JPS5943599A - Electromagnetic wave shielding material - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Abstract] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

ｌ　発明の目的 本発明は少なくとも塩化ビニル系樹脂全含有する熱可塑
性樹脂を基材とする電磁波遮蔽材に関する。さらにくわ
しくに、八（１）塩素化ポリエチレン全多くとも４０重
量係含有する塩化ビニル系樹脂および（２）ゴム状物に
メチｌツノと少なくとも−（Φの他のビニル化合物とな
りラフト重合さぜることによって得られるグラフト重合
体からなる！汀からえらはねた少なくとも一種の熱可塑
性樹脂からなる第一層ならびに０（１）塩素化ポリエチ
レンを多くとも４０重量係を含有する塩化ビュ・1. Object of the Invention The present invention relates to an electromagnetic wave shielding material whose base material is a thermoplastic resin containing at least a vinyl chloride resin. More specifically, eight (1) vinyl chloride resins containing at most 40% by weight of chlorinated polyethylene and (2) rubber-like materials are mixed with methyl horns and other vinyl compounds of at least -(Φ) to undergo raft polymerization. a first layer consisting of at least one thermoplastic resin sprung from the bottom and a chlorinated polyethylene containing at most 40 parts by weight of 0(1) chlorinated polyethylene;

【・系
樹脂、（２）　’７”ルミニウムまたはアルミニウム合
金の粉末状物、繊維状物および／またはフレーク状物と
Ｏ導電性力・−ボンブラックとからなる第二層とが積層
さｔｌてなる電磁波遮蔽材に関するものであり、電磁波
の遮蔽性が大であるばかりでなく、金属製のものＶこ１
ヒベ、軒昂で、かつ加圧や成形が容易である電磁波遮蔽
拐を提供することて叫４的とするものである。 ［ＩＤ　　発明の背景 産業の高度化および家庭生活の高水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害訃よび電子機器関係におけるＩＣ
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。、、！１当に、電子計算機、各種事務処理機
器から放射さｉｌ−る電磁波がデ１／ビ盲響機器に障害
を与えている。 また、自動車の分野においても、エンジンをはじめ、各
種機器の自動制御装置、さらには速度計、回転計などに
電子機器が使用されるようになっている。さらに、マイ
クロトコンピュ・−ターヲ搭載するに至っている。：、
捷た。電話、ラジオ、テレビなどの電子機器が自動手内
に設置し、居住性を改善さ）９−できている。これらの
各種電子機器はエンジン部分から放出される電磁波、さ
らには外部からの電磁波によって誤動作が生じるなどの
障害が発」＝シている。 こノ１．らのことから、近年、”ｉｊｌ、磁波び〕□１
５色ｉ（ｉ谷とし′Ｃ１各種の方法が採用されている５
、 一般に、金属は電磁波を・吸収または反射すＺ）・ｌ’
４゜質をイイしているため、ｉ＋ｘ　ｒレノ／、４・ｌ
ｉ　／ｚσ）辿イ１４機器の電磁波の遮蔽月として用い
られ−て効果台・元＋１’している。また、同じ目的の
ためにプラス千ツクに金属の溶射、蒸着、塗装、メッキ
などを施すことも行わハている。さらに、プラスグーツ
クにプノーボン粉末および金属粉末のごとき添加剤を比
較＋′Ｉ’ｙ多昂に混入することによって得らｆする拐
８１′４イ、１１Ｊ２Ｊ［］されている。 しかし、拐料として金属を使Ｊ１１する方法またＵ１プ
ラスチックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重
が大きいこと、力１汀性が劣ることおよ０・処理方法が
容易でなく、処理費用がかかることなどにおいて欠点が
ある。 また、添加剤を混入する方法ＵこつＩＩ′１ては、こσ
）添加剤を少量混入すわば、その効果を」−分に発ｊ′
Ａｒすることができない。一方、多１ｇに？ＪＷ、入１
−ノコ、−二、効果を発揮することができるが、イ（）
らハる成形物の機械的強度が大幅に低下すると云う欠点
がある。 ＤＩＤ　　発明の構成 以−にのようなことから１本発明者らは、これらの欠点
を有さず、かつ電磁波の遮蔽性能のすぐれた電磁波遮蔽
拐を得るために種々探索した結果、ＩＡ）（１）　　塩
素化ポリエチレンを多くとも４０重量係含イ〕′する塩
化ビニル系樹脂 および （２）　　ゴム状物にスチレンと少なくとも一種の他の
ビニル化合物と全グラフト重合させることによって得ら
ねるグラフト重合体 からなる群からえらばれた少なくとも一種の熱可塑性樹
脂からなる第一層 ならびに （１３）（＋）　　Ｊ’、ＦＪ化ポリエチレンを多くと
も４０重昂係含有する塩化ビニル系樹脂　９０〜４０容
量係、 （２）［アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状
物、繊維状物および／捷たはフレ一り状物」（以下「ア
ルミニウム 物など」と云う）　５〜５５各′１１；係ならびに （３）導電性カーボンブランク　５　＝　５５容Ｆ。 係 からなる第二層 とから構成されてなる電磁波遮蔽利が、電磁波の遮蔽性
能が良好であるばかりてなく、（Φ々ｅ）」）徴（効果
）′（ｉ−有する電磁波遮蔽）１′）Ｊであること全見
出し、本発明に到達した。 口■　発明の効果 すなわち、本発明によってイ（トられる電磁彼遮蔽拐は
、電磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでな
く、下記のごとき効果（特徴）を自［−でいる。 （１）軽量である。 （２）曲げ強度および衝撃強度のごとき機械的強度が良
好である。 （３）成形性がすぐれているため、任意の形状に加工や
成形が容易である。 （１）’？ｔｊ磁波遮「（（処理（たとえＣま、金属の
浴射、塗装、メッキなど）に要する二二次加工費が不要
になり、大幅なコストダウンになる。 さらに、第二層を発泡層にした一す″ンドインチ構造体
にすると、 （５）機械的強度がさらに向」ニする。 （６）成形品の残留応力が非常に小さく、大型成形物で
も、そジ、ひずみが少ない寸法精度の高い成形物が得ら
れ、る。 （７）成形物の表面が美麗に仕上がり、かつ塗装などの
二次加工を省くことができる。 （８）製品と１〜での安全上さらには組立、加工１１５
の安全上、成形物の表面を絶縁性にすることかできる。 本発明によって得られる電磁波遮蔽利は、電磁波の遮蔽
性能がきわめて良好であるのみならず、上記のごときす
ぐｆ’ｌた効果を有するため、多方面にわたって使用す
ることができる。代表的な用途を下ｉ；［２に示す。 （１）　　ファクシミリ、フ゛リンター、ワードブロセ
ッザーなどの事務機器のハウ／７・り（−」、（２）テ
レビ、ビテオなどの民生家’ｉｆｊ：、電−］冨１１τ
′、）槻、通信機器類などの１ｂ、」′機器のハウ／ン
ク（］、（３）　　自動中の各電器のＰ１′、護り一−
−ス。 （４）　自動車の各コノｌ−ｏ−ル槻器のハウンンク（
５）　　自動車、家庭電器、ＯＡ機器内の心線の配線カ
バー（た、！：　エバ、ファーネスチュー）゛）（６）
機器配線および電線などの波膜（」へろ　発明の詳細な
説明 本発明において第一層および第二層を・制光するために
使われる塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル系樹脂のみでも
よく、多くとも４０車ｈ１％塩素化ポリエチ１／ンを含
有してもよい。 （５）塩化ビニル系樹脂 本発明において用いらね−るｊλ１１化ビニルビニル系
樹脂［塩化ビニル弔独重合体および塩化ビニルと多くと
も５０重量係（好寸しくは４５重−１ｉｉ係り川・−）
の塩化ビニルと共ボ合し得る二重結合な少くとも一個を
自する化合物との共重合体である。この１λ＾化ビニル
系樹脂の重合度は通常・１．００−７！　０００てあす
、４１ノ「に、１．００〜２５００が奸才しく、特に４
．　ＯＯ〜１５００が好適である。この−、、重結合を
少なくとも１個を・有する化合物の代表例としては、塩
化ヒ：：、　ＩＪ　テン、エチレン、フロピレン、酢酸
ヒニル、アクリル酸およびメタクリル酸ならびにそｆｌ
らのニスデル、マレインｎ受およびぞねらのニスデルな
らびにアクリロニトリルがあげら′ｆｉるっこわらの」
；１・、化ビニル系樹脂は塩化ビニル単独寸たは塩化ビ
ニルと前記ビニル化合物とをフリーラジカル触媒の存、
？′ｔ−トでｊ）を独車合または共重合することにょっ
−Ｃ得ら１７るものてあり、その製造方法は広く以ら力
て七・９多万而にわたって利用されているものである０
、 ０勺　塩素化ポリエチレン 斗た、本発明において使わわる塩素化ポリエチし・ンＩ
：ｊボリエ千ｌ／ン粉末又は粒イを水性懸濁液中で塩素
化するか、或は准機溶媒中に溶解したポリエチレンを・
塩素化することによってイ４↑られるものである（水性
懸濁液中で塩素化することによってイ：）らしｔするも
のが望ましい）。一般には、その塩素含有昂、が２０〜
５０車）ｄ係のり１結晶性ｙは結晶・Ｖｌの塩素化ポリ
エチレンであり、％　Ｉ”−％ｇ素３イ１）１１か２５
〜４５重昂チの非結晶＝１９、及び結晶４佳の耶１」・
、化１ポリエチレンか好ましい。 Ａｆｌ　Ｎ（２ポリエチレンはエチレン呑・弔独−１１
−１合−又６＋：　＝］ｌ＝チレンと多くともｌ　Ｏｉ
　ｊｔ　％のα−珂１／フイ／（一般には、炭素数が多
くとも６個）と−＞、　）＋、重合することによって得
られるものである。その密度は一般にば０９１０〜０９
７０　／　ｃｎｉである。又、ぞの分子昂は５万〜７０
万である。 この塩素化ポリエチレンを製造するために使われるポリ
エチレンはエチレン単独ｔＲは工’ｆ’−１／ンとプロ
ピレンもしくはエチ１／ンと前記のα−第１／フインと
をいわゆるチークラ−（Ｚｉｅｇｌｅｒ）　　触々１１
またＩｄンイリソプス触媒を用いて共重合することによ
って得られる。チークラ−触媒は遷移金属化合物（たと
えば、チタンの）・ロゲン名有化合物）または該遷移金
属化合物を担体（たとλ−は、マクネシウム含有化合ｆ
吻、該−７クネンウム含イＪ’　（ｌ−合１１′りｊを
電子供与性有機化合物で処理することによ・つてイ＾）
られるもの）ＶＣ」↓１持することによって得らねるい
わゆる担体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物とから得られるものである。また、フィリップス触媒
はクロムもしくはモリブデンの酸化物またばこれらの酸
化物とジルコニウムの化合物とを担体（たとえば、ンリ
カ、シリカ−アルミナ）に担持することによって得らね
る担体相持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合
物とから得られるものである。 以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。＝ｉた、この共重合体の製造方
法もよく知られている方法である、。 Ω　クラフト重合体 さらに、本発明の第一層を製造するために使用さ′１す
るクラフト重合体はゴム状物（前記の塩素化ポリエチ］
／ンならびに後記のブタジェン系ゴム、アクリル酸エス
テル系ゴムおよびエチレン−プロピレン系ゴム）にスチ
レンと少なくとも一種の他のビニル化合物（たとえば、
アクＩＪ　Ｕｌ二１．　ＩＪル、メチルメタクツｌ／−
１−）をクラフト重合させることによって得られるもの
である、 （１）ブタジェン系ゴム 該ブタジェン系ゴムとはブタジェンを主成分（６０重％
係以上）とするゴムであり、ゲタジエンｊｌ’−独重合
ゴム、ブタジェノと少量のスチレン−またはアクリロニ
トリルとの共重合ゴム（Ｓ　Ｄ　Ｒ。 Ｎ　Ｂ　Ｒ）である。ブタジェンとスチレンとの共４１
合ゴムはブロック共ルー合ゴムでもよく、−またランダ
ム共重合ゴムでもよい。 （２）アクリル酸エステル系ゴム −また、アクリル酸エステル系ゴムとは、アクリル酸エ
ステル（タトえば、アクリル酸グチル）と少量（一般Ｖ
Ｃは、１０沖１−係以下）の他のｔｉ′Ｉ−届体（たと
えば、アクリロニトリル）とを過硫酸塩のごとき触媒の
存在下で乳化重合１′ることによって得らね、るもので
あジ１通常アクリルゴノ・と云わハでいるものである。 （３）エヂレン〜プロヒ１７ノ系ゴム さらに、エチレン−プロピレン系コムトハ、エチレンと
プロピレンとを共重合することによって得らｔ７、るエ
チ１７ンーブロピ１／ン共重合ゴムならひにエチレンと
プロピレンとを主成分とし２．１，４−ペンタジェン、
■、５−へヤザジエンおよび３．３−ジメ千ルー１，５
−へキザジエンのごとき二個の−１重結合が末端に含有
する直５ｉ′ｉもしくは分岐３１ゝｊのジオレフィン、
１，４−へキザジエンおよび６−メチル−１，５−ペン
タジェンのごとき二重結合を−・つだけ末端に含む直’
８Ｍ！・Ｉ＝　ｔ、　（け分岐賀）ジオレフィンまたは
ビンクロ［２，２，１：］−ヘフ゛デンー２およびその
誘導体のごとき環状ジエン炭化水素のような単侶体の少
量（一般には、１０重量φ以下）を共重合させることに
よって得られる多元共重合ゴムである。こわらの共重合
ゴムおよヒ多元共１合ゴムのエチレンモノマー単用とプ
ロピレンモノマー１１１位の重量比か３．、Ｏ／７０な
いし７０　／　３０のものが好ましい。こ名らのエチレ
ン−プロピレン系ゴムは遷移金属化合物と有機アルミニ
ウム化合物などから得られる触媒系でエチレントフロビ
レンまたはエチレ／、ブｏビレ／および前記弔量体とを
共重合１ｆｃは多九共）１ｆ合によって製造されるもの
である。 本発明のグラフト重合体を製造するにあたり、こわもの
ゴム状物のうち、コム状物の神３Ｊ゛１ｖ′Ｃよって異
なるが、そハらのム・−二−粘度が２０〜１／１０のも
のが望ましく、とりわけ３０〜１２０のイ、のが好適で
ある。貰た、これらのゴム状物は工業的に広く製造され
、かつ多方面にわたって利用され−ているものである。 そ力らの製造方法、特性および用途については広く知ら
れているものである。 〔たとえは、神原周著、六合原ゴムハンドブックｎ（昭
和４２年、朝倉書店発行）Ｌ （１１）グラフト重合体の製造 本発明のクラフト重合体は前記のコム状物にスチレンと
少なくとも一種のビニル化合物とをクラフト重合させる
ことによって製造されるものである。クラフト重合の方
法は塊状小合法、溶液重合法、乳化重合法および水性！
ｖＩ濁畢合法ならひにこわらのグラフト重合方法を結合
させる方法（′ｆｃとえば塊状重合した後、水性懸濁重
合する方法）がある。一般に、１００重量部のクラフト
重合体金製ｊ２ｊするために使用されるゴム状物の使用
量は３〜４０重電部であり、５〜３５１量部か好ましく
、特に５〜３０重宿部が好適である。（比較的に多量の
：、’ｌ’　ｌ・状物を使用し７でゴム状物を多く含有
するクラフト重合体を製造し、このグラフト共重合合体
に１）ｉｌ記のスチレン、アクリロニトリル、メチルメ
タクリレ・−トの狛独重合樹脂寸たは共重合樹脂を混合
させてもよいか、この場合のゴム状物の使用量は詠混合
物）として割算する）。′また、ゴム状物にクラフト鎖
としで結合している化ツマ・−（スチレン、アクリロニ
ートリル、メチルメタクリレ−１・など）の分子量は、
通常１０００〜３００，０００であり、とりわけ２００
０〜２００，０００が望−ましい。概［〜て、ゴム状物
に完全にモノマーが結合することは１れであり、グラフ
ト重合体とゴム状物に結合しない−〔ツマ−の単独重合
体または共重合体とが存在する。これらの単独重合外分
よび共重合体は分断（シないでその′？ｌ：１使わねる
。 （５）グラフｌ−重合体の代表例 以上のように製造さノー１、たクラフト市合ｆ、（＝の
代と例としては、ゲタジエン単独重合ゴムまた（Ｉｌ、
Ｉ−スチレンとブタジェンのブロックもしくシ」、ノン
タｌ、、、ｌｊ、重合ゴム（ＳＢＲ）ｔたはアクリｏ　
＝　ｌ・リルとブクシエン共爪合ゴム（Ｎ　］−１Ｒ）
にスプレ、・トアクリロニ）・リルとをグラフト共重合
させることによって得られるアクリロニトリル−ブタ／
エン−メチ・レン三元共」１合樹脂（ＡＩ３Ｓ樹脂）、
ゲタジエン単独重合ゴムまたはＳ　Ｔ３１’＜にメチ１
／ンとメチルメタクリレートとをグラフト共重合するこ
とによって１４１られるメチルメタクリレ−１・−ノ゛
タシエンース千１７ン三元共重合樹脂（Ｍ　１３　Ｓ樹
脂）、−アクリル酸ニスデル系コムにアクリ［にトリル
レンとをグラノド共重合することによって得ら）主るア
クリロニトリル−アクリル酸エスブルースヂレン王元共
重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）、エチレンーブロヒｌ／ン系ゴ
ムにアクリロニートリルとをグラフト共重合することに
よつｒ　Ｙ！−Ｌられるクラフト共重合樹脂（ＡＥＳ樹
脂）　Ｊ′Ａλ素化ボリエ千レン系しム（　Ｃ　Ｐ　！
弓）　Ｋスチレンとアクリロこー．トリルとをクラフト
共重合さ一切ることによってイ））らｔするクラフト共
重樹脂（　Ａ．　Ｃ　Ｓ樹脂）ならびにＣ　Ｉ）　Ｅに
スチレンとメチルメタクリレ−　トヲクラノト共重合さ
せることＶＣ　Ｊ．って待らノＩるグラフト共重合樹脂
へ４ＣＳ樹脂があげられる。 ａ）−アルミニウムの粉末状物など １だ、本発明において使ゎねるアルミニウムの粉末状物
などのうち、粉末状物としては、その平均の大きさは一
般には２５０メツンユないし２。 メッシュである。捷だ、繊維状物としてｔよ、その直径
はー・般にＩｉｏ．ｏ　Ｏ　２　０”０．２　０ｍｍｆ
あジ、長さが１０ｍｍ以下のものが加工し易いため望捷
しい。 さらに、フ１／−り状物としては、断面積がｏｌ×ｏ．
　１　ｍｍから５Ｘ５ｍ＋ｎ’を有する円形、正方形、
長方形、四角形などの任意の形状のものを用いることか
できるが、と９わけその厚さが０．１ｍｍ以下のものが
望寸しい。なかでも、約１×１■の断面積をもつ四角形
状で厚さが約０．　０　３　ｍｍのものが分散性が良好
である。 アルミニウムのフレーク状ｑ勿ハこ；ｌ”’Ｌ　ラｏ　
、’！．　−ｙ　レン系樹脂内での分散性がよく、１！
’．＃ｆｉ状物のようｐ（それ自体でからまって玉状物
の形成することがない。また、成形時に面ｊ衝撃４り樹
脂の流わ方向にτ（）つて配合する傾向か強く、同　混
合ｔｈｉｌｔ：　’ｔ’は導電性が良いはかりか、曲げ
弾性率などを向」ニさせる。 とりわけ、ｌ酊×１真の表面ｔｔ　’ｒもつソ１ノ−り
状物は分散性の点からＪ覧も好４しい。こハらの粉末状
物繊維状物−またばフレ・−り状物は！１′１．独で使
用してもよいが、二独以上をＯｆ用することによつ一Ｃ
本発明の目的を達成するために少ない混合率で効果を発
揮することかできるため好適である，、−ｉだ、アルミ
ニウム合金中のアルミこ一つドの詮イ］’ー．ｆｉｉｌ
：ｉ＋通常８０重量係以上である，こハらの形状物のう
ち，フレ・−り状物が均一に分散し７、から成形ずど４
さいに流れ方向に沿って配向するために好ｊ薗である。 σう　導電性カーボンブランク さらに、本発明において用いらノする４　’４、性力−
ボングラツクとしては、一般にに↓ぞの比表面ｌ青が低
温窒素吸−着法およびＢＥ　’］”法で測定巳で２０・
へ１８００７＋１’／　９および細仕容績か細孔平径３
０〜・７５００Ａの範囲において水銀圧入法で測定して
１５〜４．　Ｑ　ｃ、ｃ、、／　９であり、羽に比表面
積が６００〜１．２００　＋Ｊ＋２／　９のものがイ１
効である。 該カーボンブラックとしでは、チャンネルブラック、ア
十千１／ンブランクおよびファーネスブラック法によっ
て製造さノ上るカーボンブラックかあげられる。これら
のカーボンブランクについては、カーボンブランクじも
金線＼（カーボンブランク便覧〃（図書出版社、昭和４
７年発行）、ラバ・−ダイ７工スト社編＼＼便覧、コム
・プラスチック配合薬品〃（ラバーダイジェスト社、昭
和４９年発行）、前記＼＼合合成ゴムノン・ブック〃な
どによってそねもの製造方法および物性などがよく知ら
ハでいるものである。 σう第一層 本発明の電磁波遮蔽利を製造するにあたり、表面の第一
層としては電磁波の反射をほとんど起こさないことが必
要である。さらに、この第一層は強度などの特性が友求
さ、ｌする。こ７１らのことから、約４特性を有し、か
つ射出成形〃１、貞”％　ＩＮ形、Ｌ２押出成形法、ブ
ｌ／ス成形法およびスク／ビ／り１ｊｌｋ形法のとと＠
成形法によって′イ・、易に成１ｔｇ　Ｌ　’、’、ｉ
る６成樹脂か用いらねる。Ｌ）ノ、」−１の伸出によっ
て前記」３．【化ビニル系樹脂（堵、素化ポリ」−チレ
ン庖・多くと・も・１０沖Ｆ；係含有してもよい）イ、
シ＜はクシフト市合体−またはこねらの混合物か使用さ
ノする。 （（）　　　第　　了］二　　層 第■一層の働きは第一層を通して入射した電磁波を吸収
してエネルギーｆｉ：熱に変えて吸収しでし′」二うか
、励起さｉｌ−た′？ｂ、気と１７で他の場１１−ｔへ
逃かし７てし−まうことかある。 こわらの理由から、第二層とし７ては塩什ヒニル４０容
量係であり、８０〜４０簀１１４係が射斗しく、特に８
０〜５０容昂チが好適で４）る。捷た、アルミニウムの
粉末状物などの３゛イ１（ｉ；は５−５５容量係であり
、と９わけＪＯ〜２５容−１１１係か望−４しい。 さらに、導電性カーボンブラックの含有量は５〜５５容
量係であり、！待に１０〜２５容量係が好ましい。導電
性カーボンブラックの含、（１′量−が５容量係未満で
は、電磁波遮蔽に必要な導電性を充分に、１えない。一
方、５５容量係を越えると、塩化ビニール系樹脂との均
−状の混合が困難であり、イ４すらハフた樹脂層が実用
に而ｊえ得る強度なイ１しないため実用上不可能である
。 −また、第一１層にアルミニウムの粉末状物など金雷１
合する目的は電磁波の遮蔽性能を一段と高めるのみなら
ず、電磁波のアルミニウムの粉末状物などの表面におけ
る多重散乱全期待し斤ものである。 以上のようなＩｎ電性カーボンブラックとアルミニウム
の粉末状物などの相乗効果全顕著ならしめるためには、
アルミニウムの粉末状物などの含有量は少なくとも５容
−ｈｌ係が必要である。、５容邪チ未渦では、嗜電憔カ
ーボンブラックとの相乗効果か乏しい１う　一方、５５
容量％金越えると、塩化ビこ一歩先［ｆ１４脂との均−
左混合が不ｉｉｌ能である。 この第一層は塩化ビニル系樹脂、アルミニウムの粉末状
物などおまひ置市・Ｉ７１ノノ−ホンツノツク企前記の
第一層の場合と同様な方法でＪＪｋ形Ｊることによって
製造することかできる１、シかし、い−、〕ノ１のＬ１
兄形法も左責層ｑ勿からの土ン矢力１１−丁とムリ、１
１１平・１に１−に問題がある。特に、最近Ｖこおい−
ｒＯＡ槻藩の１（、。 要が急伸長しており、４ト産性苓−向Ｉ−するために成
形方法についても、とりわけ射出ＩＪｋ形／Ｌ（・ｃ移
？」シている。 本発明の電磁波遮蔽４Ｊは多層射出成形θ５、−リンド
イツチ射出成形法も使用することがてきる３、民生家電
、連化機器、ＯＡ（・幾器などの電Ｊ′＋ぶ器の・・ウ
ジング数は、その形状が多種多様であり、比重３λ的大
型のハウジンク類は前記１〜だ多層射出成形θ、および
サンドイッチ射出１戊形法かｆｃ、分遣応Ｉ−１」能で
ある。しかしながら、こわらの人Ｊ１１ｊ・・つ７・ン
ク力”１に（４強度、剛性、−１−法安定４ＩＩなどの
点から、７層射出成形法およびザントイッチ射出成形θ
、でしよしばしば適応できなくなることもある。 以」−のことから、こＪｌらの大型成形物ｔ、ｆ何１川
される本発明の電磁波画材を製；告するさいに第丁層と
して塩化ビニル系樹脂、アルミニウムの粉末状物などお
よび導電性カーボンブランクのほかに、発泡剤あるいは
発泡剤と発泡助剤とを配合し、この配合物を発泡射出成
形する方法が好適な成形法イ である１、なお、ザントツチ射出成形する場合にθ：↓
、この第二層は内部にザンドイソテされる。 本発明の第二１層を製造するために使われる発泡剤のう
ち一部は混合物を製造するさいには分解しないが、使わ
れる熱安定剤を含有する塩化ビニル系樹脂が熱分解を発
生ずる温度以下においては分解−する化合物であり、そ
の分解温度は一般には１６０〜２００であり、と９わけ
１６０〜１９０℃のものが好ましい。この発泡剤は一般
に塩化ビニル系樹脂の発泡剤として使わノ１でいるもの
であり、無機系のものと有機系のものに大別される。 無機糸の発泡剤の代表例としては、重炭酸すｌ−ＩＪウ
ム、炭酸銅、炭酸マクネンウムカリウム、炭酸マクネン
ウム、炭酸塩（ＩＤ、炭酸鉄および水酸化炭酸マクネシ
ウムのごときアンモニウムまたば■Ａ族、ｌ　Ｂ族、ｒ
ＩＡ族、ＩＩＢ族、Ｖ、Ｉ　Ｂ族もしくは■ｌｌ父の金
属の炭酸塩ならびに、Ｖ）ん酸アンモニウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム１、ボリリ／’ｖ　Ｑ２
−７ンモニウム、はう１衰アンモ−＝ラムおよび曲硝酸
ヲ用・リウムを塩化−アンモ７ニウムとの混合物のごと
き力Ｉ目幾アンモニウムかあけらハるっ一１ｆｒ、千１
機系の発泡剤としては、Ｎ−Ｎ′−／二ｌ・［］ノペン
タメチレン′プ川用ラミンおよびＮ、Ｎ’−／ノ町−ノ
【７−Ｎ、Ｎ’−／二トロノテレフタルアミトのことき
二−トロソ化合物）、アゾ／カルホンアミド、−アゾビ
スイソブチロニトリル、アゾ／クロ′＼キンルニトリル
、ジアゾ゛アミノベンセンお上ひノ・リウムアゾジカル
ボキノ・−のごときアゾ化合物、ペンセンスルホプレヒ
ドラシト スルホンー３．３−ｕスルボニル ヒＰ，Ｐ’−オキンビス（ヘンセンスルホニルヒドラジ
ド）のごときスルホニルヒドラ−／１・化合物なラヒＫ
Ｐ　−　１−ルエンスルボエアアシト、／ｌ　、・１−
ジフェニルジスルホニルアジドがアケラｔ１ル。 捷た、発泡助剤は前記発泡剤の分野程度を低下すること
ができるばかりでなく，発泡剤の分）竹速度も変化する
ことができるから、成形条件の幅が広くなるために好都
合である。この発泡助剤は使用さＪ′ｌる発泡剤の種類
によって異なるために一部に規定することができないが
、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フ
タル酸、ホウ酸、尿素樹脂などがあげらｆする。こカー
らの発泡助剤を使用する場合、用いら′ｉ１，る発泡剤
に対する々ｆ適な発泡助剤については広く知られている
、、塩化ビニル系樹脂１００沖昂部に対する発泡剤の配
合割合は０．０１〜２０．０重量部であり、特に００２
〜Ｊ．０．０重量部が望才しい。−また、発泡助剤を使
用する場合、発泡層中に占める発泡助剤の配合割合は多
くとも１０重景係である。 この第二層を製造するにあたり、全配合成分を・同Ｉ＋
、１４に混合してもよく、−また全配合成分のうち、一
部をあらかじめ混合して混合物を製造し、この混合物と
残りの配合成分とを混合してもよい（たとえ（ま、塩化
ビニル系樹脂と導電性力・−ポンプラックと全あらかじ
め混合］〜、得らｉする混合物とアルミごラム粉末状物
などとを混合する方法）。さらに、塩化ビニル系樹脂の
うちの一部と一ｆルミこ一つム粉末などおよび／もしく
はノ４　′１１ｉ性カーボングシックのうちのー・部捷
たは全部♀あらかじめ混合していわゆるマスターバッチ
を製ｌαし、イ（１られるマスターバッチと残りの配合
成分とｋ　／′１：ｆ；合してもよい。 この第ニ一層において，塩化ビニノド系樹脂庖・使用す
る理由は第二層におけるアルミニウム物などの分散を均
一化するはかりてなく、アルミニウムの粉末状物などと
の相？Ｙ件および接着性を向上させることにより、たと
えば機械的強度（たとえば、曲げ強度）の向上をはかる
ためである、本発明の重要な点は第ニ一層中にアノ【・
ミニラムＣ）粉末状物などと導電性カーボンブラックな
・併用することであり、さらに両−名の狙１が１０−６
０容届係であることであるっ肢に、こ′ｉ９らの和が２
５〜５０容吊係が望ましい，）−また、−ノ“ルミニー
ウムの粉末状物などと導電性カーボンブランクとの容ｈ
）比が２５：１ないし１：２５の範囲が好適である、ｌ
持に高周波数領域（ＭＬｉｚ　）　において遮蔽効果σ
）あル４７Ｌｉｌ’ｊ　−ｈ−ホｙ　フラックト低周５
ＪＪ４．ｂＪ　（１〈Ｊｌｚ’）にｊ３・ける電磁波ｇ
蔽効果のあるアルミニウムの粉末状物などを混合するこ
とにより、より広い周波数領域ＶｔＸわたって遮ｉｌｉ
＆効果を示すのみならず、弔独で用いた場合では、殆ん
ど効果台・発現１〜ない領域でも、両者を・イア１用す
ることしこよって著しい遮蔽’Ｉｔ’）２：を発揮する
こと呑・見い出したのである。この名しい効果を示すｆ
ｌＪｊ山については明らかでＶよないが、アルミニウム
の粉末状物などに反射また（（↓吸収さねた電磁波エネ
ルギーが導電性カーホンブランクを媒介として接地さ〕
するものと推定さｌｌｌ−’する、。 か＼る理山呑−うらづける結果としては、導電性力・−
ボンブラックをイノ（用することによジ、本発明の第ニ
一層の嗜′Ｉ８：性全名しく向上させることである。 本発明における第二層に占めるアルミニウムの粉末状物
などと導電性カーボンブランクとの和か１０容量係以下
では、特に低周波域における遮蔽効果を十分に発揮する
ことができない。一方、６０容量係以」−では、組成物
の成形性が低下するため好−ましくない。 Ｃ−シ　第り層１よびシ％Ｉ□、’弓ｖ１装・１−）・
ｉｌ・力・′らひし１′・し・・磁波遮蔽（Ａの製造力
θ、 本発明の第一層および第一層を製造するさい、そね、そ
れの塩化ヒゴール糸１　ｌｉ、ｌ脂の分１１’、　ｐこ
おいて一般に用いらｉｌでいる酸素および熱にλ・」す
る’／／’：＞’Ｑ剤、脱塩化水素防廿剤、金属劣化防
止剤、充頭イ」、請４’）＋”ｌらびに難燃化剤をさら
に添加してもよい。とりわけ、第一層が面１姉燃性が要
望されている場合。 成形が可能な範１ｕｌｌ　’１　ｆ　！＆ｌＩ燃化剤を
配合（混合）してもよい。 また、第一層か混合物を使用する場合、および第二層の
混合物は使わｉする塩（＋ニビニル系樹脂おＪ二びクラ
フト重合体のそわぞれの業界において一般に使われてい
るヘンンエルミキザ−のごとき混合機を用いてトライブ
レンドしでもよく、）（ンノくリーミギサー、ニーダ−
１ｌ−１１−ルミルおよびスクリュ一式押出機のごとき
混合（幾を：　（ｔＪ、ｌ用して溶融混練することによ
って得ることができる。このさい、あらかじめドライフ
ルントシ、召）ら′Ｊする糸ｌ１ｒＪ’ｔ　！ｌ勿（混
合物）ｆ溶融混練することによって吻−状の組成物をイ
１）ることかできる。この場合、一般には溶融混練した
後、ペレット状物に成形し、後記の成形に惧り゛る。 以」二の溶融混練の場合でも、成形の場合でも。 いずれも使わｉする塩化ビニル系樹脂およびクラフト重
合体のそねそれの軟化点以上の温度で実施しなけわばな
らないが、２５０℃以上で行なった場合では、これらの
合成樹脂の一部が熱劣化？生じることがあるため、この
温度以下で実施しなけ力ばならないことは当然のことで
ある。 第一層および第二層を成形するには、使わｔする塩化ビ
ニル系樹脂およびグラフト重合体のそれぞ１１の分野に
おいて一般に用いられている成形方法はいずｔｌでも適
用することができる。第一層および第二層をそれぞれ別
々に押出成形法、射出成形法およびプレス成形法によっ
て製造することもできる、 本発明の電磁波遮蔽材（積層物）を製造するにあたり、
あらかじめ製造した各層を重ねてブ１／ス成形方法、メ
タンピンク法、加熱ロール間を通過させるなどの方法か
あけらＪ］る。 なお、この積層する１ｌＩｌ１１１度は使用さノする塩
化ビニル系樹脂およＯ・クジノド庫合体と融点近傍で充
分である。第一層および第一層に１ｉｉ＋記の熱用塑性
樹脂を使っているためにηｈに接着剤を心火とはしない
か、より接ム強１双をイ：するためＶこ第一層と第二層
との中間に接着剤あるいは接治フィルムを用いてもなん
らさしつかえない。 ′ｔ７Ｃ，第一層と第二層とを・たとえば共押出成形法
を適用して同時に積層物として製造することもできる。 さらには、二層射出成形機などを用いて成形することも
できる。 以１４０．１：９にして得らハた積層物はその１斗電磁
波遮蔽利として使用することもできるか、こわらの方法
によって得もｉまた積層物をさらに一般に行なわれ−Ｃ
いるスタンビッグ法、プレス１Ｊｋ形力法。 真空成形法などの成形法金適用して任意の形状にするこ
ともτ」■能である。 なお、本発明の電磁波遮蔽材の第ニ一層金光イ・Ｌ層に
しても、電磁波遮蔽特性には影響を１ｊえ、ないことは
申す１でもないっその理由として、づ目包層中に含−ま
れるアルミニウムの粉末状物などおよび導電性カーボン
ブラックの含有量により電磁波遮蔽生５性が決定さｌｌ
ｌするためである。 このようにして得られる本発明の電磁波遮蔽拐は、加Ｉ
性がすぐハているために種々の形状物に成形されて多方
面に使用することができる。 さらに、本発明の電磁波遮藏利は以」−のごとぐニ一層
からなっているが、本発明の効果をそこなわない限り、
目的によっては成形が可能な限り多層に積層してもよい
。 ■Ｂ　　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第１図に示さｆｌ−る成形物から４５３　ｏｎおよび横
が１　ｏｎの試ハを取り出し、第１図のＡおよび１３（
いずれも幅は１α）２ケ所に表裏に導電性銀ペーストを
塗った。ペーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布間
の抵抗値をテスター　（三和電気ａｌ器製、５ＡＮＷＡ
　　Ｓ］く一３ＴＲ）／−７用いで測定しグこ。体積固
有抵抗値は侍ら′！’ｌた値を厚さくｔ）で割って、（
Ω・ｃｌｎ　）で表わし７た。また、電磁波のユム（（
１蔽効果の測定は、厚さか３　ｍｍのンートな使って１
０Ｘ　１０　Ｘ　３０　ｃＴｒ＋のザンブル箱な製作し
、箱の中にポータプル発振器を所定の周波ね（２００へ
川ｌ）に調節して入ｔまた。この箱を’Ｉ′Ｌｌ）　７
皮暗♀内に置き、受信アンテナで箱内の発ｆｉ器から出
る電波を検波器を経てマイクロ波用電力泪で測定した。 シー　１・から製作した箱を除いた状態における発振器
からの電波も同様に３１測し、ザンブル箱の有無による
電解強度（μ■）の比率をデンベル（（１１３）で表わ
してザンプルンートの電磁波減衰′ｊ、５とした１゜な
お、実施例および比較例において用いた塩化ビニル系樹
脂、塩素化ボリヱチｌ／ン、アルミニウムフレーク、ア
ルミニウム繊維、アルミニウム粉末および導電性カーボ
ンブランクはド記の形状および物性を有するものである
。 〔塩化ビニル系樹脂（単独重合体）〕 塩化ビニル単独重合体として、重合度が約８２０の単独
重合体〔以下ｒ　ｐ　Ｖ　Ｃ（１）　Ｊと云う〕および
重合度か約１．１００の単独重合体〔以１”ｌ”ＰＶＣ
（２）」と云う〕全使用した。 〔塩化ビニル系樹脂（共３４合体）〕 塩化ビニル共重合体として重合度力赫′１８１０である
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体〔酢酸ビニル含有量　
１５重量係、以下ｒｐｖｃ（３）」と云う」？ｆ史用し
た。 〔混合物（１）〕 塩化ヒニ〜ル系樹脂の混合物としてアクリロニトリル・
ブタジェン・スチレン三元共重合体（アクリロニトリル
含有量　約２０重ｔｉｔ％、ブタジェン含１搦　約２５
ホ届係、スチレン含有量　約５５ホ届係）２０市脅部と
１００重量部のｆｉｉＩ記Ｐ　Ｖ　Ｃ（１）とからなる
混合物〔以下「混合物（１）」と云う〕を使用した。 〔混合物（２）〕 他の塩化ビニル系樹脂の混合物としてムーニー粘度（Ｍ
　Ｔ・、−，４１００℃）が６４であるつ゛クリロニト
リルーブタジエン共重合ゴム（アクリロニトリル含有量
　約２７ホ届係）　２０　ｊ１↓−１１４部と１００重
量部の前記ＰＶＣ（１）とからなる混合物「以下ｌ−ｆ
ｌ、’。 合物（２）」と云う〕を使った。。 〔塩素化ポリエチレン〕 塩素化ポリエチレンとして、ノ′テン−１ｆｄ、　３．
０重量多含有するエチレン−ジブ／−１共車合体（密度
　０．９５０　ｇ／　（ｆ、３１７均分−Ｊ’　、ｆＩ
＋　　約２０万）を水性懸濁液中で塩素化し、非晶性の
嗜１素化ポリエチレン〔塩素含イＳ量　３．１．５　ｊ
−Ｉｉ量係、１．−Ｊｕ　−粘度（ＭＬ、、、４）　１
ｏ　ｓ、以下ｒ　ＣＰＩ３（ａ）　Ｊと１くう〕倉製造
（〜だ。１だ、密度が０．９２１　ｊＪ　／　ａｄであ
る至チレンとブテン−１共車合体（Ｍ、１．　２０，９
７１０分、主鎖の炭素原（１０００個に対するアルキル
基の数　６個、融点　ｘ２ｏｃ）を水性懸濁法によって
塩素化することによつで塩ふ含ｆｊ昂か４０．２重３係
であり、ムーニー、−粘度（ｉ’ｔ４ｓ、、、４）か５
５である非晶性の塩素化ポリエチレンに以下ｒＣＰＥ（
ｂ）と云う〕ならびＶＣブ’ｒ　シ’　−Ｊ、　ｆ　３
．　Ｏｉｘ量係含有するエチレンとノ゛デンー１との共
Φ合１（・（密ｍｌ　　　　０．　９　４　０　　ｇ／
　ｃｒｒゾ、　ｒ、１７．　Ｊ勺分　ゴ′、　−１ｉｉ
、　　　　ｉ、１月　（）　ツノ）全水性）賢浅１中で
塩素化法結晶性の塩！Ｅ且ボＩＪ　ｆ−１−リン〔塩素
含有ｊｇ　　３　ｏ、　３重ｉｊｉ係、ポリエチレンの
残有結晶含有量　７１．、５　Ｑ　Ｍ、％、ムーニー粘
ＩＫＣＭＴｒ＋＋、）　ｉ　Ｉ　０％　ＪＪ下［ＣＰＥ
（ＯＪ　トｉつ〕全使用した５、 〔アルミニウムーフレーク〕 アルミごラム・フレークとして、断面積か１×１１ｎｍ
　ｓ　厚すか０．０３　ｍｍの正方形のフレ・−り状ア
ルミニウム（以下「ＡＱフレーク」と云う）を用いた。 〔アルミニウム粉末〕 ”７　／Ｌ／　ミニラム粉床として、粒径カフ　４〜１
５０ミクロンのアルミニウム粉末Ｃ以下「ＡＱ粉末」と
云う）を使用した。 〔アルミニウム織糸（ｆ〕 アルミニウム繊維として、長さが約Ｇｍｍ、径が６５ミ
クロンのアルミニウム・ファイバー（以下ｒｕ織繊維と
云う）を使った。 〔導電性カーポンプシック〕 導電性カーボンブラックとして、ΔＶ均粒径が約３０°
ミリミクロンのファーネス・ブラック〔未開ギヤポット
社製、［…品名　ハル／Ｊ　７　（＼旧（泪〕）＼Ｃ−
７２、密度　約１．８　’！　／　Ｃ，ＣＩ％表面Ｊｌ
’、ｔ’ｉ　２０　（ｌ　ｍ’７”９、以下［ｃ、Ｂ、
Ｊと云う］含・使った。−１実施例　１〜１３、比軸例
　ｌヘー：３塩化ビニル系樹脂（それぞれ用塑剤と１．
−Ｃ塩（１−ビニル系樹脂１００正バｉ）％に対して３
０　ｉ、ｌ−弓１’、）１１（、の／オフ千ルフタｌ／
−、−１・および２５重量部のシヘ／ジルフタレ−１・
ならひに安定剤として３車ｆＩｊ　＋ｌｆＯ五塩基性硫
酸鉛および１止ｔ１１都の一塩基件スンーｊ”リン酸鉛
を配合）、塩素化ポリエチレンおよび１）１１言己の混
合％）ならびにアルミニウム（ＡＱ）の粉末状物などと
してＡＱフレ・−り、ＡＭ繊８・ｆ［およびＡ（！粉末
ならびにＣ，Ｂ、ｆ、第１表に配合割合であらかじめ−
・＼ンンエルミキザーを用いてそ７′１そ；ｉ５分回置
・シイブレンドを行なった。得られた各′６−１３合物
全一′、中１１１押出機（径　３０　ｒｎｍ　）を用い
て樹脂を晶度か２；３０℃において溶融混練しながら押
出すことによってべ】／ソｌ−全製造した。 第２図における内層（第二層）２はこのＪ、うにして得
らｔまた各ペレソ）・全使用し、外層（第一層）１およ
び３は前記のようにして製造した塩化ビニル系樹脂を用
い、これらを多層同時射出成形機（設定温度　２００’
Ｃ１型縮圧力　６５０トン）全戸］いて第２図に示さ力
、るそれそ力、の成形物（積層物）を製造しフト。これ
らの成形物は、すへて深さが１　（、）　Ｏｍｍ　、幅
が１２０　ｍｍおよび長さが２９０ｍｍである長方形の
箱状物であり、第３図に示さＪするごとぐ、断面は、外
層１および３の平均の厚さは１　ｍｍであり、内層２の
平均の厚さは３　ｍｍである。 以上のようにして得ら′ｉ″した各成形物の外層および
内層の体積固有抵抗値および電磁波減衰率の結果を第２
表に示す。、 第　　２　　表　（（の１） 第　　２　　表　丈そ（’）　’、）、）実施［ＩＪｊ
ｌ１４．１ヒ較例　６ 実施例１にお・いてＩＩ」２″：）た多層回ＩＶｊ　、
ｌ’！」出成形磯４−用いで実施例２および比１・５例
５とｆｉ１１ｍ’、条ｆ’ｌて面さが１．００ｍｍ、幅
が２　Ｇ　Ｏｍｒｌおよび央１１か３７０　ｍ１１１の
ブリンク−７・ウンノクを成形した。。 １乏ｉら′ｉ］たそＪｌそね、のブリンタ−ノ・つ、ン
クの１４射電界強度（υ１１定をｌ（”　Ｃ（づ（アメ
　リ　カｉｌｌす１；ｌ山ｆｔ１’＋　、！、′ｊ　’
ｊ、会）文を月２０７８０に規定さノＬｆＣ放射無糾・
ｊイ０′１試１験測定法に準じて放射電界強度（（１β
／ｌ〜゛／嗣測定を放射周波数が３０〜１０００　Ｍｌ
ｌｚ　　の仲、四〇二４、〕たって測定を行なった。な
お、−リノゾＪＬと一ノ“ノーフナとのＩＩ゛［嘩［１
を３７２７とした。得らＪｌ、た結果を一７１図Ｖこ示
ず３．第・１図において、Ａ（実線）は実施例１．・１
によって得られたプリンターハウジングの結果であり、
Ｂ（点線）は比較例６によつ−こイ；（ら′ｌｌ、ゾこ
ブリノ′ターハウ／／グの結果である。この図から明ら
かなごとく、実Ｍｉｊ例１４の場合では、比較例６に比
べ、１１４１周波領域（へ用Ｚ域）で電界強度が小さい
。したがって、本発明によってイ）すらＩ］る電磁波遮
蔽杓が名しく電磁波の遮蔽性を改良していることが明ら
かである。 実施例１．６および７ならひに比較例５によってイ↓１
ら１１たぞｆｑ、そり、の成形物（第２図に示す）（／
こついて成形後の外観および冷熱サイクルによる夕１層
と内層とのｔｔ、］＋離状態（外層のふくれ度合でＭ′
Ｖ価）および衝Ｑｇ強度の測定を行なった。 冷熱サイクルは０℃において２時間放箭し、ついで６０
℃において２１］、、＋１：開放ｆｄｉ　Ｉ−た。この
サイクルを＋ｉＪ逆的に５ザイクル実施した。ついで、
宰ｍ１１にて外観を観察［７たっ捷た、衝撃強度は（川
・−１１／ビム全規格５３・２４にしたがい、小さが１
］８ボンド、ｉ白Ｉ′’Ｙ〜か２イノ′−’　”　’Ａ
Ｃ’ｌ　ｌＴ、定面ｒ”：　１．　’、’＋　ｒｒｒ　
；つ・ら被試験物表面（第２図に／−１ミへＪｌ−るホ
ック７ス０）穴部背面）に自由落−トさせて表１１１１
の′ｊ：１ノ１、イトｋ壊の１１、態を観察した。 実力１１１例１，６および７比１［↓・：２例５によっ
て１１１ら１１た成形物の外観はふ（ｆｌ−のブ醒１か
／Ｉ：＜、イＩ靜＋１１　ＡＪ　イクル試験を行なって
も、ふ〈１１−１わ；７１．、　；’ｉ：どのｉら／−
１もなく、衝１１Ｆ強ｒ＝　ｔｙｖ　’ｑ、１１定を行
）＜ッでも、表ｉｆｕ　に、　ヨび裏面のわｉｑ−Ｊつ
・よび破壊看・名、３めることかできなかった。 以」−の結果から、外層（第一層）は絶縁性の？Ｊ、Ｌ
１」をはたし、内層（第■′層）は電ｆｉｌｌ波バ（ム
齢能力を示しているばかりでなぐ＊　（’ｌ′ｉ没”Ｉ
（サイクル１′におよび面ｊ（重Ｉ撃・＋イｈについて
もすく□・たＩＪＭ形１１勿かｉＵられてＶ）ること全
〉」二していることが明らかである５１．４、図面の簡
単な説明 第１図は体積固有抵抗値を測定するための試１“！の狽
祝図である。第１図のＡ、１．・上ひ１１（表裏）は導
電性銀ペーストの塗イ１ｊ而である。、第２図は（・〒
実施例および比較例によって製１１１イじた？Ｆｉ状の
射出成、１１月勺）（債！・ｊ信１勿）のぶりＪｌ、図
である。ハ居３図は第２１ン１のＡ−７〜′線断面Ｉン
１であり、ｌおよび３は外層であり、２は内層である。 また、第・１図は実施例１１１八お↓び比（咬ｆ列Ｇ　
１１勺によってイ（）らノｔたぞｆｌ、それのプリンタ
・−ハンジンクの放射電界強度の測定［また結果である
ｆ）　ｉ）ｔへ１ｌｑｌ＋は放射周波数（λ１１１ｚ）
てあり、細軸は放射上ｆｆ１１強度（ｃ、ｌβμ■／’
ｒｙ＋　）である。 ！１″ｆｉ７を出願人　昭和電工株式会社代理人　弁理
士菊地精− 草１図 第２図 ４７１ 第３図[-based resin, (2) '7'' A second layer consisting of a powder, fibrous and/or flake-like material of aluminum or aluminum alloy and O-conducting black is laminated. This relates to an electromagnetic wave shielding material that not only has high electromagnetic wave shielding properties, but also has a metal material.
The fourth objective is to provide an electromagnetic wave shielding device that is flexible and easy to press and mold. [ID Background of the Invention The sources of electromagnetic radiation are increasing with the advancement of industry and the standard of home life. Therefore, leakage of electromagnetic waves can cause dangerous harm to the human body and damage to ICs related to electronic equipment.
This has resulted in negative effects such as malfunction, and has become a serious social problem. ,,! First, electromagnetic waves radiated from electronic computers and various office processing equipment are causing trouble to digital audio equipment. Furthermore, in the field of automobiles, electronic devices are being used for automatic control devices for various devices including engines, as well as speedometers, tachometers, and the like. Furthermore, it has come to be equipped with a microcomputer. :,
I cut it. Electronic equipment such as telephones, radios, and televisions are installed in automatic handsets to improve livability. These various electronic devices are experiencing problems such as malfunctions due to electromagnetic waves emitted from the engine and even electromagnetic waves from outside. This 1. In recent years, “ijl, magnetic waves]□1
5 colors i (i valley and 'C1 various methods are adopted 5
In general, metals absorb or reflect electromagnetic waves.
4゜Because the quality is good, i+x rreno/, 4・l
i/zσ) It is used as a shield for electromagnetic waves of 14 devices and has an effect of +1'. Additionally, for the same purpose, metal spraying, vapor deposition, painting, plating, etc. are also applied to plastics. Furthermore, it has been reported that additives such as powder powder and metal powder can be mixed into plastic powder to obtain additives. However, the J11 method using metal as a coating material or the method of treating U1 plastic with metal thermal spraying, etc., have a large specific gravity, poor strength and resistance, and the processing method is not easy. It has drawbacks such as high cost. In addition, the method of mixing additives U Tip II'1 is σ
) If a small amount of additive is mixed in, the effect will be emitted in "-min.
Ar cannot be used. On the other hand, is it more than 1g? JW, enter 1
-Noko, -2, can be effective, but I ()
The disadvantage is that the mechanical strength of the molded product is significantly reduced. DID Structure of the Invention In view of the above, the present inventors have conducted various searches to obtain an electromagnetic wave shielding device that does not have these drawbacks and has excellent electromagnetic wave shielding performance, and as a result, they have discovered IA) ( 1) a vinyl chloride resin containing at most 40% by weight of chlorinated polyethylene; and (2) a graft polymer obtained by total graft polymerization of styrene and at least one other vinyl compound onto a rubber-like material. a first layer consisting of at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of (13) (+) J', a vinyl chloride resin containing at most 40 gv of FJ polyethylene; 2) [Aluminum or aluminum alloy powder, fibrous and/or twisted or flaky material] (hereinafter referred to as "aluminum product, etc.") 5-55 each '11; and (3) conductivity Carbon blank 5 = 55 volume F. The electromagnetic wave shielding effect, which is composed of a second layer consisting of a layer of ) J. The present invention has been arrived at. ■ Effects of the invention In other words, the electromagnetic shielding achieved by the present invention not only has extremely excellent electromagnetic wave shielding performance, but also has the following effects (characteristics). (1) It is lightweight. (2) It has good mechanical strength such as bending strength and impact strength. (3) It has excellent formability, so it can be easily processed and molded into any shape. (1)'? tj magnetic wave shielding ((for example, secondary processing costs required for processing (such as C, metal bath irradiation, painting, plating, etc.), resulting in significant cost reductions.In addition, the second layer can be made into a foam layer. (5) The mechanical strength is further improved. (6) The residual stress of the molded product is extremely small, and even large molded products can be made with dimensional accuracy with little warping or distortion. A high quality molded product can be obtained. (7) The surface of the molded product is beautifully finished, and secondary processing such as painting can be omitted. (8) For safety reasons, assembly and processing of the product and steps 1 to 1 are possible. 115
For safety reasons, the surface of the molded product can be made insulating. The electromagnetic wave shielding advantage obtained by the present invention not only has extremely good electromagnetic wave shielding performance, but also has the above-mentioned immediate effects, so it can be used in a wide variety of fields. Typical uses are shown below. (1) Office equipment such as fax machines, printers, word processors, etc. (-), (2) Televisions, video cameras, and other consumer products.
1b of communication equipment, etc., 1b of communication equipment, 1b of equipment, (3) P1' of each electrical appliance in automatic, protection 1-
-S. (4) Haunting of each motor vehicle's engine (
5) Wiring covers for core wires in automobiles, home appliances, and OA equipment (ta,!: Eva, furnace tube)゛) (6)
Detailed Description of the Invention In the present invention, the vinyl chloride resin used for light control in the first and second layers may be a vinyl chloride resin alone, and at most. (5) Vinyl chloride resin The vinyl chloride resin used in the present invention [vinyl chloride polymer and vinyl chloride at most] 50 weight section (preferably 45 weight-1ii section)
It is a copolymer of vinyl chloride and a compound having at least one double bond that can be co-bonded. The degree of polymerization of this 1λ^ vinyl resin is usually 1.00-7! 000 tomorrow, 41 no. 1.00 to 2500 is tricky, especially 4
．． OO to 1500 is suitable. Typical examples of compounds having at least one double bond include arsenic chloride, IJ thene, ethylene, phlopylene, vinyl acetate, acrylic acid and methacrylic acid, and the like.
Nisdel, Marein and Nisdel and acrylonitrile are the most effective.
;1. Vinyl chloride resin is prepared by combining vinyl chloride alone or vinyl chloride and the vinyl compound in the presence of a free radical catalyst.
? It is possible to obtain C by polymerizing or copolymerizing j) with 't-t', and its production method has been widely used in over 70,000 times. Some 0
, 0 chlorinated polyethylene chlorinated polyethylene used in the present invention
1,000 liters of powder or granules are chlorinated in an aqueous suspension, or polyethylene dissolved in a semi-solvent is added.
It is desirable that it can be chlorinated in an aqueous suspension. Generally, the chlorine content is 20~
50 car) d-related glue 1 crystallinity y is crystalline Vl chlorinated polyethylene, % I"-%g element 3 1) 11 or 25
~45 Chonggang Chi's amorphous = 19, and crystal 4 Ka's 1''・
, polyethylene of formula 1 is preferred. Afl N (2 polyethylene is ethylene-containing/condolence-11
-1 go-also 6+: =]l=tyrene and at most l Oi
It is obtained by polymerizing jt % of α-Ki 1/Fi/ (generally, the number of carbon atoms is at most 6) and −>, )+. Its density is generally 0910~09
70/cni. Also, the molecular excitement is 50,000 to 70
Ten thousand. The polyethylene used to produce this chlorinated polyethylene is a so-called Ziegler reaction in which ethylene alone, tR, is mixed with propylene or ethylene, and the above α-1/fin. 11
It can also be obtained by copolymerization using an Idn irisopus catalyst. Zeekler catalysts are transition metal compounds (e.g., titanium, chloride compounds) or carriers of the transition metal compounds (and λ is a magnesium-containing compound f).
The proboscis, the -7 Cunenum-containing iJ' (by treating the l-11'rij with an electron-donating organic compound)
It is obtained from a so-called carrier-supported solid catalyst component and an organoaluminum compound, which cannot be obtained by holding VC"↓1. Additionally, Phillips catalyst is a carrier-supported catalyst obtained by supporting an oxide of chromium or molybdenum, or a compound of these oxides and zirconium on a carrier (for example, phosphoric acid, silica-alumina), or a carrier-supported catalyst. It is obtained from organometallic compounds. The above catalysts are merely typical Ziegler catalysts and Phillips catalysts, and other known catalysts may also be used. The method for producing this copolymer is also a well-known method. Ω Kraft Polymer Furthermore, the kraft polymer used to produce the first layer of the present invention is a rubber-like material (the above-mentioned chlorinated polyethylene).
/n and butadiene rubber, acrylic ester rubber, and ethylene-propylene rubber (described later), styrene and at least one other vinyl compound (for example,
Aku IJ Ul 21. IJ le, Methylmetactu l/-
(1) Butadiene-based rubber The butadiene-based rubber is obtained by kraft polymerization of 1-).
These are getadiene jl'-isopolymerized rubber, and copolymerized rubber of butadiene and a small amount of styrene or acrylonitrile (SDR.NBR). Combination of butadiene and styrene 41
The composite rubber may be a block copolymer rubber or a random copolymer rubber. (2) Acrylic ester rubber - Also, acrylic ester rubber refers to acrylic ester (such as gtylated acrylate) and a small amount (general V
C can be obtained by emulsion polymerization of other ti'I-substances (e.g., acrylonitrile) of 10% or less) in the presence of a catalyst such as a persulfate. Horse mackerel 1 is usually called acrylic gonoha. (3) Ethylene-propylene 1/7-based rubber.Furthermore, ethylene-propylene-based rubber is obtained by copolymerizing ethylene and propylene. The main component is 2.1,4-pentadiene,
■, 5-heyazadiene and 3.3-jime 1,5 ru
A straight or branched diolefin containing two -single bonds at the ends, such as -hexadiene;
Straight terminals containing only two double bonds, such as 1,4-hexadiene and 6-methyl-1,5-pentadiene.
8M! - I = t, small amounts of monomers (generally less than 10 wt. ) is a multicomponent copolymer rubber obtained by copolymerizing. The weight ratio of ethylene monomer alone and propylene monomer 111 in Kowara's copolymer rubber and multi-component monomer rubber is 3. , O/70 to 70/30 are preferred. The ethylene-propylene rubber of these companies is a copolymer of ethylene tofurobylene or ethylene/, buoylene/, and the above-mentioned polymers using a catalyst system obtained from a transition metal compound and an organoaluminum compound (1fc is a polygonal copolymer). It is manufactured by 1f combination. In producing the graft polymer of the present invention, among the fragile rubber-like substances, the m-2-viscosity of the comb-like substances is 20 to 1/10. A value of 30 to 120 is particularly preferred. These rubber-like products that I received are widely manufactured industrially and are used in a wide range of fields. Their manufacturing methods, properties and uses are widely known. [An example is Shu Kanbara, Rokugo Raw Rubber Handbook n (1962, published by Asakura Shoten) It is manufactured by kraft polymerization of compounds. Craft polymerization methods include bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and aqueous polymerization!
For the vI turbidity method, there is a method in which Hinikowara's graft polymerization method is combined (for example, a method in which bulk polymerization is followed by aqueous suspension polymerization). Generally, the amount of the rubber material used to make 100 parts by weight of kraft polymer gold is 3 to 40 parts by weight, preferably 5 to 351 parts by weight, particularly 5 to 30 parts by weight. suitable. (A relatively large amount of ``l'' material is used to prepare a kraft polymer containing a large amount of rubbery material in step 7, and this graft copolymer is mixed with 1) styrene, acrylonitrile, and methyl as described in il. It is also possible to mix a methacrylate polymer resin or a copolymer resin (in this case, the amount of rubber-like material used is divided by the amount of the mixture). 'Also, the molecular weight of chemicals (styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate-1, etc.) that are bonded to rubber-like materials as kraft chains is:
Usually 1,000 to 300,000, especially 200,000
0 to 200,000 is desirable. In general, it is only one case where the monomer is completely bonded to the rubbery material, and there are graft polymers and homopolymers or copolymers that do not bond to the rubbery material. These homopolymerized parts and copolymers should not be used for splitting. , (For example, getadiene homopolymer rubber or (Il,
I-Styrene and butadiene block or cylindrical, nontal, , lj, polymerized rubber (SBR) or acrylic
= L・Ril and Buxien nail synthetic rubber (N]-1R)
acrylonitrile-buta/ obtained by graft copolymerization of
ene-methylene-lene ternary resin (AI3S resin),
Getadiene homopolymer rubber or ST31'
A terpolymer resin of 141 methylmethacrylate and methyl methacrylate (M13S resin) is obtained by graft copolymerizing 141 and methyl methacrylate. The main acrylonitrile-styrene acrylic acid copolymer resin (AAS resin) (obtained by granoid copolymerization with tolylulene) is obtained by graft copolymerizing acrylonitrile with ethylene-brohylene rubber. Yotsur Y! -L Kraft copolymer resin (AES resin)
Bow) K-styrene and acrylic bow. (a)) By copolymerizing kraft copolymer resin (A.CS resin) and C.I.) with tolyl, styrene and methyl methacrylate are copolymerized with VC J. 4CS resin can be mentioned as a graft copolymer resin. a) - Aluminum powder, etc. 1. Among the aluminum powder, etc. used in the present invention, the average size of the powder is generally 250 meters to 2. It is a mesh. As a fibrous material, its diameter is generally Iio. o O 2 0”0.2 0mmf
This is desirable because it is easy to process items with a length of 10 mm or less. Furthermore, the cross-sectional area of the fluff-like material is ol×o.
Round, square, with 1 mm to 5X5m+n'
Although any shape such as a rectangle or square can be used, it is preferable that the thickness be 0.1 mm or less. Among them, it has a rectangular shape with a cross-sectional area of about 1 x 1 square and a thickness of about 0. 0 3 mm has good dispersibility. Aluminum flakes
,'! ．． -y Good dispersibility in Ren-based resin, 1!
'． Like a fi-shaped material, it does not get entangled with itself and form beads.Also, during molding, there is a strong tendency to mix the surface j impact 4 with τ() in the flow direction of the resin. Mixed thilt: 't' is a scale with good conductivity, and it improves the bending elastic modulus, etc. In particular, the sludge-like material with 1 x 1 true surface tt 'r is important from the point of view of dispersibility. J-Ran is also preferable.These powder-like materials, fibrous materials, and flexible materials can be used alone, but two or more materials should be used. Yotsuichi C
In order to achieve the purpose of the present invention, the effect can be achieved with a small mixing ratio, so it is suitable. fiil
: i + Normally 80 weight coefficient or more, among these shaped objects, the flake-shaped objects are uniformly dispersed 7, and the molded pieces 4
It is particularly suitable for orientation along the flow direction. σ conductive carbon blank Further, the conductive carbon blank used in the present invention
Generally speaking, the specific surface of ↓ is 20.
18007+1'/9 and fine diameter 3
15-4. measured by mercury intrusion method in the range of 0-7500A. Q c, c, , / 9, and the wing has a specific surface area of 600 to 1.200 + J + 2/ 9.
It is effective. Examples of the carbon black include channel black, aluminum blank, and carbon black produced by the furnace black method. Regarding these carbon blanks, please refer to Carbon Blank Jimokane Wire (Carbon Blank Handbook) (Tosho Publishing Co., Ltd., 1923).
7), Rubber-Dai 7 Kostsha ed.\\Handbook, Com Plastic Compounded Chemicals〃 (Rubber Digest, published in 1978), and the aforementioned \\Synthetic Rubber Non Book〃etc. The method and physical properties are well known. σ First Layer In manufacturing the electromagnetic wave shielding device of the present invention, it is necessary that the first layer on the surface causes almost no reflection of electromagnetic waves. Furthermore, this first layer has desirable properties such as strength. From these 71 things, it has about 4 characteristics, and injection molding〃1, % IN type, L2 extrusion molding method, B/B molding method, and SQ/B/R1JLK type method.
By the molding method, it can be easily formed.L',',i
Use a six-component resin. L)ノ, by extension of "-1" 3. [Vinyl chloride resin (containing polyvinyl chloride, hydrogenated polyvinyl chloride)
A mixture of kushitoshi and kneaded dough is used. (() End] Second Layer ■The function of the first layer is to absorb the electromagnetic waves incident through the first layer and convert them into energy fi: heat. If you are careful and 17, you may escape to another place 11-t and do 7. For reasons of fear, the second layer is 40 volumes of salt, and 80 to 40 114 The person in charge is very aggressive, especially 8
4) 0 to 50 volumes is preferred. 3゛1 (i; is 5-55 volume, and 9 is preferably JO ~ 25-111 volume. Furthermore, it contains conductive carbon black. The amount is 5 to 55 parts by volume, and preferably 10 to 25 parts by volume.If the content of conductive carbon black (1' amount) is less than 5 parts by volume, the conductivity necessary for shielding electromagnetic waves cannot be sufficiently achieved. On the other hand, if the volume exceeds 55, it will be difficult to mix it evenly with the vinyl chloride resin, and the resin layer will not be strong enough to be used in practical use. It is practically impossible. -Also, if the first layer contains aluminum powder,
The purpose of this combination is not only to further improve the shielding performance of electromagnetic waves, but also to prevent multiple scattering of electromagnetic waves on surfaces such as aluminum powder. In order to fully demonstrate the synergistic effect of In-electrocarbon black and aluminum powder as described above,
The content of aluminum powder, etc. must be at least 5 volumes-hl. ,55
If it exceeds volume% gold, it is one step ahead of vinyl chloride [equal to F14 fat].
Left mixing is not possible. This first layer can be manufactured by processing vinyl chloride resin, aluminum powder, etc. in the same manner as in the case of the first layer described above. , Shikashi, I-, ] no 1 L1
The elder brother law also has 11-cho and unreasonableness from the left responsibility layer qmuru, 1
There is a problem with 11 Hei 1 and 1-. Especially recently, V-Koi-
rOA Tsukihan's 1(,.) is rapidly growing, and in order to increase productivity, we are also changing molding methods, especially injection IJk type/L(・c transfer?). Book The electromagnetic wave shielding 4J of the invention can also be used with multilayer injection molding θ5, - Linderch injection molding method. There are a wide variety of shapes, and large housings with a specific gravity of 3λ are applicable to multilayer injection molding θ, sandwich injection molding, fc, and separation. From the viewpoints of strength, rigidity, -1-legal stability 4II, etc., the 7-layer injection molding method and the Zantwitch injection molding θ
However, they often fail to adapt. From the above, when producing the electromagnetic wave art material of the present invention, which is used for large-sized molded products, vinyl chloride resin, aluminum powder, etc. are used as the first layer. A suitable molding method is to mix a foaming agent or a foaming agent and a foaming aid in addition to the conductive carbon blank, and foam injection mold this mixture. :↓
, this second layer is internally sanded. Some of the blowing agents used to produce the second layer of the present invention do not decompose during the production of the mixture, but the vinyl chloride resin containing the heat stabilizer used does cause thermal decomposition. It is a compound that decomposes at temperatures below that temperature, and its decomposition temperature is generally 160 to 200°C, preferably 160 to 190°C. This blowing agent is generally used as a blowing agent for vinyl chloride resin, and is broadly classified into inorganic type and organic type. Typical examples of blowing agents for inorganic yarns include ammonium bicarbonate, copper carbonate, macanenium potassium carbonate, macanenium carbonate, carbonates (ID, ammonium such as iron carbonate and macanenium hydroxide carbonate, etc.) family, l B family, r
Carbonates of Group IA, Group IIB, V, IB or II parent metals and V) ammonium phosphate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate 1, bolly/'v Q2
- 7 ammonium, 1 decay ammonium - = for ram and diluted nitric acid - Lium chloride - such as a mixture with 7 ammonium - 1 fr, 1,000
As mechanical blowing agents, N-N'-/2l-[]nopentamethylene'private lamin and N,N'-/nomachi-no[7-N,N'-/nitronoterephthal] azo compounds such as di-toroso compounds), azo/carphonamides, azobisisobutyronitrile, azo/chloroquinolonitrile, diazoaminobenzene, azodicarboquino, Pencenesulfoprehydracytosulfone-3.3-uSulfonylhydra-/1-compounds such as sulfonylhyP,P'-okinbis(Hensensulfonylhydrazide)
P-1-ruenesulboeasite, /l, ・1-
Diphenyl disulfonyl azide is Akela t1 le. The foaming auxiliary agent can not only reduce the field strength of the blowing agent, but also change the blowing speed (according to the blowing agent), which is advantageous for widening the range of molding conditions. . These foaming aids cannot be specified because they vary depending on the type of foaming agent used, but include tribasic lead sulfate, zinc stearate, salicylic acid, phthalic acid, boric acid, urea resin, etc. I'm going to raise it. When using the blowing aids of these authors, the appropriate blowing aids for the blowing agents used are widely known. The proportion is 0.01 to 20.0 parts by weight, especially 002
~J. 0.0 part by weight is preferable. - When a foaming aid is used, the proportion of the foaming aid in the foam layer is at most 10 parts. In manufacturing this second layer, all the ingredients are
, 14, -Also, a part of all the ingredients may be mixed in advance to produce a mixture, and this mixture and the remaining ingredients may be mixed (for example, vinyl chloride (method of mixing the resulting mixture with aluminum powder, etc.).Furthermore, some of the vinyl chloride resin and A part or all of the 4'11i carbon gastric powder, etc. is mixed in advance to make a so-called masterbatch. The reason for using vinyl chloride resin in this second layer is that it is not possible to homogenize the dispersion of aluminum materials, etc. in the second layer. The important point of the present invention is to improve the mechanical strength (for example, bending strength) by improving the affinity and adhesion with aluminum powder. ni that [・
Minilam C) It is to use conductive carbon black in combination with powdered material, etc., and the aim of both parties is to use 10-6
The sum of these nine is 2.
5 to 50 volume hanger is preferable.
) ratio in the range of 25:1 to 1:25 is preferred, l
Especially in the high frequency region (MLiz), the shielding effect σ
) Aru 47 Lil'j -h-hoy Flat low lap 5
JJ4. Electromagnetic wave g given by j3 to bJ (1〈Jlz')
By mixing aluminum powder, etc., which has a shielding effect, it is possible to shield over a wider frequency range VtX.
& Not only does it show the effect, but when used as a condolence, even in areas where there is almost no effect/expression 1 or no, using both ・Ia 1 results in a remarkable shielding 'It') 2: I found something to do. f showing this famous effect
It is clear that the LJj mountain is not V, but it is reflected by aluminum powder, etc. (↓The electromagnetic wave energy that is not absorbed is grounded through the conductive carphone blank.)
It is estimated that lll-'. As a result, the conductive force...
By using carbon black, the second layer of the present invention (I8) is to completely improve the conductivity. If the sum with the carbon blank is less than 10% by volume, the shielding effect, especially in the low frequency range, cannot be sufficiently exhibited.On the other hand, if the volume is more than 60%, the moldability of the composition decreases, so it is not preferred. No.C-shi 1st layer 1 and %I
il・force・'rahishi1'・shi...magnetic wave shielding (manufacturing force θ of A, when manufacturing the first layer and the first layer of the present invention, its chlorinated Higgol thread 1 li, l fat 11', λ・' to oxygen and heat which are generally used in p'//':>'Q agent, dehydrochlorination preventive agent, metal deterioration inhibitor, charging agent, You may further add flame retardant and flame retardant.Especially when the first layer is required to have surface 1 flammability. A retardant may be blended (mixed).Also, if a mixture is used in the first layer, and a mixture in the second layer, the salt used (+ Nivinyl resin and kraft polymer stiffener) may be used. Tri-blending may be carried out using a mixer such as a Hennel mixer, which is commonly used in each industry.
It can be obtained by melt-kneading using a 1l-11-lumin mill and a single-screw extruder. By melting and kneading the mixture, a proboscis-like composition can be prepared. In this case, the mixture is generally melt-kneaded and then molded into pellets, and the molding described later is carried out. Even in the case of melt kneading and molding. In both cases, the process must be carried out at a temperature above the softening point of the vinyl chloride resin and kraft polymer used, but if the process is carried out at a temperature above 250°C, some of these synthetic resins will be exposed to heat. deterioration? Therefore, it is natural that the process must be carried out at a temperature below this temperature. To mold the first layer and the second layer, any molding method commonly used in the respective fields of the vinyl chloride resin and graft polymer used can be applied. In manufacturing the electromagnetic shielding material (laminate) of the present invention, the first layer and the second layer can be manufactured separately by extrusion molding, injection molding, and press molding.
The pre-produced layers are stacked one on top of the other, and can be formed by a method such as a bath molding method, a methane pink method, or passing between heated rolls. It should be noted that this lamination temperature of 111 degrees is sufficient as it is close to the melting point of the vinyl chloride resin used and the combination of O. Since the thermoplastic resin described in 1ii+ is used for the first layer and the first layer, the adhesive may not be used as a base for ηh, or the adhesive strength is higher than that for the first layer. There is nothing wrong with using an adhesive or adhesive film between the second layer and the second layer. It is also possible to manufacture the first layer and the second layer simultaneously as a laminate, for example by applying a coextrusion method. Furthermore, it can also be molded using a two-layer injection molding machine or the like. The laminates obtained at 140.1:9 can also be used as electromagnetic shielding materials, and the laminates can also be obtained by a method of oxidation, which is more commonly carried out.
Stanbig method, press 1Jk shape force method. It is also possible to form it into any shape by applying molding methods such as vacuum forming. It should be noted that even if the second layer of the electromagnetic wave shielding material of the present invention is made of the first and second layers, it does not affect the electromagnetic wave shielding properties. - Electromagnetic shielding performance is determined by the content of aluminum powder, etc. and conductive carbon black contained in the material.
This is for the purpose of The electromagnetic wave shielding device of the present invention obtained in this way is
Because of its excellent properties, it can be molded into various shapes and used in many ways. Furthermore, although the electromagnetic wave shielding feature of the present invention consists of two layers as shown below, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Depending on the purpose, as many layers as possible may be laminated. (2B) Examples and Comparative Examples The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples. In addition, in the Examples and Comparative Examples, the volume resistivity value was determined by taking out test pieces of 453 on and 1 on in width from the molded product shown in FIG.
In both cases, conductive silver paste was applied to the front and back at two locations (width 1α). After the paste has dried sufficiently, use a tester (manufactured by Sanwa Denki Alki, 5ANWA) to check the resistance value between each paste application.
S] Measured using Kuichi 3TR)/-7. The volume resistivity value is like a samurai! 'l value divided by thickness t), (
It is expressed as Ω・cln). Also, the electromagnetic wave Yum ((
The measurement of the shielding effect was carried out using a thin plate with a thickness of about 3 mm.
I made a 0X 10 X 30 cTr+ Zumble box, and put a portal oscillator in the box with the frequency adjusted to the specified frequency (200 to 1). This box 'I'Ll) 7
It was placed in a dark room, and the radio waves emitted from the transmitter inside the box were measured using a receiving antenna using a microwave power source after passing through a detector. The radio waves from the oscillator without the box manufactured from Sea 1 were also measured in the same way, and the ratio of the electrolytic strength (μ■) with and without the Zamble box was expressed as Dembel ((113)), and Zamprunt's electromagnetic wave attenuation' The vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, aluminum flakes, aluminum fibers, aluminum powder, and conductive carbon blank used in the Examples and Comparative Examples had the shape and physical properties described in [Vinyl chloride resin (homopolymer)] As a vinyl chloride homopolymer, a homopolymer with a polymerization degree of about 820 [hereinafter referred to as r p V C (1) J] and a polymerization degree of about 820 1.100 homopolymer [1"l"PVC
(2)'') I used all of them. [Vinyl chloride resin (co-34 polymer)] Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer with a degree of polymerization of 1810 as a vinyl chloride copolymer [vinyl acetate content
15 Weight Section, hereinafter referred to as ``RPVC (3)''? I used f history. [Mixture (1)] Acrylonitrile as a mixture of vinyl chloride resin.
Butadiene-styrene terpolymer (acrylonitrile content: approx. 20 weight tit%, butadiene content: approx. 25
A mixture (hereinafter referred to as "mixture (1)") consisting of 20 parts (styrene content: approximately 55 parts by weight) and 100 parts by weight of PVC (1) of Fii was used. [Mixture (2)] Mooney viscosity (M
A mixture consisting of 114 parts of acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (acrylonitrile content: approximately 27°C) and 100 parts by weight of the above PVC (1), which has a T. “Hereafter l-f
l,'. I used the compound (2). . [Chlorinated polyethylene] As chlorinated polyethylene, Noten-1fd, 3.
Ethylene-jib/-1 co-vehicle combination containing 0 weight (density 0.950 g/ (f, 317 equal parts -J', fI
+ approx. 200,000 yen) in an aqueous suspension to produce amorphous polyethylene (chlorine content: 3.1.5 j
-Ii quantity ratio, 1. -Ju - Viscosity (ML,,,4) 1
o s, hereafter r CPI3 (a) J and 1 Ku] warehouse manufacturing (~. 1, density is 0.921 jJ/ad) tyrene and butene-1 co-merged (M, 1.20,9
710 minutes, by chlorinating the main chain carbon atoms (number of alkyl groups 6 per 1000, melting point x2oc) by an aqueous suspension method, the salt content was 40.2 times 3 times. , Mooney, -viscosity (i't4s,,,4) or 5
The following rCPE (
b)] and VC b'r shi' -J, f 3
．． Oix amount ratio Co-Φ combination of ethylene and Noden-1 (・(density ml 0.9 4 0 g/
crrzo, r, 17. J 勺文 Go', -1ii
, i, January () Horn) Totally aqueous) Chlorination method crystalline salt in Kenasa 1! E and Bo IJ f-1-phosphorus [chlorine-containing jg 3 o, triple iji ratio, residual crystal content of polyethylene 71. , 5 Q M, %, Mooney viscosity IKCMTr++, ) i I 0% JJ lower [CPE
(OJ) All used 5. [Aluminum flakes] As aluminum flakes, the cross-sectional area is 1 x 11 nm.
A square flake-shaped aluminum (hereinafter referred to as "AQ flake") with a thickness of 0.03 mm was used. [Aluminum powder] 7/L/ As a mini-ram powder bed, particle size cuff 4-1
50 micron aluminum powder C (hereinafter referred to as "AQ powder") was used. [Aluminum woven yarn (f) As the aluminum fiber, aluminum fiber (hereinafter referred to as RU woven fiber) with a length of about Gmm and a diameter of 65 microns was used. [Conductive Carpump Sick] As the conductive carbon black, ΔV average grain size is approximately 30°
Millimicron Furnace Black [manufactured by Mikaita Gear Pot Co., Ltd., [...Product name: Hull/J 7 (\old (tears))\C-
72, density about 1.8'! / C, CI% surface Jl
', t'i 20 (l m'7"9, hereafter [c, B,
J] included/used. -1 Examples 1 to 13, Ratio examples lH: Trivinyl chloride resin (respectively plasticizer and 1.
-C salt (1-vinyl resin 100 positive bi) % 3
0 i, l-bow 1',) 11(, of/off thousand lufta l/
-, -1. and 25 parts by weight of Shihe/Zilphtale-1.
As a stabilizer, it is formulated with 3% lead sulfate and 1% lead phosphate), chlorinated polyethylene and 1)% mixed with 11%) and aluminum ( AQ) powder, AM fiber 8.f [and A(! powder, C, B, f, etc.) are prepared in advance at the mixing ratios shown in Table 1.
・Using an Elm mixer, the mixture was rotated and blended for 5 minutes. The obtained 6-13 compounds were extruded using a medium 111 extruder (diameter 30 nm) while melt-kneading at a crystallinity of 2:30°C. All manufactured. The inner layer (second layer) 2 in FIG. Using resin, these were molded using a multilayer simultaneous injection molding machine (set temperature: 200'
C1 type (compression force 650 tons) was used to manufacture molded products (laminates) with the force shown in Figure 2. These moldings are rectangular boxes with a depth of 1 mm, a width of 120 mm, and a length of 290 mm, with a cross section as shown in FIG. The average thickness of outer layers 1 and 3 is 1 mm, and the average thickness of inner layer 2 is 3 mm. The results of the volume resistivity value and electromagnetic wave attenuation factor of the outer layer and inner layer of each molded product 'i'' obtained in the above manner are
Shown in the table. , Table 2 ((1) Table 2 Length(') ',),) Implementation [IJj
l14.1 Comparative Example 6 In Example 1, the multilayer circuit IVj,
l'! "Extruded molded rock 4-Using Example 2 and Ratios 1 and 5 Example 5 and fi11m', row f'l face is 1.00mm, width is 2G Omrl and center 11 or 370m111 blink-7. Unnok was formed. . The 14 emitted electric field strength (υ11 constant) of the Blintano tsu, Nku is expressed as ``C(zu(U.S. illsu1; l mountain ft1'+, !,′j'
J, Association) The statement was stipulated in the month 20780.
The radiated electric field strength ((1β
/l～゛/゛Measurements were made when the radiation frequency was 30 to 1000 Ml
Measurements were carried out at the end of 4024. In addition, - II゛ [fight [1
was set to 3727. The results obtained are shown in Figure 3.3. In FIG. 1, A (solid line) indicates Example 1.・1
The result of the printer housing obtained by
B (dotted line) is the result of Comparative Example 6. As is clear from this figure, in the case of Actual Example 14, Comparative Example 6, the electric field strength is smaller in the 1141 frequency region (Head Z region).Therefore, it is clear that the electromagnetic wave shielding device according to the present invention improves the electromagnetic wave shielding performance. . Example 1.6 and 7, Comparative Example 5 ↓1
11 Tazo fq, sled, molded product (shown in Figure 2) (/
tt between the first layer and the inner layer due to the appearance after stiff molding and cooling/heating cycles, ] + separation state (M' with degree of swelling of the outer layer)
V value) and impulse Qg intensity were measured. The cooling cycle was carried out at 0°C for 2 hours, then at 60°C.
21], +1: open fdi I-. This cycle was repeated +iJ for 5 cycles. Then,
Observation of the appearance with the M11.
] 8 Bond, i White I''Y~ or 2 Ino'-' ” 'A
C'l lT, constant surface r'': 1. ', '+ rrr
Table 1111.
We observed 11 states of 'j:1 no 1' and 'itek' destruction. Actual performance 111 Examples 1, 6 and 7 Ratio 1 Even, fu〈11-1wa;71., ;'i:Which i/-
There was no 1, and I did 11F strong r = tyv 'q, 11 constant) <tsu, but I couldn't write 3 on the front ifu, the yo and the back side wa iq-J, and the destruction view name. . From the above results, is the outer layer (first layer) insulating? J.L.
1", and the inner layer (layer
51.4, Brief explanation of the drawings Fig. 1 is a diagram of trial 1 for measuring the volume resistivity value. A, 1., top 11 (front and back) of Fig. 1 are made of conductive silver paste. The coloring is 1j. Figure 2 is (・〒
111 results according to Examples and Comparative Examples? Fi-shaped injection molding, November 2011) (bond!・jshin1mu) Noburi Jl, figure. Figure 3 is a cross section of the 21st section taken along the line A-7-', where 1 and 3 are the outer layers, and 2 is the inner layer. In addition, Fig. 1 shows Example 1118 ↓ and ratio (occlusal f row G
11 By the time I was done, I measured the radiated electric field strength of the printer, which is also the result.
The thin axis is the radial ff11 intensity (c, lβμ■/'
ry+). ! 1″fi7 Applicant Showa Denko Co., Ltd. Agent Patent Attorney Sei Kikuchi - Figure 1 Figure 2 471 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】 八（１）塩素化ポリエチレン全多くとも４０重ボ″チ含
有する塩化ビニル系樹脂 および （２）　　ゴム状物にスチレンと少なくとも一種の他の
ビニル化合物と全グラフト重合させることによつで得ら
れるグラフト重合体 からなる群からえらはね、た少なくとも一種の熱可塑性
樹脂からなる第一層 ならびに ０勺（１）塩素化ポリエチレンを多くとも４０重皐係含
有する塩化ビニル系樹脂　９０〜４０容量係、 （２）つ′ルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状
物、繊維状物および／゛または７１ノーク状物　５〜５
５容量チ ならびに （３）導電性カーボンブラック　５〜５５　容Ｆａ：　
％からなる第一層 から構成されてなる電磁波遮蔽材。[Scope of Claims] 8. (1) A vinyl chloride resin containing at most 40 double strands of chlorinated polyethylene, and (2) a rubber-like material that is entirely graft polymerized with styrene and at least one other vinyl compound. From the group consisting of graft polymers obtained by Resin 90-40 capacity, (2) Powdered, fibrous and/or 71 nok-like materials of aluminum or aluminum alloy 5-5
5 Capacity Chi and (3) Conductive Carbon Black 5-55 Capacity Fa:
Electromagnetic wave shielding material consisting of a first layer consisting of %.