JPS5931767A - マンデル酸誘導体、その製法および有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式■で表わされるマンデル酸誘導体、その
農業上￥−’＋Ｗしうる酸付加塩および金属錯体に関す
るものである。本発明はさらに、この新規化合物の製法
およびこの新規化合物少なくとも一種を有効成分上して
含有する農業用組成物ｌども関する。本発明はそのよう
な組成物の製法および有害微生物の抑制法または植物を
その、Ｊ：うな微生物の攻撃から防禦するための植物処
理方法にも関する。

すなわち５本発明は次式■： （式中、 Ｘは装置−０Ｈ−才たは−Ｎ＝を表わし、Ａｒはフェニ
ル基、ジフェニル基またはナフチル基を表わし、 １’（、、ＴＩ、　、ｊ、；よび鳥は互いに独立して水
素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
３のアルキル基、炭素原子数１ないし乙のアルコキシ基
または炭素原子数１ないし６のハロアルキル基を表わし
、 Ｒ３は未置換もしくはハロゲン原子で置換された炭素原
子数２ないし１ｏのアルケニル基；未置換もしくはハロ
ゲン原子で置換された炭素原子数２ないし１ｏのアルキ
ニル基；または炭素原子数３ないし８のシクロアルキル
鬼才たは未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１な
いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基、−ＯＮまたは−ＯＦ、で置換されたフェニル基を
表わすか、または未置換もしくは次の群： ハロゲン原子、フェニル基、−ｏｏｏ−炭素ｉ子数１な
いし４のアルキル基、　−００−炭素原子数１ないし４
のアルキル基、　−００−フェニル基、ペテロ原子とし
て酸素原子または硫黄原子を有する不飽和もしくは飽和
５−もしくは６ｊＩＩＬ環、 から選ばれる原子もしくは基（これらの群の各基におい
て、フェニル基またはフェニル部分は未置換でもよく、
−またはそれ以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で
置換されていてよい。）により置換された炭素原子数１
ないし１２のアルキル鎖を表わすが、眩アルキル鎖は炭
素原子数が２以上の場合は酸素原子もしくは硫黄原子で
中断され７てもよく、 鳥は炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わすか、
各々未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし
４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
、−ＯＮ、または−ＯＦ、で置換されたフェニルまたは
ベンジル基を表わし、 馬および几、は互いに独立して、各々水素原子、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３ないし７の
シクロアルキル基または各々芳香環が未置換もしくはハ
ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＮまたは−ＯＦ
、で置換されたフェニルまたはベンジル基を表わすか、
馬およびＲ１は一緒になって、さらに窒素原子を１もし
くは２個有してよい５または６員の飽和もしくは不飽和
複素環を形成してもよく、瓜は未置換もしくはハロゲン
原子または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基で置換
された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わすか
、または各々未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数
１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
コキシ基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基また
はシアノ基で置換されたフェニルまたはベンジル基を表
わすか、または−Ｎ（Ｒ，）（ル。）を表わし、Ｒ９は
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 馬。は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のハロアルキルスルフェニル基、
−８Ｏ６Ｈ，または−５ｏ（ｏＨ，）２ＯＮを表わす。

） で表わされるマンデル酸誘導体、およびその酸付加塩ま
たは金属錯体に関する。

規定された炭素原子数に応じて、アルキル基または他の
基中の一部分としてのアルキルは例えば次の群のもので
ある：メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基またはドデシル基および
それらの異性体、例えばイソプロピル基、イソブチル基
、第三ブチル基、イソペンチル基等。アルケニル基は１
ｆｌＪｔｌ？ビニル基、プロペン−１−イル基、アリル
基、ブテン−１−イル基、ブテン−２−イル基、ブテン
−３−イル基等、並びに複数の二重結合を有する鎖であ
る。アルキニル基はガニば、プロピン−１−イル基、プ
ロパルギル基、ブチン−１−イル基、ブテン−２−イル
基等であるが、プロパルギル等が好ましい。

ハロアルキル基は特にモノハロゲン化ないし過ハロゲン
化アルキル置換基、例えば０ＨＯ６ｔ　、　０Ｈｔ０４
００１、、　ＯＦ、、　ＯＨ，ＯＨ，Ｏｌ等である。本
明細書において、ハロゲン原子とは弗素原子、塩素原子
、臭素原子またはヨウ素原子を意味するが、塩素原子、
臭素原子または弗素原子が好ましい。

シクロアルキル基は、例えばシクロプロピル基。

シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、またはシクロヘプチル基であるが。

シクロプロピル基およびシクロヘキシル基が好ましい。

ハロアルケニル基はノ・ロゲン原子例えば塩素原子およ
び臭素原子−もしくはそれ以上で置換されたアルケニル
基であるが、好ましくは塩素原子で置換されたものであ
る。フリル基は、好ましくは２−フリル基、テトラヒド
ロフリル基、好ましくは２−テトラヒドロフリル基であ
る。ピリジル基は好ましくはピリド−３−または−４−
イル基である。ナフチル基はα−またはβ−ナフチル基
、好ましくはα−ナフチル基である。窒素原子３個まで
を有する複素環式５−または６−員環の例は、ピラゾー
ル、イミダゾール、１．２．４−トリアゾールおよび１
．！、。

４−トリアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、
ピリダジン、１．３．５−　）リアジンおよび１，２．
４−トリアジンである。

ＪｕＬ形成性酸の例は、無機酸例えば弗化水素酸、塩化
水素酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸のようなハロゲ
ン化水素酸、硫酸、リン酸、亜リン酸、鞘酸；および有
機酸例えば酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、
プロピオン酸、グリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コ
ハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、シュウ酸、ギ
酸、ベンゼンスルホン酸、Ｐ−４ルエンスルホン酸、メ
タンスルホン酸、サリチル酸、Ｐ−アミノサリチル酸。

２−フェノキシ安息香酸または２−アセトギシ安息香酸
である。

式Ｉの化合物の金属錯体は、基本の有機分子および無機
もしくは有機金属塩、例えば周期律表の第１および第■
主族の元素、例えばアルミニウム、錫または鉛および第
１ないし第■副族の元素、例えばクロム、マンガン、鉄
、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、銀、水銀等のハロゲ
ン化物、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、トリフル
オロ酢酸塩、トリクロロ酢酸塩、プロピオン酸塩、酒石
酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、安息香酸塩よりな
る。好ましい元素は、第■周期の副族のものである。金
属は種々の原子価状態で存在してもよい。式Ｉで表わさ
れる化合物の金属錯体は、単環もしくは多環でよく、す
なわち、配位子として有機分子を−もしくは二部以上を
含有することもできる。銅、亜鉛、マンガンおよび錫と
の錯体が好ましい。

式Ｉで表わされる化合物は、室温で安定な油状物、樹脂
状物または主に固体であり、非常に有用な殺微生物作用
を有する。これらの化合物は、農業またはその関連分野
で植物病原性微生物を防除するため、予防的または治療
的に使用でき、その目的のために式■においてＸがＮを
表わす化合物範囲のトリアゾリルメチル誘導体が好まし
い。式■で表わされる化合物は、栽培植物が非常に良好
に酎えうるものである。植物の生長はいかなる段階番こ
おいても阻害されたり抑制されたりすることがない。

式■の化合物中重要かつ好ましいサブグループは次式Ｉ
： （式中、 Ｘは装置−０）Ｔ＝または−Ｎ−を表；ｂし、Ａｒはフ
ェニャ基、ジフェニル基またはナフチル基を表わし、 Ｒ，、Ｒ２および馬は互いに独立して、各々水素原子、
ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアル
キル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭
素原子数１ないし３のハロアルキル基を表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基
または各々ニトロ基、ハロゲン原子および／またはメチ
ル基−もしくはそれ以上で置換されたフェニルまたはベ
ンジル基を表わし、１（は炭素原子数１ないし６のアル
キル基または各々未置換もしくは弗素原子、塩素原子、
臭素原子、ＯＦ、　、メチル基、メトキシ基またはシア
ン基で置換されたフェニルもしくはベンジル基を表わす
か、または−Ｎ（Ｒ，）（Ｒ，。）を表わしｔ 鳥は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、そし
て 鴇。は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、
−８００１Ｒ，−８ＯＯ７，Ｆ、　−８００１ｔＯ１（
０１，。

−Ｓ　Ｏ，Ｈ，または−８０（０鴇）宜ＯＮを表わす。

）で表わされる化合物またはその農業上許容される酸付
加塩および金属錯体である。

さらに別の好ましいサブグループは、式ＩにおいてＸが
装置−０Ｈ＝または−Ｎ−を表わし、人ｒがフェニル基
を表わし、オルト位の瓜が水素原子、ニトロ基、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子
数１ないし３のアルコキシ基、または炭素原子数１ない
し３のハロアルキル基を表わし、バラ位の鳥が水素原子
、ニトロ基、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし５の
アルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基また
は炭素原子数１ないし３のハロアルキル基を表わし、馬
が水素原子、表わし、■、が炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、フェニル基または各々ニトロ基、ノ・ロゲン
原子および／またはメチル基−または−以上で置換され
たフェニルまたはベンジル基を表わし、鴇が炭素原子数
１ないし１０のアルキル基、または各々未置換もしくは
ノ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＮまたは一
０Ｆｓで置換されたフェニルまたはベンジル基を表わし
、馬と鳥が各々独立して水素原子、炭素原子数１ないし
３のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキ
ル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、曳が炭素
原子数１ないし４のアルキル基または各々未置換もしく
は弗素原子、塩素原子、臭素原子、ＯＦ、、メチル基ま
たはメトキシ基で置換されたフェニルまたはベンジル基
を表わすか、または−Ｎ（Ｒｙ）（Ｒｑ。）を表わし、
Ｒｏが炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、そ
して賜。が水素原子、炭素原子数１ないしＳのアルキル
基、−８００１８，−８００４Ｆ。

−８００１１ＯＨ（％　、−８０，Ｈ，または−Ｓｏ　
（ＯＨ，）　ｔＯＮを表わす化合物またはその酸付加塩
および金属錯体である。このサブグループを以下、化合
物■０として表わす。

さらに別の特に好ましいサブグループは、式Ｉにおいて
Ｘが装置−Ｎ＝を表わし、次式：で表わさ１１る基が、
オルトおよび／またはパラ位が二）ａ基、弗素原子、塩
素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ基および／ＥＥ
たは０Ｉ−１で置換されたフェニル基であり、Ｒが−０
０（”）ｎ、を表イ）シ、鳥が炭素原子数１ないし４の
アルキル基、フェニル基または各々ニトロ基、塩素原子
、臭素原子、弗素原イおよび／またはメチル基で置換さ
れたフェニルまたはベンジル基を表わし、瓜がメチル基
、エチル基、フェニル基％ｐ−）リル基、と−メチルベ
ンジル基、Ｎ１−Ｉ−［素［子数１ないし４のアルキル
基、または−Ｎ（瓜）（山。）を表わし、ＴＬ、が炭素
原子数１ないし２のアルギル基を表わし、ＴＬ、ｏがメ
チル基、−８００１，。

−８ＯＯ１２Ｆ’、　−８ＯＯｌ、０ＨＯｌ、、−８Ｏ
ａＨ，または−８Ｏ（０’Ｈ，）　２ＯＮを表わす化合
物またはその酸付加塩または金属錯体である。このサブ
グループを化合物Ｉ″”という。

次ｌこ示す個々の化合物は％ｌこ好ましい殺微生物作用
を有する： （ハ） エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾリルメチ
ルーｉ’−（ル）−２−メチルスルホニルオキシ−２−
クロロ−４−７０モフエニルγセテート、 エチル・２−（１１−１−１，２，４−トリアゾリルメ
チル−１１、ｒル）−２−メチルスルホニルオキシ−２
，４−ジ−クロロフェニルアセｆ−１−、エチル・２−
（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾリルメチル−１７−イ
ル’）　−２−（Ｎ−メチル−へ−フルオロシクロロメ
クンスルフェニルースルファモイルオキシ）−２−クロ
ロ−４−ブロモフェニルアセテ−１・、 メチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチル
−１′−イル）−２−（Ｎ−エチルスルファモイルオキ
シ）−２，４−ジクロロフェニルアセテート エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルＪチル
ー１’−イル）−２−（Ｎ−メチルスルファモイルオキ
シ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテート、 ３（３ エチル・２−（ｌ１ｌ−１，２，４−トリ了ゾリルメチ
ルー１７−イル’）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイルオキシ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセ
テート、 エチル・２−（１４１−１，２，４−トリアゾリルメチ
ル−１／　　（ル）−２−メチルスルホニルオキシ−４
−クロロフェニルアセテート、エチル・２−（ｌ１ｌ−
１，２，４−トリアゾリルメチル−１’−イル’）−２
−（Ｎ−メチルスルホニルオキシ）−４−クロロフェニ
ルアセテート、エチル・２（１）−１−１，２，４−１
−リアゾリルメチル−１′−イル）−２−（Ｎ−メチル
−へ−フルオロシクロロメタンスルフェニルーヌルファ
モイルオキシ）−４−クロロフェニルアセテート、イン
グロビル−２−（１１−１−１，２，４−１−リアゾリ
ルメチル−１′−イル）−２−メチルスルホニルオキシ
−２−１０ロー４−　ブロモフェニルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾリルメー
ｆ−ルー１’−イル）−２−エチルヌルホニルオ：（７ キシー２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテ−ト、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾリル）チ
ル−１’−イル’）−２−１０ロメチルスルホニルオキ
シ−２−クロロ−４−７０モフエニルアセテート、 エチル・２−（１１−１−１，２，４−１−リアゾリル
メチル−１７−イル）−２−ｐ−トシルオキシ−２−ク
ロロ−４−ブロモフェニルアセテート、エチル・２−（
ｉＨ−１，２，４−トリアゾ１１ルメチル−１７−イル
）−２−（Ｎ−１−リクロロメタンスルフェニルースル
ファモイルオキシ）−２−クロロ−４−７０モフェニル
アセｆ−ト、メチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾリルメチル−１／　　（ル）−２−）−ｆルスルホニ
ルオキシ−２，４−ジクロロフェニルアセテート、シー
２．４−ジクロロフェニルアセテート。

後記表１および表２に示す化合ｖ１１．８．．１．３４
　。

８ １６０および１６２が最も好ましい。

式１で表わされる化合物は、次式■。

（式中、Ｒ＋　、　Ｒ１、Ｒ３，ｌ＜　、　Ａｒおよび
Ｘは前記式■で与えられた意味を表わす。） で表わされる相当すＺＪアルコールの０１−１基を次式
ｘ■。

＋ｉ　ａ　＋　５Ｏ２ｊ＜、　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（）ＣＶＩ’）（式中、
１？４は前記式１で与えられた意味を表わし、）−１ａ
ｌ　ｌ−３ハロゲン原子、好ましくは塩素原子または臭
素原子を表わす。） で表わされるスルホニルハライドによす、直接にまたは
有機もしくは無機塩基の存在下にスルホニル化するか、
または好ましくは弐■で表わされる化合物を式ＸＶＩの
化合物でスルホニル化する前に、先ずアルカリ金桐水累
化物例えば；（１］ ＮａＨ、Ｋ、Ｈ等との反応またはアルカリ有機化合物例
えばブチル１１チウムとの反応によって次式： （式中、Ｒ１、Ｒ２、ｌ＜３　、　Ｒ，Ａ−ｒおよびＸ
は前記式Ｉで与えられた意味を表わし、Ｍｅはアルカリ
金属原子、例えばリチウム原子、カリウム原子またはナ
トリウム原子を表わす。） で表わされるアルカリアルコレートに変換シてから前記
スルホニル化を行かい、こうして得られた式Ｉで表わさ
れる化合物を、所望により式Ｉで表わされる他の化合物
に変換し、および／または得られた式Ｉの遊離化合物を
酸付加塩に変換し、または得られた酸付加塩を遊離化合
物または他の酸付加塩に変換し、または得られた遊離化
合物または塩を金属錯体に変換することにより得られる
。

反応は、溶媒不在下または奸才しくは不活性０ 溶媒またＣま希釈剤の存在下に一２０’ないし１５０℃
の温度範囲で行ガうことができる。弐■で表わされる化
合物を式■で表わされる化合物で直接スルホニル化する
には、奸才しくは０°寿いし４０℃の範囲で行ない、式
１１で表わされる化合物を式Ｗで表わされる化合物によ
り間接的にスルホニル化するには、奸才しくは０°ない
し２５℃の範囲で行なう。

適当な不活性溶媒および希釈剤は、脂肪族および芳香族
炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、石油
エーテル、シクロヘキサン等：　　エーテルおよびエー
テル性化合物、例えばジアルキルエーテル（ジエチルエ
ーテル、ジインプロピルエーテル、第三ブチルメチルエ
ーテル等）、アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、フラン等ｉＮ、Ｎ−ジアルキル化了ミド、例えば
ジメチルホルムアはド；ジメチルスルホキシド；および
式■で表わされる化合物と弐Ｗで表わされる化合物の反
応にはまた、ノ・ロゲン化芳香族および脂肪族炭化水素
、例えばクロロベンゼン、塩化メ１ チレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、テ
トラクロロエチレン等、および両反応いずれに対しても
、さらにそれらの溶媒相互の混合物である。式■で表わ
される化合物の式ＸＶＩで表わされる化合物による特に
好ましいスルホニル化の態様においては、反応は塩化メ
チレ゛ノ吉、トリエチルアミンの混合物中にて触媒量の
４−ンメ十ルーアミノピリジンの存在下に行なう。

上記反応または反応の一部の工程ζま、不活性カス中お
よび７才たは無水溶媒中でしけしげ有利に行ないうる。

適当々不活性ガスは、例えば窒素ガス、ヘリウムガス、
アルゴンガスまたは場合にヨリ二酸化炭素ガスである。

反応を高めた圧力で行なうことおよび／ま友は無水溶媒
を使用することによって収率を向上させること゛もでき
る。

適当な無機塩基の例は、アルカリ土類金属または好まし
くはアルカリ金栖、特にナトリウムおよびカリウムの酸
化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩およ
びアルコレート、例えばＮａＨ、Ｎａ（１、ＫＯＨ、Ｎ
ａｚ（’、？Ｕ３　、　Ｋ、、α）３．　Ｃａ（’Ｕ３
゜Ａ１″） （１１３（’ＵＯＮａ　、　（、’２に一１５Ｃ：０Ｃ
）ｉ＜　、　Ｃ２１−１，ＵＮａ　、　Ｃｌ−１３ＯＮ
ａ等であり、好ましくはＮａＨのようなアルカリ金属水
素化物である。適当な有椅塩基は、トリアルキルアミン
、例えばｌ−Ｉ＋エチルアミンまたは他の第三゛ｒアミ
ノ例えばトリエチレンジアミン　ビイ１１ジン、ピリジ
ン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ピロリジルピリ
ジン等である。

本発明の製造方法で得られる中間体および最終生成物は
反応溶媒から単離でき、そして所望により、慣用方法の
１つ、例えば、抽出、結晶化、クロマトグラフィー、蒸
留その他により精製可能である。しかしながら、式Ｉで
表わされる化合物を得る定めの反応は中間体を単離する
ことなく連続的に行なってもよい。式Ｉで表わされる化
合物を得るためおよび中間体、特に式１１で表わされる
中間体を得るための特に有利な方法を反応図により後に
詳述する。

式１ａ、１ｂ、ｌｆ、ＩＩ１．ＩＶ、Ｖ、Ｖｌ、■、■
、ＩＸ、Ｘ、ＸＩ。

Ｘｌｌ　、　Ｘ１ｌｌ　、　ＸＩＶ　、　ＸＶおよびＸ
Ｖ＋において、置換基Ａｒ　。

Ｘ、ｆ＜、Ｉ＜、、Ｒ２、Ｊ＜、、Ｒ４、Ｒ，、Ｒ６、
Ｒ７お　よ　び　Ｒ８は式Ｉで与えられた。を味を表わ
す。

１３ 式ＸＶ中のＱは通常の離脱成分、例えば・・ロゲン原子
、好ましくは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表
わすか、またはスルホニルオキシ基、好ましくはベンゼ
ンヌルホニルオキシ基、ｐ−トシルオキシ基を表わすか
、才たは低級アルキルスルホニルオキシ基、好まシくハ
メシルオキシ基を表わすか、またはトリフルオロアセチ
ルオキシ基のようなアシルオキシ基を表わす。

Ｑはまた水酸基または１−シンセシ−ｘ　（８ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ）Ｊ１９７９、第５６１−５６９頁によれは次
式。

−０−（’＝ヘーＲ８′ ＮＨＲｏ” （式中、Ｒ８＊およびＲ：は有機基、好ましくは低級ア
ルキル基または未置換もしくは置換フェニル基を表わす
。） で表わされる基であってもよい。Ｍは水素原子または金
属原子、好ましくはアルカリ金属ノ■子を表わし、最も
好ましくはナトリウム原子またはカリウム原子を表わす
。Ｈａｌはハロゲン原子、４ 奸才しくは塩累原子才だ（ま臭素原子を表わす。

Ｍｅはアルカリ金属原子、奸才しくはリチウム原子、ナ
トリウム原子ま友はカリウム原子を表わす。

記号αは次式： （式中、ＲＩ　＋　Ｒ２＋　１＜、およびＡｒは式Ｉで
与えられた意味を表わす。） で表わされる意味を表わす。

Ａｚは次式： （式中、Ｘは−ＣＩ−にまたは−Ｎ＝を表わす。）で表
わされろアゾ１１ル基を表わす。

／ＲＬＧ 中間体ならびに式■で表わされる化合物を製造するため
の方法を以下に詳細に説明する：１）式■で表わされる
遊離のα−ヒドロキシカルボンｆＩｋ（マンゾリン酸）
は、塩基性溶媒もしくは酸性溶媒中で、武人によ−って
式■で表わされるジオキソラノンを加水分ｔ’ｒ’４−
９−るか、または弐Ｂによって式■で表わされるシアノ
ヒドリンを加水分解することによって製造される。

加水分解反応ＡおよびＢは、酸または塩基を使用して、
有利には水性および／またはアルコール性溶液中、す々
わち極性溶媒中で行なう。反応は二相溶媒中で行なうこ
ともでき、その場合には慣用の相間移動触媒を加えると
有利である。無機もしくは有機酸、例えばハロゲン化水
素酸、硫酸、リン酸またはスルホン酸（ｐ−１−ルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸）のような鉱酸が適当で
ある。適する塩基は有機および無！＆塩基、例えはアル
カリ土類金属およびアルカ１１金属、特にナト１１つ’
、ｋｌ） ムおよびカリウムの酸化物、水素化物、水酸化物、炭酸
塩、カルボン酸塩およびアルコレ−］・である。

開環反応Ａのだめの反応温度は、一般に０゜ないし１４
０℃、奸才しくは３０６ないし８０℃であり、そしてシ
アノヒドリン■の加水分解の反応温度は６０＠カいし１
４０℃、好ましくは８０°ないし１２０℃であるか、あ
るいは両反応とも溶媒もしくは溶媒混合物の沸点で行う
。

式■で表わされる出発物質の多くはヨーロッパ特許第４
４２７６号公報により公知のものである。新規な式■の
化合物も該公報に記載された相当する方法で製造できる
。

マンゾロニトリル■（反応Ｂに使用）は慣用方法により
、弐■１゛ で表わされるアリール−γゾリルメチルノ１′トンから
、シアノヒドリン合成法ＶＣより、ｌｌＣＮ才たけシア
ン化アルカリ、例えばＫ（、’Ｎ７７２はＮａＣ’Ｎと
０°ないし１００℃で、有利には微量の塩基（奸才しく
はＮ　Ｈ４０１（また（まアンモニアガス）の存在下に
反応させることにより、または相当するＮａＨ８０３付
加物■を経由して製造サレル〔［オルガニツクシンセシ
ス（Ｏｒｇ。

５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　）、（’ｏ１１．　Ｖｏｌ、　ｌ
　、第３３６頁、またはフランス特許第２，２９２．７
０６号明細書およびホーベン・バイル（Ｈｏｕｂｅｎ　
Ｗｅｙｌ　）著、［メンーデア・デア・オルガニソシェ
ン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　）Ｊ、第６／３巻、第４１
２頁参照〕。

マンプロニトリルｖ＋ｔｔｒジャー−）−／ｌ／・オフ
・オーカニツク・ケミストリー（Ｊ　、　Ｕｒｇ、　（
、’、ｈｅｍ　、　’）、第３９巻、第９１４貞（１９
７４年）に記載された方法に従って、化合物Ｍ１を触媒
量のＺｎｌ□の存在下にトリメチルシリルシアナイドト
反応させ、続いて生成物を加水分解して得るこ仰 ともできる、。

これらの二Ｉ・リルは’ｒ　ｌ−ン■を次式’　　ＯＨ
〔炭素原子数１ないし６のアルキル）　−（’−電 〔炭素原子数１がいし６のアルキル〕（゛へ（式中、ア
ルキルは特ｖこメチル基、エチル基またはプロピル基を
表わす。） で表わきれるンー低級γルギルシアノヒド＋１ンと、好
ましくは不活性溶媒中で、才たけ溶媒の不存在下で５　
（Ｉないし１５０℃の温度で反応させて得ることもでき
る。

二１・１ｊル■の加水分解によるマンデルｉ酸誘導体■
の生成（ま、公知の方法と同様に、例えば濃塩酸で行な
うことができるしホーベン・パイル著、「メノーデア・
デγ・オルガニソシエン・ヘミ−」、第１巻、第４２７
員以下（１９５２年）〕。

中間体として使用される式■で表わされるケトンのある
もの（，１１ドイツ特許公開第２４３１４０７号公報ま
たは英国特許第１４６４２２４号明細書により公知であ
る。このタイプのケ０ トンは、相当するケタール、例えばドイツ特許公開第２
６１００２２号、第２６０２７７０号、第２９３００２
９号、第２９３０１９６号および第２９４０１３３号の
谷公報に記載されているケタールからの加水分解によっ
ても得ることができる。

式■で表わされるケトンのうち、先行文献に記載されて
いないものは、上記文献のいずれかに記載された方法で
得られる。

１１）式■で表わされるマンデル！酸ニスデルは、式Ｃ
［従って、慣用方法により、相当するマンデルマ酸訪導
体■（ならひにそのアルカリ金属塩の形のもの）をＲ５
−Ｑ　（ＸＶ’）の化合物と一２０℃ないし１４０℃で
ニスデル交換することによって製造できる。中性溶媒は
この反応のために好ましい。直接エステル化は、有利に
は過剰量のＲ５−０）１を使用して鉱酸の存在下に０°
ないし８０’Ｃで、または好ましくは三弗化硼素エーテ
ル錯化合物のようなルイス酸の存在下で行なう。

式Ｉｆの化合物はまた、式Ｉ）に従って式■のα−ハロ
アセｆ　−１−、！：バラホルムアルデヒドから０°な
いし１４０℃、好ましくは１０″′ないし８０℃で、そ
してａ）塩基（例えばＮａＵＨ）の存在下式■で表わさ
れる所望のアゾール（すなわちイミタゾールオたけトリ
アゾール）、才たＬｉｔ）’）無水溶媒（例えばジメチ
ルスルホキシド）中で式■で表わきれるアゾールのアル
カリ金輌塩を使用して製造することもできる。式■で表
わされるα−ハロアセテートは相当するｌ￥ｉｌ’ＸＩ
Ｖの慣用的エステル化により得られる。

式Ｉ］で表わされるエステルは、弐Ｅに従って式Ｘのオ
キシランおよび式■のアゾール（式中、Ｍが水素原子ま
たはアルカリ金属原子を表わすもの）から、不活性で、
好ましくは極性の溶媒（例えば、Ｉ）ＭＦ、アセトニト
リル、Ｉ）ＭＳＯその他、ならびにこれらと炭化水素の
混合物）中で２０°ないし１００℃で反応させて製造す
ることもできる。この反応で無概塩基または有機塩基を
添加してもよい（ヨーロンパ特許第１５７５６号公報）
。

反応図に概略を示したとおり、式Ｘのオキシ→ソは慣用
のエポキシ化（例えばＨ２Ｏ２／水性ＮａＯＨ１過酢酸
）により相当する式Ｘのアルケニル化合物から得られる
。式Ｘの化合物は式刈のアリールアセテ−１−から式Ｘ
■のオキザレートおよびホルムアルデヒドと塩基の存在
下において反応させて得られる〔　１ヘルベテイ力・キ
ミ力・アクタ（Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　（’、ｈｉｍｉｃ
ａＡｃｔａ　）Ｊ、第６０巻、第１６４９頁（１９４７
年）およびドイツ特許公開第２，６５３，１８９号公号
公報式■のニスデルは式■の酸および好ましくは過剰蓋
のジメチルホルムアミドアセクール（そのアセタール成
分はエステルのアルコール部分を形成するためのもので
ある）から、溶媒、例えば類似の無水アルコールまたは
エーテル中で０゛ないし１６０℃で反応させて得うレる
〔「アンゲバンテ・へ４−　（Ａｎｇｅｗ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　’）　Ｊ、第７５巻、第２９６貞（１９
６３３ 年）および１−ヘルベティ力・キミ力・アク色、第４８
巻、第１７４７員（１９６５年）〕。

１１１）式Ｉの化合物は、慣用手段により式Ｉで表わさ
れる他の化合物に変換するこさもできる。

ｆｌは式Ｉの千オニーチルを得るために、相当する式Ｉ
の遊離酸を、例えば中性溶媒中、そして好ましくは弱塩
基の存在下に適当な千オアルコールと反応させることが
できる。

また、マンデルや酸アミドは、式Ｉで表わキレるエステ
ルまたζゴ千オニステルを過剰量の相当するアミンと反
応させて得られる。

Ｒ７および１＜、が−緒になって閉環して５−もしくは
６員環を形成する場合は、この種の複素環の導入は、有
利には相当する酸を１．１１−カルボニルジアゾールま
たは−ジアジンと０℃ないし１５０℃で、奸才しくはエ
ーテルまたはハロゲン化炭化水素のような溶媒中で反応
させて行なう３．得られた生成物をさらに別の化合’Ｔ
ｈｌ’ニー変換することも可能である。

ｌｖ）　　上［ｉ己化合物■および１１中の遊離水酸基
は式■のスルホニルハライドＫ　ｊ　Ｖ）スルホニル化
する。

他の出発物質である式Ｉｌｌ　、　ＩＸ　、　Ｘｌｌ　
、　Ｘ１ｆｌ　、　ＸＶおよびＷの化合物は公知である
か、または公知の方法で製造可能である。

式Ｉ： で表わされる本発明化合物は、芳香族基Ａ［およびＲの
隣接位に対称中心（神）を有し、従って二つの光学対掌
体として得られる。一般に、これらの化合物の製造にお
いては両対掌体の混合物が得られる。この混合物は慣用
方法で光学対掌体に分割可能である。光学的に純粋な対
掌体は例えば弐ＢＫ従い、式■のラセミ体を光学的に活
性な塩基と反応させて相当する地に変え、これを分別結
晶で単離し、Ｃうして光学的に純粋な式■の酸が得られ
る。これらの酸は方法（’に説明したとおり、式ＩＩの
５ エステルに変換できる。これらのエステルをスルホニル
化すると、式１ａで表わされる光学的に純粋な化合物が
得られ、これを絖〈反応によりさらに別の式Ｉの化合物
に変換することもできる。

５に 特に明記しない場合、式Ｉで表わされる化合物につき言
及するときは両党学対掌体の混合物を意味する。二つの
対掌体は異なる殺微生物特性を示す。

驚いたことに、式Ｉで表わされる化合物は実用の目的の
為に植物病原性菌及びバクテリアに対する非常に有用な
殺菌スペクトルを有することが見出された。式Ｉで表わ
される化合物は、非常に有効な治療、及び予防浸透作用
を有し、そして栽培植物の保護のために用いることがで
きる。式■で表わされる化合物によって、種々の有用植
物の作付地中の植物もしくは植物の部分（果実、花、葉
、茎、塊茎、根）に発生する微生物を抑制もしくは防除
することができ、そして同時に後から生長する植物の部
分もまたそのような微生物の攻撃から保護される。

式！で表わされる化合物は下記の類に属する植物病原性
菌類に対して有効である：素子菌類〔例えばペンチエリ
ア（Ｖｅｎｔｕｒｉｍ　）、ポドスファエラ（Ｐｏｄｏ
ｓｐｈａｅｒａ　）、エリシフ　ｘ　（Ｅｒｙｓｊｐｈ
ｅ　）、７ モニリニア（Ｍｏｎ１１１ｎｌｓ＋　）　ｓウンシヌラ
（Ｕｎｃｌ−ｎｕ／ａ））；担子菌類〔例えばヘミレイ
ア（Ｈｅ　−ｍｌｌ！ｅｉａ）、リゾクトニア（Ｒｈｌ
ｚｏｃｔｏｎｌｍ　）　、ベリキ凰うリア（Ｐａｒ／１
ｃｕＺａｒ　ｉａ　）、プシニア（Ｐｕ−ｃｃｉｎｉａ
）勢の属〕工不完全菌類〔例えｄボ）　ＩＪチｘ　（Ｂ
ｏｔｒｙｔｉｓ　）　、ヘルｉ　ｙソスボリウム（Ｈｅ
−ｊｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　、ツザリウム（Ｆ
ｕｉｍｒｌｕｍ　）、セプトリア（Ｓｅｐ大ｏｒ（ａ）
、セルコスポラ（Ｃｅ　−ｒｃｏｓｐｏｒａ　）　、ビ
リキ＾ラリア（Ｐｉ　ｒ　１ｃｕｊａｒ　ｉａ　）およ
びアルタナリア（Ａ／１ｅｒｎａｒｌａ　）　）および
ピチウム（Ｐｙｔｈｌｕｍ　）　　のようなフィトンセ
ーテス（Ｐｈｙｔｏｍｙｃｅｔｅｓ　）。式Ｉで表わさ
れる化合物は、植物病原菌、特にシーードモナダセー科
（Ｐｓｅ−ｕｄｏｍｏｎａｄａｃｅａａ　ｆａｔｎｌｌ
ｙ　）のキサントモナス種（Ｘｍｎｔｈｏｍｏｎａａ　
５ｐｅｃｉｅｓ　）　　にも有効である。さらに、式！
で表わされる化合物は浸透作用も有する。また、この化
合物は土壌中に生息する不完全菌の感染ならびに植物病
原性微生物から、種子（果実、塊茎、穀ａ）および植物
挿木を保賎するだめの種子粉衣剤としても使用できる。

８ 本発明の化合物はまだ、植物が非常に耐えうるものであ
る。式Ｉで表わされる化合物は、貯蔵時の保護分野で問
題となる菌種に対する殺微生物作用、例えば種々のカビ
菌およびイースト薗に対する作用も有する。

従って、本発明は殺微生物剤および式■で表わされる化
合物を植物病原性微生物、特に寄生性の真菌を防除する
ためおよびそのような微生物の攻撃から植物を保護処理
する方法にも関する。

更に本発明は、有効成分を本願に記載されたー又はそれ
以上の物質または物質群と均一に混合することを特徴と
する農薬組成物の製造法を包含する。本発明はまた、植
物に式Ｉで表わされる化合物または新規組成物を適用す
ることよシなる植物の処理方法にも関する。

本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の植物種を
含む：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、米、さと
うもろこしおよび関連作物）、ビート（砂糖大根および
飼料用ビート）、核果、９ 梨状果および軟果実（りんご、梨、プラム、桃、アーモ
ンド、畑＜らんぼ、いちご、ラズベリーおよびブラック
ベリー）、マめ科植物（そら豆、レンズ豆、えんどう豆
、大豆）、油用植物（Ｔ。

フラな、マスタード、ポピー、オリーブ、サンフラワー
、ココナツツ、ヒマシ油ｉｌｌ物、ココア豆、落花生）
、うり科植ＱｋＪ　（きゆうｐ１マロー（ｍａｒｒｏｗ
ｓ　）、メロン）、繊維植物（綿、亜麻、***、黄麻）
、橙属禎物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マ
ンダリン）、野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガ
ス、キャベツ、にんじん、玉ねぎ、トマト、罵れいしよ
、パプリカ）、クスノキ科（アボガト、シナモン、樟脳
）、とうもろとし、タバコ、ナツツ、コーヒー、せ蔗糖
、茶、ぶどう、ホップ、バナナおよび天然ゴムの木、並
びに観賞植物。

式１で表わされる化合物は通常組成物の形体で適用され
、そして作物の地面、処理すべき植物に同時にまたは連
続して別の化合物と共に適用し得る。これら別の化合物
は肥料もしくは微に０ ′を養分供給体もしくは植物生長に影響を及ぼす他の製
剤でもあり得る。あるいはまた、選択除草剤、殺昆虫剤
、殺真菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤、あるいはこれら
数種の混合物であってもよく、所望により更に製剤業界
にて慣用の担体、表面活性剤または施用促進用補助剤と
共に使用する。特に有利な補助剤は、植物もしくは動物
由来のリン脂質である。適当な担体および補助剤は固体
まだは液体であシ得、そして製剤技術において通常使用
される物質、例えば天然または再生鉱物、溶媒、分散剤
、湿潤剤、粘着剤、結合剤または肥料、に相描する。

式Ｉで表わされる化合物はそのままの形体で、或いは好
ましくは製剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知
の方法により乳剤原液、被覆性ペースト（Ｃｏａｔａｂ
ｌｅ　ｐａｓｔｅ　）　、直接噴霧可能な又は希釈可能
な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、及び
例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化される
。組成物の性質と同様、噴霧、霧化、散粉、散液又は注
水の１ ような適用法は、目的どする対象及び一般環境に依存し
て遺ばれる。有利な適用量は通常１ヘクタ一ル当ｐ有効
成分（ａ、ｉ、）　５０　ｔｔないし５即、好ましくは
１００１ないし２　ｒａｐ　ａ、ｉ、／ｈａ、最も好ま
しくけ２００Ｉないし６００１　ａ、ｉ、／ｈａ　であ
る。このような組成物の施用は、植接植＋？ＩＪまたは
４＃物の一部に行なってもよく（葉に対する施用）、あ
るいは植物栽培地に行なってもよく（土壌施用）、゛ま
たは繁殖部に行なってもよい（例えば種子への適用）。

製剤、即ち式■で表わされる化合物（有効成分）及び適
当な場合には固体又は液体の補助剤を含む組成物は、公
知の方法によシ、例えば有効成分を溶媒、固体４■体及
び適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増蓋剤と均一に混合反び／または摩砕することによシ
、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭木原子数８ないし１２の留分、例えばキシレン混
合物または置換す７タレン；Ｃｊ二） ジブチルフタレートまたはジオクチルフタレートのよう
なフタレート；シクロヘキサンまたはパラフィンのよう
な脂肪族炭化水素；エタノール、エチレングリコールモ
ノメチルまたはモノエチルエーテルのようなアルコール
及びグリコール並びにそれらのエーテル及びエステル；
シクロヘキサノンのよりなケトン；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルム
アミドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツ
ツ油ま九は大豆油のようなエポキシ化植物油；または水
。

例えば粉剤及び分散性粉末に使用できる固体担体は通常
、方解石、メルク、カオリン、モンモリロナイトまたは
アタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物性
を改良するために、高分散ケイ酸または高分散吸収性ポ
リマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収性
担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、セ
ビオライ）ｔたはベントナイトでｉｂ、そして適当な非
吸収性担体は方解石又は砂のよ３ うな物質である。更に非常に多くの予備粒状化した無機
質または有機質の物質、特にドロマイトまたは粉状化植
物残ガイが使用し得る。

製剤化すべき式Ｉで表わされる化合物の性質によるが、
適当な表面活性剤は良好な乳化性、分散性及び湿潤性を
有する非イオン性、カチオン性及び／ｌたはアニオン性
表面活性剤である。

“表面活性剤”の用語は表面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。

製剤業界で慣用の表ＴｊｊＪ活性剤は例えば下記の刊行
物に記載されている：“マクカッチャンズデタージエン
ツ　アンドエマルジファイアーズアニ凰アＡ／　（Ｍｃ
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｇ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　ａｎ
ｄＥｍｕｌｓｌｆｌｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　”ｌ　
　Ｙ　７り出版社、ニューシャーシー州、リングウッド
、１９７９年；そしてシゼリー及びウッド（８ｉｓｅｌ
ｙ　ａｎｄ　Ｗｏｏｄ　）著“エンツ°イクロベディア
　オブ　サーフェイス　アクテイブ　エイジェンツ（Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔ
ｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　）　”　、　　ケミカル出版社
、ニューヨーク、１９８０年。

ＩＡ 農薬製剤は通常、式Ｉで表わされる化合物０．１ないし
９９チ、好ましくは０．１ないし９５チ、固体もしくは
液体補助剤１々いし９９．９％、好ましくは９９８ガい
し５係、及び表面活性剤０ないし２５多、好捷しくけ０
．１ないし２５チを含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。

該組成物はまた、他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調整剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別な
効果のだめに他の有効成分を含有してもよい。

このような農業用組成物もまた本発明の１つの目的を構
成する。

本発明を下記の実施例により更に詳しく例示するが、こ
れらは本願記載の事項を限定するものではない。部及び
パーセントは重量基準である。

製造例 実施例１ ５ 次式： で表わされるエチル・２　　（１）Ｉ　　ｔ　ｒ　２．
４−トリアゾリルメチル−１′−イル）−２−メチルス
ルホニルオキシ−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセ
テートの製造 パラフィンオイル中の水素化ナトリウムの５５−分散液
ｔ　Ｓ　Ｚ　（１０４モル）をテトラヒドロ７ラン５０
　ｍｌ　　中に添加し、次いでテトラヒドロ７ラン７０
　ｒｎ／　　中のエチル−２（Ｉ　Ｈ１ｒ２．４　−ト
リアゾリルメチル−１′−イル）−２−ヒドロキシ−２
−クロロ−４−ブロモフェニルアセテート１５＃（（１
０４モル）を窒素中で室温で滴加した。２時間後、水素
ガス発生が終了し丸後、メタンスルボニル・クロライド
ａ５ｇ（（ＬＯ４８モル）を０９ないし５°０で滴加し
、反応にに 混合物を室温で一晩攪拌した。反応混合物を水流ポンプ
の減圧下に濃縮し、残留物をジエチルエーテルに溶解し
、この溶液を炭酸すトリウム溶液および水で続けて洗浄
し、硫酸す）　ＩＪウムで脱水し、濾過して濃縮した。

粗生成物をシリカゲルのカラムを使用しジエチルエーテ
ルを溶離剤として用いて精製して、融点１０５°−１１
５°Ｃのエチル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリ
ルメチル−１７−イル）−２−メチルスルホニルオキシ
−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテ−１−７７Ｉ
Ｉを得た。

実施例２ 次式： で表わされるエチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾリルメチル−１′−イル）−２−メチル７ スルホニルオキシー２，４−ジクロロフェニルアセテー
トの製造 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−１リアゾリルメチル
−１７−イル）−２−ヒドロキシ−２゜４−ジクロロフ
ェニルアセテ−）−６６ｙ　（α０２モル）、トリエチ
ルアミン４．１　ｍｌ　および４−ジメチルアミノピリ
ジン０．５１を無水ジクロロメタン４０ｍ１　中に懸濁
した。氷で冷却しながら、ジクロロメタン１０１ｎ／　
　中のメタンスルホニルクロライド２．５　ｕｌｅ　の
溶液をこの混食物に１５分間かけて攪拌滴加した。反応
混合物を室温で６時間撲拌し、次いで氷水で再度冷却し
九。

氷水を滴加してこのバッチをジクロロメタンで抽出した
。抽出液を一つにまとめて少量の重炭酸塩溶液および次
いで水で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、ｆ過して濃
縮した。残留油状物をシリカゲルクルマドグラフィーに
より、ジクロロメタン／イソプロパツールを溶離剤に用
いてｎ艮した。収率：融点１１９−１２ｊ℃のエチル・
２−（ＩＨ−１，２，４−１リアゾリル−１′に８ −イル）−２−メチルスルホニルオキシ−２゜４−ジク
ロロフェニルアセテート７．５１（理論量の９２．６％
）。

実施例５ 次式： で表わされるエチル・２−（ＩＩ−Ｔ−１，２，４−ト
リアゾリルメチル−１′−イル）−２−（Ｎ−メチル−
フルオロジクロロメタンスルフェニル−スルファモイル
オキシ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテート
の製造 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
−１７−イル）−２−（Ｎ−メチルスルファモイルオキ
シ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテート６、
１１　（α０１３モル＞を酢酸エチル１００ｍ／に溶解
し、この溶液に０’−５℃に１） でフルオロジクロロメタンスルフェニルクロライド４．
６ｊ（（１０２７５モル）およびトリエチルアミン２．
９ｐ（０，０２８６モル）を連続して滴加した。

次いで反応混合物を室温で一夜攪拌し、次いで水、炭酸
すｌ−ＩＪウム溶液および再度水で連続的に洗浄し、硫
酸ナトリウムで脱水してから濃縮し、上記目的化合物を
融点４０−５５℃の樹脂状物としてａ１１得た。

実施例４ 次式： で表わされるエチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾリルメチル−１′−イル）−２−（Ｎ−エチルスルフ
ァモイルオキシ）−２，４−ジクロロフェニルアセデー
トの製造 ７０ エチル螢２−（ＩＨ−Ｌ　２．４−トリアゾリルメチル
−１′−イル）−２−ヒドロキシ−２゜４−ジクロロフ
ェニルアセｆ−）６．２ｐ（α０２モル）、トリエチル
アミン４１　ｍｌ　および４−ジメチルアミノピリジン
０．５２をジクロロメタン４０　ｍｌ　中に懸濁した。

水冷下に２０分間かけてジクロロメタン１０　ｍｌ！　
中のエチル中スルファモイルクロライド５　ｍｌ　を滴
加した。得られた溶液を室温で２０時間攪拌し、次いで
０°−５℃に冷却した。氷水を加え、混合物を次いで重
炭酸塩溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出した。抽出
物を水で洗浄し、乾燥してから＃縮し、残留物を先ずテ
トラヒドロンラン／ヘキサンから、次いで酢酸エチルか
ら再結晶し、この際少量の不溶物は熱時濾過して除いた
。収率：融点１３８°−１４１°０　の目的化合物５．
５　ｐ　（理論量の６４チ）。

実施例５ 次式： で表わされるエチル・２−（Ｉｎ−１，２，４−トリア
グリルメチル−１′−イル）−２−（Ｎ−メチルスルフ
ァモイル１キシ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルア
セテートの製造 パラフィンオイル中の５５チ水素化ナトリウムＷＡ濁液
４．４　＃　（０，１モル）を窒素Ｗ囲気下にテトラヒ
ドロフラン５０ｍ、ｅに添加し、次いでテトラヒドロフ
ラン１３０１１１／　中のエチル・２−（ＩＨ−１，２
，４−トリアゾリルメチル−１′−イル）−２−ヒドロ
キシ−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテート２７
．５１　（０，１モル）を室温で滴加した。水素ガス発
生の終了後、メチルスルファモイルクロライド１４９１
　（０，１２モル）を０°−５°Ｃで滴加し、反応混合
物を室温で一夜攪拌した。反応混合物を水流ポンプによ
る減圧下に濃縮し、残留物を酢酸エチルに溶解し、溶液
を希釈炭酸す）　ＩＪウム溶液および水で連続的に洗浄
し、硫酸ナトリウムで脱水して濾過してから濃縮した。

残留物をジエチルエーテルの添加により結晶化し濾過し
て乾燥し、これにより融点１３０°−１４５℃の目的化
合物３３１を得た。

実施例６ 次式： で表わされるエチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾリルメチル−１７−イル）−２−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルスル７アモイルオキシ）−２−クロロ−４
−ブロモフェニルアセテートの製造バッフインオイル中
の５５チ水素化ナトリウム懸濁液１．５１（ｒｌ、０５
モル）を窒素ガス雰囲気下にテトラヒドロフラン３０　
ｍｌ！　中に添加し、３ 次いでテトラヒドロフラン７０ｍ１　　中のエチル・２
−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾリルメチル−１１−
イル）−２−ヒドロキシ−２−クロロ−４−ブロモフェ
ニルアセテート１１．２Ｆ（０，０５モル）を室温で滴
加した。水素ガス発生の終了後、ジメチルスルノアモイ
ルクロライド５，２ｐ（００３６モル）を０°−５℃で
滴加し、反応混合物を室温で一夜攪拌した。反応混合物
を水流ポンプによる減圧で濃縮１〜、残留物を酢酸エチ
ルに溶解した。この酢酸エチル溶液を水冷炭酸ナトリウ
ム溶液および水で連続的に洗浄し、硫酸ナトリウムで脱
水し％７濾過して濃縮した。新た表残留物をア＋ｔ　＋
−−）　！ｊルに溶解し、この溶液を分液ロートに移し
て・（ラフインオイルを除去した。アセトニＩ・リル溶
液を真空中で濃縮して目的化合物１１．？＋ｙを樹脂様
物質として得た。

次表１および２に示す化合物も前記実施例および前記方
法に従って製造された： ′ン４ ８３ ８／１ １− ２ 製剤例 式■で表わされる液状有効成分の配合例（チは全て重量
％） Ａ）乳剤原液 ａ）　　　ｂｌ　　　ｃ） 表１または２の化合物　　２５％　４０％　５０％ドデ
シルベンゼンスルホン酸 カルシウム　　　　　　　　　　　５チ　　８チ　　ロ
チシト６６モル）　　　　　　　　　５％　　−−（エ
チレンオキシド３０モルｌ　　　−１２９６’４％シク
ロヘキサノン　　　　　−１５チ　２ｏ％キシレン混合
物　　　　　６５％　２５チ　２ｏ％乳剤原液を水で希
釈することにより、所望の濃度のエマルジョンを製造す
ることができる。

Ｂ）溶液剤 ａ）　ｂｌ　ｃｌ　ｄ） 表１または２の化合物　　８０％１０％　５％９５％ポ
リエチレ／グリコール４００　　−　７０−−　−Ｎ−
メチル−２−ピロリドン　　　−２０慢　　−−エボギ
シ化ココナツト油　　　　　−−１％　　５％これらの
暇液は微小滴状で施用するのに適する・ Ｃ）粒剤 ａ）　　ｂ） 表１まｆｃは２の化合物　　　５チ　１０チカオリン　
　　　　　　　　９４チ　　−高分散ケイ酸　　　　　
　　１％　　　−アタパルジャイト　　　　　　　　　
９０チ有効成分會塩化メチレンに酊解し、この醪液を担
体に噴霧し、続いて浴媒を減圧留去する。

Ｄ）粉剤 Ｊ　　ｂｌ 表１または２の化合物　　　２％　　　５チ高分散ケイ
酸　　　　　　　１チ　　５％タルク　　　　　　　　
　９７％　　　−カオリン　　　　　　　　　　−　　
９０チ有効成分と担体とを均一に混合することにより、
そのまま使用することのできる粉剤が得られる。

Ｅ）水和剤 ａ）　ｂ）　ｃ） 表１または２の化合物　　　２５チ５０％　７５チリグ
ツスルホン酸ナトリウム　　　　　　５％　　５％　　
−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　３チ　　−
　　　５チ高分散ケイ酸　　　　　　　　５チ１０％１
０Ｓカオリン　　　　　　　　　　６２チ　２７％　−
有効成分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を
適当なミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度
の懸濁液を得ることの０３ （黒さび病＠　：　Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ　）に対する作用 ａ）残留保循作用 小麦の植物体を、播種６日後に有効成分の水和剤から調
製した噴霧用混合物（有効成分α０６チ）で処理する。

２４時間後に、処理した植物体を面の夏胞子の懸濁液に
より菌を感染させる。この植物体を相対湿度９５〜１０
〇−１約２０℃で４８時間培養し１次に温室内に約２２
℃で放置する。感染後１２日に銹病いほのひるがシを計
画する。

ｂ）浸透作用 小麦の植物体を播Ｗｉ５目抜に有効成分の水第１１剤か
ら調製した噴霧用混合物（土壌の容積に対し有効成分ｃ
Ｌ００６％　ｌで処理する。４８時間後に、処理した植
物体に菌の夏胞子の懸濁液により菌を感染させる。その
植物体を相対湿度９５〜１００チ、約２０Ｃで４８時間
培養し、次に温室内に約２２℃で放置する。感染後１２
日に銹病いほのひろがりを評価する。

未処理で菌を感染させた対照植物はプシニアにより１０
０チ攻撃された。式■で表わされる化合物を含有する組
成物で処理した植物は僅かな攻撃をうけるか（＜２０９
６１または全く攻撃を受けなかった。化合物１．４．１
５．１６．１Ｂ。

１９．１４４−１３７，１４９，１４０．１４３，１４
４゜１４８、１４９，１゜５２．１６０．１６２．１．
６６．１１１３゜ｔ１４１．　ｔ４５　　および１１７
９は０．００２チの濃度で使用したときでさえ菌の攻撃
を抑制した。

実施例Ｂ２ 落花生におけるセルコスポラ　アラキジコラ（褐斑病菌
：　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ
　）　　に対する作用 残留保護作用 高さ１０ないし１５ｃＩＲの落花生の植物体に有効成分
をα００６％含有する水和剤を噴霧し、４８時間後に菌
の分生胞子懸濁液により菌を感染させる。鉋を感染させ
た植物体を約２１℃で烏湿度のもとに７２時間培養し、
典型的なはん点が葉に生ずる迄温室内に放置する。感染
１２日後にはん点の数と大義さにより殺菌作用を評価す
る。

未処理で菌を感染させた対照例（はん点の数と大きさ一
１００％）に比べて、表１及び２の化合物で処理された
植物体ではセルコスポラによる発病が著しく減少した。

上記の試験において。

例えば化合物１８．１．９．１．３４．１３５．１５６
，１５７゜１３９、１４５．１４４．１．６０．１６２
．　ｉ、６６、１−１１３゜１１４１およびｔ１４５お
よびその他は、はん点の広がりをほとんど完全（ｏ−１
０％　）に阻止した。

実施例Ｂ３： 大麦についてのエリシフェ　グラミニス（うどんこ病菌
：　Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）に対する
作用ａ）残留保護作用 高さ約８ｃＩＲの大麦の植物体に水和剤として製剤化さ
れたｌ助成分から調製された噴霧用混合物（０，０２優
）を噴霧する。３ないし４時間はに処理した植物体を菌
の分生胞子でまぶす。次に感染した大麦植物体を約２２
℃の温室内に放置する。１０日後に感染の度合を評価す
る。

ｂ）浸透作用 高さ約８傭の大麦の植物体を水和剤に製剤化された有効
成分から調製した噴霧用混合物（土壌容積に対し有効成
分０゜００６％）で処理する。噴霧用混合物が土壌上の
植物体の部分に触れぬように注意する。処理した植物体
に４８時間後、菌の分生胞子の＠濁液によシ菌を感染さ
せる。菌を感染させた大麦植物体を約２２℃で温室内に
放置し１０日仮に蔓延を評価する。式Ｉで表わされる化
合物および表１および２の化合物はエリシフェ菌の攻撃
を２０−以下に抑制する。これに対して、未処理で感染
した対照植物はエリシ７工によシ１００チ攻撃された。

化合物ｔ４．１５．　ｔ８゜１９．１５４−１３７．１
３９，１４０．　ｔｏ、　ｔ４４゜ｔ４９．１５Ｍ、　
ｔ６０．　ｔ６２．　ｔ６６．１１１５゜ｔ１４１．　
ｔ１４５およびｔ１７９およびその他は菌の攻撃をほと
んど完全（口ないし５チ）に抑制した。

実施例Ｂ４ りんごの苗条におけるペンチュリア　インアクアリス（
黒星病ｖｋ：　Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｆ
ｓ　）に対する残留保護作用 長さ１０ないし２０ｃＩｎの新しい苗条によるりんごの
さし木に有効成分の水和剤から１ｉ１４製した噴霧用混
合物Ｖｒ面の分生胞子懸濁液とと本に噴霧する。次に植
物体を相対湿度９０〜１００チで５８間培養し、更に１
０日間２００ないし２４℃で温室内に放置する。感染１
５日後に崩皮の蔓ｍｔ−計画する。化合物ｔ８．１９．
１３６．１３９゜１４５、１４４．　ｔｔｓＯ，１，６
２，１６６、１１１Ｂおよび１１４１および他の化合物
は、感ａ化合　□物ｔ５６およびｔ６２は感染を完全に
防いだ、野外試験において、リンゴの木の苗条はその生
長を抑制されることなく、同程度に保護された。

実施例Ｂ５ いんけん豆におけるボ）　ＩＪテス　シネレア（灰色か
び病菌：　Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）に対す
る残留保護作用 高さ約１０ｏｎのいんげん豆の植物体に水和剤として製
剤化された有効成分から調製された噴霧用混合物（濃度
００２％）を噴霧する。４８時間後に処理した植物体に
菌の分生胞子の懸濁液によシ＃ｉを感染させる。菌を感
染させた植物体を相対湿度９５〜１００％、２１℃で３
日間培養し、次に菌の攻撃を評価する。表１及び２の多
くの化合物が菌の攻撃を２５チ以下に抑制した。

例えば、化合物１．８，１３４，１５５，１５２，１６
６゜およびｔ１４１が有効でめった。

実施例Ｂ６： イネ植物体におけるピリクラリア（Ｐｉｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ　）に対する残留保護作用 ２週間栽培後のイネ植物体に水和剤として製剤化された
有効成分から調製された噴霧用混合物（０，０２％）を
噴緋する。４８時間後、処理植物を菌の分生胞子懸濁液
で感染させる。菌の攻撃の評ｌｌ１ｉＩはその感染植物
を２４℃相対湿［９５ないし１００チで５日間培養後に
行う。未処理植物がｉ００％攻撃されたのＶＣ比べ、表
１および２の式ｌで表わされる化合物は、ピリクラリア
菌の攻撃を非常に抑制する。例えば、化合物１．８゜＄
９．　ｔ３？およびその他のものは攻撃を１０−以下に
防いだ。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式■： （式中、 Ｘは橋員−０Ｈ＝または−Ｎ＝を表わし。 Ａｒはフェニル基、ジフェニル基またはナフチル基を表
   わし、 鶏、鳥および鳥は互いに独立して水素原子、ニトロ基、
   ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭
   素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭素原子数１
   ないしたは−ＯＮを表わし・ Ｒ６は未置換もしくはハロゲン原子で置換された炭素原
   子数２ないし１０のアルケニル基；未置換もしくはハロ
   ゲン原子で置換された炭素原子数２ないし１０のアルキ
   ニル基二または炭素原子数５ないし８のシクロアルキル
   基または未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコキ
   シ基、−ＯＮまたは−ＯＦ、で置換されたフェニル基を
   表わすか、または未置換もしくは次の群： ハロゲン原子、フェニル基−−０００−炭Ｘ原子数１な
   いし４のアルキル基、−００−炭素原子数１ないし４の
   アルキル基、　−００−フェニル基、ペテロ原子として
   酸素原子または硫黄原子を有する不飽和もしくは飽和５
   −もしくは６員環、 から選ばれる原子もしくは基（これらの群の各基におい
   て、フェニル基またはフェニル部分は未置換でもよく、
   −またはそれ以上の同−もしくは異なるハロゲン原子で
   置換されていてよい。）により置換された炭素原子数１
   ないし１２のアルキル鎖を表わすが、該アルキル鎖は炭
   素原子数が２以−ヒの場合は酸素原子もしくは硫黄原子
   で中断されてもよく、１１、は炭素１■子数１ｔ「いし
   １０のアルキル基を表わすか、各々未置換もしくはハロ
   ゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルギル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＮ、または−０１
   ｉ’、で置遺されたフェニルまたはベンジル基を表わし
   、 馬およびＩｔ、は互い１こ独立して、各々水素原子、炭
   素原子数１ないし乙のアルギル基、炭素原子数３ないし
   ７のシクロアルキル基または各々芳香環が未↑Ｗ換もし
   くはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、−ＯＮまたは
   −ＯＦ、で１ｉ１Ｓさオ］たフェニルまたはベンジル基
   を表わすか、鴫および鳥は一緒になって、さらに電素原
   子を１もしくは２個有してよい５または６員の飽和もし
   くは不飽和複素環を形成してもよく、 へは未置換もしくはハロゲン原子または炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ないし
   １２のアルキル基を表わすか、または各々未置換もしく
   はハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１な
   いし４のハロアルキル基またはシアノ基で置換されたフ
   ェニルまたはベンジル基を表わすか、または−Ｎ（ｌ１
   ｗ）（Ｒ，。）を表わし、 Ｒ２９は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 馬。は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のハロアルキルスルフェニル基、
   　−８０６Ｈ，ｔり１ｔ−８０（Ｏ残）、ＯＮを表わす
   。） で表わされるマンデル酸誘導体、およびその酸付加塩ま
   たは金属錯体。 （２）式Ｉ′ （式中、 Ｘは積置−０Ｈ＝または−Ｎ＝を表わし、Ａｒはフェニ
   ル基、ジフェニル基またはナフチル基を表わし、 Ｉｔｓ、１％およびＩ−は互いに独立して、各々水素原
   子、ニトロ基、）・ロゲン原子、炭素原子Ｆ１．１ない
   し５のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基または炭素原子数１ないし３のハロアルキル基を表わ
   し、 Ｉｔ、は炭素原子数１ないし４のアルキル基、フェニル
   基または各々ニトロ基、ハロゲン原子および／またはメ
   チル基−もしくはそれ以上で置換されたフェニルまたは
   ベンジル基を表わし、 Ｉζは炭素原子数１ないし６のアルキル基または各々未
   置換もしくは弗素原子、塩素原子、臭素原子、ＯＦｓ、
   メチル基、メトキシ基またはシアン基で置換されたフェ
   ニルもしくはベンジル基を表わすか、または−Ｎ（Ｒ９
   ）（Ｒ１゜）を表わし、 瓜は炭素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、そし
   て ル。は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、
   −８００１１，、−８００，１！２Ｆ’、　−８ｏｏｌ
   、　０Ｈｏｌｔ、　−８０，Ｈ，または−８０（ＯＨ８
   ）、　ＯＮを表わす。）で表わされる化合物またはその
   農業上許容される酸付加塩もしくは金属錯体である特許
   請求の範囲第１項記載のマンデル酸誘導体。 （３）式Ｉにおいて％Ｘが積置−０Ｈ＝または−Ｎ＝を
   表わし、Ａｒがフェニル基を表わし、オルト位の鴇が水
   素原子、ニトロ基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし
   ３のアルキル基、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基
   、または炭素原子数１ないし３のハロアルキル基を表わ
   し、パラ位の瓜が水素原子、ニトロ鳩、ハロゲン原子、
   炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭′侶原子数１な
   いし５のアルコキシ基または炭素原子数１ないし３のハ
   ロアルキル基を表わし、八が水素原子、メチル塩が炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基または各々
   二ｌ・四基、ハロゲン原子および／またはメチル基−ま
   たは−以上で置換されたフェニルまたはベンジル基を表
   わし、■−が炭素原子数１ないし１０のアルキル基、ま
   たは各々未１ｖｔ換もしくはハロゲン原子、炭素原子数
   １ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアル
   コキシ基、−ＯＮまたは−ＯＦ’、で置換されたフェニ
   ルまたはベンジル基を表わし、■チとＩｔ、が各々独立
   して水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭
   素原子数３ないし７のシクロアルキル基、フェニル基ま
   たはベンジル基を表わし、Ｒ４が炭素原子数１ないし４
   のアルキル基または各々未置換もしくは弗素原子、塩素
   原子、臭素原子、ＯＦ、、メチル基またはメトキシ基で
   置換されたフェニルまたはベンジル基を表；（つすか、
   または−Ｎ（Ｒ，）　（Ｉ（１，）を表わし、Ｒｏが炭
   素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、モして鴇。 が水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基、−８
   ＯＯ１３，−８ＯＯ１，Ｆ、　−８００１２０ＨＯ１ｔ
   、−８ｏ、Ｈ，または−８０（Ｏ山）、ＯＮを表わす化
   合物またはその酸付加塩または金属錯体である特許請求
   の範囲第２項記載のマンデル酸誘導体。 （４）式ＩにおいてＸが装置−Ｎ−を表わし、次式： で表わされる基が、オルトおよび／またはパラ位がニト
   ロ基、弗素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メト
   キシ基および／またはＯＦ、で置換されたフェニル基で
   あり、Ｒが−０００−を表わし、Ｒ１，が炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、フェニル基または各々ニトロ基
   、１Ｍ累原子、臭素原子、弗素原子および／またはメチ
   ル基でＩｔ換されたフェニルまたはベンジル基を表わし
   、Ｒ６がメチル基、エチル基、フェニル基、ｒ−）リル
   基、Ｐ−メチルベンジル基、ＮＩ（−炭素原子数１ない
   し４のアルキル基、または−Ｎ（Ｒ，）（Ｒｑ。）を表
   わし、鳥が炭素原子数１ないし２のアルキル基を表わし
   、山。がメチル基、−８ＯＯ１ｓ、　−８００ｆｔＦ、
   　−８ＯＯ１１０ＨＯＩ！、　−８ＯａＨｓまたは　−
   ８Ｏ（ＯＨ，）！ＯＮを表わす化合物またはその酸付加
   塩または金属錯体である特許請求の範囲第２項記載のマ
   ンデル酸誘導体。 （５）　エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリ
   ルメチル−１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−
   ２−１０ロー４−’７’ロモフェニルアセテート、 エチル・２−（ｌｌｌ−１，２，４−）リアゾリルメチ
   ル−１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−込４−
   ジクロロフェニルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾルメチル−
   １−イル）−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオロジクロロ
   メタンスルフェニル−スルファモイルオキシ）−２−ク
   ロロ−４−ブロモフェニルアセテート、 メチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１−イル）−２−（Ｎ−エチルスルファモイルオキシ
   ）　−２，４−ジクロロフェニルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１′−イル）−２−（Ｎ−メチルスルファモイルオキ
   シ）−２−クロロ−４−ブロモフェニルアセテ−１・、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチル
   −１−イル）−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル
   オキシ）−２−１’ロロー４−ブロモフェニルアセテー
   ト、 エチル・２−（１１ｔＩ−１，２，４−）リアゾリルメ
   チル−１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−４−
   クロロフェニルアセテート、エチル・２−（１１・［−
   １，２，４−）リアゾリルメチル−１−イル）−２−、
   −（Ｎ−メチルスルホニルオキシ）−４−クロロフェニ
   ルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１−イル）−２−（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオロジクロ
   ロメタンスルフェニル−スルファモイルオキシ）−４−
   クロロフェニルアセテート、 イソプロピル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリル
   メチル−１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−２
   −クロロ−４−ブロモフェニルアセテート、 エチル・２−（１１（−１，２，４−トリアゾリルメチ
   ル−１−（ル）−２−エテルスルホニルオキシ−２−ク
   ロロ−４−ブロモフェニルアセテート、 エテル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメチル
   −１−イル）−２−クロロメチルスルホニルオキシ−２
   −クロロ−４−ブロモフェニルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１−イル）−２−Ｐ−トシルオキシ−２−クロロ−４
   −ブロモフェニルアセテート、 エチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１−イル）−２−（Ｎ−）リクロロメタンスルフェニ
   ルースルファモイルオキシ）−２−クロロ−４−ブロモ
   フェニルアセテート、 メチル・２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾリルメチル
   −１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−２，４−
   ジクロロフェニルアセテート、 ｎ−ブチル・２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾリルメ
   チル−１−イル）−２−メチルスルホニルオキシ−２，
   ４−ジクロロフェニルアセテートよりなる群から選ばれ
   る特許請求の範囲第１項記載のマンデル酸誘導体。 （６）　　次式■： （式中、鴇、■−１塊、　Ｒ，ＡｒおよびＸは下記式■
   で与えられる意味を表わす。） で表わされるアルコールのＯＨ基ヲ次式ｘ■：Ｈａ１８
   ０．　ｎ、　　　　　　　　　　　（ＸＶＩ）（式中、
   馬は下記式Ｉで与えられる意味を表わし、Ｈａｌはハロ
   ゲン原子を表わす。）で表わされるスル・ホニルハライ
   ドにより、直接にまたは有機もしくは無機塩基の存在下
   、−２０°０ないし１５０°０の温度範囲でスルホニル
   化するか、あるいは前記式ｌで表わされるアルコールを
   前記式ＸＶＩで表わされる化合物でスルホニル化する前
   に、先ず次式Ｉ：（式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，Ａｒ
   およびＸは下記式Ｉで与えられる意味を表わし、Ｍｅは
   アルカリ金属原子を表わす。） で表わされるアルカリアルコレートに変換してから前記
   スルホニル化を行′ｌＩ：うことにより次式■： （式中、 Ｘは装置−０Ｈ−または−Ｎ＝を表わし、Ａｒはフェニ
   ル基、ジフェニル基またはナフチル基を表わし、 Ｒ，、Ｒ，および鳥は互いに独立して水素原子、ニトロ
   基、ハロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
   、炭素原子数１ないし乙のアルコキシ基または炭素原子
   数１ないし−ＯＮを表わし、 鳥は未置換もしくはハロゲン原子で置換された炭素原子
   数２ないし１０のアルケニル基；未置換もしくはハロゲ
   ン原子で置換された炭素原子数２ないし１０のアルキニ
   ル基；または炭素原子数３ないし８のシクロアルキル基
   または未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子Ｅ！１１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ基、−ＯＮまたは−ｏｐ、で置換されたフェニル基
   を表わすか、または未置換もしくは次の群： ハロゲン原子、フェニル基、−０００−炭素原子数１な
   いし４のアルキル基、　−００−炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、−〇〇−フェニル基、ペテロ原子として
   酸素原子または硫黄原子を有する不飽和もしくは飽和５
   −もしくは６員環、 から選ばれる原子もしくは基（これらの群の各基におい
   て、フェニル基またはフェ−＝に部分は未置換でもよく
   、−またはそれ以上の同一もしくは異なるハロゲン原子
   で置換されていてよい。）により置換された炭素原子数
   １ないし１２のアルキル鎖を表わすが、該アルキル鎖は
   炭素原子数が２以上の場合は酸素原子もしくは硫黄原子
   で中断されてもよく、馬は炭素原子数１ないし１０のア
   ルキル基を表わすか、各々未置換もしくはハロゲン原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、　−ＯＮ、または−〇Ｆ、で置
   換されたフェニルまたはベンジル基を表わし、 へおよびＲ６は互いに独立して、各々水素原子、炭素原
   子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数５ないし７の
   シクロアルキル基または各々芳香環が未置換もしくはハ
   ロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素
   原子数１ないし４のアルコキシ基、　−ＯＮまたは−Ｏ
   Ｆ、で置換されたフェニルまたはベンジル基を表わすか
   、馬および鳥は一緒になって、さらに窒素原子を１もし
   くは２個有してよい５または６員の飽和もしくは不飽和
   複素環を形成してもよく、 Ｉ−は未置換もしくはハロゲン原子または炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基を表わすか、または各々未置換もし
   くはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１
   ないし４のハロアルキル基またはシアノ基で置換された
   フェニルまたはベンジル基を表わすか、または−Ｎ（馬
   ）（ＲＩＧ）を表わし、 ＴＬ、は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし、 馬。は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のハロアルキルスルフェニル基、
   　−８ｏ、ｎ、　ｔ　タＬｉ　−８０（ＯＨ３）２　Ｏ
   Ｎを表わす。） で表わされるマンデル酸誘導体を得、所望によりこの式
   Ｉの化合物を式Ｉで表わされる他の化合物に変換しおよ
   び／または遊離化合物を酸付加塩に変換しまたは得らね
   た酸付加塩を遊離化合物または他の酸付加塩に変換し、
   または遊離化合物もしくは塩を金属錯体に変換するこき
   よりなる式Ｉで表わされるマンデル酸誘導体の製法。 （力　式■で表わされるアルコールき式ＸＶＩで表わさ
   れ、るスルホニルハライドきの反応を０゜ないし４０°
   Ｏの温度範囲で行ない、式Ｉで表わされるアルコレート
   と式Ｘ■で表わされるスルホニルハライドとの反応を０
   °ないし３５℃の温度範囲で行ない、そして式ＸＶＩ中
   のＨａｌは塩素原子または臭素原子であり、式Ｉ中のＭ
   ｅはナトリウムまたはカリウムである特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。 （８）式ｌ： （式中、 Ｘは装置−０Ｈ＝または−Ｎ＝を表わし、Ａｒはフェニ
   ル基、ジフェニル基またはナフチル基を表わし、 鴇、へおよび１−は互いに独立して水素原子、ニトロ基
   、ノ・ロゲン原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基
   、炭素原子数１ないし３のアルコキシ基または炭素原子
   数１ないし−ＯＮを表わし、 Ｒ４は未置換もしくはハロゲン原子で置換された炭素原
   子数２ないし１０のアルケニル基；未置換もしくはノ・
   ロゲン原子で置換された炭素原子数２ないし１０のアル
   キニル基；または炭素原子数３ないし８のシクロアルキ
   ル基または未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１
   ないし４のアルキル基、炭素原子数１′ｆｆいし４のア
   ルコキシ基、−ＯＮまたは−ＯＦ、で置換されたフェニ
   ル基を表わすか、または未置換もしくは次の群： ハロゲン原子、フェニル基、　−ｏｏｏ−炭２原子数１
   ないし４のアルキル基、−００−炭素原子数１ないし４
   のアルキル基、−〇〇−フェニル基、ペテロ原子として
   酸素原子または硫黄原子を有する不飽和もしくは飽和５
   −もしくは６員環、 から選ばれる原子もしくは基（これらの群の各基におい
   て、フェニル基またはフェニル部分は未置換でもよく、
   −またはそれ以上の同一もしくは異なるハロゲン原子で
   置換されていてよい。）により置換された炭素原子数１
   ないし１２のアルキル鎖を表わすが、該アルキル鎖は炭
   素原子数が２以上の場合は酸素原子もしくは硫黄原子で
   中断されてもよく、鳥は炭素原子数１ないし１０のアル
   キル基を表わすか、各々未置換もしくは−・ロゲン原子
   、炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１な
   いし４のアルコキシ基、−ＯＮ１または−ＯＦ、で置換
   されたフェニルまたはベンジル基を表わし、 Ｉｔ、　：ｌｓよびｌ′Ｌａは互いに独立して、各々水
   素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子
   数６ないし７の７クロアルキル基または各々芳香環が未
   置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、炭素原子数１ないし４の−ｒルコキシ基、−
   ＯＮまたは一〇Ｆ８で置換されたフェニルまたはベンジ
   ル基を表わずか、１ζおよびＲ６は一緒になって、ざら
   に留素原子を１もしくは２個有してよい５または６員の
   飽和もしくは不飽和複素環を形成してもよく。 Ｒ４は未置換もしくはハロゲン原子または炭素原子数１
   ないし４のアルコキシ基で置換された炭素原子数１ｔｊ
   いし１２のアルキル基を表わすか、または各々未置換も
   しくはハロゲン原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数
   １ないし４のハロアルキル基またはシアノ基で置換され
   たフェニルまたはベンジル基を表わすか、または−Ｎ　
   （Ｒｅ）　（Ｒ−ｘ。）を表わし、 鳥は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わし。 ル。は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のハロアルキルスルフェニル基、
   　−８０，Ｈ，マたは一８Ｏ（ＯＨｓ）２ＯＮを表わす
   。） で表わされるマンデル酸誘導体、およびその酸付加塩ま
   たは金属錯体を適当な担体とともに含有してなる寄生微
   生物の抑制もしくは防除のための有害生物防除剤。 （９）植物もしくはその栽培地に殺微生物有効量で施用
   して植物病原性微生物を抑制しまたは栽培植物をそのよ
   うな微生物の攻撃から防禦するための特許請求の範囲第
   ８項記載の有害生物防除剤。 （１０式Ｉで表わされる化合物少４ｆくとも一種を適当
   な固体および／１；たは液体担体および／または界面活
   性剤と均密に混合して得られる特許請求の範囲第８項記
   載の組成物。