JPS5978256A - ポリアミド組成物とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は剛性、耐衝撃性、耐吸水性に優れたポリアミド
樹脂の組成物およびその製法に関する。

ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエンジニアリ
ングプラスチックとして大きな需要が期待されている。

しかし、低温耐衝撃性が十分とは言えず、その改良が望
まれていた。この耐衝撃性を改良する方法として、例え
ば、特開昭５５−９６６１号および特開昭５５−９６６
２号が提案されている。すなわち、該提案によればポリ
アミド樹脂に、α、β−不飽和カルボン酸をグラフトし
たエチレン−α−オレフィン共重合体をブレンドすると
、ポリアミド樹脂のアイゾツト衝撃強度が改良されるこ
とが教示されている。しかしながら、上記組成物の系で
は、アイゾツト衝撃強度を改良すると剛性が大きく低下
するという新たな欠点を生ずる。さらに、低温での落鍾
衝撃強度に関しては不十分であり、実成形品の低温衝撃
強度が不足するという難点もある。

本発明者らは、ポリアミド樹脂の剛性低下が少なく、か
つ実成形品での低温？ｆｊ撃強度を満足すべく、低温で
の落鍾衝撃強度、アイゾツト衝撃強度を向上させる研究
を重ねた結果、本発明で特定する重合体を組合せて配合
することにより、剛性、低温耐衝撃性（落鍾衝撃強度、
アイゾツト衝撃強度）が優れ、かつ吸水性に起因する耐
塩水強度、剛性の低下ならびに寸法変化が少ない組成物
が得られることを見出した。またこれら特定の重合体を
予備的に溶融混合した後にポリアミド樹脂に配合するこ
とにより、さらに優れた品質の組成物が得られることを
見出し本発明に到達した。

すなわち本発明の要旨はポリアミド（Ａ）を９８ないし
ｓｏ重ｆｆｉ部、変性エチレン−〇−オレフィン共重合
体（Ｂ）を１ないし４０重量部、およびエチレン重合体
（０）を１ないし４０重量部（以上６成分で１００重量
部となる）の割合で、かつＣＢ）／（Ｃ）　（重量比）
＝２０〜０．０５となる範囲で配合された組成物であり
、 前記（Ｂ）が、炭素数６以上のα−オレフィンが６０な
いし７モル％の割合で共重合されてなるエチレン−α−
オレフィン共重合体１００重量部に、不飽和ジカルボン
酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０
．０１ないし５重量部グラフト重合してなり、メルトフ
ロールート（ＭＦＲ（２３０６Ｃ））カ０．０１ないし
５０である変性エチレン−α−オレフィン共重合体であ
って、 前記（Ｃｊ）が、エチレン単独重合体もしくは炭素数３
以上のα−オレフィンが１５モル％未満の割合で共重合
されてなるエチレン共重合体から選択されるメルトフロ
ーレート（＋ａｒｐ、（１９０°Ｃ））が０．００５な
いし５０のエチレン重合体であることを特徴とするポリ
アミド組成物に関する。

また本発明は、上記組成物の好適な製法であって前記変
性エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ）を１ないし
４０重量部と前記エチレン重合体（０）を１ないし４０
重量部の割合で、カリ（ＢＪ／（ａ）（重量比）＝２０
〜０．０５となる範囲で予備的に溶融混合した予備混合
物と、ポリアミド（Ａ）を９８ないし５０重量部（以上
３成分で１００重量部となる）とを、溶融混合すること
を特徴とするポリアミド組成物の製法である。

本発明において使用されるポリアミド（Ａ）Ｇま現在の
技術でよく知られているものである。これらのものは成
形品を生成するに充分な分子量のものである。ポリアミ
ドは、４ないし１２個の炭素原子を含有する飽和有機ジ
カルボン酸を２ないし１３個の炭素原子を含有する有機
ジアミンと等モル量縮合させることによって製造するこ
とができる。

ここでもし望ましければ、ジアミンは、ポリアミド中で
カルボキシル末端基よりもアミン末端基が過剰となるよ
うに使用することができる。逆に、酸基が過剰となるよ
うにジカルボン酸を使用することもできる。同じく良好
に、エステル、酸塩化物、アミン塩等の如き該アミンお
よび酸を生成する誘導体およびアミンを生成する誘導体
からこれらのポリアミドを製造することもできる。ポリ
アミドを製造するのに使用される代表的なジカルボン酸
にはアジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、セバシン酸
およびドデカンニ酸がある。一方、代表的なジアミンに
はへキサメヂレンジアミンおよびオクタメチレンジアミ
ンがある。さらに、ポリアミドはラクタムの自己縮合に
よってもまた製造し得る。ポリアミドの例としては、ポ
リヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロン）、ポリ
へキサメチレンアジパミド（６，９ナイロン）、ポリヘ
キサメチレンアジパミド（６，１０ナイロン）およびポ
リヘキサメチレンドデカノアミド（６，１２ナイロン）
、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカ
ノアミド、またはラクタム類の開環によって製造される
ポリアミド即ちポリ力プロラク々ム（６ナイロン）、ポ
リラウリツクラクタムまたはポリ−１１−アミノウンデ
カン酸がある。前記のポリアミドを製造するのに使用さ
れる少なくとも２種のアミンまたは酸の重合によって製
造されるポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフ
タル酸およびヘキザメチレンジアミンから作られるポリ
マーを使用することもまた可能である。６．６ナイロン
および６ナイロンの混合物の如きポリアミドの配合物も
また含まれる。本発明において使用される縮合ポリアミ
ドは、好ましくは、ポリへキサメチレンアジパミド（６
，６ナイロン）またはポリヘキサメチレンアジパミド（
６，６ナイロン）およびポリ力プロラククム（６ナイロ
ン）である。

本発明で使用される変性エチレン−ａ−オレフィン共重
合体（Ｂ）はエチレン−α−オレフィン共重合体に特定
量の不飽和ジカルボン酸またはその誘導体から選ばれる
グラフトモノマーをグラフト共重合した変性エチレン−
α−オレフィン共重合体である。グラフト変性に供され
るエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレン含量
が４０ないし９３モル％の範囲であることが必要であり
、さらには６０ないし８５モル％の範囲にあることが好
ましい。該エチレンー〇−オレフィン共重合体のエチレ
ン含量が９６モル％より大きくなってもまたは４０モル
％よりも小さくなっても該エチレン−α−オレフィン共
重合体は高結晶性となり、該共重合体のグラフト変性物
を後記する（０）と組合せてポリアミドに配合しても、
組成物の耐衝撃性の改良効果が十分とはいえない。また
、該エチレン−α−オレフィン共重合体の２５０°Ｃに
おけるメルトフローレー　）（ＭＦＲ，荷重２１６０ｇ
で２３０°Ｃで測定した値（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８Ｋ
による方法）〕が０．１ないし５０ｇ／１０分の範囲に
あることが望ましく、中でも０．５ないしｉ０ｇ／１０
分の範囲にあることがとくに好ましい。該エチレン−α
−オレフィン共重合体のり、４　Ｆ　Ｒが０−１　ｇ／
　１０分より小さくてもまた５０ｇ／１０分より大きく
ても、該共重合体から得られたグラフト変性エチレン−
α−オレフィン共Ｎ合体とポリアミドとの溶融粘度の差
が大きくなる傾向にあり、該グラフト変性物のポリアミ
ドへの分散効果が必ずしも充分といえず、後記する（０
）と組合せても耐衝撃性を改良する効果が低下する傾向
にある。また、該エチレン−α−オレフィン共重合体の
密度は０−９０　ｇ／ａ１ｔ３以下の範囲にあることが
好ましく、さらに好ましくは０．８６ないし０．８９ｇ
／（７）６の範囲にある。さらに該エチレン−α−オレ
フィン共重合体は低結晶性ないしは非品性のものが好適
であり、その結晶化度は通常０ないし５０％の範囲であ
り、好ましくは０ないし３０％の範囲である。

該エチレンー〇−オレフィン共重合体を構成するα−オ
レフィン成分単位としては、炭素数６以上、とくに６な
いし１８程度のα−オレフィンであり、プロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−デセンなど全例示することができ、これらの１種ま
たは２種以上の混合物である。該エチレン−α−オレフ
ィン共重合体は通常エチレン成分とα−オレフィンとの
共重合体であるが、場合によっては微量、たとえば０．
５モル％以下の範囲でジエン成分を含有していても差し
つかえない。

不飽和ジカルボン酸またはその誘導体としては、マレイ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸・クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（エンド
シス−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エン−２，
６−ジカルボン酸）など不飽和ジカルボン酸、またはそ
の誘導体、例えば酸ハライド、アミド１イミド、無水物
、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル
、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸＼マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジル
マレエートなどが例示される。これらの中では、無水物
が好適であり、とくに無水マレイン酸＼無水ナジック酸
が好適である。

本発明で使用される変性エチレン−α−オレフィン共重
合体（Ｂ）のグラフトモノマーのグラフ＋［１合は、該
エチレン−α−オレフィン共重合体１００重量部に対し
て０．０１ないし５重量部の範囲にあることが必要であ
り、さらに０．１ないし４重量部の範囲にあることが好
ましい。グラフトモノマーのグラフト割合が０．０１重
量部より小さくなると、ポリアミドに対する相容性が無
くなり、層状剥離が起りかつ耐衝撃性改良効果か小さく
なる。また、グラフト割合が５重量部より大きくなると
該グラフト変性物の架橋度が増大して、ポリアミド（ａ
）に配合しても、その耐衝撃性を改良する効果は低下す
る。さらに、グラフト変性エチレン−α−オレフィン共
重合体のメルトフローレート（ｔ、ｉｐＲ，荷重２ｚ　
１６０　ｇ　１２３０°Ｃで測定した値〕は通常０．０
１ないし２０ｇ／１０分、好ましくは０．０５ないし１
０ｇ／１０分の範囲である。

不飽和ジカルボン酸またはその誘導体から選ばｔ−１，
ルグラフトモノマーをエチレン−α−オレフィン共重合
体にグラフト共重合するには、従来公知の種々の方法を
採用することができる。例えばエチレン−α−オレフィ
ン共重合体を溶融させ、あるいは溶媒に溶解させ、グラ
フトモノマーを添加してグラフト重合する方法がある。

グラフト重合に際しては、他のビニルモノマー例えばス
チレン等を併存させてもよい。とくにラジカル発生剤を
使用してグラフト重合を効率よく行うことにより得られ
る変性エチレン−α−オレフィン重合体は、原料である
エチレン−α−オレフィン共重合体の酸化による分解も
少なく、この用途に好適である。

ラジカル発生剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエ
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５
−ジ（ペルオキシドベンゾエート）へキシン−３１１，
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキソイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ペルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−ろ、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ〕ヘキ
ザン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾニー）、ｔｅｒｔ−
ブチルペルフェニルアセテ−）、ｔｅｒｔ−ブチルペル
イソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルーＳθＣ−オク
トエート、ｔｅｒも一ブチルペルビバレート、クミルペ
ルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これら
のうちではジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−プチ
ルベルオギシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−６，２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サジ、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソ
プロビル）ベンセンなどのジアルキルペルオキシドが好
ましい。

また本発明で併用されるエチレン重合体（０）は、エチ
レン単独重合体または炭素数か６以上、好ましくは乙な
いし１８のα−オレフィンが１５モル％未満とくに０．
１ないし１５モル％の割合で共重合されたエチレン共重
合体から選ばれるものであり、これらのメルトフローレ
ート（ＭＦＲ（１９０°Ｃ））は約０．００５ないし約
５０、とくに好ましくは、約０．０１ないし約２０の範
囲である。これらの重合体としてさらに具体的に密度約
０．９８ないし約０．９１ｇ　１０；Ｉ３の中低圧法ポ
リエチレン、密度約０．９３ないし約０．９０８７ｃｍ
３の高圧法ポリエチレン、１・〜ブテン、６−メチル−
１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン
等のａ−オレフィンを約１５モル％未満とくに約０．１
ないし約１５モル％の割合で共重合させた密度約０．９
６ないし約０．９１ｇ　／Ｃ））Ｌ’のエチレン重合体
が好適例として挙げられる。

これらのエチレン重合体Ｈのうちでも、さらに密度が約
０．９８ないし約０．９２、とくに約０．９７ないし約
０．９４であり、結晶化度約９０ないし約５０％、とく
に約８５ないし約６５％である低圧法ポリエチレン、お
よび密度約０．９７ないし約０．９３　ｇ／Ｃ１ｎ３で
あり、結晶化度約８５ないし約６０％、とくに約８０な
いし約６５％であり、α−オレフィンの割合が約０．１
ないし約１５モル％、とくに約０．５ないし約５モル％
のエチレン−α−オレフィン共重合体が好適である。

本発明の組成物は上記（Ａ）、（Ｂ）および（０）成分
を各々 （Ａ）／（Ｂ）／（Ｃり一約９８〜約５０／約１〜約４
０／約１〜約４０（単位重量部、以上６成分で１００重
世部となる）の割合で、かつ（Ｂ）／（Ｃ）　（重量比
）−約２０〜約０．０５となる範囲で配合された組成物
であり、とくに好ましくは、 （Ａ）／（１３）／（Ｃり一約９６〜約６０／約６〜約
３０／約６〜約３０（単位重量部、以上６成分で１００
重量部となる）の割合で、かつ（Ｂ）／（Ｃ）−約１０
〜約０．１となる範囲で配合された組成物である。

各成分の割合が上記の条件を満たさない場合は、衝撃性
の改良効果が不十分である。とくに（ＢＪ、（Ｃ）の成
分が多量に配合される場合は、ポリアミドの優れた剛性
が損われるので望ましくない。

場合によっては本発明の組成物は１種以上の他の添加剤
、例えば（Ａ）、（Ｂ）、（ａ）各成分に使用されるこ
とのある添加剤例えばフェノールもしくはアミン系の酸
化防止剤、紫外線吸収剤および光保護剤、亜燐酸塩安定
剤、過酸化物分解剤、ポリアミド安定剤、塩基性補助安
定剤、塩化ポリビニル安定剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤
、乳化剤、帯電防止剤、炎保護剤、顔料、ノＪ−ボンブ
ラック、アスベスト、ガラス繊維、カオリンおよびタル
クを含んでもよい。それ故、本発明は１種あるいはそれ
以上の添加剤を一緒に含有する多構成成分組成物を含む
。

適当な上記添加剤の例は以下の群から選択される。特に
以下に例示する酸化防止剤、また以下に例示する酸化防
止剤および紫外線吸収剤を配合した本発明の組成物は非
常に効果的な安定性を与える。

これらの添加剤は例えば特公昭５６　３４０３６号公報
に記載された化合物があり、酸化防止剤としては２，６
−ジアルキルフェノール例えば、２．６−ジターシャリ
ブチル−４−メチルフェノール、アルキル化ヒドロキノ
ン誘導体例えば、２．５−ジターシャリブチル−ヒドロ
キノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例え
ば、２．２−チオビス−（６−ターシャリブチル−４−
メチルフェノール）、アルキリデン−ビスフェノール、
例えば、２．２′−メチレン−ビス（６−ターシャリブ
チル−４−メチルフェノール）、０−３Ｎ−およびＳ−
ベンジル化合物、例えば、３　、５　、３　’、　５’
−テトラターシャリブチル−４，４′−ジヒドロキシベ
ンジルエーテル、４−ヒドロキシ−６，５−ジメチルベ
ンジル−メルカプト酢酸オクタデシルエステル、ヒドロ
キシベンジル化マロン酸エステル、例えハ、２．２ビス
（３，５−ジターシャリブチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−マロン酸ジオクタデシルエステル、２−（ろ−タ
ーシャリブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル
）−マロン酸ジオクタデシルエステル、ヒドロキシベン
ジル−芳香族［化水素１例えば、１．３．５−トリ（６
，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４゜６−）リメチルベンゼン、Ｓ−トリアジン化
合物、例えば、２．４−ビスオクチルメルカプｔ・＝　
６−　（３、５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−Ｓ−トリアジン１．ろ、５−ジターシャリ
７゛チル−４−ヒトｏキシフェニループロピオン酸のア
ミド、例えば、１．３．５−トリ（３，５−ジターシャ
リブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオニル）−
へキサヒドロ−８−トリアジン１．３．５−ジターシャ
リブチル−４−ヒドロキシフェニル−プロピオン酸と１
価または多価アルコールとのエステル、例えば、そのよ
うなアルコールとしては、メタノール、エタノール、オ
クタデカノール１１．６−ヘキサン−ジオール、１．９
−ノナンジオール、エチレングリコール、１．２−プロ
パン−ジオール、ジエチレングリコール、チオジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリス
リトール、トリメチロールプロパン、５−ターシャリブ
チル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェこルブロピオン
酸と１価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１．６−
ヘキサンジオール、１．９−７ナンジオール、エチレン
グリコール、１．２−プロパンジオール、ジエチレング
リコール、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パン、３．５−ジターシ丁リブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル酢酸と１価または多価アルコールとのエステル、
例えば、そのようなアルコールとしては、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１．２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール１ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン１、アミ
ノアリール誘導体、例エバ、フェニル−１−ナフチルア
ミン、フェニル−２−ナフチルアミン、紫外線吸収剤お
よび光保護剤としては２−（２−ヒドロキシフェニル）
−ベンズトリアゾールの誘導体、２，４−ビス（２′−
ヒドロキシフエニル）−６−アルキル−８−トリアジン
の誘導体、２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体、１
．５−ビス（２′−ヒドロキシ−ベンゾイル）−ベンゼ
ン、置換安息香酸のエステル、例えば、フェニルサリシ
レート、アクリレート、例えば、α−シアノ−β、ρジ
フェニルアクリル酸エチルエステルまたはインオクチル
エステル、ニッケル化合物、例えば、２．２’−チオビ
ス−（４−ターシャリオクチルフェノール）とニッケル
の錯体１：１および１：２のような錯体、ニッケルジブ
チルジチオカーバメート、２−ヒドロキシ−４−メチル
−フェニル−ウンデシル−ケトンオキシムのニッケル錯
体、蓚酸ジアミド、例えば、４．４’−ジオクチルオギ
シオキサニリド、金属不活性剤としては、例えば、オキ
サニリド、ポスフィトととしては、例えば、トリフェニ
ルホスフィト、２−メルカプトベンズイミダゾールの塩
、例えば亜鉛塩、ジフェニルチオ尿素などがあり、ポリ
アミド安定剤としては、例えば、沃素および／または燐
化合物と結合している銅塩、塩基性−補助安定剤として
は、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリウレタンと高
級飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩およびアル
カリ土金属塩、例えば、カルシウムステアレート、Ｐｖ
Ｃ安定剤としては、例えば、有機錫化合物、脂肪酸のバ
リウムまたはカドミウム塩、増核剤としては、例えば、
４−ターシャリブチル安息香酸などが例示される。

本発明の組成物に対するこれらの添加剤の配合量は広い
範囲で変えることができる。

本発明においては、酸化防止剤とくにフェノール系酸化
防止剤を用いることが望ましく、その配合量は、組成物
全体に対して約０．０１ないし約６重量％が好適である
。

本発明の組成物は、種々の方法で溶融混合されて調製さ
れる。例えば任意の２成分を予備混合した後に、残りの
他の成分と混合したり、同時に３成分を混合する方法が
挙げられる。またこれらの任意の段階で必要に応じて追
加量の添加剤、例えば、酸化防止剤などを添加すること
もできる。

本発明の組成物はその剛性、耐衝撃性、耐吸水性などの
諸性質に優れているが、中でも組成物を製造するに際し
て、（Ｂ〕および（０）成分を予備的に溶融混合した予
備混合物と、ポリアミド（蜀成分とを溶融混合して製造
される組成物は、とくにその性能が優れている。

さらに好ましくは、上記予備混合物を調製する際に、新
たに酸化防止剤を配合して調製することが望ましい。新
たに配合される酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤
がとくに好適であり、予備組成物１００重量部に対して
約０．０１ないし約６重指部、とくに約０．０２ないし
約０．５重量部とすることが望ましい。

本発明の組成物は、高剛性を保ち、低温耐衝撃性、耐吸
湿性、耐塩水強度などの性質が改良されている。

本発明の組成物は、従来公知の種々の溶融成形法により
、種々の形状に成形される。例えば射出成形、押出成形
、圧縮成形、発泡成形などの方法が挙げられ、自動車用
部品、電機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利
用される。

実施例１〜４、比較例４ ナイロン６（東し株式会社、ＣＭ−１０２１ＸＦ　。

ＭＦＲ３，７４ｇ／　１０ｍ１ｎ　Ｑ条件）、エチレン
−プロピレン共重合体〔エチレン含有量８０モル％、Ｍ
ＦＲｏ、８０　ｇ　／　１０　ｍｉｎ、密度０．８７ｇ
１０ｎ５、結晶化度１５％〕１００重量部に無水マレイ
ン酸を１．１重量部グラフト共重合した無水マレイン酸
グラフト変性エチレン−プロピレン共ＴＬ　合体（Ｍｇ
Ｒ２３０°ＣＯ０ろ８ｇ／　１０ｍ１ｎ、結晶化度１４
％〕およびポリエチレン（ＭＦＲ１９０℃０．７８　ｇ
／　１０　ｍｉｎ、密度０．９５４ｇ　／　（ｍｌ”　
）を表１に示す割合でブレンダーを用Ｉ／１て混合し、
トライブレンド品を調製した。このトライブレンド組成
物をＬ／Ｄ２８．２５ｍｍφ−軸押出機に供給し、２６
０°ＣＣ５０ｒｐで１回通過させて混練し、造粒した。

造粒したベレット試料を１００°Ｃで２４時間乾燥後、
下記条件で東芝Ｘ５−５０射出成形機にて物性試験片を
作成した。

シリンダ一温度　２６０’Ｃ 射出圧力　　　　６５０ｋ（ｊ／ａｎ２射出時間　　　
　１０ｓｅｃ 金型温度　　　　８０°Ｃ 続いて、下記の方法により物性評価を行った。

ＭＦＲ測定；ＡＳＴＭＤ−１２５８−７９％条件でＩＡ
　Ｐ　Ｒを測定した。

曲げ試験；１／８“厚みの試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ
−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ　Ｍ　（ｋｇ１０ｎ
２）、曲げ降伏強度Ｆｓ　（ｋｇ／ｃｍ２）を測定した
。なお、試験片の状態調節は２３°Ｃ１５０％ＲＨの恒
温恒湿室で３日行った。

落鍾衝撃強度；−４０°Ｃにおいて水平に置いた試験片
（直径５０ｍｍφ、厚み１．２ｍｍ）に９　［］　ｔｊ
ｌｌの高さから一定形状の鍾を落下させ、鍾の重量を変
化させることにより、一定枚数の試験片の５０％が破壊
するに要する鍾の重量（ｇ）にて落鍾衝撃強度を評価し
た。なお、試験片の状態調節は２３°Ｃ１５０％ＲＨの
恒温恒湿室で５日行った。

アイゾツト衝撃強度；１／８“厚みの試験片を用い・Ａ
ＳＴＭ　Ｄ２５６により−４０°Ｃノツチ付きアイゾツ
ト衝撃強度を測定した。試験片の状態調節は２３°Ｃ１
５０％ＲＨの恒温恒湿室で５日行った。

吸水試験ｉ　ＡＳＴＭ　Ｄ５７０に従い、試験片（直径
２□（ンチ、厚み１／８インチ）を１００°Ｃで２４時
間乾燥後、５０°Ｃ水中で４８時間吸水試験を行い、試
験片の重量変化率から吸水率い）を求めた。

結果を表１に示した。

実施例５〜７ 表１に示スエチレンーａ−オレフィン共重合体の変性物
を用いる他は実施例１と同様に行った。

実施例８〜１０ エチレン重合体として表１に示す重合体を用いる他は実
施例１と同様に行った。

実施例１１ 実施例８で用いたエチレン−ｆｆ−オレフィン共重合体
の変性物とエチレン重合体を実施例８の押出機を用いて
予備混合し、その後、予備混合物とナイロン６を実施例
８の押出機で混練混合した他は実施例８と同様に行った
。

比較例２．３ 実施例１で使用したナイロン６および無水マレイン酸グ
ラフト変性エチレン−プロピレン共重合体を表１に示す
割合で混合した他は、実施例１と同様に行った。

実施例１２ 実施例８で用いたエチレン−プロピレン共重合体の変性
物とエチレン重合体から予備混合物を調製する際に、酸
化防止剤として、ペンタエリスリトール−テトラ（３−
（ろ、５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕（イルガノックス１０１０　）を
０．０５重量％および２．６−ジターシャリブチル−４
−メチルフェノールを０．１重量％を新たに添加して、
実施例８の押出機を用いて予備混合物を調製する以外は
実施例１と同様に行った。

手続補正省 昭和５８年７月ダ日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 ■、事件の表示 昭和５７年特許願第１８７５０１号 ２８発明の名称 ポリアミド組成物とその製法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （５８Ｂ）三井石油化学工業株式会社 代表者　中野精紀 ４、代理人　〒１００ 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ７、補正の内容 明細書２９ページの表１　（つづき）の記載のうち実施
例７の項目「原料・エチレン−α−オレフィン共重合体
」の項のデータを下記のよう補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ボ°リアミド（Ａ）を９８ないし５０重量部、
   変性エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ、ｌを１な
   いし４０重量部、およびエチレン重合体（０）を１ない
   し４０重量部（以上３成分で１００重量部となる）の割
   合で、かつ（Ｂ）／（Ｃり　（重量比）＝２０〜０．０
   ５となる範囲で配合された組成物であり、前記ＣＢ）が
   、炭素数３以上のａ−オレフィンが６０ないし７モル％
   の割合で共重合されてなるエチレン−α−オレフィン共
   重合体１００重量部に、不飽和ジカルボン酸またはその
   誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０．０１ないし
   ５重量部の割合でグラフト重合してなり１メルト７０−
   レー）（ＭＦ：Ｒ（２ろＯ″Ｃ））が０．０１ないし５
   ０である変性エチレン−〇−オレフィン共重合体であっ
   て、 前記（０）が、エチレン単独重合体もしくは炭素数３以
   上のα−オレフィンが１５モル％未満の割合で共重合さ
   れてなるエチレン共重合体から選ばれるメルトフローレ
   ート（ＭＦＲ（１９０°Ｃ））が０．００５ないし５０
   のエチレン重合体であることを特徴とするポリアミド組
   成物。
2. （２）　　変性エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｅ
   ）を１ないし４０重量部とエチレン重合体（０）を１な
   いし４０重量部の割合で、かつ（Ｂ）／（０）　（重量
   比）＝２０〜０．０５となる範囲で予備的に溶融混合し
   た予備混合物と、ポリアミド（Ａ）を９８ないし５０重
   量部（以上６成分で１００重量部となる）とを、溶融混
   合することを特徴とする組成物の製法であって、 前記（Ｂ）が、炭素数５以上のα−オレフィンが６０な
   いし７モル％の割合で共重合されてなルエチレンーα−
   オレフィン共重合体１００重量部に、不飽和ジカルボン
   酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモノマーを０
   ．０１ないし５重量部グラフト重合してなり、メルトフ
   ローレート（Ｍｉ＋ｒｔ（２′５０℃））が０．０１な
   いし５０である変性エチレン−α−オレフィン共重合体
   であって、 前記（０〕が、エチレン単独重合体もしくは炭素数３以
   上のα−オレフィンが１５モル％未満の割合で共重合さ
   れてなるエチレン共重合体から選ばれるメルトフローレ
   ー）（ＭＦＲ（１９０°Ｃ））が０．００５ないし５０
   のエチレン重合体であることを特徴とするポリアミド組
   成物の製法。