JPS5930841A - Composition for fluidization dip coating - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To prepare the titled composition having excellent adhesivity to metals and high decorative effect and durability, etc., by compounding an olefinic polymer with a modified olefinic polymer treated with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride. CONSTITUTION:The objective composition is composed of (A) an olefinic polymer and (B) a modified olefinic polymer treated with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride. The amount of the component (B) in the composition is 2-80wt%, preferably 7-40wt%, and that of the unsaturated carboxylic acid and its anhydride is 0.005-0.5wt%, preferably 0.05-0.3wt%, based on the composition. The component (B) is preferably a polymer treated with maleic acid or maleic anhydride at 130-150 deg.C. The molecular weight of the component (A) is preferably 50,000-300,000.

Description

【発明の詳細な説明】 ｌ　発明の目的 本発明は流動浸漬用組成物に関する。さらに（４、＋　
Ｌ　（ハ、■オレフィン系重合体１．ならびにｏ不飽和
カルボン酸および／またはその無水物で処理されたオレ
フィン系重合体の処理物からなる流動浸漬用組成物に関
するものであ多、金属類との密着性のすぐれた組成物を
提供することを目的とするものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION l OBJECTS OF THE INVENTION The present invention relates to fluidized dipping compositions. Furthermore (4, +
L (C) Concerning a composition for fluidized dipping consisting of an olefinic polymer 1. and an olefinic polymer treated with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride. The object of the present invention is to provide a composition with excellent adhesion.

■　発明の背景 現在、金属製品（たとえば、水切棚、野菜かと、冷蔵庫
の棚、洗濯機のかと）の腐蝕性を防止するために、表面
にオレフィン系重合体（たとえば、プロピレン系重合体
、エチレン系重合体）を流動浸漬させることが広く行な
われている。この方法で得られる流動浸漬物は、金属類
の腐蝕性を防止するのみならず、装飾性（着色性、表面
光沢性玉耐久性、耐汚染性、耐薬品性を改良することを
目的としている。■ Background of the Invention Currently, metal products (e.g., dish racks, vegetable baskets, refrigerator shelves, washing machine feet) are coated with olefin polymers (e.g., propylene polymers, ethylene polymers, etc.) on their surfaces to prevent corrosion. Fluid immersion is widely practiced. The fluidized material obtained by this method is intended not only to prevent corrosion of metals, but also to improve decorative properties (coloring properties, surface gloss, durability, stain resistance, and chemical resistance. .

しかしながら、一般のオレフィン系重合体を金属製品に
流動浸漬させることによって得られる成形物（被覆物）
は、金属とオレフィン系重合体と密着性が低いために金
属よジオレフィン系重合体が剥離したフ、被覆層が動い
たりすることによって金属面に水分が入り込み、腐蝕を
起す原因となる。したがって、装飾性などが低下し、長
期の使用が不可能となる。However, molded articles (coated articles) obtained by fluidly dipping general olefin polymers into metal products.
Since the adhesion between the metal and the olefin polymer is low, when the diolefin polymer separates from the metal and the coating layer moves, moisture enters the metal surface and causes corrosion. Therefore, the decorativeness etc. deteriorate, and long-term use becomes impossible.

口Ｊｆｌ　　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、金属との密着性のすぐ
れた流動浸漬用組成物を得ることについて種々探索した
結果、 （５）オレフィン系重合体 ならびに ０　不飽和カルボン酸および／またはその無水物で処理
されたオレフィン系重合体の処理物（以下「変性ポリオ
レフィン」と云う）からなる組成物であり、組成物中の
該変性ポリオレフィンの含有割合は２〜８０重量係重量
り、かつ組成物中の処理された不飽和カルボン酸および
その無水物の含有率はそれらの合計量と１で０．００５
〜０．５重量％である流動浸漬用組成物が、金属との密
着性がすぐれていることを見出し１本発明に到達した。口Jfl Structure of the Invention Based on the above, the present inventors have conducted various searches to obtain a composition for fluidized dipping that has excellent adhesion to metals. It is a composition consisting of a treated product of an olefin polymer treated with an acid and/or its anhydride (hereinafter referred to as "modified polyolefin"), and the content ratio of the modified polyolefin in the composition is 2 to 80% by weight. The content of the treated unsaturated carboxylic acid and its anhydride in the composition is 0.005 by weight and 1 of the total amount thereof.
The present invention was achieved by discovering that a composition for fluidized dipping having a concentration of ~0.5% by weight has excellent adhesion to metals.

■　発明の効果 本発明の組成物を金属の成形物に流動浸漬するさいに下
記のごとき効果（特徴）を発揮する。(2) Effects of the Invention The following effects (characteristics) are exhibited when the composition of the present invention is fluidized into a metal molded article.

済的である。It is economical.

（２）複雑な形状を有する金属の成形物でも、全面塗装
が可能である。(2) Even metal moldings with complex shapes can be coated over the entire surface.

本発明の組成物を金属の成形物に流動浸漬させることに
よって得られる流動浸漬物は下記のごとき効果を有する
。A fluidized product obtained by fluidizing a metal molded product with the composition of the present invention has the following effects.

（１１金属の防蝕効果がすぐれている。(11 metals have excellent corrosion resistance.

（２）装飾効果がある（表面光沢良好１着色自由）。(2) Has a decorative effect (good surface gloss 1 free coloring).

（３）耐久性が良好である（耐摩耗性および耐候性が良
好）。(3) Good durability (good abrasion resistance and weather resistance).

（４）耐薬品性がすぐれている。(4) Excellent chemical resistance.

（５）電気絶縁性および消音性がすぐれている。(5) Excellent electrical insulation and sound deadening properties.

本発明の組成物を金属の成形物に流動浸漬させることに
よって得られる流動浸漬物の代表例を下記に示す。Representative examples of fluidized products obtained by fluidizing a metal molded product with the composition of the present invention are shown below.

（１）　　水切棚、野菜かご、冊立および流し台の棚の
ごとき厨房機器 （２）・冷蔵庫の棚、洗濯機用かと、皿洗器、仕切枠お
よび棚のごとき家電製品の部品 （３）その他の部品として、園芸用部品、建材用品、自
転車用荷物かと、玩具、日用品雑貨 Ｍ　発明の詳細な説明 ＾　オレフィン系重合体 本発明において用いられるオレフィン系重合体としては
、エチレンの単独重合体またはプロピレンの単独重合体
、エチレンとプロピレンとの共重合体エチレンおよび／
またはプロピレンと炭素数が多くとも１２個の他のα−
オレフィンとの共重合体（α−オレフィンの共重合割合
は多くとも２００重量％があげられる。これらのオレフ
ィン系重合体の分子量は一般には、２〜１００万であり
、２〜５０万のものが好ましく、特に５〜３０万のオレ
フィン系樹脂が好適である。また、低密度（０，９００
ｇ／ｃ＋＋りないし高密度（０，９８（１／１ｒｏｔ　
）のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチ
レンとプロピレンとの共重合体ならびにエチレンまたは
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が望まし
い。(1) Kitchen equipment such as dish racks, vegetable baskets, book stands, and sink shelves (2) Parts of home appliances such as refrigerator shelves, washing machine shelves, dishwashers, partition frames, and shelves (3) Other parts Parts include gardening parts, building supplies, bicycle luggage, toys, and daily necessities. Homopolymers, copolymers of ethylene and propylene ethylene and/or
or propylene and other α- containing at most 12 carbon atoms.
Copolymers with olefins (the copolymerization ratio of α-olefins is at most 200% by weight. The molecular weight of these olefin polymers is generally 2 to 1 million, and 20,000 to 500,000. Preferably, olefin resins with a molecular weight of 50,000 to 300,000 are particularly suitable.Also, low density (0,900,000
g/c++ or high density (0,98 (1/1rot
), ethylene homopolymers, propylene homopolymers, copolymers of ethylene and propylene, and copolymers of ethylene or propylene with other α-olefins are preferred.

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化クローム）を担持させるこ
とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触媒
）またはラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）′
ｆ：用いてオレフィンを単独重合または共重合すること
によって得られる。These olefin polymers are obtained by using a catalyst system (so-called Ziegler catalyst) obtained from a transition metal compound and an organoaluminium compound, and by supporting a chromium compound (for example, chromium oxide) on a carrier (for example, silica). Catalytic systems (so-called Phillips catalysts) or radical initiators (e.g. organic peroxides)′
f: Obtained by homopolymerizing or copolymerizing an olefin.

０　変性ポリオレフィン 本発明において使用される変性ポリオレフィンは前記の
オレフィン系重合体を不飽和カルボン酸またはその無水
物を用いて変性することによって得られる。0 Modified polyolefin The modified polyolefin used in the present invention can be obtained by modifying the above-mentioned olefin polymer with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.

不飽和カルボン酸またはその無水物の代表例としては、
炭素数が多くとも１０個であり、少なくとも一個の二重
結合を有する一塩基カルポン酸（たとえば、アクリル酸
、メタアクリル酸）および炭素数が多くとも１５個であ
り、少なくとも一個の二重結合を有する二塩基カルボン
酸（たとえばマレイン酸）ならびに該二塩基カルボン酸
の無水物（たとえば、無水マレイン酸、無水ハイミック
酸）があげられる。これらの不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のうち、と９わけプレイン酸および無水マレイ
ン酸が好ましい。Representative examples of unsaturated carboxylic acids or their anhydrides include:
Monobasic carboxylic acids having at most 10 carbon atoms and at least one double bond (e.g., acrylic acid, methacrylic acid) and having at most 15 carbon atoms and at least one double bond. dibasic carboxylic acids (for example, maleic acid) and anhydrides of the dibasic carboxylic acids (for example, maleic anhydride, hymic anhydride). Among these unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, preic acid and maleic anhydride are particularly preferred.

変性ポリオレフィンは一般にはラジカル開始剤の存在下
でオレフィン系重合体を不飽和カルボン酸および／また
はその無水物で処理することによって得られる。Modified polyolefins are generally obtained by treating an olefinic polymer with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride in the presence of a radical initiator.

本発明の変性ポリオレフィンを製造するには、種々の公
知の方法（たとえば、溶液法、懸濁法、溶融法）による
いずれの製造方法を採用することができる。In order to produce the modified polyolefin of the present invention, any of various known production methods (eg, solution method, suspension method, melt method) can be employed.

これらの製造方法のうち、溶液法によってオレフィン系
重合体を不飽和カルボン酸またはその無水物で変性する
場合、無極性有機溶媒中にオレフィン系重合体と不飽和
カルボン酸および／またはその無水物を投入し、さらに
ラジカル開始剤を添加して高温にて加熱することによっ
て変性ポリオレフィンを得ることができる。このさい、
使われる無機性有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン
、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンおよ
びテトラクロルエタンがあげられる。・また、ラジカル
開始剤としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三
級プチルパーオキン）ヘキサン、２，５−ジメチル−２
，５−ジ（第三級ブチルパーオキシ）ヘキシン−３およ
びベンゾイルパーオキサイドのごとき有機過酸化物があ
げられる。さらに、処理温度は、使用す′るオレフィン
系重合体が溶解する温度であり、一般には１１０〜１６
０℃であり、とりわけ１３０〜１５０℃が好ましい。Among these production methods, when modifying an olefin polymer with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride by a solution method, the olefin polymer and the unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride are mixed in a nonpolar organic solvent. A modified polyolefin can be obtained by adding a radical initiator and heating at a high temperature. At this time,
Inorganic organic solvents used include hexane, heptane, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and tetrachloroethane.・Also, as a radical initiator, 2,5-dimethyl-2,5-di(tertiary butylperoquine)hexane, 2,5-dimethyl-2
, 5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3 and benzoyl peroxide. Furthermore, the treatment temperature is the temperature at which the olefin polymer used is dissolved, and is generally 110 to 16
0°C, particularly preferably 130 to 150°C.

捷た、懸濁法によってオレフィン系重合体を不飽和カル
ボン酸捷たはその無水物で変性する場合、極性溶媒（一
般には、水）中にオレフィン系重合体と不飽和カルボン
酸および／またはその無水物を投入し、さらに前記のラ
ジカル開始剤を添加して高圧下で１００℃以上の温度に
おいて処理することによって得られる。When an olefinic polymer is modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride by a suspension method, the olefinic polymer and the unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride are mixed in a polar solvent (generally water). It is obtained by charging an anhydride, further adding the above-mentioned radical initiator, and treating under high pressure at a temperature of 100° C. or higher.

サラに、溶融法によってオレフィン系重合体を不飽和カ
ルボン酸またはその無水物で変性する場合、一般の合成
樹脂の分野において使用されている溶融混線機（たとえ
ば、押出機）を用いて、オレフィン系重合体、不飽和カ
ルボン酸および／もしくはその無水物ならびに前記のラ
ジカル開始剤を溶融混練しながら処理することによって
得ることができる。このさいの混練温度は使用するオレ
フィン系重合体およびラジカル開始剤の種類によって異
なるが、使われるオレフィン系重合体の融点以上ないし
３００℃以下の温度範囲である。ポリエチレンの場合に
は、一般には１２０〜２７０℃であり、ポリプロピレン
の場合には、一般には１６０〜２７０℃である。Generally speaking, when modifying an olefinic polymer with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride by the melt method, the olefinic polymer is It can be obtained by processing a polymer, an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride, and the above-mentioned radical initiator while melt-kneading. The kneading temperature at this time varies depending on the type of olefin polymer and radical initiator used, but is in the temperature range from above the melting point of the olefin polymer used to below 300°C. In the case of polyethylene, it is generally 120-270°C, and in the case of polypropylene, it is generally 160-270°C.

Ｇ　混合割合 本発明の流動浸漬用組成物中の前記変性ポリオレフィン
の混合割合は２〜８０重量係重量り、５〜６０重量係重
量ましく、特に７〜４０重量係重量適である。この組成
物中の変性ポリオレフィンの混合割合が１０重量％’に
越えると、金属との密着は良好であるが、被覆層自身の
熱安定性、耐候性、変色および耐久性が問題となる。一
方、２重量％未満では、金属との密着性が悪く、容易に
剥離する。G. Mixing ratio The mixing ratio of the modified polyolefin in the composition for fluidized dipping of the present invention is preferably 2 to 80% by weight, preferably 5 to 60% by weight, particularly 7 to 40% by weight. If the mixing ratio of the modified polyolefin in this composition exceeds 10% by weight, the adhesion to the metal is good, but problems arise in the thermal stability, weather resistance, discoloration and durability of the coating layer itself. On the other hand, if it is less than 2% by weight, the adhesion to metal is poor and it is easily peeled off.

また、組成物中の処理された不飽和カルボン酸およびそ
の無水物の含有率は、それらの合泪量と　　　　゛して
０．００５〜０．５重量％であシ、とシわけ０．０５〜
０．３重量％が望ましい。組成物中の処理された不飽和
カルボン酸およびその無水物の含有率が０００５重量％
未満では、金属との密着強度が不十分となり、剥離によ
る金属の腐蝕を起き、耐久性かやはｐ問題となる。一方
、０．５重量％を越えると、金属との密着性は良好であ
るが、被覆層自身の熱安定性、耐候性、変色および耐久
性の点で問題がある。Further, the content of the treated unsaturated carboxylic acid and its anhydride in the composition is 0.005 to 0.5% by weight based on their combined weight, and 0.05% by weight. ~
0.3% by weight is desirable. The content of the treated unsaturated carboxylic acid and its anhydride in the composition is 0005% by weight
If it is less than that, the adhesion strength to the metal will be insufficient, corrosion of the metal will occur due to peeling, and durability will be a problem. On the other hand, if it exceeds 0.5% by weight, the adhesion to metals is good, but there are problems with the thermal stability, weather resistance, discoloration, and durability of the coating layer itself.

■　組成物の製造 以上の物質を均一に配合することによって本発明の流動
浸漬用組成物を製造することができるけれども、該組成
物の使用目的に応じて、光（紫外線）、熱およびオゾン
に対する安定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良剤、帯電
防止剤、着色剤および電気特性改良剤のごとき添加剤を
配合することもでき、これらを配合した組成物も本発明
の流動浸漬用組成物に包含される。■ Manufacture of the Composition Although the composition for fluidized dipping of the present invention can be manufactured by uniformly blending the above substances, depending on the purpose of use of the composition, the resistance to light (ultraviolet rays), heat and ozone may vary. Additives such as stabilizers, flame retardants, lubricants, processability improvers, antistatic agents, colorants, and electrical property improvers may also be included, and compositions containing these may also be used for fluidized dipping according to the present invention. included in the composition.

本発明の組成物を製造する方法としては、オレフィン系
重合体の組成物を製造するさいに使われているミキンン
グロール、ニーダ−、パンバリミキザーおよび押出機の
ごとき混合機を使用して溶融混練する方法が一般的な方
法である。この溶融混練する前に、これらの配合成分を
ヘンシェルミキサーおよびリボンブレンダーのごとき混
合機を用いてあらかじめトライブレンドし、得られる組
成物（混合物）を溶融混練することによって均−状の組
成物が得られる。この場合、一般には、溶融混練υし、
ペレット状物に成形した後、粉砕され、流動浸漬用組成
物粉砕として後記の成形に供される。また、変性ポリオ
レフィンおよび／またはオレフィン系重合体がペレット
状の場合、これらの各単品を溶融混練りし、ペレット状
物に成形した後、粉砕し、オレフィン系樹脂の業界にお
いて一般に用いられているヘンシェルミキサーのごとき
混合機を使ってトライブレンドすることによって均一状
組成物粉末を得てもよい。さらに、該樹脂が粉末の場合
には、そのまま使用し、」二記と同様にトライブレンド
することによって均一状組成物粉末を製造してもよい。The composition of the present invention can be produced by melt-kneading using a mixer such as a mixing roll, a kneader, a Panbury mixer, or an extruder, which are used to produce olefin polymer compositions. This is a common method. Before this melt-kneading, these ingredients are tri-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer or a ribbon blender, and the resulting composition (mixture) is melt-kneaded to obtain a homogeneous composition. It will be done. In this case, generally melt kneading υ,
After being formed into a pellet, it is pulverized and used as a pulverized composition for fluidized immersion in the molding described below. In addition, when the modified polyolefin and/or olefin polymer is in the form of pellets, these individual products are melt-kneaded, formed into pellets, and then pulverized into Henschel, which is commonly used in the olefin resin industry. A homogeneous composition powder may be obtained by triblending using a mixer such as a mixer. Furthermore, when the resin is a powder, it may be used as it is and tri-blended as in Section 2 to produce a homogeneous composition powder.

このようにして得られた組成物粉末は流動浸漬法、回転
成形法および焼結成形法のごとき成形法によって成形さ
れる。The composition powder thus obtained is molded by molding methods such as fluidized dipping, rotary molding, and sinter molding.

■　流動浸漬法 流動浸漬法は被被覆材を３００〜４００℃に加熱し、被
覆材を流動浸漬槽中に浸漬する。流動浸漬槽は底面に多
孔質の板あるいは布を敷き、下部より空気を送り込み、
組成物粉末を流動状態に保ち、被被覆材に被覆成形を待
なう。被覆後、表面状態を滑らかにするために約１００
〜１９０℃で再加熱し、空冷または水冷によって製品が
製造される。(2) Fluidized dipping method In the fluidized dipping method, the material to be coated is heated to 300 to 400°C, and the coating material is immersed in a fluidized dipping tank. A fluidized immersion tank has a porous plate or cloth placed on the bottom and air is pumped in from the bottom.
The composition powder is kept in a fluid state and waits for coating the material to be coated. After coating, apply approximately 100% to make the surface smooth.
The product is manufactured by reheating at ~190°C and cooling with air or water.

印　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。EXAMPLES EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス（以下１’−ＭＦＩＪと云う）はＪ　Ｉ　Ｓ　
　Ｋ　−６７５８にしたがい、温度が２３０℃および荷
重が２．１６　Ｋ９の条件で測定した。また、メルトイ
ンデックスＣ以下「Ｍ、１．Ｊと云う）はＪＩＳ　　Ｋ
、−６７６０にしたがい、温度が１９０℃および荷重が
２．１６　Ｋ９の条件で測定した。さらに、剥離強度は
流動浸漬によって被覆した被覆材を幅１５咽に切断し、
被覆膜（厚さ　０．５　ｍｍ　）の密着強度を引張試験
機を用いて引張速度が５０叫／分で１８０度剥離させて
測定した。捷た、耐久性はサンシャイン型つエザーオメ
ーターを便用しく照射条件ニブラックパネル温度　６３
℃、室内温度　５０℃、降雨量　１２＋ｎｍ／時間）、
被覆材の変色およびクラックが発生するまでの時間を測
定した。さらに、耐環境ストレスクラッキング特性（以
下ｒＥｓｃＲＪと云う）は流動浸漬によって被覆した被
覆材を５０℃の界面活性剤の水溶液（濃度　２チ）に浸
漬し、被覆材にクラックが発生するまでの時間を測定し
て求めた。In addition, in the examples and comparative examples, the melt flow index (hereinafter referred to as 1'-MFIJ) was determined by JIS
Measurements were made in accordance with K-6758 at a temperature of 230° C. and a load of 2.16 K9. In addition, the melt index below C (referred to as M, 1.J) is JIS K.
, -6760, at a temperature of 190° C. and a load of 2.16 K9. Furthermore, the peel strength was determined by cutting the coating material coated by fluid dipping into a width of 15 mm.
The adhesion strength of the coating film (thickness: 0.5 mm) was measured using a tensile tester by peeling it 180 degrees at a tensile rate of 50 mm/min. The durability was determined using a sunshine-type ether-o-meter, and the irradiation conditions were: black panel temperature: 63
℃, indoor temperature 50℃, rainfall 12+nm/hour),
The time required for discoloration and cracking of the coating material to occur was measured. Furthermore, the environmental stress cracking resistance (hereinafter referred to as rEscRJ) is determined by immersing a coating material coated by fluid immersion in an aqueous solution of a surfactant (concentration: 2.0%) at 50°C, and measuring the time until cracks occur in the coating material. It was determined by measurement.

実施例　１ 密度が０．９２０　ｇ／ｃａの低密度エチレン単独重合
体［Ｍ、１．７．０ｇ／１０分、以下ｒＰＥ（ＡＩＪと
云う］１００重量部、０．０１重量部の２．５−ジメチ
ル−２，５（ブチルパーオキシ）ヘキサン（有機過酸化
物として）および無水マレイン酸をあらかじめヘンシェ
ルミキサーを使って５分間トライブレンドを行なった。Example 1 Low-density ethylene homopolymer with a density of 0.920 g/ca [M, 1.7.0 g/10 min, hereinafter referred to as rPE (AIJ)] 100 parts by weight, 0.01 parts by weight of 2.5 -Dimethyl-2,5(butylperoxy)hexane (as an organic peroxide) and maleic anhydride were pre-triblended for 5 minutes using a Henschel mixer.

得られた混合物を押出機（樹脂温度　１４０℃）を用い
て溶融混練りしながら変性低密度ポリエチレンを製造し
た。該変性低密度ポリエチレン中の無水マレイン酸の含
有量は０７重重量であった。The resulting mixture was melt-kneaded using an extruder (resin temperature: 140°C) to produce modified low-density polyethylene. The content of maleic anhydride in the modified low-density polyethylene was 0.7% by weight.

この変性低密度ポリエチレン１０重量部およびＭ、１．
が３０＆／１０分の低密度ポリエチレン〔密度　０９２
２ｇ／ｃｒｌ、以下ｒＰＥａｊと云う〕９０重量部をヘ
ンシェルミキサーを使用して５分間トライブレンドを行
なった。得られた混合物を押出機を使って溶融混練り（
樹脂温度　１９０℃）しながらペレットを製造した。10 parts by weight of this modified low density polyethylene and M, 1.
Low density polyethylene with a density of 30 &/10 minutes [density 092
2g/crl, hereinafter referred to as rPEaj], was triblended for 5 minutes using a Henschel mixer. The resulting mixture is melt-kneaded using an extruder (
Pellets were produced at a resin temperature of 190°C.

実施例　２ 実施例１において用い′ｆｃＰＥ（ト）を使用し、実施
例１と同様にトライブレンドおよび溶融混練りヲ行ない
、変性低密度ポリエチレンを製造した。得られた変性低
密度ポリエチレンの無水マレイン酸の含有量は０．８重
量係であった。Example 2 Using the 'fcPE(g) used in Example 1, tri-blending and melt-kneading were carried out in the same manner as in Example 1 to produce modified low-density polyethylene. The maleic anhydride content of the obtained modified low density polyethylene was 0.8% by weight.

この変性低密度ポリエチレン２５重量部および７５重量
部のＰＥ（Ｉ３１を実施例１と同様にトライブレンドお
よび溶融混練９を行ない、ペレツ）ｋ製造した。25 parts by weight of this modified low-density polyethylene and 75 parts by weight of PE (I31) were triblended and melt-kneaded in the same manner as in Example 1 to produce pellets.

実施例　３ 実施例１において使ったＰＥ（Ａ）のかわりに、密度が
０．９２０　ｇ／ｃｒｔｌの直鎖状低密度エチレン−ブ
テン−１共重合体［Ｍ、１．　８．Ｌ９／１０分、主鎖
の１０００個の炭素原子に対するエチル基　２５個、以
下ｒＰＢΩ］と云う〕を用いて実施例１と同様にトライ
ブレンドおよび溶融混練！ｌｌを行ない、変性低密度エ
チレン−ブテン−１共重合体（無水マレイン酸の含有量
　０．７重量係）を製造した。Example 3 Instead of PE (A) used in Example 1, a linear low density ethylene-butene-1 copolymer [M, 1. 8. Tri-blend and melt-kneading in the same manner as in Example 1 using L9/10 minutes, 25 ethyl groups per 1000 carbon atoms in the main chain, hereinafter referred to as rPBΩ]! A modified low-density ethylene-butene-1 copolymer (maleic anhydride content: 0.7% by weight) was produced.

このようにして得られた変性低密度エチレン−ブテン−
１共重合体１０重量部およびＰＥ（１３９０重量部を実
施例１と同様にトライブレンドおよび溶融混練９を行な
ってペレットを製造した。Modified low-density ethylene-butene-
10 parts by weight of copolymer 1 and 1390 parts by weight of PE were triblended and melt-kneaded 9 in the same manner as in Example 1 to produce pellets.

実施例３において使用した変性低密度エチレン−ブテン
−１共重合体を粉砕し、この変性低密度エチレン−ブテ
ン−１共重合体粉末１０重量部および密度が０．９２．
１　ｊｉ　／ｃａの直鎖状低密度エチレン−ヘキセン−
１共重合体〔Ｍ、１．３０ｇ／１０分、主鎖の１０００
個の炭素原子に対するブチル基　１４個、以下［ＰＥ（
ＤＪと云う〕９０重量部をヘンンエルミキサーを用いて
トライブレンドし、組成物の粉末を得られた。得られた
組成物の粉末の平均粒径は０２■であった。The modified low-density ethylene-butene-1 copolymer used in Example 3 was pulverized, and 10 parts by weight of the modified low-density ethylene-butene-1 copolymer powder and a density of 0.92.
1 ji /ca linear low density ethylene-hexene-
1 copolymer [M, 1.30 g/10 min, main chain 1000
14 butyl groups per carbon atom, below [PE(
A powder composition was obtained by tri-blending 90 parts by weight of DJ] using a Hennel mixer. The average particle size of the powder of the resulting composition was 0.2 mm.

実施例　５ 実施例１において用いたＰＥ（Ａ）のかわりに、密度が
０．９５０９７ｃｒｌＯ高密度ポリエチレｙ［Ｍ、Ｉ。Example 5 Instead of PE (A) used in Example 1, high-density polyethylene [M, I] with a density of 0.95097 crlO was used.

１．１’／１０分、以下ｒＰＥ■」と云う〕を使用し、
実施例１と同様にトライブレンドおよび溶融混線！ｌｌ
ヲ行ない、変性高密度ポリエチレン（無水マレイン酸の
含有量　０８６５重量係重量ペレットを製造した。得ら
れたペレットを粉砕し、平均粒径が０．３閣の粉末を得
た。この変性高密度ポリエチレン粉末１０重量部および
９０重量部の密度が０．９４８　／ｅｒｌの高密度ポリ
エチレン（Ｍ、１．　３０ｇ／１０分）の粉末を実施例
４と同様にトライブレンドし、平均粒径が０．３　ｍｍ
の組成物粉末を製造した。1.1'/10 minutes, hereinafter referred to as rPE■],
Similar to Example 1, tri-blend and melt cross-wire! ll
By doing so, modified high-density polyethylene (maleic anhydride content: 0.865% by weight pellets) was produced.The obtained pellets were pulverized to obtain a powder with an average particle size of 0.3 mm.This modified high-density polyethylene 10 parts by weight of powder and 90 parts by weight of high-density polyethylene (M, 1.30 g/10 min) powder with a density of 0.948/erl were triblended in the same manner as in Example 4, and the average particle size was 0.3. mm
A composition powder was produced.

実施例　６ 実施例１において使ったＰＥ（Ａ）のかわりに、密にカ
０．９００９／　ｃＡのプロピレン単独重合体（ＭＰＩ
　　Ｏ，９，９７１０分、以下ｒＰＰ（１）−Ｊと云う
〕を用いたほかは、実施例１と同様にトライブレンドお
よび溶融混練りを行ない、変性プロピレン単独重合体（
無水マレイン酸の含有量　０．７５重量部）を製造した
。このようにして得らねた変性プロピレン単独重合体１
０重量部および９０重量部にペレット状のプロピレン単
独重合体（ＭＦＩ３０ｇ／１０分）を実施例１と同様に
トライブレンドおよび溶融混練！ｌｌを行なった。Example 6 Instead of PE (A) used in Example 1, a propylene homopolymer (MPI) with a density of 0.9009/cA was used.
Tri-blending and melt-kneading were carried out in the same manner as in Example 1, except that the modified propylene homopolymer (rPP(1)-J) was used.
Maleic anhydride content: 0.75 parts by weight). Modified propylene homopolymer 1 obtained in this way
0 parts by weight and 90 parts by weight of pelletized propylene homopolymer (MFI 30 g/10 minutes) were triblended and melt-kneaded in the same manner as in Example 1! I did ll.

実施例　７ 実施例１において製造した組成物粉末および実施例３に
おいて製造した組成物粉末をそれぞれ５０重量部ヘンシ
ェルミキサーを用いて５分間トライブレンドを行ない、
平均粒径が０３間の組成物粉末を製造した。Example 7 50 parts by weight of each of the composition powder produced in Example 1 and the composition powder produced in Example 3 were tri-blended for 5 minutes using a Henschel mixer,
A composition powder having an average particle size of between 0.3 and 0.03 was produced.

比較例　１ 実施例１において使用したＰＥ（１３をスクリュ一式押
出機を用いて溶融混練ジ（樹脂温度　１９０℃）しなが
らペレットを製造した。Comparative Example 1 PE (13) used in Example 1 was melt-kneaded using a single screw extruder (resin temperature 190°C) to produce pellets.

比較例　２ 実施例４において使ったＰＥ（Ｄ）の粉末および比較例
１において使用したＰＥ（Ｂｌの粉末をそれぞれ５０重
量部ヘンシェルミキサーを使って５分間トライブレンド
を行ない、平均粒径が０．３爺の粉末状の組成物を製造
した。Comparative Example 2 50 parts by weight of the PE(D) powder used in Example 4 and the PE(Bl powder used in Comparative Example 1) were tri-blended for 5 minutes using a Henschel mixer, and the average particle size was 0. Three powdered compositions were produced.

比較例　３ 実施例１において用いたＰＥ■を使用して実施例１と同
様にトライブレンドおよび溶融混練υを行ない、無水マ
レイン酸の含有量が０８重量部の変性低密度ポリエチレ
ンのペレットヲ製造した。Comparative Example 3 Tri-blending and melt-kneading υ were carried out in the same manner as in Example 1 using the PE used in Example 1 to produce pellets of modified low-density polyethylene containing 0.8 parts by weight of maleic anhydride.

実施例　８ 実施例１において使用したＰＥ八を用い、実施例工と同
様にトライブレンドおよび溶融混練りを行ない、無水マ
レイン酸の含有量が０．２５重重量の変性低密度ポリエ
チレンを製造した。得られた変性低密度ポリエチレン３
０重量部およびＰＥＩＢ）７０重量部を実施例１と同様
にトライブレンドおよび溶融混線１行ない、ベレットを
製造した。Example 8 Using PE 8 used in Example 1, tri-blending and melt-kneading were performed in the same manner as in Example to produce modified low-density polyethylene having a maleic anhydride content of 0.25 weight. Obtained modified low density polyethylene 3
0 parts by weight and 70 parts by weight of PEIB) were triblended and melt mixed in one line in the same manner as in Example 1 to produce pellets.

実施例１，２，３，６および８によって得られたベレッ
ト状の混合物ならびに比較例３によって得られた変性低
密度ポリエチレンのベレットを粉砕機を用いて粉砕し、
平均粒径が第１表に示される粉末を製造した。The pellet-like mixtures obtained in Examples 1, 2, 3, 6, and 8 and the pellets of modified low-density polyethylene obtained in Comparative Example 3 were ground using a grinder,
Powders with average particle sizes shown in Table 1 were produced.

このようにして製造した組成物粉末および変性ポリオレ
フィンの粉末（各粉末中の無水マレイン酸の含有量を第
１表に示す）をそれぞれ流動浸漬槽中に入れ、あらかじ
め３００ないし４００℃に加熱された鋼板（厚さ　２脆
、１５Ｘ１００ｍｍ）× およびアルミニウム板（厚さ　２胴、１５１００＾ 胴）を浸漬させた。この流動浸漬槽は底面に多孔質の板
があり、下部より空気を送り込み、それぞれの粉末が流
動状態になるように保持した。それぞれの被覆時間は１
〜２秒であり、膜の厚さが５００ミクロンになるように
充分被覆成形を行なった。被覆後、表面状態を滑らかに
するために１００〜１７０℃（実施例１〜４、実施例７
、実施例８、比較例　１〜３では約１００℃、実施例５
では約１３０℃、実施例６では約１７０℃）に再加熱し
、空冷し、各被覆物を製造した。The thus produced composition powder and modified polyolefin powder (the content of maleic anhydride in each powder is shown in Table 1) were placed in a fluidized dipping tank and preheated to 300 to 400°C. A steel plate (thickness 2 brittle, 15 x 100 mm) x and an aluminum plate (thickness 2 shells, 15100^ shell) were immersed. This fluidized immersion tank had a porous plate at the bottom, and air was blown in from the bottom to maintain each powder in a fluidized state. Each coating time is 1
2 seconds, and sufficient coating molding was performed so that the film thickness was 500 microns. After coating, the temperature was 100 to 170°C (Examples 1 to 4, Example 7) to make the surface smooth.
, about 100°C in Example 8 and Comparative Examples 1 to 3, Example 5
Each coating was produced by reheating to about 130° C. in Example 6 and about 170° C. in Example 6) and cooling in air.

このようにして得られたそれぞれの被覆物の剥離強度、
耐久性およびＥＳＣＲを測定した。剥離強度および耐久
性の結果を第１表に示す。The peel strength of each coating obtained in this way,
Durability and ESCR were measured. The results of peel strength and durability are shown in Table 1.

なお、ＥＳＣＲの試験を１００時間を行なったが、いず
れもクラックの発生を認めることができなかった。Although the ESCR test was conducted for 100 hours, no cracks were observed in any of the tests.

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent attorney Sei Kikuchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ＾　オレフィン系重合体 ならびに ０　不飽和カルボン酸および／またはその無水物で処理
されたオレフィン系重合体の処理物からなる組成物であ
り、組成物中の該オレフィン系重合体の処理物の含有割
合は２０〜８０重量係で重量、かつ組成物中の処理さね
た不飽和カルボン酸およびその無水物の含有′率はそれ
らの合計量として０．００５〜０５重量係であ重量動浸
漬用組成物。[Scope of Claims] ＾ A composition comprising an olefin polymer and a treated product of an olefin polymer treated with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride, and the olefin polymer in the composition The content of the treated product is 20 to 80% by weight, and the content of the untreated unsaturated carboxylic acid and its anhydride in the composition is 0.005 to 0.5% by weight as their total amount. A composition for dynamic dipping.