JPS5933099B2 - Polyamide film with excellent oxygen barrier properties - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は食品などの包装用途に有用なナイロン６マイル
ムを提供するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a nylon 6milum useful for packaging of foods and the like.

包装用途に用いられる包材として要求される性能は、１
酸素、水蒸気などのガスバリア性にすぐれたものである
こと、２ヒートシールにより製袋ができること、３包装
品を落下させても包装品が破壊しないだけの強靭性を有
すること、４透明性にすぐれていること、５印刷性、ラ
ミネート適正にすぐれていること、６紫外線を９０％以
上遮断するものであること、７包材のコストが安いこと
、などの諸条件であり、各用途に応じてそれぞれの条件
を満足さす必要がある。特に食品包装用途に用いられる
場合、ガスバリア性能の要求性能は年々きびしくなって
きている。すなわち、１ 含油食品の油脂の酸化および
過酸化物価（ＰＯＶ）が厚生省告示第１７号で追加規制
され、含油食品の包装にはすべて優れたガスバリア性能
が要求されるようになつた。The performance required for packaging materials used for packaging purposes is 1.
2) It has excellent gas barrier properties against oxygen and water vapor; 2) It can be made into bags by heat sealing; 3) It has enough toughness that the packaged product will not break even if it is dropped; 4) It has excellent transparency. 5) Excellent printability and suitable lamination; 6) Must block more than 90% of ultraviolet rays; 7) Low packaging material cost. Each condition must be satisfied. Particularly when used in food packaging applications, the required gas barrier performance is becoming stricter year by year. Namely, 1. The oxidation and peroxide value (POV) of fats and oils in oil-containing foods have been additionally regulated in Ministry of Health and Welfare Notification No. 17, and all packaging for oil-containing foods is now required to have excellent gas barrier performance.

２ 包体食品は缶詰食比と同じように永久保存がきくも
のと考えられやすいため、包材はガスバリア性に優れた
ものが必要とされる。2. Packaged foods are likely to be stored indefinitely, similar to canned foods, so packaging materials must have excellent gas barrier properties.

３ 農林省官報１１２２号などで各食料品に応じたガス
バリア性能が規格化された。3 The gas barrier performance of each food product has been standardized in the Ministry of Agriculture, Forestry and Forestry Official Gazette No. 1122.

たとえば、「カツオパツク」用の包装フィルムの場合、
酸素バリア性として２０℃、絶乾状態で（ｃｃ／ ｗｌ
、２４れにｓ／シート）以下でなくてはならない。さら
に食品を長期間保存さすために包装した食品を殺菌処理
するが、この処理も従来のポール処理（１００℃）から
レトルト処理（１２０℃）、レトルト処理からハイレト
ルト処理（１３ｒＣ）へと高温短時間処理に変るにつれ
て食品の鮮度を保つたまま完全殺菌ができるようになつ
た。すなわち、包材として必要な特性は、優れたガスバ
リア性能のみならず、耐ハイレトルト性も要求されるよ
うになつてきた。このように包材としての要求性能が年
々厳しくなると、従来までの市販ガスバリア性フィルム
ではその要求を満足しえないようになつてきた。For example, in the case of packaging film for "Katsuopatsuku",
As an oxygen barrier property, at 20℃ and in an absolutely dry state (cc/wl
, 24 seconds/sheet) or less. Furthermore, in order to preserve food for a long time, packaged foods are sterilized, and this process is also shortened at high temperatures from conventional Pall processing (100°C) to retort processing (120°C), and from retort processing to high retort processing (13rC). With the change to time-based processing, it became possible to completely sterilize food while preserving its freshness. In other words, the properties required for packaging materials include not only excellent gas barrier performance but also high retort resistance. As the performance requirements for packaging materials become stricter year by year, it has become impossible for conventional commercially available gas barrier films to meet these requirements.

すなわち、ただし、酸素バリア性の項目内に（ニ）で示
した値は２０℃、絶乾状態で該シート１５ミクロン当り
の酸素透過率（Ｃｃ／イ，２４ｈｒｓ／シート）を示し
たものである。That is, however, the value indicated by (d) in the oxygen barrier property item indicates the oxygen permeability per 15 microns of the sheet (Cc/I, 24hrs/sheet) at 20°C and in an absolutely dry state. .

なお、同項目内の○印はその値が１０（ＣＣ／イ，２４
ｈｒｓ／シート）以下のもの、Ｘ印は１０（ＣＣ／イ，
２４ｈｒｓ／シート）をこえるものである。また、耐レ
トルト性の項目のＯ印は１３７℃、５分間処理で問題の
ないもの、Δ印は１２０℃、１５分間処理、×印は１０
０℃、３０分間処理まではフイルム破れ・収縮不透明化
・ガスバリア能の低下などの問題のないものをいい、×
×印は１００℃沸水処理でもその性能を大巾に低下する
ものである。以上のように市販のフイルムでは優れたガ
スバリア性、すなわち、１５ミクロン・シート当り１０
（ＣＣ／イ，２４ｈｒｓ）以下、好ましくは５（Ｃｃ／
Ｍｌ，２４ｈｒｓ）以下の酸素透過率と耐レトルト性と
を満足するフイルムは存在しないのである。In addition, the value of ○ in the same item is 10 (CC/I, 24
hrs/sheet) or less, X mark is 10 (CC/i,
24 hours/seat). In addition, in the retort resistance item, O marks indicate no problems after processing at 137°C for 5 minutes, Δ marks indicate processing at 120°C for 15 minutes, and × marks indicate 10
This means that there are no problems such as film tearing, shrinkage, opacity, or reduction in gas barrier ability until processing at 0°C for 30 minutes.
The × mark indicates that the performance is significantly reduced even when treated with boiling water at 100°C. As mentioned above, commercially available films have excellent gas barrier properties, that is, 10
(CC/I, 24hrs) or less, preferably 5 (CC/I, 24hrs) or less, preferably 5 (CC/I, 24hrs)
There is no film that satisfies the oxygen permeability and retort resistance of less than Ml, 24 hrs).

そこで発明者らは上記包装用フイルムとして必要なガス
バリア性、耐トレルト性のみならず、強靭性、ラミネー
ト適正、印刷性、透明性などにすぐれたフイルムについ
て鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。す
なわち、実質的にナイロン６からなるフイルムであつて
下記特性を有するガスバリア性に優れたポリアミドフイ
ルムに関するものである。（１）球晶の最大直径く２．
０ミクロン （２）α型形晶化度〉４０％ （３） （α＋γ）型結晶化度≧４５％ α型およびγ型結晶化度の求め方は次の通り。Therefore, the inventors conducted extensive research into a film that not only has the gas barrier properties and tolerant resistance necessary for the above-mentioned packaging film, but also has excellent toughness, suitability for lamination, printability, transparency, etc., and as a result, they have arrived at the present invention. It is. That is, the present invention relates to a polyamide film that is substantially made of nylon 6 and has excellent gas barrier properties and has the following characteristics. (1) Maximum diameter of spherulites 2.
0 micron (2) α type crystallinity > 40% (3) (α + γ) type crystallinity ≧ 45% How to determine the α type and γ type crystallinity is as follows.

ナイロン６の結晶相をγ型結晶（例えば、ＭａｋｒＯｍ
Ｏｌ．Ｃｈｅｍ．３３ｌ（１９５９）などに示されてい
るようにナイロン６のアミド基がＣ−ＮおよびＣ−Ｃ結
合の回りに回転し、平面構造からずれている折れまがり
分子構造を有する結晶）、およびα型結晶（例えば、Ｊ
．ＰＯｌｙｍ．Ｓｃｉ．ｌ７ｌ５９（１９５５）などに
示されているように、平面ジグザグ構造を有する結晶）
の２結晶型のみを考え、これと非晶相を合わせた全分子
構造中にα型およびγ型結晶の重量％で表わしたもので
ある。The crystal phase of nylon 6 is a γ-type crystal (for example, MakrOm
Ol. Chem. 33l (1959) etc., the amide group of nylon 6 rotates around the C-N and C-C bonds and has a bent molecular structure that deviates from the planar structure), and α-type crystals. Crystals (e.g. J
．． POlym. Sci. crystals with a planar zigzag structure, as shown in 17l59 (1955) etc.)
Only the two crystal forms are considered and expressed as the weight percent of α-type and γ-type crystals in the total molecular structure including this and the amorphous phase.

ただし、 ｄ：２０℃で測定したサンプルの密度（ｇ／ｍｌ）Ｄ，
２８およびＤ，７４：９２８Ｃｆ１Ｌ−１および９７４
Ｃｒ１Ｌ→での赤外線吸収スペクトルより求めた吸光度
球晶の最大直径とは、該ナイロン６フイルムの断面を直
交ニコル間の偏光光線下で観察したときの球晶の直径の
うちで最大のものをいう。However, d: density of sample measured at 20°C (g/ml) D,
28 and D, 74:928Cf1L-1 and 974
The maximum diameter of the absorbance spherulite determined from the infrared absorption spectrum of Cr1L→ refers to the maximum diameter of the spherulite when the cross section of the nylon 6 film is observed under polarized light between crossed Nicols. .

もちろん該ナイロン６フイルムにとつて本質的でない原
因、例えば異物とか部分結晶化などにより特異的に球晶
が大きく生長している場合は、その球晶は除いて考える
必要がある。また球晶が完全に球状あるいは円状でない
場合はその長軸でもつて直径とする。なお、観察の仕方
やサンプルなどによつて球晶が見えにくいこともあるが
、観察倍率を上げ、しかも時間をかけてみると球晶はみ
える。本発明フイルムの場合、この微細な球晶は偏光下
の観察で明暗が鮮明になり、しかもその球晶が緻密に存
在している結果、全体として断面が白つぼく見えるほど
本発明フイルムとしては好ましい状態である。ナイロン
６フイルムの９８％硫酸中での相対粘度は２．５以上で
あることが好ましい。もちろん、上記３つの物性値はす
べて同時に満足する必要があり、１つでも上記範囲外に
あれば優れたガスバリア性を得ることはできない。さら
に好ましい物性値としては、１球晶の最大直径く１．０
ミクロン ２α型結晶化度≧４５％ ３γ型結晶化度≦２．０≦５．０％ ４ （α＋γ）型結晶化度≧５０％ である。Of course, if spherulites are growing specifically due to causes that are not essential to the nylon 6 film, such as foreign matter or partial crystallization, then it is necessary to exclude those spherulites from consideration. If the spherulite is not completely spherical or circular, its long axis is also considered the diameter. It may be difficult to see the spherulites depending on the observation method or sample, but if you increase the observation magnification and take some time, you can see the spherulites. In the case of the film of the present invention, the brightness and darkness of these fine spherulites become clear when observed under polarized light, and as a result of the dense presence of the spherulites, the film of the present invention has a cross section that looks white as a whole. This is a favorable condition. The relative viscosity of the nylon 6 film in 98% sulfuric acid is preferably 2.5 or more. Of course, all of the above three physical property values must be satisfied at the same time, and if even one of them is outside the above range, excellent gas barrier properties cannot be obtained. More preferable physical properties include the maximum diameter of one spherulite of 1.0
Micron 2α type crystallinity≧45% 3γ type crystallinity≦2.0≦5.0% 4 (α+γ) type crystallinity≧50%.

本発明の最も大切な点はナイロン６フイルム中に存在す
る球晶の最大直径であり、その値が２．０ミクロン、好
ましくは１．０ミクロン、さらに好ましくは０．５ミク
ロン以下であつて、しかもそのフイルムの結晶化度が４
５％以上、好ましくは５０％以上あることである。この
ように球晶の最大直径が２．０ミクロン以下、好ましく
は１．０ミクロン以下、さらに好ましくは０．５ミクロ
ン以下にすることにより高湿下でのガスバリア性や透明
性も飛躍的に向上するのである。さらに好ましくはナイ
ロン６中に添加剤としてポリメタキシリレンアジパミド
（ＭＸＤ６）、ポリヘキサメチレン（テレフタラミド／
イソフタラミド）共重合体、ナイロン４、ナイロン２２
、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ヘキサメチレ
ンジアミンとテレフタル酸からなる塩、メタキシリレン
ジアミンとテレフタル酸からなる塩、オキサニリド、１
フェニルセミカルバジド、ウラシル、Ｐ−メトキシアセ
トアニリド、Ｐ−アセトアミドフニノール、０−アセト
アミドフエノールなどの芳香族アミド化合物などから選
ばれた１種類以上の物質が添加されておれば、さらに優
れたガスバリア性と耐レトルト性を有するようになる。
本発明ポリアミドフイルムの製造方法を述べる・が必ず
しもこれに限定されるものではない。The most important point of the present invention is the maximum diameter of the spherulites present in the nylon 6 film, which value is 2.0 microns, preferably 1.0 microns, more preferably 0.5 microns or less, Moreover, the crystallinity of the film is 4.
It is 5% or more, preferably 50% or more. In this way, by making the maximum diameter of the spherulites 2.0 microns or less, preferably 1.0 microns or less, and more preferably 0.5 microns or less, gas barrier properties and transparency under high humidity are also dramatically improved. That's what I do. More preferably, polymethaxylylene adipamide (MXD6), polyhexamethylene (terephthalamide/
isophthalamide) copolymer, nylon 4, nylon 22
, ethylene-vinyl alcohol copolymer, salt consisting of hexamethylene diamine and terephthalic acid, salt consisting of metaxylylene diamine and terephthalic acid, oxanilide, 1
If one or more substances selected from aromatic amide compounds such as phenyl semicarbazide, uracil, P-methoxyacetanilide, P-acetamidofuninol, and 0-acetamidophenol are added, even better gas barrier properties and resistance can be achieved. It becomes retortable.
The method for producing the polyamide film of the present invention will be described, but it is not necessarily limited thereto.

ナイロン６チツプに添加剤としてタルク、グラフアイト
、二硫化モリブラン、雲母末、金雲母、白雲母、鉄雲母
などの雲母類および水酸化マグネシウムなどで代表され
る臂開性の強い無機物、およびナイロン２２、ナイロン
４、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレ
ン（テレフタラミド／イソフタラミド）共重合体、ヘキ
サメチレンジアミンとテレフタル酸からなる塩などの有
機物などから選ばれた１種または２種以上を添加し、常
法により押出機からナイロン溶融体を押出し、ドラム表
面温度が１２０〜１７０℃、好ましくは１４２〜１６０
℃に保たれたキヤステイングドラム上にキヤストし、続
いて１８０〜２１０℃に保たれたロール上、あるいは熱
風中で熱処理する。必要に応じて該熱処理フイルムをロ
ール間で圧延してもよい。本発明のポリアミドフイルム
は、必要に応じて任意の添加剤、例えば滑剤、増粘剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、減粘剤、充填剤、安定剤、
末端封鎖剤、帯電防止剤、結晶核剤、染料、顔料、導電
性粒子などを添加してもよい。Additives to nylon 6 chips include talc, graphite, molybran disulfide, mica powder, phlogopite, muscovite, iron mica, and other micas, as well as inorganic substances with strong arm opening properties such as magnesium hydroxide, and nylon 22. , nylon 4, polymethaxylylene adipamide, polyhexamethylene (terephthalamide/isophthalamide) copolymer, and organic substances such as salts of hexamethylene diamine and terephthalic acid are added, The nylon melt is extruded from an extruder using a conventional method, and the drum surface temperature is 120 to 170°C, preferably 142 to 160°C.
It is cast onto a casting drum kept at 180-210°C, and then heat-treated on a roll kept at 180-210°C or in hot air. The heat-treated film may be rolled between rolls if necessary. The polyamide film of the present invention may contain optional additives such as lubricants, thickeners,
Antioxidants, UV absorbers, thinners, fillers, stabilizers,
Terminal blocking agents, antistatic agents, crystal nucleating agents, dyes, pigments, conductive particles, etc. may be added.

また他の高分子化合物、たとえばポリオレフイン、ポリ
エステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリ
ル、ポリスルフオン、ポリウレタン、ポリカーボネート
、他のポリアミド、ポリビニリデンクロライドおよびそ
れらの誘導体や共重合体などをコーテイングまたは積層
してもよい。本発明ポリアミドフイルムの厚さは特に限
定しないが、５〜５００ミクロン、特に好ましくは８〜
１６０ミクロンの範囲のものがよい。本発明ポリアミド
フイルムは食品包装あるいは酸素をきらうものの包装用
フイルムとしてきわめて優れた特性を有しているのであ
る。Further, other polymeric compounds such as polyolefin, polyester, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, polysulfone, polyurethane, polycarbonate, other polyamides, polyvinylidene chloride, and derivatives and copolymers thereof may be coated or laminated. The thickness of the polyamide film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 500 microns, particularly preferably 8 to 500 microns.
A range of 160 microns is preferred. The polyamide film of the present invention has extremely excellent properties as a film for food packaging or packaging for items that dislike oxygen.

たとえば、食品として油揚、スナツク、みそ、漬物、た
くあん、ハム、ソーセージ、水産練製品、生菓子、ラー
メン、レトルト食品、ガステラ、お茶、乳製品、ビスゲ
ット、乾物、削りぶし（かつお、さば、まぐろ、いわし
、あじなど）などの包装に際し、本発明ポリアミドフイ
ルムを単独あるいに他のポリマーフイルム、例えばポリ
エチレンと共に用いれば食品が酸化されたり、腐蝕した
り、あるいは変色・着色などすることなく長期間保存が
可能となるのである。代表的な使い方としては、本発明
ポリアミドフイルムにアンカコート剤を塗布後、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート
などのフイルムとラミネートした複合フイルムの形態で
用いるのが良く、すぐれた酸素バリア性と水蒸気バリア
性を有したフイルムになる。もちろん、このようにして
得られた本発明ポリアミドフイルムは、上記ガスバリア
性フイルムとして優れているのみならず、従来のナイロ
ン６フイルムに比べてフイルムの腰が強いため、フイル
ムのハンドリング、特に印刷とかラミネート、コーテイ
ングなどの作業性・取扱い性に優れており、また熱寸法
安定性、耐熱性などに優れている。For example, foods include fried tofu, snacks, miso, pickles, pickled radish, ham, sausages, fish paste products, fresh sweets, ramen, retort foods, gastera, tea, dairy products, bisguette, dried foods, shavings (bonito, mackerel, tuna, sardines, etc.) If the polyamide film of the present invention is used alone or together with other polymer films, such as polyethylene, when packaging foods such as horse mackerel etc., the food can be stored for a long period of time without being oxidized, corroded, or discolored or discolored. It becomes. A typical method of use is to apply an anchor coating agent to the polyamide film of the present invention and then laminate it with a film of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc. to form a composite film, which has excellent oxygen and water vapor barrier properties. The result is a film with Of course, the polyamide film of the present invention obtained in this way is not only excellent as the above-mentioned gas barrier film, but also has stronger film stiffness than conventional nylon 6 film, so it is difficult to handle the film, especially when printing or laminating. It has excellent workability and handling properties such as coating, and also has excellent thermal dimensional stability and heat resistance.

さらに驚くべきことに吸水率が非常に小さいために雰囲
気の相対湿度によつても諸特性、例えば電気的性質など
が大巾に変わらないのである。以下、本発明をより理解
しやすくするために実施例で説明するが、必ずしもこれ
に限定されるものではない。Furthermore, surprisingly, because the water absorption rate is so low, various properties, such as electrical properties, do not change significantly even depending on the relative humidity of the atmosphere. Hereinafter, the present invention will be explained using examples to make it easier to understand, but the present invention is not necessarily limited thereto.

実施例 １ ナイロン６（東レ製８アミラン１ＣＭ１０２１Ｌ相対粘
度ηｒ＝３．２）１００重量部にタルク（主成分ＳｉＯ
２，ＭｇＯ、竹原化学工業製）を０．２重量部添加した
原料を９０ＷＢ押出機ホツパ一に供給し、２８５℃で溶
融させ、口金（有効巾６００露、スリツト０．９謔）か
ら溶融押出した。Example 1 Talc (main component SiO
2. A raw material to which 0.2 parts by weight of MgO (manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd.) was added was supplied to the hopper of a 90WB extruder, melted at 285°C, and melt-extruded from a die (effective width 600 mm, slit 0.9 mm). did.

該溶融体をドラム表面温度１５５℃（加熱方法：スチー
ム）に保温されたキヤステイングドラム（鏡面ハードク
ロム処理、直径６１０ｍ１、ドラム面長１０００闘）上
へ４０ｍ／分の速度でキヤステイングし、厚さ１５ミク
ロンのキヤストフイルムを得た。該キヤストフイルムを
２００℃に保たれた熱風オーブン中に導き、５秒間熱処
理をした。かくして得られたナイロン６キヤストフイル
ムの球晶最大径（φ）、α型結晶化度（Ｘａ）、γ型結
晶化度（Ｘ，）および２０℃で相対湿度０ＲＨ％および
１００ＲＨ％での酸素透過率参考までに本実施例で製膜
したプロセスのうち、ナイロン６にタルクを添加せず、
キヤステイングドラム表面温度を９７℃にし、しかもオ
ーブン熱処理を行なわずに製膜したもの、すなわち、ナ
イロン６を溶融押出し、９７℃に保たれたキヤステイン
グドラム上にキヤストしたフイルムの物性値も測定した
ところ、このように従来法で製膜すれば酸素バリア性が
非常に悪いのみならず、雰囲気中の湿度が高くなれば、
さらに酸素バリア性が悪くなる。The molten material was casted at a speed of 40 m/min onto a casting drum (mirror surface hard chrome treatment, diameter 610 m1, drum surface length 1000 mm) kept at a drum surface temperature of 155°C (heating method: steam), and the thickness A cast film with a diameter of 15 microns was obtained. The cast film was introduced into a hot air oven kept at 200° C. and heat-treated for 5 seconds. Maximum spherulite diameter (φ), α-type crystallinity (Xa), γ-type crystallinity (X, ), and oxygen permeation at 20°C and relative humidity of 0RH% and 100RH% of the nylon 6 cast film thus obtained. For reference, among the processes for forming a film in this example, nylon 6 without adding talc,
The physical properties of a film formed at a casting drum surface temperature of 97°C without oven heat treatment, that is, a film made by melt extruding nylon 6 and cast on a casting drum maintained at 97°C, were also measured. However, if the film is formed using the conventional method, not only will the oxygen barrier properties be very poor, but if the humidity in the atmosphere becomes high,
Furthermore, the oxygen barrier property deteriorates.

ところが本発明フイルムは高湿度下においてもすぐれた
酸素バリア性を示すのである。なお、酸素透過率はＭＯ
ＣＯＮＯＸ／ＴＲＡＮｌＯＯ（モダンコントロール社製
）を用い２０℃で測定した。実施例 ２ 実施例１で添加したタルクの量だけを変更し、その他の
製膜条件は実施例１と同一にして１５ミクロンのナイロ
ンフイルムを得た。However, the film of the present invention exhibits excellent oxygen barrier properties even under high humidity. In addition, the oxygen permeability is MO
Measurement was performed at 20°C using CONOX/TRANlOO (manufactured by Modern Control). Example 2 A 15 micron nylon film was obtained by changing only the amount of talc added in Example 1 and keeping the other film forming conditions the same as in Example 1.

こうして得られたフイルムの物性を一覧して示す。この
ようにタルクの添加によつて球晶の最大直 １径は急激
に小さくなり、それと共に酸素バリア性が向上していく
ことがわかる。The physical properties of the film thus obtained are listed below. It can thus be seen that by adding talc, the maximum diameter of the spherulites decreases rapidly, and the oxygen barrier properties improve accordingly.

タルクの添加量としては０．２０〜０．６０ｗｔ部の範
囲が好ましい。実施例 ３実施例１で採用した熱風オー
ブン処理の条件のみを変更し、他の製膜条件は実施例１
と同一にして１５ミクロンフイルムを得た。The amount of talc added is preferably in the range of 0.20 to 0.60 parts by weight. Example 3 Only the hot air oven treatment conditions adopted in Example 1 were changed, and the other film forming conditions were the same as in Example 1.
A 15 micron film was obtained in the same manner as above.

熱処理によつて球晶サイズはほとんど変わらないが、結
晶化度が大巾に増大することにより酸素バリア性が向上
していく。Although the spherulite size hardly changes due to the heat treatment, the oxygen barrier property improves by greatly increasing the degree of crystallinity.

熱処理温度としては、１８０〜２１０℃の範囲が好まし
い。実施例 ４ 実施例１で採用したキヤステイングドラム温度のみを変
更し、他の製膜条件は実施例１と同一にして１５ミクロ
ンのナイロン６フイルムを得た。The heat treatment temperature is preferably in the range of 180 to 210°C. Example 4 A 15 micron nylon 6 film was obtained by changing only the casting drum temperature adopted in Example 1 and keeping the other film forming conditions the same as in Example 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 実質的にナイロン６からなるフィルムであつて下記
特性を有するガスバリア性に優れたポリアミドフィルム
。 （１）球晶の最大直径≦２．０ミクロン （２）α型結晶化度≧４０％ （３）（α＋γ）型結晶化度＞４５％[Scope of Claims] 1. A polyamide film consisting essentially of nylon 6 and having excellent gas barrier properties and having the following properties. (1) Maximum diameter of spherulites ≦2.0 microns (2) α-type crystallinity ≧40% (3) (α+γ)-type crystallinity >45%