JPS5959768A - 耐水性接着剤 - Google Patents
耐水性接着剤Info
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- JPS5959768A JPS5959768A JP57169555A JP16955582A JPS5959768A JP S5959768 A JPS5959768 A JP S5959768A JP 57169555 A JP57169555 A JP 57169555A JP 16955582 A JP16955582 A JP 16955582A JP S5959768 A JPS5959768 A JP S5959768A
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- adhesive
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- latex
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐水性接着剤に関するものであり、特に増量安
定性及び粘度安定性に優れた合成ゴムラテックス及びイ
ンシアネート化合物系から成る接盾剤に関するものであ
る。
定性及び粘度安定性に優れた合成ゴムラテックス及びイ
ンシアネート化合物系から成る接盾剤に関するものであ
る。
史に詳しくは、ホルムアルデヒド(以下ポ/l/−7リ
ンと略称する)を含まない合板又は合板二次加工用等の
特に高耐水性の要求される木材用等の接着剤に関するも
のである。
ンと略称する)を含まない合板又は合板二次加工用等の
特に高耐水性の要求される木材用等の接着剤に関するも
のである。
現在、例えば合板又は合板二次加工用の接着剤としでは
、尿素樹脂、メラミン−尿素共縮合(qI脂、フェノー
ル樹脂等が主として使用されている。これらは、安価で
しかも耐水性も良好であるため、広く使用されているが
、近時これらの接着剤に残留しているホルマリンが合板
製造作業の環境を悪くしたり、これを使用した合板でつ
くられた家具や住宅からホルマリンが放出されて、世上
で問題となっている。
、尿素樹脂、メラミン−尿素共縮合(qI脂、フェノー
ル樹脂等が主として使用されている。これらは、安価で
しかも耐水性も良好であるため、広く使用されているが
、近時これらの接着剤に残留しているホルマリンが合板
製造作業の環境を悪くしたり、これを使用した合板でつ
くられた家具や住宅からホルマリンが放出されて、世上
で問題となっている。
最近、尿素樹脂等のホルマリン放出を少くする試みが種
々性われ、相当の効果が上げられているが、本質的にホ
ルマリンを絶無にすることは出来ず、又製造工程中のベ
ニア単板の含水率のバラツキや熱圧条件のバラツキによ
って接着剤の硬化に不光全なものを生ずる可能性も多く
、これが製品のホルマリン放出の原因となる事もあった
。
々性われ、相当の効果が上げられているが、本質的にホ
ルマリンを絶無にすることは出来ず、又製造工程中のベ
ニア単板の含水率のバラツキや熱圧条件のバラツキによ
って接着剤の硬化に不光全なものを生ずる可能性も多く
、これが製品のホルマリン放出の原因となる事もあった
。
一方、合板用の接着剤としては、蛋白系や1イ「酸ビニ
ル樹脂系の接肩剤の様に、ホルマリンを全く含まないも
のもあるが、耐水性が乏しいため一般的には使用されて
いない。
ル樹脂系の接肩剤の様に、ホルマリンを全く含まないも
のもあるが、耐水性が乏しいため一般的には使用されて
いない。
また、合板用接着剤として非ホルマリン系の合族ゴムラ
テックス(以下ラテックスと略14りする)ある℃・は
及びポリビニルアルコール(以T 1)VA ト略称す
る)−・インシアネ−1・系接着剤を使用する例が、例
えば特公昭55−18759、特開昭5゜−69137
、特開昭50−69138、特開昭50−69139等
に開示されている。
テックス(以下ラテックスと略14りする)ある℃・は
及びポリビニルアルコール(以T 1)VA ト略称す
る)−・インシアネ−1・系接着剤を使用する例が、例
えば特公昭55−18759、特開昭5゜−69137
、特開昭50−69138、特開昭50−69139等
に開示されている。
しかし乍らこれらの方法に使用されているラテックス(
・ま、塗工紙としての用途が十カであり、その他繊維加
工及びカーペットバッキング剤用等に使用されている製
品である。特にその用途の大部分を占める塗工紙用のラ
テックスは、その塗工紙の光沢性、インク着肉性、ブリ
スター性等の物性を(両足させねばならない事や、塗工
時の塗布特性及び流動性を満足させねばならないといっ
た観点から、そのラテックスの平均粒子径は0.01〜
021μであるものが大部分であり、少なくとも粒子径
の観点からは検討されてはいなかった。
・ま、塗工紙としての用途が十カであり、その他繊維加
工及びカーペットバッキング剤用等に使用されている製
品である。特にその用途の大部分を占める塗工紙用のラ
テックスは、その塗工紙の光沢性、インク着肉性、ブリ
スター性等の物性を(両足させねばならない事や、塗工
時の塗布特性及び流動性を満足させねばならないといっ
た観点から、そのラテックスの平均粒子径は0.01〜
021μであるものが大部分であり、少なくとも粒子径
の観点からは検討されてはいなかった。
そのため、PVAとの相容性が悪がったり、接着補強、
増粘、流動性の調節およびコストダウン等のf現点から
用いられる増量剤及び充填剤の配合により極端に増粘し
たり、流動1牛が失なわれたりして、その配合量に制限
を受けることがしばしばであった。また、接着剤として
の製品安定性を損なったり、架橋剤であるインシアネー
ト系化合物を配布した場合に可使時間が極端に短くなっ
たりして、実用に而」えなくなるなどの欠点を有してい
た。
増粘、流動性の調節およびコストダウン等のf現点から
用いられる増量剤及び充填剤の配合により極端に増粘し
たり、流動1牛が失なわれたりして、その配合量に制限
を受けることがしばしばであった。また、接着剤として
の製品安定性を損なったり、架橋剤であるインシアネー
ト系化合物を配布した場合に可使時間が極端に短くなっ
たりして、実用に而」えなくなるなどの欠点を有してい
た。
従って、しばしば界面活性剤、湿潤剤および分散剤の添
加を必要とし、結果として接着剤の耐水性の低下を招く
と同時に発泡現象を呈して、実用に耐えなくなる欠点が
あった。
加を必要とし、結果として接着剤の耐水性の低下を招く
と同時に発泡現象を呈して、実用に耐えなくなる欠点が
あった。
本発明は、ラテックス、ポリビニルアルコール、増量剤
および充填剤から成る主剤とインシアネート系化合物で
ある架橋剤とから成る接着剤系に於いて用いられるラテ
ックスが、′JiaXljt剤および充填剤との混和性
に優れ、又、これらを自由に配合出来る配合増量性、更
にはその製品安定性に優れ且つ架橋剤であるイソシアネ
ート系化合物が添加配合された後の可使時間、経時増粘
等の安定性にも優れ、更に接着性能、特に耐水性に優れ
た接渚剤の提供を目的とするものである。
および充填剤から成る主剤とインシアネート系化合物で
ある架橋剤とから成る接着剤系に於いて用いられるラテ
ックスが、′JiaXljt剤および充填剤との混和性
に優れ、又、これらを自由に配合出来る配合増量性、更
にはその製品安定性に優れ且つ架橋剤であるイソシアネ
ート系化合物が添加配合された後の可使時間、経時増粘
等の安定性にも優れ、更に接着性能、特に耐水性に優れ
た接渚剤の提供を目的とするものである。
本発明者等は、これを達成するために鋭意研究した結果
、ラテックスと増量剤および充填剤との混和性、配合増
量性及O・その製品安定性、更には1制水性等は、ラテ
ックスの平均粒子匝によって著しく影響され、その平均
粒子径が025μ以」二の時、上記のような欠点を排除
出来る事を見い出し本発明を完成した。
、ラテックスと増量剤および充填剤との混和性、配合増
量性及O・その製品安定性、更には1制水性等は、ラテ
ックスの平均粒子匝によって著しく影響され、その平均
粒子径が025μ以」二の時、上記のような欠点を排除
出来る事を見い出し本発明を完成した。
即ち、本発明は、変性または未変性合成ゴムラテックス
、ポリビニルアルコール、増量剤および充頃削から成る
主剤とインシアネート系化合物、またはインシアネート
系重合物である架橋剤とから成る接着剤に於いて、該合
成ゴムラテックスの平均粒子匝が025μ以上である事
を特徴とする面j水性接着剤て゛ある。
、ポリビニルアルコール、増量剤および充頃削から成る
主剤とインシアネート系化合物、またはインシアネート
系重合物である架橋剤とから成る接着剤に於いて、該合
成ゴムラテックスの平均粒子匝が025μ以上である事
を特徴とする面j水性接着剤て゛ある。
」二記した本発明の接着剤を用いる場合は、前記した増
量剤および充填剤の配合増量性、イソシアイ、−ト系化
合物が添加配合された後の可使時間、経時増粘等の安定
性に優れ且つ接着性能、特に耐水性に後れた極めて実用
価値の高し・接着剤である。
量剤および充填剤の配合増量性、イソシアイ、−ト系化
合物が添加配合された後の可使時間、経時増粘等の安定
性に優れ且つ接着性能、特に耐水性に後れた極めて実用
価値の高し・接着剤である。
本発明によって採用される合成ゴムラテックスの平均粒
子径について以下に詳述する。
子径について以下に詳述する。
本発明に言う合成ゴムラテックスの平均粒子径の測定は
、電子顕微鏡写真法、光散乱法、遠心沈降法、石ケン滴
定法等の測定方法によって行うことも出来るが、以下の
説明では電子顕微鏡写真法と光散乱法との三方法の併用
によった。
、電子顕微鏡写真法、光散乱法、遠心沈降法、石ケン滴
定法等の測定方法によって行うことも出来るが、以下の
説明では電子顕微鏡写真法と光散乱法との三方法の併用
によった。
次に、本発明に言う増量剤および充填剤の混和性並びに
配合増徴性とは、例えば小麦粉、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カオリン等の増量剤および充填剤が一定量
の割合で接着剤系に配合された場合、得られる接着剤の
出来上り初期粘度が低粘度側であれ(娘好とし、増量の
余裕のある事と意味づけると共に、その出来上り初期粘
度が経時により変化がなく安定である事を意味する。而
して出来上り初期粘度は、一般的には50〜i oo。
配合増徴性とは、例えば小麦粉、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、カオリン等の増量剤および充填剤が一定量
の割合で接着剤系に配合された場合、得られる接着剤の
出来上り初期粘度が低粘度側であれ(娘好とし、増量の
余裕のある事と意味づけると共に、その出来上り初期粘
度が経時により変化がなく安定である事を意味する。而
して出来上り初期粘度は、一般的には50〜i oo。
ポイズの範囲であり、実用的には80−400ボイズの
範囲が目標とされている。
範囲が目標とされている。
架橋剤であるイソシアネート系化合物が配合された後の
経時増粘変化も少なく、可使時間も安定しなくてはなら
ない。
経時増粘変化も少なく、可使時間も安定しなくてはなら
ない。
この様な観点に於いて、本発明者等の知見によれば、増
量剤および充填剤等の混和性並ひに配合増覇件の変化は
、使用する合成ゴムラテックスの平均粒子径が025\
μを境にして顕著に現われる。
量剤および充填剤等の混和性並ひに配合増覇件の変化は
、使用する合成ゴムラテックスの平均粒子径が025\
μを境にして顕著に現われる。
面して、その平均粒子径が025\μ以下の場合はその
配合混和接着剤系の出来上り初期粘度が数百ボイズある
いはそれ以上の粘度にもおよU経日による粘度変化は1
ケ月間にもとi4たない経口でその流動性が失なわれる
。また、接着性能におし・ても特に面j水接着性能の低
下が著しい。
配合混和接着剤系の出来上り初期粘度が数百ボイズある
いはそれ以上の粘度にもおよU経日による粘度変化は1
ケ月間にもとi4たない経口でその流動性が失なわれる
。また、接着性能におし・ても特に面j水接着性能の低
下が著しい。
一方、その平均粒子径が0425μ以上の場合は、その
変化が平均粒子径が大きくなる事により合成ゴムラテッ
クス粒子全体の界面自由エネルギーが減少して安定性が
増加し、また、ラテックス粒子の単位個数当りの吸着さ
れている乳化剤量が多くなる事により安定性が増す事に
より前記した増量剤および充填剤の混和性並びに配合装
置性が」1ρ加するものと考えられ、その平均粒子径は
太きければ大きい程好ましい。
変化が平均粒子径が大きくなる事により合成ゴムラテッ
クス粒子全体の界面自由エネルギーが減少して安定性が
増加し、また、ラテックス粒子の単位個数当りの吸着さ
れている乳化剤量が多くなる事により安定性が増す事に
より前記した増量剤および充填剤の混和性並びに配合装
置性が」1ρ加するものと考えられ、その平均粒子径は
太きければ大きい程好ましい。
しかし乍ら、合成ゴムラテックスの粒子肥大化のの添加
量を少なくする方法や、リン酸カリウム、硫酸カリウム
、リン酸ナトリウム等の無機塩類を添加する方法が採用
される力瓢一般的には重合反応時間が長くなり、例えば
、常用されている合成ゴムラテックスの製造方法により
平均粒子径05μ以上な有する合成ゴムラテックスを得
るためには数日間の反応時間が必要となる。従って、工
業的生産性等の実用的観点から本発明に言う合成ゴムラ
テックスの平均粒子径としては、0.25〜045μの
範囲が好ましい。尚、上記合成ゴムラテックス中の固形
分濃度は、通常40〜60重量係である。
量を少なくする方法や、リン酸カリウム、硫酸カリウム
、リン酸ナトリウム等の無機塩類を添加する方法が採用
される力瓢一般的には重合反応時間が長くなり、例えば
、常用されている合成ゴムラテックスの製造方法により
平均粒子径05μ以上な有する合成ゴムラテックスを得
るためには数日間の反応時間が必要となる。従って、工
業的生産性等の実用的観点から本発明に言う合成ゴムラ
テックスの平均粒子径としては、0.25〜045μの
範囲が好ましい。尚、上記合成ゴムラテックス中の固形
分濃度は、通常40〜60重量係である。
本発明で用いられる変性あるいは未変性タイプで平均粒
子墜が0.25μ以−トであるラテックスとは、主成分
が開鎖脂肪族共役ジエン、ビニル芳香族化合物及びエチ
レン系不飽和カルボン酸エステルに代表されるものであ
る。
子墜が0.25μ以−トであるラテックスとは、主成分
が開鎖脂肪族共役ジエン、ビニル芳香族化合物及びエチ
レン系不飽和カルボン酸エステルに代表されるものであ
る。
具体的には開鎖脂肪族共役ジエンとしては、ブタジェン
、イソプレン、2−クロロブタジェンなどがあるがブタ
ジェンが特に好ましく・0通常、このブタジェンは全単
量体の25〜60重量係の範囲て使用される。
、イソプレン、2−クロロブタジェンなどがあるがブタ
ジェンが特に好ましく・0通常、このブタジェンは全単
量体の25〜60重量係の範囲て使用される。
又、ビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンナトカアルが、スチレンが
特に好ましい。通常このビニル芳香族化合物は、全単量
体の40〜75重叶係の範囲で゛使用される。
ルスチレン、ビニルトルエンナトカアルが、スチレンが
特に好ましい。通常このビニル芳香族化合物は、全単量
体の40〜75重叶係の範囲で゛使用される。
又、エチレン系不飽和カルボン酸としては、メチルメタ
クリル酸エステル、アクリルニトリル、メタアクリル酸
エステルなどがあるが、メタクリル1′浚メチルが%に
クイましい。
クリル酸エステル、アクリルニトリル、メタアクリル酸
エステルなどがあるが、メタクリル1′浚メチルが%に
クイましい。
通常このエチレン系不飽和カルボン酸は、全単量体の4
0〜75重量係の範囲で使用される。特にこの単量体は
、開鎖脂肪族共役ジエンの代りに用いても良いしあるい
はこの混合体も使用する事が出来る。
0〜75重量係の範囲で使用される。特にこの単量体は
、開鎖脂肪族共役ジエンの代りに用いても良いしあるい
はこの混合体も使用する事が出来る。
以上の単量体がラテックスの主成分をなすものであるが
、この他に官能基単量体としてアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル毅、マレイン酸な
どがある。また、アミド基を有する単量体としてはアク
リルアミド、メタクリルアミドなどがある。また、ヒド
ロキシル基を有する単量体としてはヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどがある。
、この他に官能基単量体としてアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル毅、マレイン酸な
どがある。また、アミド基を有する単量体としてはアク
リルアミド、メタクリルアミドなどがある。また、ヒド
ロキシル基を有する単量体としてはヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどがある。
更に、グリシジル基を有する単°一体としては、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリ
ルグリシジルエーテルなどがあり、この他アクロレイン
、パラスチレンスルホン酸なども使用される。
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリ
ルグリシジルエーテルなどがあり、この他アクロレイン
、パラスチレンスルホン酸なども使用される。
以上これら酒能基付与のための単量体は、通常、全単量
体の01〜10重t %の範囲で使用される。
体の01〜10重t %の範囲で使用される。
尚、ラテックスの濃度は通常40〜60重量係の範囲で
ある。
ある。
本発明用のラテックスの重合方法等に関しては、後述ず
−る参考例及び実施例にお℃・て詳述する。
−る参考例及び実施例にお℃・て詳述する。
本発明に於いて用いられるポリビニルアルコールとは、
通常の部分又は完全ケン化IFVAあるいはJ) V
A 誘導体を指し、これらの重合度及びケン化度は特に
限定されるものではないが、特に重合度ろ00〜250
0、ケン化度80〜100モル係のものが良い。またP
VAの接着剤中での濃度は任意であるが、1〜15重量
係、好ましくは3〜8重量係の範囲で゛ある。
通常の部分又は完全ケン化IFVAあるいはJ) V
A 誘導体を指し、これらの重合度及びケン化度は特に
限定されるものではないが、特に重合度ろ00〜250
0、ケン化度80〜100モル係のものが良い。またP
VAの接着剤中での濃度は任意であるが、1〜15重量
係、好ましくは3〜8重量係の範囲で゛ある。
本発明に用いられる増量剤は、基本的には単に増量作用
をするばかりでなく、これが接着剤の他の成分、特にイ
ンシアネート系化合物と反応し、接着剤に史に削氷性及
び初期接着性を付与する作用をもするものである。而し
て、増量剤としては小麦粉、澱粉類、脱脂大豆粉、血粉
等を使用し得るが、このうち小麦粉、澱粉類は、イソシ
アネート系化合物によって耐水性が何カされ、更に冷水
では糊化せず接;貨時加熱によって糊化粘稠性となるの
で好まし℃・。
をするばかりでなく、これが接着剤の他の成分、特にイ
ンシアネート系化合物と反応し、接着剤に史に削氷性及
び初期接着性を付与する作用をもするものである。而し
て、増量剤としては小麦粉、澱粉類、脱脂大豆粉、血粉
等を使用し得るが、このうち小麦粉、澱粉類は、イソシ
アネート系化合物によって耐水性が何カされ、更に冷水
では糊化せず接;貨時加熱によって糊化粘稠性となるの
で好まし℃・。
又、充填へ11としてはクレー、カオリン、メルク、炭
酸カルシウム等の無機質系のものが用いられるが、木粉
、クルミ殻粉等の有機質系のものも使用出来る。
酸カルシウム等の無機質系のものが用いられるが、木粉
、クルミ殻粉等の有機質系のものも使用出来る。
これらの増量剤及び充填剤の配合方法並びに配合割合は
、接着剤の使用目的によって異なるが、基本的にはラテ
ックスあるいはラテックスとPVA水溶液に対し、10
〜70重t%、特に合板用接着剤の配合は20〜40重
辻、Sの範囲が適当である。又これらの増量剤及び充填
剤はそれぞれ単独で使用1〜ても良いし、この数種を混
和して使用する事も出来るが、増量剤及び充填剤を同時
に使用することが好ましい。
、接着剤の使用目的によって異なるが、基本的にはラテ
ックスあるいはラテックスとPVA水溶液に対し、10
〜70重t%、特に合板用接着剤の配合は20〜40重
辻、Sの範囲が適当である。又これらの増量剤及び充填
剤はそれぞれ単独で使用1〜ても良いし、この数種を混
和して使用する事も出来るが、増量剤及び充填剤を同時
に使用することが好ましい。
一方、本発明に於いて用いられるインシアネート系化合
物またはその重合物とは、ポリウレタンを得るものであ
ればどの様なものでも良く、例えばトリレンジインシア
ネート(以下、TDIと略称)、水素化TDI、トリメ
チロールプロパン(TMP )−TDIアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート(TT■)、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(Ml)I)、水素化MD
I、ヘキサメチレンジイソシアネート付加縮合物などが
使用し得る代表的なポリイソシアネートである。
物またはその重合物とは、ポリウレタンを得るものであ
ればどの様なものでも良く、例えばトリレンジインシア
ネート(以下、TDIと略称)、水素化TDI、トリメ
チロールプロパン(TMP )−TDIアダクト、トリ
フェニルメタントリイソシアネート(TT■)、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート(Ml)I)、水素化MD
I、ヘキサメチレンジイソシアネート付加縮合物などが
使用し得る代表的なポリイソシアネートである。
又、ポリイソシアネートとポリオールとの混合方式、即
ちポリエステルなどのポリオールに上記のインシアネー
ト化合物を過゛間に混合したものを使用しても差支えな
い。
ちポリエステルなどのポリオールに上記のインシアネー
ト化合物を過゛間に混合したものを使用しても差支えな
い。
史にプVポリマ一方式、即ちポリオールと過剰のポリイ
ソシアネートてあらかじめポリマー化したN 00末端
プレポリマーを用いても、あるいは過剰のポリオールで
予めポリマー化したOH末端プレポリマーに使用時に上
記した様なポリイソシアネートを過剰に添加して用いて
も差支えない。
ソシアネートてあらかじめポリマー化したN 00末端
プレポリマーを用いても、あるいは過剰のポリオールで
予めポリマー化したOH末端プレポリマーに使用時に上
記した様なポリイソシアネートを過剰に添加して用いて
も差支えない。
これらのインシアネート化合物および重合物の中で特に
好まし℃・のばT\IF−TDIアダクト、Ml)1で
ある。
好まし℃・のばT\IF−TDIアダクト、Ml)1で
ある。
而して、インシアネート化合物又はその重合物の配合割
合は接着剤中の固形分に対し5〜50重量係の範囲であ
る。
合は接着剤中の固形分に対し5〜50重量係の範囲であ
る。
本発明の接着剤は、少なくとも一方の被接着材が通常の
木材の他、合板用台板、突板合板用銘木、寄せ木合板用
単材、オーバーレ・イ合板用木材などの接着材に使用さ
れる。木材と接着される他の被着材としては紙、繊維製
品、合成樹脂、無機質板、金属などが挙げられる。
木材の他、合板用台板、突板合板用銘木、寄せ木合板用
単材、オーバーレ・イ合板用木材などの接着材に使用さ
れる。木材と接着される他の被着材としては紙、繊維製
品、合成樹脂、無機質板、金属などが挙げられる。
本発明の接着剤を使用する場合は、常温接着(コールド
プレス)のみでも充分接着し得るが、更に絶対的接着性
能の短期立−トリを期待する場合は熱圧接着も勿論可能
である。
プレス)のみでも充分接着し得るが、更に絶対的接着性
能の短期立−トリを期待する場合は熱圧接着も勿論可能
である。
次に、本発明を史に参考例、実施例により説明する。
以下に於いて特記しない限り部及び係は重量基準による
。
。
参考例1
ラテックスの製造:
窒素置換した1001の撹拌機を備えた加圧反応器(以
下単に反応器と略称)に、水85部、過硫酸カリウム0
9部、リン酸カリウム0.5部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム006部、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムo、 0 (S 部を仕込んで撹打昇温した。
下単に反応器と略称)に、水85部、過硫酸カリウム0
9部、リン酸カリウム0.5部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム006部、アルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムo、 0 (S 部を仕込んで撹打昇温した。
一方、ブタジェン35部、スチレン65部をモノマー調
製タンクニ、又アルキルベンゼンスルホン酸すトリウム
045部を水45部に溶解した水浴液を乳化剤水浴液タ
ンクに仕込み、雨音を乳化装置に送り、乳化し乳化単量
体を調製した。
製タンクニ、又アルキルベンゼンスルホン酸すトリウム
045部を水45部に溶解した水浴液を乳化剤水浴液タ
ンクに仕込み、雨音を乳化装置に送り、乳化し乳化単量
体を調製した。
上記反応器内の温度が65°Cに達した時、上記乳化単
量体を連続的に反応器に導入\開始し、反応器内温度を
70°Cに維持しながら、7時間で導入を完了させた。
量体を連続的に反応器に導入\開始し、反応器内温度を
70°Cに維持しながら、7時間で導入を完了させた。
その後、更に6時間反応させた。
重合率は99茅であった。
上記製法により得られた重合体(以下ラテックスと略称
)を8%アンモニア水で中和し、I’Hを90に調整し
た。
)を8%アンモニア水で中和し、I’Hを90に調整し
た。
次いでこのラテックスを通常の水蒸気蒸溜方法により未
反応単量体を除去し、更に加熱減圧濃縮し固形分を48
%に調節した。
反応単量体を除去し、更に加熱減圧濃縮し固形分を48
%に調節した。
ここで得られたラテックスの平均粒子径は、電子顕1設
鏡写真法で測定した結果0.25μであった。
鏡写真法で測定した結果0.25μであった。
参考例2
参考例1で行ったと同じ重合方法において、初メニ反応
器に仕込むアルキルベンゼンスルポン酸すトリウムな0
.04部にした小以外は全く同様の手順でラテックスを
得た。
器に仕込むアルキルベンゼンスルポン酸すトリウムな0
.04部にした小以外は全く同様の手順でラテックスを
得た。
得られたラテックスの平均粒子径は、電子顕微鏡写真法
で測定した結果0.32μであった。
で測定した結果0.32μであった。
参考例ろ
参考例1で行qこと同じ重合方法において、初めに反応
器に仕込むアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを0
.03部に1−た小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
器に仕込むアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを0
.03部に1−た小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
この得られたラテックスの平均粒子径は、電子顕微鏡写
真法で測定した結果、041μであ・つた。
真法で測定した結果、041μであ・つた。
参考例4
参考例1で行ったと同じ重合方法において、初めに反応
器に仕込むアルキルベンゼンスルホン酸す) IJウム
を005部にした小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
器に仕込むアルキルベンゼンスルホン酸す) IJウム
を005部にした小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
この得られたラテックスの平均粒子径は、電子顕微鏡写
真法で測定した結果0.21μであった。
真法で測定した結果0.21μであった。
参考例5
参考例1で行ったと同じ重合方法において、初めに反応
器に仕込むリン酸カリウムを06部にしまた小以外は全
く同様の手順でラテックスを得た。
器に仕込むリン酸カリウムを06部にしまた小以外は全
く同様の手順でラテックスを得た。
このイツられたラテックスの平均粒子径は、電子顕?g
!鏡写5へ法で測定した結果021μであった。
!鏡写5へ法で測定した結果021μであった。
参考例6
参考例1で行ったと同じ重合方法において、初めに反応
器に仕込むリン酸カリウムを10部にした小以外は全く
同様の手順でラテックスを得た。
器に仕込むリン酸カリウムを10部にした小以外は全く
同様の手順でラテックスを得た。
このものの平均粒子径は0.27μであった。
参考例7
参考例1て行ったと同じn【合方法において、初めに反
応器に仕込むリン酸カリウムを15部にした小以外は全
く同様の手順でラテックスを得た。
応器に仕込むリン酸カリウムを15部にした小以外は全
く同様の手順でラテックスを得た。
このものの平均粒子径は065μであった。
参考例8
参考例1で行ったと同じ重合方法において、単量体仕込
み内訳をブタジェン6.1部、スチレン65部、メタク
リル酸1部にした小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
み内訳をブタジェン6.1部、スチレン65部、メタク
リル酸1部にした小以外は全く同様の手順でラテックス
を得た。
平均粒子径は0.26 、uであった。
参考例9
参考例1で行ったと同じ重合方法にて、単量体仕込み内
訳をブタジェン33部、スチレン65部、メタクリル酸
05部、アクリル酸05部、2−ビトロキシエチルアク
リレート1部にした小以外は全く同様の手順でラテック
スを得た。
訳をブタジェン33部、スチレン65部、メタクリル酸
05部、アクリル酸05部、2−ビトロキシエチルアク
リレート1部にした小以外は全く同様の手順でラテック
スを得た。
平均粒子径は025μであった。
爽血例1
(1)ポリビニルアルコール水溶液(クランに、に製、
商品名、217、固形分154重畦優に調整)100部
、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム製、商品名、スーパ
ーSS ) 60部、ヘキサフタリン酸ソーダ05部、
消泡剤(ジブチルフタレイト)03部を配合し撹拌混合
し、本発明の耐水性接着剤の物性評価のための配合物を
得た。(以下、この配合物をマスターバッチと略称する
)。
商品名、217、固形分154重畦優に調整)100部
、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム製、商品名、スーパ
ーSS ) 60部、ヘキサフタリン酸ソーダ05部、
消泡剤(ジブチルフタレイト)03部を配合し撹拌混合
し、本発明の耐水性接着剤の物性評価のための配合物を
得た。(以下、この配合物をマスターバッチと略称する
)。
このマスターバッチのブルックフィールド型回転粘度計
(BH型)による25°Cに於ける粘度はNO60−タ
ー、10r、p、mで300ボイズであった。
(BH型)による25°Cに於ける粘度はNO60−タ
ー、10r、p、mで300ボイズであった。
(2)上記実施例1−(1)で得られたマスターバッチ
100部に対し、下記表−1に示した各樺平均粒イー径
を有するラテックス50部を配合し、撹拌混合し、本発
明の変性1あるいは未変性合成ゴムラテックス、ポリビ
ニルアルコール、充填剤等から成る配合物(以下王剤と
略称する)を得た。
100部に対し、下記表−1に示した各樺平均粒イー径
を有するラテックス50部を配合し、撹拌混合し、本発
明の変性1あるいは未変性合成ゴムラテックス、ポリビ
ニルアルコール、充填剤等から成る配合物(以下王剤と
略称する)を得た。
この様にして得られた主剤について5分経過後、7日経
過後及び30日経過後の粘度変化を追跡した。
過後及び30日経過後の粘度変化を追跡した。
この場合の7日及び30日間の放置条件は次の通りて゛
ある。
ある。
各条件で得られた主剤を54のポリエチレン製瓶に入れ
栓をなし、40’Oの温度条件下に放置し、粘度測定は
上記した条件に戻し測定した。
栓をなし、40’Oの温度条件下に放置し、粘度測定は
上記した条件に戻し測定した。
結果を表−1に示した。
(ロ)史に実施例−(1)及び(2)に準じた配合手順
で得られた各種主剤ioo部に対し、ジフェニルメタン
−4,4’−ジイソシアネート系化合物(三井日曹ウレ
タンに、 K製、成品名MDI −OR,−200)1
5部を添加配合し、撹拌混合し、本発明の1制水性接着
剤を得た。
で得られた各種主剤ioo部に対し、ジフェニルメタン
−4,4’−ジイソシアネート系化合物(三井日曹ウレ
タンに、 K製、成品名MDI −OR,−200)1
5部を添加配合し、撹拌混合し、本発明の1制水性接着
剤を得た。
θ、上記実施例1−(3)で得られた接暦剤について5
分経過後と60分経過後の粘度変化を追跡した。
分経過後と60分経過後の粘度変化を追跡した。
結果を表−2に示した。
久次いで、上記実施例1−(3)−君で得られた接着剤
をJ I S−に−6802に基づいて次に示す接着作
業条件の接着性能試験に供した。
をJ I S−に−6802に基づいて次に示す接着作
業条件の接着性能試験に供した。
(1)接着作業条件
材 鍾 米ツガ20 oxs OXl
5771/771含水率12〜16チ 塗布−け 50 (19/nfヘラ塗り
オーランアノセンブリ−タイム 1分以内クロー
ズドアッセンブリータイム 15分以内圧締圧力
125λqβに常温にてプレスにより
圧、啼し、5 分波クンンプ手締めし、 20°Cの温度に23時間 散着した。
5771/771含水率12〜16チ 塗布−け 50 (19/nfヘラ塗り
オーランアノセンブリ−タイム 1分以内クロー
ズドアッセンブリータイム 15分以内圧締圧力
125λqβに常温にてプレスにより
圧、啼し、5 分波クンンプ手締めし、 20°Cの温度に23時間 散着した。
養 生 L記した圧締後、クランプを
解圧し、2000の 温度に7日間養生した。
解圧し、2000の 温度に7日間養生した。
(2)接着性能試験(圧縮せん断接着強さ)上記した如
< JIS、に−6802に基づき・常態(Tfltと
略称) ・煮沸繰返(T−1と略称) のト十能評(曲を行った。
< JIS、に−6802に基づき・常態(Tfltと
略称) ・煮沸繰返(T−1と略称) のト十能評(曲を行った。
以上の性能tt′肌結果を表−乙に示した。
表−1
表−玉
表一ろ
C#F 〕表中の数値は夫々、接着力(lC(7/7)
および木岐率(係)を示す。
および木岐率(係)を示す。
特許出願人 三井東圧化学株氏会社
Claims (1)
- (1)変性または未変性合成ゴムラテックス、ポリビニ
ルアルコール、増量剤および充填剤から成る主剤とイン
シアネート系化合物またはインシアネート系化合物であ
る架橋剤とから成る接着剤に於いて、該合成ゴムラテッ
クスの平均粒子径が0.25/1以上である事を特敵と
する耐水性接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57169555A JPS5959768A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 耐水性接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57169555A JPS5959768A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 耐水性接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5959768A true JPS5959768A (ja) | 1984-04-05 |
JPS6329907B2 JPS6329907B2 (ja) | 1988-06-15 |
Family
ID=15888631
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57169555A Granted JPS5959768A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | 耐水性接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5959768A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0198430A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Masao Shiotani | 人工魚礁 |
US5092953A (en) * | 1989-03-21 | 1992-03-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous vinyl chloride-ethylene copolymer/polyisocyanate adhesive compositions for wood composites |
JP2005213373A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ビニルウレタン接着剤用共重合体ラテックス |
JP2009221476A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Rohm & Haas Co | ダイズ粉体スラリーおよびそれを提供する方法 |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP57169555A patent/JPS5959768A/ja active Granted
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0198430A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-17 | Masao Shiotani | 人工魚礁 |
JPH0372248B2 (ja) * | 1987-10-13 | 1991-11-18 | Masao Shiotani | |
US5092953A (en) * | 1989-03-21 | 1992-03-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous vinyl chloride-ethylene copolymer/polyisocyanate adhesive compositions for wood composites |
JP2005213373A (ja) * | 2004-01-29 | 2005-08-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ビニルウレタン接着剤用共重合体ラテックス |
JP2009221476A (ja) * | 2008-03-14 | 2009-10-01 | Rohm & Haas Co | ダイズ粉体スラリーおよびそれを提供する方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6329907B2 (ja) | 1988-06-15 |
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