　１　（モ
   ル比）でかつ（＆）と（ｂ）との混合濃度−０，２Ｗ／
   Ｗ％以上テ水ニ加え、５０〜１００°Ｃで加熱処理する
   ことにより得られる（ａ）と（ｂ）との混合処理物を、
   メルカプト化合物を主剤とするパーマネントウェーブ胴
   側第１剤に配合してなるパーマネントウェーブ胴側第１
   剤。 （以下余白） （Ｉ”）　　　　　　　　　　　（ｉｔ）（且ｔ）　　
   　　　　　　　　（Ｎ）　　　　　　　　（ｖ）（ｖＩ
   　）　　　　　　　（ｌｌ’ｌ　　　　　　　　（Ｖ］
   ＩＤ　　　　　　　　（Ｉンσ）　　　　　（χン（’
   Ａ１１）　　　　（ＸＶｌｌ）　　　　　（％／Ｉｌ［
   ）　　　　（％ｌＶ）　　　（ＸＸ）（以下余白） 但し、式中 Ｒ１；Ｈ或いは電子吸引基（−００Ｃ！Ｈ３、−００（
   ！２Ｈ，、−ＣＯＣ３Ｈ７，−ＱＣ！０ＯＨ１、−０Ｃ
   ＯＣ２Ｈ３、−０ｃＯｃ３Ｈ７、−ＣＬ、、−Ｅｒ、−
   ■、−５ＯＯＯＨ３，、−８ＯＮ、　−Ｃ！Ｎ、−０Ｆ
   ３−Ｎ（ＯＨ３）３．−Ｎｏ２等） Ｒ７ｉＨ或いは炭素数４以下のアルキル基−Ｒ３ｉ−Ｈ
   ，−ＯＨ，−ＯＨ５ （以下余白）