JPS5933291A - 新規な５−オキソ−２，３，６，７−テトラヒドロ−５Ｈ−チアゾロ〔３，２−ａ〕ピリミジン誘導体、これらの製造方法及び除草剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な５−オキソ−２，３，６，７−テトラヒ
ドロ−５Ｈ−チアゾロ（３，２−ａ）ピリミジン銹導体
、これらの製造方法及び農業の分野に於いてこれらを除
草剤として使用することに関する。

史に正Ｔ、ｆ＋ｉに（よ、本究明はχ）１月１．な５−
−、！−４”　゛ノー２゜３，６．７−デトラヒ１旬−
５１１−チアン９０ｒ：３．２−ａ〕ビリミフシン詩ｉ
ｒ！体に関り、これら０）誘導体１．ま１・゛シモ【１
コシ、／（才１、ヒマワリ及び“７タ等０）主費作物中
のｆ旧（１［１的な植物（又は（・（に１’＝−）をｊ
、！１ｔ、除するためα）上べ択的除草剤古して用いら
れ得る？本発明の目的の一つは、的確には雑浄に対して
後れた除位活性を有するけれども、使用吐に於し１で当
該作物が完全に耐える新規な除草剤を農業に利用できる
ようにすることにある。

いくつかの５−オキソ−２，３，６，、７−チトラヒ１
９０−５）Ｉ−チアゾロ［３，２−８’］−ピリミジン
誘導体は既に文献中に記載されているけれども、農業に
於いて除草剤として使用することを意図してはなにも記
載されていない。

例えば、欧州特許第０．０４５，２５１号のもとに公告
された欧州特許出ｂπ（第８１７４０１，１７８．９号
明細書には、リウマチ性疾患の治療に有効な医薬として
、また抗アレルギー斎１として一升定式で示される化合
物が記載さ１＋、てＧ）る。

本発明化合物は前記欧州特許出願１こ自己載さイｔた化
合物とは異なる。医薬特性を示１変するこθ）先行技術
を考慮したとし゛（も、本発１男化合物Ｑ）１４賀偵−
特性は当業者によって予測ｓｔシイυなし）。

本発明化合物は一般式（１１ 〔式中、Ｒ１は／ＸＸロラン子（秒Ｉ」え（ずす棒素、
プ温素又は臭素）、任り（＝モノノ１０ン′ン化さオし
た低級アルキル基もしくはボＩＪ　、へログン化された
低級アルキル基（例えば、メチル塙、エチル基又はトリ
フルオロメチル−Ｊ１９）、低級アルコキシ基（例えば
、メトキシ基）、低級アルキルチオ基、二１・０基、シ
アノ基、アミン基、低級アルキルアミノ基（例えばメチ
ルアミノ裁又はエチルアミノ基）、シアルギルアミノ基
（但［ッ、アルキル部分のそれぞイ１１各同−又は異な
つ−Ｃおり、１〜４個の炭素原子ｆ　含む）％アセトア
ミド９基及び一般式Ｒ−Ｃｏ（但し、Ｒは任意にモノハ
ロゲン化された低級アルギル基もしくは））￥リハ【コ
グン化された低級アルキル基を表わす）で示されるアシ
ル基の中から選択された置換基を表わすか、又は ２個のイ１７換基Ｒ１が相互に二価の低級アルキレンジ
オキシ基を形成し、 ｎｌは０〜５の整数を表わし、ｒｎが１より大きい場合
ｉ（は１α換基Ｒ１は同一であるか又は異なるかのいず
れかであり得、 Ｒ２はハロゲン原子（ＣｆＩＪえば、弗素、繊素、又は
Ａ″ｌＦ、）、任意にモノハロゲン化された低級アルキ
ル基もしくはポリハロゲン化された１氏級アルキル基、
低級アルコキシ基、ニドＯ基及びシーγノ基の中から選
択された１汗換基を表わし、ｎは０〜３の整数を表わし
、ｎが１より大きい場合には１４１換基Ｉｔ２は同一で
あるか又は異なるかのいずれかであり得、 Ｒ５は水素ノ１χ子又は低級アルギル基を表わす〕で示
される。

本明細書に関して、有機基の意味を１す〈定する際の形
容詞１低級″なる用語はこの基が多くとも６個の炭素原
子を含み、この基が直鎖又は分枝鎖のいずれかでありイ
！Ｉることを意味ｒる。

本発明化合物はすべて複素板上のそれぞれ６位と７位に
ある２飼の不斉炭素をなんでおり、所与の化学式に関す
る限りこれらの炭素が２１１１１１のラセミ形の群に入
れられる４個の立体異性形を成立させる。これらの２個
のラセミ形は以後人形及びＢ形として相称され、またＮ
ＭＲ分光法によって識別され得る。これらの立体異性形
及びこれらの混合物は本発明の範囲内に含まれる。

一般式ｆ１１の化合物の中ｌ　優れたその除草特性のた
めに選択される亜群はｌζ１がノ１０ゲン原子、１〜３
個の炭素原子を含むアルコキシ基もしくはアルキル基又
は１〜２個の炭素原子を含むアルキレンジオキシ基を表
わし、ｍがゼロ、１又は２に等しく、Ｒ２が１〜３個の
炭素原子を含むアルキル基を表わし、ｎがゼロ又は１に
等しく、Ｒ５が水素原子又はメチル基を表わす化合物か
ら成る。

本発明化合物、即ち一般式（＋１で示される化合物は後
述する方法によって製造され得る。これらの方法も本発
明の範囲内に包含される。

この方法は一般式 〔式中、Ｒ１＋　”２　　＋　ｍ及びｎは一般式（１１
に於けると同じ意味を有し、Ｒ４は塩素原子又は低級ア
ルコキシ基（好ましくはメトキシ基又はエトキシ基）を
表わす〕で示される酸部導体（塩化物又はエステル）と
、一般式（組 （組　　　　　　　　　　　（ｆｆ） 〔式中、Ｒ３は一般式（１１に於けると同じ意味を有す
る〕で示される２−イミノチアゾリジン（この化合物は
一般式（ＩＶＩの２−アミノ−２−チアゾリン形と平衡
状態にある）とを反応させることにある。

Ｒ４が塩素原子を示すか又はアルコキシ基を示すかどう
かによって、反応に用いられるべき条件は実質的に異な
り得る。

Ｒ４・が塩素原子を示す場合には、不活性溶媒中、即ち
当該反応物に対して作用しない溶媒（該溶媒は無水であ
るゝのが好ましい）中に於いて無機塩基（例えばアルカ
リ金属炭酸水嵩塩）又は有機塩基（例えば、トリエチル
アミン、ピリジン又は過剰の２−イミノチアゾリジン、
その際この２−イミノチアゾリジンは反応物としても、
また酸受容体としても用いられる）等の酸受容体の存在
下約−４０℃〜＋１６０℃の温度で反応を行うのが有利
である。

この反応を行うために使用され得る溶媒きしては、脂肪
族炭化水素（例えば、ｎ−へブタン）又は芳香族炭化水
素（例えば、トルエン及びキシレン）、ハロゲン化炭化
水素（例えばクロロ（ンゼン、クロロホルム、四塩化炭
素及びｘ、２−′）クロロエタン）、エーテル（例えば
、ジオキサン及びテトラヒドロフラン）、ニトリル（例
えば、アセトニトリル）、：）メチルホルムアミド９．
Ｎ−メチルピロリド９ン、ジメチルスルホキシド等が挙
げられ得る。

Ｒ４が低級アルコキシ基を示す場合には、一般式（損で
示されるエステルと、一般式（１ｖ）と平衡にある一般
式（１１で示される２−イミノチアゾリジンとの反応は
不活性溶媒中又は溶媒の存在しない状態のいずれかに於
いて酸化防止剤（例えば、〕１イト。

ロキノン）の存在下で約＋５０℃〜＋１６０℃の温度で
行われるのが有利である。使用され得る解媒としては、
特ににンゼン、キシレン又はトルエン等の芳香族炭化水
素、ハロゲン化炭化水素（クロロはンゼン及びジクロロ
ベンゼン）又はニトロ化芳香族炭化水素（例えば、ニト
ロベンゼン）が挙げられ得る。操作の終りに、一般式（
１１で示される化合物を任意の公知の方法、例えば溶剤
抽出と晶出又はシリカもしくはアルミナ上でのクロマト
グラフィによって反応混合物から分離することができる
。

出発物質として用いられる一般式（Ｉｌｌの化合物と一
般式（組の化合物は前述の欧州特許出願第８１／４０１
．１７８．９号明細書に記載される方法によって製造さ
れ得る。前述の方法で得られるような一般式（１１の化
合物をＮＭＲ（核磁気共鳴）分光法で分析すると、特定
のケースに応じて、既に定義したような単一の形Ａ又は
Ｂの生成又はこれらの２つの形Ａ及びＢの混合物の生成
のいずれかが示される。形Ａと形Ｂは、複素環上の６位
と７位に位置する不斉炭素によって保持される２個のプ
ロトンの結合定数の値が相互に相違する。ヘルツで表わ
されるこの結合定数は以後ＪＨ６−７で示される。

本明１ｊｔｆｌ書に於ては、約束として°′Ａ”形は２
つの形の中で比較的高い結合定数ＪＨ６−、を有し、こ
の定数は一般に７Ｈｚより大きいことを表わしており、
またＢ″形は２つの形の中で比較的低い結合定数ＪＨ６
−、を有肱この定数が一般に７Ｈｚ以下であることを表
わす。

これらの２つの形″Ａ″及びＢ°″とこれらの混合物は
本発明の範囲内に含猿れる。既に実施された実験によれ
ば、所与の一般式で示される化合物については６Ａ″形
がＢ”形よりも優れた除草活性を示すことがしばしばで
あることが′ｒＮトめられた。この°’Ａ′″形は前述
の１ｍ造方法を実施することによって時折直接得られる
。しかしながら、この方法は′１３”形のみ又は各種の
割合でＡ形とＢ形を含む混合物のいずれかに導くのがし
ばしばである。Ａ形はフラッシュクロマトグラフィ（ｆ
ｌａｓｈ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　）によるか
又は適切な溶媒からの再結晶によってこの混合物から分
離され得る。

前述の製造方法がＢ形のみに係る場合には、有利には約
＋１５℃〜＋８０′″Ｇの温度で有機塩基又は無機塩基
を用いて該Ｂ形を処理することによって、人形又は本質
的にＡ形から成るＡ形とＢ形との混合物を製造すること
が可能である。

使用され−ｔｈる塩基はアルカリ金い１アルコラ−１・
（例えばナトリウムエチラート）、又は水酸化ナトリウ
ムもしくは水酸化カリウムのいずれかであるのが好まし
く、前者の場合には反応はアルカノール（例えば、エタ
ノール）中又はエーテル（例えば、テトラ上１９０フラ
ン）中で行われ、後者の場合には反応はアルカノール中
−Ｃ行イ）れる。

Ｂ形をＡ形へ又はＢ形を所与の一般式で示される化合物
のＡ形とＢ形を含む／ｌｉ：を合物（この混合物は本質
的にＡ形から成る）への転化を可能にするこの方法も本
発明の範囲内に含まれる。この方法は所与の一般式で示
される化合物のＡ形とＢ形との７１６合物を主としてＡ
形から成るこれらの同じ形を含む混合物に転化させる目
的にも使用され得る。

後述する実ｂ？￥　［Ｐ＋１は本発明を制限せずに本発
明を説明するものである。

これらの実施例に於いて、１〜１１までの番号を付けた
実施例は本発明による化合物の製造に関するものであり
、１〜■の番号を付した実施例はこれらの化合物の除草
特性と、作物に対するこれらの化合物のか１択性と８説
明するものである。後述する化合物の構造鼻ｎは赤外分
光法とＮＭＲ分光分光−よって決定された。

実施例１ トリエチルアミン（１４，３ｍｔ！　）を２−イミノチ
アゾリジンＣ１０，１１９）のりａ　ｏポルム（１２５
ｍｅ　）　ｉ’＋：；　Ｉｉ＆　ニアＪＩＩえ、次１コ
周囲？Ａ［（１５〜２５℃）にｂ二・いて３分間／ハけ
Ｃ３−（４−クロロフェニル）〜２−フェニルアクリロ
イルクロＩＪ　）”　（２８，３，９）のクロロポルム
（１００ｒｎｌ　）済ＭＶ、を流し込む。

こ（））　ｒ＋Ａ合物を約１８時間３”；ｔ　Ｘ＋ｉｔ
、−ドで！Ｉ１１　熱し、次に減１１二下でｔ・畏縮す
る。蒸留水（１０Ｃ）　ｍ（！　）と１酢酸エチル（５
Ｑｉ＋ｌ）とを用いて残留物を処理する。この残留物を
粉砕して、沖過、乾燥後に１８８℃で溶融４−る固体（
１６，５ｇ）を、？！Ｉる。この生成物をシリカ（３０
０９）Ｊ二のクロマト夕゛ラフィ（０，０６４〜（１，
２ｍｍ　；溶離剤：塩化メチレン９ｏ宏〕／アセトン１
０％）によって楯“製し、次にアセトニトリル（１３０
＋ｎｅ）から再結晶させる。このようにして２０１℃で
ｊ？７融する白色結晶（７，１ｇ）を得る。

この結晶はＮ　Ｍ　Ｒ分光法によってＢ１１氏（Ｊ　Ｈ
６−７＝　６Ｈｚ　）として分析され、以後化合物Ｎｏ
、　Ｉ　Ｂと相称される。

実施例１−２ 製造 トリエチルアミン（１２〃＋ｄ）を２−イミノチアゾリ
ジン（８，８Ｎ　）のアセトニトリル（１（ｌ　Ｏｍｌ
　）溶液に加え、次に３−（４−クロロフェニル）−２
−フェニルアクリ１つイルクロリビ（２３，’）＆）の
アセトニ）　ＩＪルＣ８５ｍ１）溶液を急速に１ｊｔｃ
Ｌ／込む。

反応混合物を１８時間還流下で加熱し、次に周囲４”１
１度（１５〜２５℃）にして、２ＮｊＡｔ酸水溶液中に
注ぎ、７［色合物を１０分間攪拌する。炭酵ナトリウム
水（ｆ４液を加えて溶液のｐＨを６　ｌＣＬ／　、次に
塩化メチレン（３００ｍｌ　）を用いて抽出する。廟機
相を硫酸ナトリウム上で乾燥、シ、次に減圧下で濃縮す
ると粗生成物（２６，９，！／）が得られる。この粗生
成物をトルエン（２０ｍｌ）から再結晶して梢映し７、
次１こアルミナ（２２０ｇ）上のクロー７１−グラフィ
（４り離削：酢１′１女エチル）によって昂′製する。

このようにして１５５℃でイメｈ上・１；する白色固体
（７，１，ｌをイＬ）る。この固体は７−（４−クロロ
フェニル）−６−フェニル−５−」キソ−２，３，６。

７−チトラヒビロー５）■−チアゾロ［：　３．２−　
ａ　］ピリミジン、即ぢ実施例１に示された一般式のＡ
形と１３形（化合物７５１Ａと／７５１　Ｂ　）とから
成る５　５／４５混金物占し゛（分析される。

化合物ツメ；Ｉ　　Ａ　　：　　（ＪＩＩ６　７　　”
１　　（ｌＨｚ　　）　　。

化合物１ｂ、　Ｉ　Ｂ　：　（Ｊ　１■６−７　＝　ｂ
　１１　ｚ　）実ｌイｈＥンリ１−３ カリウムｔｅｒｔ、−ブチレート（′７　Ｑ　＋＋イｇ
）を実施例１に於て説明した化合物、４．；ＩＢ（３，
４ｇ）のテトラヒ１９０フラン（１００ｍｅ　）溶液に
加える。

この溶液をアルゴン下で攪拌し、３０℃で９０分間加熱
する。この溶液を周囲ｒ１１１’１度（約１５〜２５℃
）で１８時間１７１拌し、次にｎに質の酸性度を調節す
るのに役立つ塩化アンモニウム水溶液（５００ｍｌ　）
中に反応混合物を注ぐ。塩化メチレン（２×ＩＱＱ＋ｎ
ｉりを用いて抽出を行い、抽出物を硫酸ナトリウム上で
にを燥し、τ濾過して、ｐ液を濃縮する。

シリカ上のクロマトグラフィ（浴離剤：エチルエーデル
９９％／エタノール１％）によって梢製し、次に両分を
＃縮した後に、生成物（２，８ｇ）を得、この生成物；
２エタノールから晶出させる。

７濾過、乾燥後に１４０℃で溶融する生成物（２，７２
）をｆυる。この生成物はＮＭＲＩこよって化合物ｙ％
　Ｉ　Ａ及び化合物ＡＩ　Ｂ（１り７５／　２５混合物
きして分析される。

エタノール（７ｍ（１りからこの混合物（２９）を１１
結晶して、１３５℃で溶融する生成物（１，ｉ）が捕集
され、Ｎ’ＭＲによって７−（４−クロロフェニル）−
６−フェニル−５−オキソ−２，３，６，７−チトラヒ
ドロー５　Ｈ−チアゾロ（３，２−ａ〕ビリミジン、１
４ｉら実ｈＮ　Ｈ１に示される一般式のＡ形であるとし
一〇分析される。

央り出ｆンリ１−４ ＮａＯＨ（０，２ｇ）　０．）エフノール（ｌ　ＯＩＩ
Ｉｅ　）　’／ｄ’ｌＮＬろ、−化合物ｊ／６１　Ｂ　
（’５　ｆｉ　）ノエタノール（２５０ｍｅ）浴故に加
え、７５℃に加熱する。（化合物４Ｇ１１３σ月促ぶ冒
Ｊλに―毬ｕ１１こｈ己載される。）反応混ａ物Ｓ、：
：　１１１．’ｌ＋　１ｉｊｌ　＋Ｗ　拌シ、ｌｉＡ　
Ｉｗ　ｉ−Ｊｌ’６　囲７ＡＡ　１１１　ニＪｊ４し、
次ＪＬ　Ｌ’ａ化−ｆン−＋＝−ウ１．（５ｇ）の水（
ｓｏ。

ｍｉ　）　ｌｉ’゛ｉ敢中に反ＪＬ’；　２１６　合物
を注ぐ。１４臂化メザレン（２５０ｍＢ’）を用いて抽
出を行い、有機相を蒸留水（２５０ｍｅ　）で洗浄し、
次に１しｆｌｌナナトリウム上乾燥する。

、゛表月−（，１０ミＩ＋バール）下でｔｔＱ　Ｋ＋Ｈ
シて白色固体（４，８ｇ）ヲｆ坪、コノ固（４’ｗｒエ
タ／−／ｌ／（２０ｙｒｅ）から晶出させる。

沖過し、真空（１ミリバール）中で乾燥した後、１３６
℃で解融する生成物（，４，１ｇ）を得る。この生成物
はＮＭＲによって化合物ＡＩＡ（ＪＨ，１７”１０Ｈｚ
）と化合物Ａ　Ｉ　Ｄ　（Ｊ　Ｈ６−７＝　６　Ｈｚ）
との８５／１５混合物として分析される。この化合物の
一般式は実施例１に示される。

実施例２ トリエチルアミン（１１，６ｍ１）全２−イミノチアゾ
リジン（９，９１１）のクロロホルム（１００ｍｌ）ｉ
Ｍ液に加え、２３−ジフェニルアクリロイルクロリド”
（２（１）のクロロホルム（８０ｍｌ）溶液を約５分間
かけて流し込む。

混合物を還流下で１８時間加熱し、次に減圧下でｆ超細
する。は−スト状の残留物を蒸留水（１００ｍｌ　）と
酢酸エチル（５０ｍｌ）で処理する。この残留物を粉砕
し、沖過、乾燥後に１６０℃で溶融する固体生成物（１
９ｇ）をイｕる。この生成物をシリカ（１９０，ｐ）上
のクロマトグラフィ（溶離剤：酢酸エチル）によって精
製する。集められた白色同体（１２，ｌに同様な製造方
法によって得られたバッチ（３，８ｇ）を加える。この
混合物をアセトニトリル（７４Ｍ＋Ｊ）から再結晶して
１８０℃で溶融する白色固体（１３，！９）を得る。こ
の固体は、Ｎ　ＭＲ分光法によって上記一般式の化合物
の人形（ＪＨ６−７＝９Ｈｚ　）として分析される。こ
の化合物を以後化合物７％　２　Ａと相称する。

若干異なった操作条件下で操作を行って、本実施例の初
めに示す一般式の化合物のＡ形とＢ形との混合物を得る
。この混合物から１９９°Ｃで溶融するＢ形（ＪＨ６７
＝６Ｈｚ　）をクロマ（・グラフィによって単離した。

このＢ形化合物をｒＬ合合物５２Ｂと相称する。

実施例３ トリエチルアミン（２，８ｔｎｌ）を２−イミノチアゾ
リジン（２，０９）のアセトニトリル（６０ｍ／）溶液
に加える。この溶液を一２０’Ｃまで、＠、速に冷却Ｌ
　、次ｌＣ３−（３”　クロロフェニル）−２−フエニ
ルアクリロイルクロリト”（５，５ｇ）のアセトニ］・
リル（２０ｍｌ）ＲＪ液を１分間かけて流し込み、温度
を一１０℃未満に保持する。

得られた懸濁液を一５℃〜−１０℃の温度で１時間ＩＷ
拌し、次に周囲１品度にし、この際沈殿したトリエチル
アンモニウムクロリド９を濾過によって除去する。

減圧下で許液を両組して白色固体（６，５ｇ）を？ｉ、
この固体を塩化メチレン（１５０ｍｌり中に溶解する。

加液を蒸留水（２χ１００ｒｎｌ　）で洗浄し、減圧下
で濃縮する。このようにして１４６〜１５０℃で浴融す
る白色生成物（４，８ｇ）を得、この生成物はＮＭＲに
よって本実施例に示される一般式の１６合物のＢ形（Ｊ
ｒ１６−７　＝７１１２　）であるとして分析される。

このＢ形を化合物＆　３　Ｂと相称する。

′−Ａ！：ｂ＆例４ 下Ｍｉ３一般式で示される７−（２−クロロホルム□ ル）−６−フェニル−５−オキソ−２，３，６，７−テ
Ｂ）の製造 ６０℃に加熱されたアセトニトリル（６５７１１／）中
にトリエチルアミン（７，６”ｍｌ　）次に２−イミノ
チアゾリジン（５，５、！７　）を連続的に溶解する。

次に３−Ｃ２−クロロフェニル）−２−フェニルアクリ
ロイルクロリド（１５ｇ）のアセトニ］・リル（５６ｍ
ｌ）溶液を１分間かけて流し込んで、反応混合物を還流
下で１８時間加熱し、減圧下でω？縮する。

は−スト状残留物（２４ｇ）を塩化メチレン（２５０ｍ
ｌ　）中に溶解し、得られた／ｆｉ液を蒸留水（３×２
５０＋ｎｌ＋）を用いて洗浄し、硫酸ナトリウムーヒで
乾燥し、次に減圧下で濃縮する。

アセトンから再結晶させて、１７９℃で溶融する白色固
体（１２，３ｐ冷得る。

クロマトグラフィ操作を２回連続して行って、１８０〜
１８１℃で溶１独する生成物（４，９ｇ）を分離する。

この生成物はＮ　Ｉｖｌ　ＲによってＢ形（ＪＨ６−７
＝６Ｈｚ）であるとして分析される。この生成物は以後
化合物扁４Ｂと相称される。また１７７℃で溶融する生
成物（３，９ｇ）が分離され、この生成物はＮＭＲによ
って人形（ＪＨ＆−７＝８Ｈｚ）であるとして分析され
る。この生成物は化合物墓４Ａと相称される。

実施例５ ニル）　−６−、、？’フェニルー５−オキソー２，３
，６．７の製造 トリエチルアミン（１７ｙ＋／）ｙ、３２−イミノチア
゛ノ９リジン（１２，５１）のクロロホルム（１３５ｍ
ｌ）溶液に加え、次に３−（４−メトキシフェニル）−
２−フェニルアクリロイルクロリド”（３３，３ｇ）の
クロロホルム（１’ｌＯｍ／）溶液を１分間かけて流し
込む。この混合物を還流下で１８時間加熱し、次に減圧
下で濃縮する。は−スト状残留物を水（１００１ｎｅ）
と酢酸エチル（５（ＩＪ）で処理する。

粘稠な油状物が沈殿する。この油状物をｊ；漬化メチレ
ン中に溶解する。イυられた溶液をＩＮ塩酸水ｋｉ液Ｃ
２ｘ２００ｍｌ）で洗浄し、次に蒸留水（３×２００１
ｎ／）で洗浄した後に、硫酸ナトリウノ・上で乾燥する
。

濃縮し、４０〜５０℃で約１８時間真空（２ミリバール
）中で乾燥して、８０℃以−ヒで溶融する固体（２１，
’ｌ　ｇ）を得る。

この化合物はＮＭＲによって化合物＆　５　Ａ　（ＪＨ
６−７＝９Ｈ２，）と化合物Ａ　５　Ｂ　（Ｊ　Ｈ６−
７＝５、ｒｒｚ）の８０／２０混合物として分析される
。

これらの化合物の一般式は本実１４１１例？と示される
。

実施例 ＩＪ　ミジンのＢ形（化合物＆６Ｂ）の製造トリエチル
アミン（７，Ｏｍｔ）を２−イミノチアゾリジン（５，
１，９）のクロロホルム（６０＋ｎ／）溶液に加え、次
に３−　（３，４−ジクロロフェニル）−２−フェニル
アクリロイルクロリド”（１５，６ｇ）のクロロホルム
（１ｏｏ＋＋＋／）溶液を１分間かけて流し込む。

混合物を還流下で２０時間加熱し、次に減圧下で濃縮す
る。得られた粘稠な固体を塩化メチレン（２００ｍ／）
中に溶解する。溶液を蒸留水（２べ１００ｍ１）で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥して、減圧下で濃縮する。

このようにしてＲ−シュ色の生成物（１３，！ｉ’）が
得られ、この生成物をアセトン（１００ｍｌ）から再結
晶する。

このようにして１６７〜１７１℃で溶融する白色生成物
を得る。この生成物はＮ　ＭＲによって上に示される一
般式の化合物のＢ形（ＪＨ６−７＝６Ｈｚ）であるとし
て分析される。この化合物のＢ形は化合物Ａ６１１と相
称される。

実施例７ トリエチルアミン（５，６ｍＪ）を１００℃に加熱され
たジメチルホルムアミ）”（１８０ｍ１）に加え、次に
２−イミノチアゾリジン（４，Ｏ，ｌと２，３−ビス−
（４−クロロフェニル）−丁クリロイルり口ＩＪド（１
２，３１を同時に加える。

反応混合物を１５分間１００℃に保持する。温度を周囲
温度に戻し、次に減圧（４ミリバール）下でジメチルホ
ルムアミドを除去する。得られた粗生成物（２５，１ｆ
ｉ　）を塩化メチレン（４０（Ｍｌ）中に溶解する。こ
の溶液を蒸留水（２００ｍ／づつ）で洗浄し、次に炭酸
カリウム水溶液Ｃ２００ｍ１づつ片洗浄する。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下で濃縮して
、ば−シュ色の固体（９，１，！９）を得る。

この固体を熱アセトニトリル（４Ｑｍ／）で処理する。

晶出後に得られた白色固体を酢ｍ　（１５ｍｌｌ　）か
ら再結晶させる。

このようＩこして、２３２℃で溶融する白色生成物（３
，２，ｌを得る。この生成物はＮＭＲＩこよって上に示
される一般式の化合物のＡＫＪＨａ−ｙ＝１１　）ｆ　
ｚ　）であるとして分析される。この化合物のＡ形を化
合物Ａ７Ａと相称する。

実施例８ ジンのＢ形（化合物＆８Ｂ）の製造 ２−イミノチアゾリジン（１２，４ｇ）をトリエチルア
ミンＣ１７ｍ１）のアセトニトリル（２９０ｍｌ）溶液
に加え、次に混合物を一２５℃に冷却する。このように
して得られたｊ醋濁液中に３−（４−メチルフェニル）
−２−フェニルアクリロイルクロリ）−”（３１ｇ）の
アセトニトリル溶液（２００ｍｌ）を４０分間かけて流
し込み、反応混合物を−２０℃以下の温度に保持する。

次に温度を周囲温度まで徐々に戻す。

次に混合物を還流下で３０分間加熱し、その後に減圧下
で濃縮する。得られたＲ−スト状固体（５４，２，１を
塩化メチレン（６００ｍｌ）中に溶解し、水Ｃ５ｘ１５
０ｍｌ）で抽出してトリエチルアンモニウムクロリド９
を除去する。

有機相を硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、θゴ過し、涙
液を減圧下で濃縮した後、生成物をイＵ１この生成物を
沸騰エタノール（２５０ｍｌ）から晶出させる。

濾過、乾燥後、１９３°Ｃで溶融する生成物（１７，３
ｇ）が得られる。この生成物はＮＭＲによって上に示さ
れる一般式の化合物のＢ形（ＪＨ６−７＝６Ｈｚ　）と
して分析される。この化合物のＢ形を化合物Ａ８Ｂと相
称する。

実施例８−２ 化合物ＨｄＢから７−（４−メチルフェニル）−水酸化
ナトリウム（０，１，ｌのエタノール（１ｍｌ’＄液を
化合物扁ｓ　Ｂ　（１２，ｏｇ　）　（この化合物Ｑ）
　ＩＪＪ造は実施例８に於いて説明される）のエタノー
ル（３ＱＱｍＪ）溶液ｌこ加え、７５℃に加熱し、この
混合物を２時間攪拌して、温度を周囲渦Ｊ身に戻す。次
に反応混合物を水（１１）中に注き、」盆化メチレン（
２ｘ２００ｍｌ）を用いて抽出を行って、有機相を合せ
硫酸ナトリウム上で乾燥する。

減圧（４０ミＩＪパール）下で濃縮して、淡黄色固体（
１１，７，９）を得、この固体エタノ゛−ル（１００ｍ
ｌ）から再結晶させる。濾過し、真空（１ミリパーツ０
中で乾燥したＬ１１８〜１２０℃で浴融する白色生成４
Ｍ８．２ｇ）を得る。この生成物はＮＭＲによって実施
例８に示される一般式の化合ｑグのＡ形（ＪＨ６７＝７
　Ｈｚ　）として分析される。この化合物のＡ形を化合
物Ａ８Ａと相称する。

実施例９ ０　　　実施例８に記載した方法に従い、適切な出発物
’１４Ｊを用いて一般式 で示される７−フェニル−６−（４−メトキシフェニル
）−５−オキソ−２声、６．７−チトラヒドロー５Ｉ（
−チアゾロＣ３，２−ａ）　ヒ０リミジンのＢ形（化合
物点ＱＢ）を製造する。

実施例１０ 下ｉ己一般式で示される７−（４−ニトロフェニル−）
−二−６−７工−ル丁−−５！で一イー育−イー７−！
−、、、３　、　．６　、　７．−−テトラヒドロー５
日−チアゾロ［３’、２−ａ、ｌｌ−ぜ」ボーノン９Ｂ
彫（イゆ命つ卓↓−０Ｂ）Ｑ−輯血２−イミノチアゾリ
ジン（ｉｌ、ｏｒ）をトリエチルアミン（１５，２７）
のクロロホルム（５０ｍｅ）浴液に加え、混合物が完全
に俗解するまで１ｇ拌する〇 一３０℃まで冷却されたこの浴液に３−（４−ニトロフ
ェニル）−２−フェニルアクリロイルクロリド 浴液を３０分間かけて流し込み、温度を一２０℃に１時
間保持し、次に１時間かけて周囲温度（１５〜２５℃）
に戻す。

蒸留水＜３×２００ｍｌ＞で抽出して、均一な反応混合
物からトリエチルアンモニウムクロリドを除去する。

硫酸テトｖウム上で乾燥し、減圧ト″でｍｍした後ｖＣ
１オレンジ色の生成物（３５．４ｆ）を得妬この生成物
を沸騰エタノール（２００ｍ）から再結晶させる。

再結晶し、１ミリバールの下で乾燥した後、１９４℃で
浴融する生成物（２１．６Ｆ）を得る。

この生成物はＮＭＲによって上に示される一般式の化合
物のＢ形（　ＪＨ６−７＝５Ｈｚ　）（化合物Ｎα１０
Ｂ）であるとして分析される。

実施例１１ 前記実施例に示した方法に従って下記化合物を製造した
。

Ｎα６Ａ，９Ａ Ｎａ１１Ａ及びＩｌａニア−（２−７ｚｂオロ７工二ル
）−６−フェニル−５−オキソ−２．　３．　６．　７
−チトラヒドロー５Ｈーチアゾロし３＋２−ａ）ピリミ
ジンの人形及びＢ形。

Ｎａ）２Ａニア−（３−メトキ７フェニルンー６−フェ
ニルー５−オキソ−２．３，６．フーチトラヒドロー５
　Ｈ−チアゾロ（３．２−ａ）ピリミジンのＡ形。

Ｎα１３Ａニア−（３−ブロモフェニル）−６−フェニ
ル−５−オキソ−２．３，６．フーチトラヒドロー５Ｈ
−チアゾロ［３，２−ａ）ピリミジンのＡ形。

Ｎ１１１４Ａ十階１４Ｂニア−（３−メチルフェニル）
−６−７エニルー５−オキノー２．　３，　６．　７−
チトラヒドロー５１（−チアゾロ（３，２−ａＪピリミ
ジンのＡ形とＢ形の混合物。

鳩１５Ａ−）−１５Ｂニア−（３−フルオロフェニルジ
−６−７エニルー５−オキソ−２．　３，　６．　７−
チトラヒドＬ：Ｉ−　５　Ｈ−チアゾロ（３．２−ａ）
ピリミジンのＡ形とＢ形の混合物。

Ｎ［１１６Ａニア−（３−エトキシフェニル）−６−フ
ェニル−５−オキソ−２．３＋　ｕ＋　７−チトラヒド
ロー５　■１ーチアゾロ（３．２−ａ）ピリミジンのＡ
形。

Ｎα１７Ａニア−＜、ｉ−フルオロフェニル）−６−フ
ェニル−５−オキソ−２．　３，　６．　７−テトラヒ
ドロ−５Ｈーチアゾロ（３．２−ａＪピリミジンのＡ形
。

Ｎｌ１１８Ａニア−（４−プロモンエニル）−６−フェ
ニル−５−オキソ−２，　３，　６．　７−チトラヒド
０　−　５　Ｈ−チアゾロし３．２−ａ，１ピリミジン
のＡ形。

を姐１９　　ニア−（４−シアノフェニルノー６−フェ
ニル−５−オキソ−２．　３，　６．　７−テトクヒト
１０　−　５　Ｈ−チアゾｃ＋Ｌ３．２−ａ，）ピリミ
ジンのＡ形。

Ｎα２０Ｂニア−（４−エチルフェニル）−６−フユニ
ルー５−オギソー２．３．６．７−チトラヒド１：ｌ−
５Ｈ−チアゾｏ（３，２−ａ）ピリミジンノロ形。

Ｎ１１２１１］ニア−（４−メチルチ第２　ｘニル）　
−６−フェニル−５−λキン−２，３，６，７−デトシ
ヒドロー５Ｈ−チアゾロ［−３，２−ａＪピリミジンの
Ｂ形。

Ｎａ２２Ａニア−（３，４−メチレンツオキシフェニル
）−６−フェニル−５−メキソー２．３．６゜７−テト
ラヒドロ−５Ｈ−チアゾロ（３，２−ａＪピリミジンの
Ａ形。

Ｎａ２３Ａ＋２３Ｂニア−（３，４−ジメチルフェニル
）−６−フェニル−５−オキソ−２，ａ、　６゜７−テ
トラヒドロ−５Ｈ−チアゾロ［３，２−ａ）ピリミジン
のＡ形とＢ形の混合物。

醜２４Ａ＋２４Ｂ　ニア−（２，４−ジメチルンエニル
ノー６−フエニル−５−オキノー２．３．６゜７−テト
ラヒドロ−５Ｈ−チアゾロ（３，２−ａ）ピリミジンの
Ａ形とＢ形の混合物。

Ｈα２５Ｂニア−フェニル−６−（４−クロロフェニル
）−５−オキノー２．３．６．７−テトラヒドロ−５Ｈ
−チγゾロ［３，２−ａＪビリミノンのＢ形。

Ｎα２６Ａ及びＨα２６Ｂニア−（４−クロロフェニル
）−６−（４−フルオロフェニル ノー２．　３，　６．　７−テトシヒドＩ：Ｊー５Ｈー
チアゾロ（：３，　２−ａ）ピリミジンのＡ形及びＢ形
。

Ｎａ　２　７　Ａ及び２７Ｂニア−（４−メチルフｘ　
二／ｌ／）−６−（２−クロロフェニルシン−５−オキ
ソ−２。

３、６．７−チトラヒド０−５Ｈ−チアゾロ〔３。

２−ａ〕ピリミジンのＡ形及びＢ形。

Ｎ［ｌ　２　８　Ａ及びＮａ２ｓｎ：３−メチル−７−
（４−メチルフェニルＪ−６−（ａ−７０口フェニル）
−５−オキソ−２．　３，　６．　７−テトラヒドロ−
５Ｈーチアゾロし３　＋　２　−　ａ　）ピリミジンの
人形及びＢ形。

及び 階２９Ａ及び２９Ｂ：３−メチル−７−（４−メチルフ
ェニル）−６−フェニル−５−、ｔ−？ソー２。

３、　６．　７−テトラヒドロ−５Ｈーチアゾロ（３。

２−ａ〕ピリミジンの人形及びＢ形。

これらの化合物の一般式及びこれらの融点は本＃ｆ−側
な説明の末尾に示される第Ｖ表に表示される。

下記実施例、即ち実施例１　、　ｎ．　’ｆｆ−２．　
［及び■は本発明による化合物の除草特性を説明するも
のである。

活性成分をボッターミル（　Ｐｏｔｔｅｒ　ｍｉｌｌ　
）中で粉砕し、次にツイーン８　０　（　Ｔｗｅｅｎ　
８０　）とスクロールＯ　（　Ｓｃｕｒｏｌ　Ｏ　）を
含有する水中に活性成分を懸濁させることによって下記
組成，？：有する水性懸濁液を詞製する。

テストされるべき活性成分・・・・・・・・・・・・・
・・４００ＴＨＩツイーン８０・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・旧・・５
０叩１０００重量部当り１重量部のスクロール０を含有
する蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ｑ−　Ｂ，ｐ−４０ｍｌツイーン８０はエチレ
ンオキシド／ソルピタンモノンウレート縮合物から成る
湿潤剤である。

スクロール０はエチレンオキシド／フ゛ルキルフェノー
ル縮金物から成る界面活性剤であって、主として１０：
１のエチレンオキシド／オクチルフェノール縮金物から
成る界面活性剤である。

心安とあれは、次にＰｔｒ望の碌度を侍るために１００
０部尚り１部のスクロールＯを含有する蒸留水を用いて
上述の水性懸濁液を稀釈する０６、５ｍの直径と８副の
高さを有するポットが用いられ、このポットは粘土／ロ
ーム土と川砂とを等しい割合で収容している。

各ポットに下記の槓物槙の１糊につき３０個の抽子がま
かれる０ 小麦（　Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ　）　＋カ
ットン（　ａａｔｏｎ）品種・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ＴＲＩＴスレンダーホックステ
イル（Ｍ刀ｅｃｕｒｕｓｍ７ｏｓｕｒｏｉｄｅｓ　）　
＝−−−−−−−−−−−−−＝−−−−Ａ　ＬＯＰカ
ラスムギ（ＡｖｅＢ＋３　ｆａｔｕａ　）　−−ＡＶＥ
Ｎレンズ豆（枦す互ｃｕｌｉｎａｒｉｓ　）＋ブロード
ホワイト（ｂｒｏａｄ　ｗｈｉｔｅ　）品種・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ＬＥＮＳラデイシュ
（１刺虫ａｒ４ｇ　５ａｔｉｖｕｓ　）　＋ホワイト□
−−−−丁 一チツプドピンクボデイド（Ｗｈｉｔｅ−ｔｉｐｐｅｄ
ｐｉｎｋ−ｂｏｄｉｅｄ　）品種・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ＲＡＰＨサンゴジ
ュナ（旦０−ａ　ｖｕｌｇａｒ−ｉｓ　）　＋セレノ（
ｅｅｒｉｅ　）品種・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ＢＥＴＡレタス（
Ｌａｃ−ｔｕ−ｃＢ　ｌ辻ｉ３＜ａ　）　＊　ゴールデ
ンイエローゴツテ（Ｇｏｌｄｅｎ　ｙｅｌｌｏｗ　ｇｏ
ｔｔｅ　）品ｍ−−−−−−−−−・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ＬＡＩＴソ
バ（馬ロアｇ９県期（す旦Ｐμｍ匹）・・・・・・・・
・・・・ＦＡＧアマランス（Ａｍａｒａｎｔｕｓ　ｃａ
ｕｄａｔｕｓ　）−−ＡＭＡ所望の濃度で活性成分を含
む水性懸濁液を播檀表向上に噴霧することによって発芽
前処理が行われ、各ポットは約０．３−の水性懸濁液を
受答する。

処理佼、倚惺衣１ｍを乾燥さセー１次に約２關の厚みの
土の層で柚子なネρう。

１日に２回ポットは散水によって耐水され、普だポット
は扇呈内で２２〜２４℃の温度７０〜８０チの相対湿度
下で２４時曲の中連続１６時ＩＩＩＪ他物の近辺で約５
０００ルクスを与える人工照明のもとに保持される。

処ｊ！１１！区２１日目に、アストされるべき粘性成分
で処理されたポット中の枯れないでいる柚９勿の髄と尚
さが記録ちれ、また活性成分を用いずに同−条汗下で処
理された対照ポット中の同し他物の数と簡さも記録され
る。

このようにして下ｖｒ′、の事項が決定される。

−次のようにη１只される数の減少割合、８％：対照ポ
ット中の枯れないでいる植物数 −次のように計算される高さの減少割合、Ｈ％：コント
ロールに対する割合なバ１°駕゛するためにＮに等しい
。

このようにして得られた数値は本明細誉の末尾に示され
た４：１表に記録される。この表に於く、０に等しいｌ
１ｔｔは完全な除４活性を表わし、１００に等しい値は
除草活性の完全な欠如な衣わす。

内での除草活性 実施例Ｉに於て説明した方法に従うけれども、下記の相
違点かめるニ ー柚子をまいた陵、柚子を約５鰭の厚みの土の層で覆い
、ポットを温家中に置いて、所望の発育段階の百を得る
ようにね子を発芽させる。

−ｍ物が下記の段階にある場合に、本発明化合物を用い
る処理が行われる： ・小麦、スレンダーホックスティル（５ｌｅｎｄｅｒｆ
ｏｘｔａｉｌ　）　＋　カラスムギ、レタス及びアマラ
ンスの場合には、２〜３葉の段階、 會しンズ豆の場合には、３枚の木葉の段階。

及び ・ソバ、ザンゴジュナ及びラディンユの場合には、十分
に発育した２枚の子葉の段階。

−この発芽後処理の場合、活性成分を含鳴する醒液又は
愁濁液が植物上にＩＩＡ霧され、次に植物を乾燥させる
。

前の実施例の場合のようＶＣ１処理俊２１日目に結果を
四祭し、このようにして前の実施例に於いて説明した方
法によってコントロールに対する割合を決定する。

このようにして決定した数値を本明測曹末尾に示される
第■表に記録する。

既に示したと同じ方法、即ち温室に於けると同じ方法に
正確に従って植物柚の発芽後処理に於いて、多数の作物
と耐錐植物について、また比較的低い用蓋に於いて化合
物Ｎ［ＬＩＡと化合物Ｎ［ＬＩＢとの混合物の除草活性
を社訓した。

このようにして決定された数値を本明細書末尾に示され
る第１Ｉ−２表中に記録する。

これらの発芽後実験に於いては、本発明化合物による処
理は鋭敏な植物の生長を極めて急速に停止させるに至る
ことが認Ｋ）られた。この生長の停止のために、これら
の他物のいくつかは生成物の適用後急速にひからびて、
結果を観察した時（生成物の適用後３週間目）に枯れて
いた。そのＩＩＩ！、の４１１物は生成物のために生長
が完全に止まっており、結果を観察した際には破壊され
なかったけれども２〜３週間後には枯れた。第■表及び
第Ｔｌ−２表に於いては、結果を観察した際には破壊が
完全でなかったためにこれらの植物は一般に１０〜２０
チと表示されたけれども、寺の誉壕格更に２〜３週間の
期間の後にはこの破壊が完全になったであろうと考えら
れ得る。

下記の重量組成を有する水利剤を調製する。

化合物Ｎｌ１２Ａ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
５０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム（Ｇａ
１ｏｒｙｌ　Ｈｆ７０１　）・・・５％Ｍ合スルホン酸
のすトリウム塩（Ｇａ１ｏｒｙｌ　ＱＴ　２０１　＞・
・・３％凝結防止用シリカ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８．
８チカオリナイト・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３３．２％また、下ｎ己の組成を有する水性懸濁
液を調製する。

化合９勿トＪαＩＡとＮ［Ｌ　Ｉ　Ｈの（５５／４５ン
混合（１勿・・・３，６１アトロツクス（ａｔｌｏｘ　
）４８５５　（／ルキルアリールスルホン酸カルシウム
及びエチレンオ；ｔンド／脂肪酸エステル縮合１１１ｉ
！Ｉな主体とする乳化／＝ＩｌＩ　Ｊ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・４ゴ蒸留水・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ｑ、　ｓ、　ｐ、　　１．１次に、所望の濃度
をＭする噴霧混合物を得るために、この水和剤とこの懸
濁液を水で稀釈する。

この実験に於いては、側面の長さ２８．５錆と深さ８（
７ｎとをイラする正方形の木箱中で植物を栽培する。こ
の木箱はローム土／粘土と川砂とを同じ割合で宮んでい
る。

各木箱について、数種の植物種が平行な列に１動画り１
柚の割合で蒔かれ、柚子は約４ｍの厚みの土の層で憶わ
れる。

前もって所望の碇度に調製された混合物を唄糾すべく、
往俵運動によって駆動される唄務バー（ｓｐｒａｙｉｎ
ｇ　ｂａｒ　）によって処理が行７）れる０この処理は
噴霧混合物５００７／ヘクタールの谷１ｉｉに相描−ｆ
る。

温血（ｔ：２４〜２６℃、相対湿度７ｏ〜８０％ン内で
２４時間のうち連続１６時間の間、４ｔｌｉ物の近辺に
於て５０００ルクスを与える人工照明のもとに木箱を維
持し、毎日散水によって油水する。

処理後２１日月に、本発明化合物で処理された谷木粕中
の枯れないでいる植物の数と旨さを計１曲し、この精米
を同じ植物であるが活性成分を宮Ｍしない蒸留水で処理
された植物を収容する木箱のの場合に得られた結果と比
較する０ これらの結果から、実施例■に於いて説明した方法によ
ってコントロールに対する割合を決定する。これらの結
果が本明細曹の末尾に示される第１ＩＩ六に記録される
。

この実施例■は、とりわけ化合物ＮａＩＡとＮｎ１Ｂの
雑草に対する除草活性とこれらの化合物の作物に対する
選択性を説明しており、化合物ＮＢＩＡとＮαＩＢはこ
れらの２つの化合９勿の（５５／４５）混合物の形態で
テストされた００．２５〜２　ｋｙ　／ヘククールの範
囲の用址についてはこの混合物はトウモロコシ、イネ、
及びヒマワリに対して優れた選択性を示し、一方、これ
らの同じ用社に於いてテストされた雑草の大部分に対し
て甲し分のない除草特性を示すことが認められようＯ この実験は前の実施例に於て説明した方法に従って行わ
れる０殖ｑ勿は有機ｑ勿貿に富む（３，７％ン土と川砂
を等しい割合で収容する木粕中で培培される。

実験は下記の捕物について行ゎＪまた。

作物： トウ％ｏコシ（Ｚａａｒｎａｌｓ　） ヒマワリ（旦江ｂ１月狙Ｌｌ助四刊勺 ｐたＬＰＪＭイμＮ勿（雑メメＬン　：スレンダーホン
クスティ／ｌ／　（Ａ　ｌ　−ｏ　ｐ　ｅ−ｃ、ｕ　リ
ｓｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅａ　） イ８′。（痒り団９９旧叶−叶朋ヌａｌｌｉ　）シロザ
り准並ｏ−ｐ−ｏ倶叩と集肋−リリアメリカキンゴジ力
（Ｓｌｄａ　５ｐｉｎｏｓａ　）エノコログサ（５ｅｔ
ａｒｉａ　ｖｉｒＩｄｉｓ　）得られた結果が本詳細な
説明の末尾に示される第■表に記録される。

これらの結果によれば、０．２５０　ｋｙ／ヘクタール
〜ｌｋｒ／ヘククールの範囲の用足では化合物ＭＩＡ、
８Ａ、１８Ａ及び２２Ａが考慮された雑草の大部分に対
して優れた除草活性を示し、一方トウモロコシとヒマワ
リの作物はこれらの化合物に対して完全に耐えることが
認められる。

これらの実験を考慮すると、上述の好ましい亜群に禎す
る化合物のうち、ｍが１又は２であり、ｎがゼロであり
、Ｒ１が弗累原子、塩″Ａ原子又は臭累原子又はメチル
基、メトキシ基又はメチレンジオキシ基を表わす化合■
Ｂ前記群の他の化合物の除草特性よりも実質的に侵るｋ
ＪＪ４者な除草特性を示すのがしばしばであること荒誌
めた〇 従って、例えば化合物ＮαＩＡ、５Ａ、６Ａ、８Ａ。

１２Ａ、１４Ｂ、１８Ａ、２２Ａ、２３Ａ＋２３Ｂ。

２７Ａ及び２８Ａ等のこれらの化合物中のＡ形は対応す
るＢ形と適切に混合された場合には特に篩く針側される
〇 これらの化合物を夾際に険９ためには、本発明化合物は
通常組成物の形態で用いられろ。この組成物も本発明の
ｉｌｉα囲内に台筐れる。

一般にこれらの組成物は活性成分（一般式夏で示される
化合物ンのほかＶＣｍＣｍ業容許容ろ１ｍ又は２抽以上
の固体もしくは液体キャリヤー（又は稀釈剤）と、農業
上許容し得るｌ柚又は２８１以上の界面活性剤とを含む
。必侠とあれは、組成物は更に農梨上ｔＦＦ谷し得る各
４ｆｉの添加剤を合むことができる〇 一般に、これらの組成物は約０．０５〜９９″２１ｔｉ
ｔチの活性成分、約０．１〜２０市量多の１抽又は２抽
以上の界面活性剤及び約１〜９９．９５ｊｌｊ足％の１
わＪ又は２抽以上の液体又は固体ギヤリヤー（又は稀釈
剤）を含む。

使用され得る固体キャリヤーは、例えば珪線土等の天然
又は合成のソリ力、例えはメルク、アタノツルジャイト
、バーミキュライト、カオリナイト、。

モンモリロプーイト、珪酸カルシウム及び珪峡アルミニ
ウム等の天然又は合成のクレー及び珪（ｙ２ｔｇ、炭は
カルシウム、ポリ塩化ビニル等の天然又は合成の樹ｊ信
等である。

使用され得る液体キャリヤーとしては、水、例えばイソ
プロ、Ｖノール及びグリコール等（Ｄ）ルｙ−ル、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン、ニー１ルーベンゼ
ン、トルエン及ヒキシレン等の芳香族炭化水素又はアラ
リファテインク炭化水添、石油留分１例えばケロシン、
四塩化炭素７・リークロロエチレン等の塩素化炭化氷水
がある。

キャリヤーが水又は通例の有ａＳＳである場合には、本
発明組成物は活性成分のほかに界面活性剤又は除草特性
を有する他の活性成分を含むのが有利でらる〇 界面活性剤はイオン形又は非イλン形の乳化剤。

分散剤、解膠剤又は湿潤剤でおり祷る。

有利に使用され得る界面活性剤はエチレンオキサイドと
、脂肪酸、脂肪族アルコール、ｉ換フェノール（特にプ
ルキルフェノ°−ル又はアリールフェノール）、力「肪
薦アミド又は脂肪族アミンとのＭ縮合物でろる０ンルビ
タンの脂肪酸エステル。

丈ツカロースＭ１体、リグノスルポン酸とアルキルアリ
ールスルホン酸のアルカリ金Ｗ４塩又はアルカリ止金属
壌、スルポコハク扉エステルの塩、エチレンオキサイド
とアルコール又はフェノールとの縮合物のＰＡＩＲエス
テル、アルキルベタイン又はスルホベタイン等を用いる
のも有利であり侍る。

米国ニュージャシイ州リッジウッドの　ＭＣＰ　ｕ　ｂ
　１．社の著作”　Ｍｃ　Ｃｕｔｃｈｅｃ＋ｎｓ　Ｉ）
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　
１９７５　Ａｎｎｕａｌ”には多数の界面活性剤が記載
されてｂす、これは界面活性剤の使用を勧めている。

米国特メト第３，７１３，８０４号明細曹には農業に使
用し得る多数のフニオン界面活性剤、カチオン界面活性
剤又は非イオン界面活性剤が記載されてい−る。蟲業者
はこれら２つの文献中に記載された化合物又は化合物の
群の中から本発明組成物に用いられるべき界面活性剤を
有利に選択することができる。

を占性成分、キャリヤー及び界面活性剤のほかに本発明
組成物は非界面活性分散剤、しやく解削（ｐｅｐｔｉｓ
ｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）　ｌ保線コロイド、増粘剤。

耐雨抵仇を増大させる接着剤、安定剤、防鳥ハリ。

腐蝕防止剤１色素、金属イオン封餉剤、消泡ハリ。

凝結防止剤、凍結防止剤等の他の添加剤を含むことがで
きる。

本発明組成物は相蟲広範ち゛油類の同体又は液体の形態
であり得る０ 言及され得る固体組成物の形態は散布粉剤（１００％ま
でに亘り（ｉる后性成分含有址な有する）顆粒及び微小
顆粒であって、とりわけこれらは押出、圧縮１粒状キャ
リヤーへの含浸又は粉末の顆粒への変換（これらの顆粒
の活性成分含有社は後者の場合１〜８０％である）によ
って得られる。

これらの固形物は後に稀釈せずに乾燥状態で使用される
のが普通である。

液体組成物又は使用する際に液体組成物への１４製り目
的とする組成物の形態としては、水利剤（又は噴霧用粉
剤）、乳化性階数又は濃厚物、＋１１１１濁剤−厚物（
又は流動液）１ｍ液、特に水解性濃厚液、乳濁液１分散
液がＭけられ得る。

散イ１１粉剤は一般に０．１〜５厘血チの活性成分。

シリカ等の含浸用キャリヤーであり得る不活性ギヤリヤ
ー、及び必要な場合にはυ〜１０血、Ｍ％の１柚又は２
柚以上の安定剤及び／又は浸透剤、接涜剤、凝結防止剤
又は色水等の他の添加剤を宮む。

散布粉剤は一般に活性成分を不活性キャリヤーと予・ｖ
ｉ［Ｔ混合し、次にミルで混合物を粉砕して調製される
。

顆粒及び微小顆粒は刈ｎ゛低い比率の活性成分を含んで
おり、前もって製造さＪＬ１次に含浸されるか、又は例
えば倣粒化又は押出によって大冊に製造され得る。押出
しの場合には、これらの顆粒が土適中で急速に崩壊する
のを保址するために、バインダー及び界面活性生成物の
添加を必要とする。

顆粒及び微小顆粒は一般ＶＣ０，５〜１ｏ皿鎚チのｔ６
件成分と、安定剤、緩放出改質剤（ａｌｏｗ−ｒｅｌｅ
ａｓｅｍｏｄｉｆｉｅｒ　）　、バインダー及び浴剤等
ノＭ’＞　７ＪＩｌ　剤Ｕ〜１０垂ｔｈｔ％を含有する
。

水利剤（父は噴紡用粉剤ンは晋ｍ２０〜９５弾の活性成
分を営むように調製され、また水利剤は固体キャリヤー
（１）曲に０〜５％の湿Ｕ剤、３〜１０チの分散剤及び
、必要な場合には０〜１０％の１柚又は２柚以上の安定
剤及び／又は浸透剤。

接着剤、ｌＲ結防止剤９色素等の他の添加剤を含有する
のが普通でるる。

例として、５０％ｇ友の水オＩＩ剤の組成を次に示す０ 活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　５
０係リグノスルホン酸ナトリウム・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・５襲ジブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・１デク１．−
（カオリン）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・４４ｔｆｉ水利剤の別の
例は下β己の組成を示すＯｒａイ’ｊｉｂ３こ分・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・５０ヂリグノスルホ
ン酸ナトリウム及び／又はリグノスルホン酸カルシウム
（屑底剤）・・・　５弾イソプロピ′ルナフタレンスル
ポ不一ト（アユ１フＩＭ潤剤）・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１条凝結防止
用シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・５クカオリン（
工冒址背ｊｊン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・３９％これらの噴靭用粉剤又
は水和パ１）を祷るためｙｃ、活性成分は適歯なミキツ
゛−中で隙加物と緊密に混合され、混合物はミルの中又
はその他のｙＶＡ切な粉砕機中で粉砕される。このよう
にして有利な湿潤性とＩＩＩ　／ｌ１ｔｌ性を有する１
λ跡用粉剤が（Ｊられるｏ１九霧用粉剤は任意の所望−
涙で水中に忠濁され侍、この懸濁液は特に他物の來１ｃ
通用するために極めて有利に用いることができる。

乳化ｔ！＋浴准又はｒｍ厚物は溶剤（一般に芳香族炭化
水氷ン中ＫＭ解した活性成分及び、必要な場合ＶＣは補
助溶剤を官有する。この補助溶剤はケトン。

エステル、エーテル又は同効物であり得る。

一般に、これらは５〜ａｏ＊ｍ／容ｔｈ１％のｆ５件成
分と２〜２０止Ｍ／’ｍｍ％の乳化剤を含んでおり、例
えば適切ｌ撹拌手段と循環冷却液体からなる手段を備え
た容器中で浴剤中スは溶剤とγＬ化剤の混合物中に活性
成分を俗解することによってａｌＡＩ製され得る。

任意の所望磁度をＭする乳陶液は本発明化合′吻を使用
−ｆるのに特に遇しており、これらの乳化性１ｍ液又は
娯厚物から出発して水を用いて柿釈することによって得
られイ０る。

恕濁剤磯厚物（又は“流動＊’］は水又は非酊剤油（ｎ
ｏｎ−ａｏｌｖｅｎｔ　ｏｉｌ　）中に活性成分の同体
微粒子を含むｈｋｌｌ〜液から成ってシ・す、沈積９必
を形成しない安定な液状生成物を与えるように調製され
るＣ懸濁剤は一般に１０〜７５宣蓋チの活性成分、０．
５〜１５チの界面活性剤、０．１−１０優のチキントロ
ープ剤、消泡剤、腐蝕防止剤、安定剤。

浸透剤及び接着剤、及びキャリヤーとして、又は活性成
分がほんの僅かＭ＃するか又は俗解しないＭ磯液体又は
木台の適癲な添加剤Ｏ〜１０％を含有する。沈降防止に
役立ち且つ水に対にする凍結防止剤の働きをするように
キャリヤー中にある袖の有機固体又は無機編を俗解させ
ることができる。

これらの懸濁剤濃厚物は活性成分？：住めて細かく粉砕
し、次に？ｉ１７助成分金成分する液体ギヤリヤー中に
活性成分を分敵させて、侍らハた分散液をボールミル中
で摩砕することによって調製される。

懸濁剤濃厚物から出発して、水で怖釈することによって
任意の所望の娘贋を封する融陶故をイｕることかできる
〇 上述の活性成分を含むこれらの水性懸濁液又は乳８Ｊ液
、例えば水第１１削を柿釈して倚られる組成物、水を含
む乳化性Ｑ厚物又は懸濁剤濃厚物は本発明組成物の全範
１ｆＪＪ内に包含される。

乳濁液はγ出中水形又は水中油形からなり？Ｌ／マヨネ
ーズの粘稠度のような粘稠度を有し得る〇結局、本発明
は作物、とりわけトウモロコシ及びヒマワリの中の４”
１紅草を選択的に駆除する方法に関する。この方法は、
ｌｌ（Ｉ紀作物を発芽１Ｕに処理する場合には一般式（
１）の化合物の一屋Ｍを土Ａ　ＶＣ適用することにある
。この伍はＭＩｉ草に対して有効であるが作物に対して
は有害でない社でりる。使用されるべき活性成分の鎗は
使用される化合物１作物の油類、気候味件及び駆除され
るべき雑草の性質に応じて変えることができる。上述の
好ましい化合物を活性成分として使用する場合には、０
．２５０〜４１（ｐ／ヘククールの範囲の用量が一般Ｖ
（Ｉ琵ねた結果を与える。

身Ｉ　Ｉ　表　　（４りＣき　） １００：コントロールと同じで除草活１イトなし、０：
完全な除草活性 第　　ＩＩ　　老 １００％：コントロールと同じで除草活性ｌし、０％：
完全な除草活性 第１Ｔ−２表 １００：コントロールと同じで除草活性なしＯ：完全な
除草活性 テストされた化合物：ＩＡ＋ＩＢの混合物（５５／４５
　）第　Ｔ■　　弐 手続ネ市Ｔ］ヨ書 特許庁長官若杉和夫殿 １、小イ′１の表示　　　１１ｒＩ和５８年狛訂酊ＩＸ
！　１３３５　／ｌＯＱ２、発明の名称　　　新規な５
−Δキラー２．３，６．フーチトラヒドローｊ）ト１−
デアゾロ［３，２−ａｌピリミジン透榎１ホ、これらの
製造方法及び除草剤としての使用３、補正を７６省 事ｆ［との関係　　特ｒ［出願人 名　称　　　　ローヌープ−ラン・アグロシミ４、代　
理　人　　　東京都新箔゛区新宿１丁目”８５１４１４
　　山ＩＩＩビル５、補正命令の日イ・Ｊ　　　自　光 ６．７＋Ｄ正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　願書中、発明の名称の欄及び明細
層別　　紙 ＨＣ＝　Ｃ−Ｃｏ　−Ｒ４ 〔式中、Ｒ＋　＋　Ｒｔ　ｒ　ｍ及びｎは一般式（Ｉ）
に於けると同じ意味を有し、Ｒ４は塩りＳ原子又は低級
アルコキシ基（好ましくはメトキシ基又はエトキシ基）
を衣わす〕で示される酸誘導体（塩化物又はエステル）
と、一般式（Ｉｌｌ） （Ｉｌｌ）（ＩＶ）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子、多くとも６個の炭素原子
   を含む任意にモノハロゲン化ヒされたアルキル基もしく
   はポリハロゲン化されたアルキル基、多くとも６個の炭
   素原子を含むアルコキシ基、多くとも６個の炭素原子を
   含むアルキルチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基、
   多くとも６個の炭素原子を含むアルキルアミノ基、ジア
   ルキルアミノ基（但し、アルキル部分それぞれは同−又
   は異なっており、１〜４個の炭素原子を含む）、アセト
   アミド基又はＲ−Ｃｏ基（但し、Ｒは多くとも６個の炭
   素原子を含む任意にモノハロゲン化されたアルキル基も
   しくはポリハロゲン化されたアルキル基を表わす）を示
   すか、又は２個の置換基Ｒ１が多くとも６個の炭素原子
   を含む二価のアルキレンジオキシ基を相互に形放し、 ｍは０，１，２，３．４又は５に等しく、置換基Ｒ１は
   同一でも異なっていてもよく、 Ｒ２はハロゲン原子、多くとも６個の炭素原子を含む任
   意にモノハロゲン化されたアルキル基もしくはポリハロ
   ゲン化されたアルキル基、多くとも６個の炭素原子を含
   むアルコキシ基、ニトロ基又はシアノ基を表イコシ、 ｎ　ｉ、１０，１．２父は３に等しく、置換基Ｒ２ｉ；
   ！ＰＩ−又は異なっていてもよく、 Ｒ３は水素原子又は多くさも６個の炭素原子を含むアル
   キル基を表わす〕で示される２、、３，６゜７−チトラ
   ヒト１０−５　Ｈ−チアゾロ［：　３，２−　ａ〕ピリ
   ミジン訪導体とこの誘導体の立体異性形とこれらの立体
   異性形の混合物。
2. （２）　　Ｒ１−がハロゲン原子、１〜３個の炭素原子
   を含むアルキル基、１〜３個の炭素原子を含むアルコキ
   シ基又は１〜３個の炭素原子を含むアルキレンジオキシ
   基を表わし、ｍが０．１又は２に等しく、Ｒ２が１〜３
   個の炭素原子を含むアルキル基を表わし、ｎが０又は工
   に等しく、Ｒ３が水素原子又はメチル基を表わす一般式
   ｉｌ＋で示されることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の化合物。
3. （３）一般式（ＩＩ） １１ｃ＝　　Ｃ−Ｃｏ−Ｒ４ 〔式中、各種の記号は特許請求の範囲劉ル１〕於けると
   同じ意味を有し、Ｒ４が塩素原子又は低級アルコキシ基
   を表イ〕ず〕で示される酸誘導体と、一般式（組 （劃　　　　　　　　　　　　　　　　　（１ｖ）で示
   され月つ一般式（ｌｖｌの２−アミノ−２−チアゾリン
   形と平衡状態にある２−イミノチアゾリジンとを反応−
   さぜ、形成された生成物を反応混合物から分離すること
   から成る特許請求の範囲第１項ｌこ記載の化合物の製造
   方法。
4. （４）不活は媒質、好ましくは無水溶媒中で酸受容体の
   存在下−４０℃〜＋１６０℃の温度で一般式（Ｒ１〔但
   し、Ｒ４は塩素原子を表イつす〕に対応する酸塩化物と
   、２−アミノ−２−チアゾリン形（ＩＶ　）と平衡にあ
   る一般式（１）の２−イミノ−チアゾリジンとを反応さ
   せることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方
   法。
5. （５）有機溶媒中で＋１５℃〜＋８０℃の温度に於いて
   無機塩基又は有機塩基を用いて前記Ｂ形を処理すること
   から成る、特許請求の範囲第１項に記載の化合物のＢ形
   からこの化合物のＡ形の製造方法。
6. （６）塩基がアルカリ金属アルコラードであり、溶媒が
   アルカノール又はエーテルであることを特徴とする特許
   請求の範囲第５項に記載の方法。
7. （７）塩基が水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムであ
   り、溶媒がアルカノールであることを特徴とする特許Ｊ
   Ｎ求の範囲第５項に記載の方法。
8. （８）活性成分として！祐許請求の瑣９囲第１頃に記載
   の化合物をｋむ除草剤組成物。
9. （９）活性成分に加えて、農業上許容し得る１棟又は２
   種以上の固体キャリヤー又は液体キャリヤーと、農業上
   計容し得る１種又は２４！に以上の界面活性剤とをｆむ
   ことを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の組成物
   。 ００１トウモロコシ、イネ、ヒマワリ又はワタの作物の
   発芽前処理の際に特許請求の範囲第１項に記載の化合物
   の一定楡を土壌に適用することから成り、施用Ｊ１１が
   作物に対して効果があるけれども有害でないことを特徴
   とする前記作物中の雑草を選択的に駆除する方法。