JPS6361968B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔〕 発明の目的
本発明はプロピレン系樹脂組成物に関する。さ
らにくわしくは、(A)(1)酸変性プロピレン系樹脂お
よび(2)該酸変性プロピレン系樹脂と有機過酸化物
変性プロピレン系樹脂とからなる群からえらばれ
たプロピレン系樹脂部、(B)木粉ならびに(C)(1)硫酸
バリウムおよび(2)タルクとからなる無機充填剤と
からなるプロピレン系樹脂組成物に関するもので
あり、混練安定性がすぐれ、かつ塗装効果性が良
好であるのみならず、すぐれた音響特性を有する
プロピレン系樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。
〔〕 発明の背景
プロピレン系樹脂に木粉を充填することは以前
からよく知られており、漆器などの素材に供され
ている。しかし、プロピレン系樹脂に木粉のみを
充填することは、それらの造粒工程においてスト
ランドの安定性が乏しいため、シート状に押出
し、角状に切断するための特殊な装置が必要であ
る。また、密度が小さいことによる音響特性が不
良であるなどの問題があつた。造粒工程における
ストランドの安定性を向上するためにマトリツク
スプロピレン系樹脂の分子量を増すことが試みら
れていた。しかしながら、分子量の高いプロピレ
ン系樹脂を使用するために組成物の流動性が低下
し、成形物の外観が不良になる原因となつてい
る。また、組成物の密度を高め、音響特性を改良
するために炭酸カルシウムなどの無機充填剤を添
加することが試みられているが、木粉とこれらの
充填剤を併用することによる流動性が著るしく低
下するため、大量に添加することが困難である。
この様な問題点に加えて、成形物の表面に塗装し
たさいの塗膜の密着性も極めて悪く、以上の点に
おいて問題があつた。
〔〕 発明の構成
以上の点から、本発明者らは、上記の欠点を有
さないプロピレン系樹脂組成物を得ることについ
て種々探索した結果
(A) (1)プロピレン系樹脂を有機過酸化物の存在下
で不飽和カルボン酸および／またはその無水物
で処理することによつて得られる酸変性プロピ
レン系樹脂〔以下「処理物(A)」と云う〕および
(2)該処理物(A)とプロピレン系樹脂を有機過酸化
物で処理することによつて得られる有機過酸化
物変性プロピレン系樹脂〔以下「処理物(B)」と
云う〕とからなる群からえらばれたプロピレン
系樹脂部、
(B) 木粉
ならびに
(C) (1)硫酸バリウムと(2)タルクとからなる無機充
填剤
からなる組成物であり、全組成物中に占める該プ
ロピレン系樹脂部の配合割合は30〜70重量％であ
り、木粉の配合割合は少なくとも５重量％であ
り、無機充填剤の配合割合は少なくとも10重量％
であり、プロピレン系樹脂部中に占める処理物(A)
の配合割合は少なくとも10重量％であり、かつ無
機充填剤中に占める硫酸バリウムの配合割合は50
〜80重量％であることを特徴とするプロピレン系
樹脂組成物が、前記の問題点を満足し得る程度に
解決したプロピレン系樹脂組成物であることを見
出し、本発明に到達した。
〔〕 発明の効果
本発明によつて得られるプロピレン系樹脂組成
物は下記のごとき特徴（効果）を有している。
(1) 流動性がすぐれており、安定した造粒性能を
有しており、種々の形状物に良好に成形するこ
とができる。
(2) 塗装性が良好であり、塗装面の前処理などを
必要としない。
(3) すぐれた音響特性を有している。
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記のご
とき効果を有しているため、多方面にわたつて使
用することができるが、用途の代表例を下記に示
す。
(1) スピーカーキヤビネツト
(2) 漆器素地
(3) 家具
〔〕 発明の具体的説明
(A) プロピレン系樹脂部
本発明において使われる処理物(A)および処理
物(B)を製造するさいに用いられるプロピレン系
樹脂はチーグラーナツタ（Ziegler―Natta）
触媒を用いてプロピレン単独またはプロピレン
とエチレンもしくは炭素数が多くとも８個のα
―オレフインとを共重合することによつて得ら
れるプロピレン単独重合体またはプロピレン―
エチレンもしくはα―オレフインとの共重合体
である。該共重合体中のエチレンもしくはα―
オレフインの含有量は一般には多くとも20重量
％である。また、この共重合体はランダム共重
合体でもよく、ブロツク共重合体でもよい。重
合によつて得られるプロピレン系重合体はいく
らかの非結晶のプロピレン系重合体を含んでい
る。プロピレン系重合体中にこの非晶性のプロ
ピレン系重合体の含有量がプロピレン系重合体
の機械的特性をそこなう程度であるならば、こ
の非晶性のプロピレン系重合体をプロピレン系
重合体の機械的特性をそこなわない程度にあら
かじめ除去しておく必要がある。該プロピレン
系重合体のメルト・フロ・インデツクスJIS Ｋ
―6758にもとづいて測定、測定条件は荷重2.16
Kg、温度230℃、以下「MFI」と云う）は、一
般には0.5〜50ｇ／10分である。また、密度は、
一般には0.88〜0.91ｇ／cm3である。
(1) 処理物(A)の製造
前記処理物(A)を製造するために使われる不
飽和カルボン酸またはその無水物の代表例と
しては、炭素数が多くとも10個であり、少な
くとも一個の二重結合を有する一塩基カルボ
ン酸（たとえばアクリル酸、メタアクリル
酸）および炭素数が多くとも15個であり、少
なくとも一個の二重結合を有する二塩基カル
ボン酸（たとえば、マレイン酸）ならびに該
二塩基カルボン酸の無水物（たとえば、無水
マレイン酸、無水ハイミツク酸があげられ
る。これらの不飽和カルボン酸またはその無
水物のうち、とりわけマレイン酸および無水
マレイン酸が好ましい。
また、処理物(A)および後記の処理物(B)を製
造するために使われる有機過酸化物の種類
は、その処理温度によつて異なるが、溶融混
練および不活性溶媒中の処理において１分間
の半減期が80〜200℃のものが望ましい。該
有機過酸化物の代表例としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリル、２，５―ジメ
チルヘキサン―２，５―ヒドロキシパーオキ
サイド、クメンバーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、第三級―ブチルヒドロパーオ
キサイド、α，α′―ビス（第三級―ブチルパ
ーオキシジイソプロビル）ベンゼン、ジ―第
三級―ブチルパーオキサイドおよが２，５―
ジ（第三級―ブチルパーオキシ）ヘキサンが
あげられる。
該処理物(A)は上記有機過酸化物の存在下で
前記プロピレン系樹脂を不飽和カルボン酸お
よび／またはその無水物で処理することによ
つて得られる。この処理物(A)の製造方法とし
ては、プロピレン系樹脂、不飽和カルボン酸
および／またはその無水物ならびに有機過酸
化物とを溶融混練する方法ならびにこれらを
不活性溶媒中で処理する方法があげられる。
溶融混練する方法は押出機のごとき混合機
を用い溶融混練しながら処理する方法であ
り、そのときの温度はプロピレン系樹脂の種
類によつて異なるが、一般には150℃ないし
280℃の温度で４〜６分間混練することが好
ましい。この温度範囲および混練時間の範囲
外では、プロピレン系樹脂の着色、あるいは
未反応の不飽和カルボン酸の残存などを先じ
るため望ましくない。
また、不活性溶媒中で処理する方法は、不
活性溶媒中でそれぞれの各成分を溶解させる
か、それらのうちの少なくとも一部が懸濁状
で（他の成分は溶解してもよい）処理する方
法である。不活性溶媒の使用量は、一般には
プロピレン系樹脂に対して５〜100倍（重量）
である。不活性溶媒はプロピレン系樹脂、不
飽和カルボン酸またはその無水物および有機
過酸化物に対して未反応のものであり、その
代表例としては脂肪族炭化水素、脂環族炭化
水素、芳香族炭化水素などがあげられる。ま
た、その処理温度は一般には100〜200℃であ
る。さらに、有機過酸化物の使用量は、100
重量部のプロピレン系樹脂に対し、一般には
0.001〜5.0重量部である。このさい使われる
不活性溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、
ベンゼン、トルエン、キシレンおよびシクロ
ヘキサンがあげられる。
以上のようにして得られる処理物(A)中の不
飽和カルボン酸またはその無水物の含有量
は、一般には10-7〜10-3モル／ｇであり、特
に５×10-6〜５×10-4モル／ｇが好ましい。
不飽和カルボン酸またはその無水物の含有量
が10-7モル／ｇ以下では、プロピレン系樹脂
の処理物の配合割合を多くしても耐衝撃性は
向上しない。一方、10-3モル／ｇ以上では、
組成物の製造のさいの混合および成形加工な
どのさいの加熱時において臭気があり、また
成形物の色相の点において問題があるために
好ましくない。
(2) 処理物(B)の製造
また、本発明において使われる処理物(B)は
前記処理物(A)と同様にプロピレン系樹脂と有
機過酸化物とを溶融混練する方法およびこれ
らを不活性溶媒中で処理する方法によつて得
ることができる。
プロピレン系樹脂100重量部に対する有機
過酸化物の処理割合は、通常0.001〜1.0重量
部であり、とりわけ0.001〜0.5重量部が望ま
しく、0.001〜0.3重量部が好適である。その
他の処理条件は前記処理物(A)と同一である。
なお、この処理物(B)のMFIが40〜100ｇ／
10分のものが好適である。
(B) 木粉
さらに、本発明において使用される木粉は、
通常12メツシユパスのものであり、特に45メツ
シユパス品以下の平均粒径を有するものが望ま
しい。なお、本発明のプロピレン系樹脂組成物
を製造するにあたり、この木粉の木の種類は特
に限定するものではない。
(C) 無機充填剤
(1) 硫酸バリウム
また、無機充填剤として使われる硫酸バリ
ウムは一般に合成樹脂およびゴムの分野にお
いて無機充填剤として使われているものであ
り、その平均粒径は、通常１〜10ミクロンで
ある。
(2) タルク
さらに、無機充填剤として用いられるタル
クは通常合成樹脂およびゴムの分野において
硫酸バリウムと同様に無機充填剤として使用
されているものであり、その平均粒径は、一
般には１〜30ミクロンである。
(D) 配合割合
本発明のプロピレン系樹脂組成物を製造する
にあたり、該組成物中に占めるプロピレン系樹
脂部の配合割合は30〜70重量％であり、特に35
〜65重量％が好ましく、特に40〜60重量％が好
適である。全組成物中に占めるプロピレン系樹
脂部の配合割合が30重量％以下では、流動性、
機械的特性などが劣るために実用的ではない。
一方、70重量％以上では、流動性にはすぐれて
いるが、塗装性、音響特性などの改良効果が少
ない。
また、全組成物中に占める木粉の配合割合は
少なくとも５重量％であり、10重量％以上が望
ましく、とりわけ10〜20重量％が好適である。
全組成物中に占める木粉の配合割合が５重量％
以下では、剛性、音響特性などについて、効果
の改良が余り望めないことによつて好ましくな
い。
さらに、該組成物中に占める無機充填剤の配
合割合は少なくとも10重量％であり、15重量％
以上が好ましく、殊に15〜40重量％が好適であ
る。全組成物中に占める無機充填剤の配合割合
が10重量％以下では、高密度の組成物が得られ
ないのみならず、機械的特性、塗装性、音響特
性などの改良効果が小さい。
また、プロピレン系樹脂部中に占める処理物
(A)の配合割合は少なくとも10重量％であり、と
りわけ15重量％以上が望ましい。プロピレン系
樹脂部中の占める処理物(A)の配合割合が10重量
％以下では、造粒時のストランド安定性が不足
する。
さらに、無機充填剤中に占める硫酸バリウム
の配合割合は50〜80重量％であり、殊に55〜75
重量％が好ましい。無機充填剤中に占める硫酸
バリウムの配合割合が50重量％以下では、高密
度の組成物が得られないのみならず、流動性に
も欠ける。一方、80重量％以上では、機械的特
性（特に、剛性）の改良効果が少ないため望ま
しくない。
(E) 組成物の製造および成形方法など
以上の物質を均一に配合することによつて本
発明のプロピレン系樹脂組成物を製造すること
ができるけれども、該組成物の使用目的に応じ
て、光（紫外線）、熱およびオゾンに対する安
定剤、難燃化剤、滑剤、加工性改良剤、帯電防
止剤、着色剤および電気特性改良剤のごとき添
加剤を配合することもでき、これらを配合した
組成物も本発明のプロピレン系樹脂組成物に包
含される。
本発明の組成物を製造する方法としては、プ
ロピレン系樹脂部、木粉および無機充填剤を一
般にプロピレン系樹脂の組成物を製造するさい
に使われているミキシングロール、ニーダー、
バンバリミキサーおよび押出機のごとき混合機
を使用して溶融混練する方法が一般的な方法で
ある。この溶融混練する前に、これらの配合成
分をヘンシエルミキサーおよびリボンブレンダ
ーのごとき混合機を用いてあらかじめドライブ
レンドし、得られる混合物を溶融混練してもよ
い。
以上のようにして得られる組成物はオレフイン
系重合体の分野において行なわれる射出成形法、
押出成形法および吹き込み成形法のごとき成形法
によつてフイルム状、板状、パイプ状、容器状、
棒状などの形状に成形される。
〔〕 実施例および比較例
以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。
なお、実施例および比較例において、メルト・
フロー・インデツクス（以下「MFI」と云う）
はASTM Ｄ―1238に準じて行なつた。ただし、
温度が190℃および荷重が2.16Kgの条件で測定し
た。
また、密度はASTM Ｄ―1505にしたがつて測
定した。曲げ弾性率はASTM Ｄ―790にしたが
つて測定した。さらに、熱変形温度（以下
「HDT」と云う）はASTM Ｄ―648にしたがつ
て測定した。また、音響特性は損失係数測定装置
を用い、一次共振点の対数減衰率で評価した。塗
装性はアクリル系二液タイプ塗料を約15ミクロン
の厚さになるように塗布した後、50℃の温度にお
いて30分間乾燥し、ゴバン目試験（クロスカツト
試験）で評価した。このゴバン目試験は得られた
塗膜を新しい安全カミソリ刃で直角に交差し、間
隔が１mmの11本の直線をカツトし、ゴバン目100
個を描き、このゴバン目にセロハンテーブを指圧
で完全に密着し、密着したセロハンテープを剥離
したときに剥離する塗膜の量を数える方法であ
る。ここでは、剥離した数が０個の場合を“良
好”、１個以上剥離した場合を“不良”と判定し
た。さらに、造粒性は押出機（径30mm、二軸ベン
ト式）を用いてストランドの安定性で評価した。
ここでは、通常にカツテイングできるものを
“良好”、カツターに届くまでにストランドが切
れ、操作性に欠ける場合を“不良”と判定した。
実施例１〜３、比較例１〜５
ここで使用する酸変性ポリプロピレン（以下
「酸変性PP」と云う）は、プロピレン単独重合体
（MFI2.0ｇ／10分、密度0.900ｇ／cm3）に不飽和
カルボン酸として無水マレイン酸および有機過酸
化物としてベンゾイルパーオキサイドを添加し、
これらをヘンシエルミキサーを用いて混合した
後、40mm押出機を使つて混練しながら溶融変性を
行なつた（樹脂温度210℃）。
また、過酸化物変性ポリプロピレン（以下「過
酸化物変性PP」と云う）は、エチレン含有量が
9.1重量％であるプロピレン―エチレンブロツク
共重合体（MFI7.5ｇ／10分、密度0.903ｇ／cm3）
に有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを
添加し、これらをヘンシエルミキサーを用いて５
分間混合した。得られた混合物を押出機（径40
mm）を用いて混練しながら溶融変性を行なつた
（樹脂温度210℃）。
以上のようにして得られた酸変性PP、過酸化
物変性PP、木粉（45メツシユパス）、硫酸バリウ
ム（平均粒径４ミクロン）およびタルク（平均粒
径６ミクロン）をあらかじめヘンシエルミキサー
を用いて５分間ドライブレンドを行なつた（各配
合成分の配合量を第１表に示す）。
得られた各混合物を押出機（径30mm、二軸ベン
ト式押出機、樹脂温度200℃）を用いてペレツト
を作成した。得られたそれぞれのペレツトを５オ
ンス射出成形機を使つて試片を成形した。各試片
の曲げ弾性率、HDTおよび対数減衰性率の測定
ならびに塗装性および造粒性の評価を行なつた。
得られたそれぞれの結果ならびに各ペレツトの密
度およびMFIを第２表に示す。
[] Object of the Invention The present invention relates to a propylene resin composition. More specifically, (A) a propylene resin portion selected from the group consisting of (1) an acid-modified propylene resin and (2) the acid-modified propylene resin and an organic peroxide-modified propylene resin, (B) This relates to a propylene resin composition consisting of wood flour and an inorganic filler consisting of (C)(1) barium sulfate and (2) talc, which has excellent kneading stability and good coating effect. The object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition that has excellent acoustic properties. [] Background of the Invention Filling propylene resin with wood powder has been well known for some time, and is used for materials such as lacquerware. However, filling propylene-based resin with only wood flour results in poor strand stability during the granulation process, so special equipment is required to extrude it into a sheet and cut it into squares. Further, there were problems such as poor acoustic characteristics due to the low density. Attempts have been made to increase the molecular weight of the matrix propylene resin in order to improve the stability of the strands during the granulation process. However, the use of a propylene resin with a high molecular weight reduces the fluidity of the composition, resulting in poor appearance of the molded product. Additionally, attempts have been made to add inorganic fillers such as calcium carbonate to increase the density of the composition and improve its acoustic properties, but the use of these fillers in combination with wood flour significantly reduces fluidity. It is difficult to add in large quantities because the temperature decreases significantly.
In addition to these problems, the adhesion of the coating film applied to the surface of the molded product was also extremely poor, and there were problems in the above points. [] Structure of the Invention From the above points, the present inventors have conducted various searches to obtain a propylene-based resin composition that does not have the above drawbacks (A) (1) Propylene-based resin is mixed with an organic peroxide. An acid-modified propylene resin obtained by treatment with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride in the presence of [hereinafter referred to as "treated product (A)"] and
(2) Consisting of the treated product (A) and an organic peroxide-modified propylene resin obtained by treating a propylene resin with an organic peroxide [hereinafter referred to as "treated product (B)"] A composition comprising a propylene-based resin selected from the group, (B) wood flour, and (C) an inorganic filler consisting of (1) barium sulfate and (2) talc, and the proportion of the propylene in the entire composition is The blending ratio of the system resin part is 30 to 70% by weight, the blending ratio of wood flour is at least 5% by weight, and the blending ratio of the inorganic filler is at least 10% by weight.
, and the treated material (A) that occupies the propylene resin part
The proportion of barium sulfate in the inorganic filler is at least 10% by weight, and the proportion of barium sulfate in the inorganic filler is 50% by weight.
The inventors have discovered that a propylene-based resin composition characterized in that the content of the propylene-based resin composition is 80% by weight is a propylene-based resin composition that satisfactorily solves the above problems, and has arrived at the present invention. [] Effects of the Invention The propylene resin composition obtained by the present invention has the following characteristics (effects). (1) It has excellent fluidity and stable granulation performance, and can be well molded into various shapes. (2) It has good paintability and does not require pre-treatment of the painted surface. (3) It has excellent acoustic properties. Since the propylene resin composition of the present invention has the above-mentioned effects, it can be used in a wide variety of fields, and representative examples of its uses are shown below. (1) Speaker cabinet (2) Lacquerware base (3) Furniture [] Detailed description of the invention (A) Propylene resin part When manufacturing the treated product (A) and treated product (B) used in the present invention The propylene resin used is Ziegler-Natta.
Propylene alone or propylene and ethylene or α having at most 8 carbon atoms using a catalyst.
-Propylene homopolymer or propylene obtained by copolymerizing with olefin-
It is a copolymer with ethylene or α-olefin. Ethylene or α- in the copolymer
The content of olefins is generally at most 20% by weight. Further, this copolymer may be a random copolymer or a block copolymer. The propylene polymer obtained by polymerization contains some amorphous propylene polymer. If the content of this amorphous propylene polymer in the propylene polymer is to the extent that it impairs the mechanical properties of the propylene polymer, this amorphous propylene polymer can be added to the propylene polymer. It is necessary to remove it beforehand to the extent that mechanical properties are not impaired. Melt flow index JIS K of the propylene polymer
- Measured based on 6758, measurement conditions are load 2.16
Kg, temperature 230°C, hereinafter referred to as "MFI") is generally 0.5 to 50 g/10 minutes. Also, the density is
Generally it is 0.88-0.91g/cm <3> . (1) Production of treated product (A) A typical example of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride used to produce the treated product (A) has at most 10 carbon atoms and at least one Monobasic carboxylic acids having double bonds (e.g. acrylic acid, methacrylic acid) and dibasic carboxylic acids having at most 15 carbon atoms and at least one double bond (e.g. maleic acid); Anhydrides of basic carboxylic acids (for example, maleic anhydride and hymic anhydride. Among these unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, maleic acid and maleic anhydride are particularly preferred. Also, treated product (A) The type of organic peroxide used to produce the treated product (B) described below differs depending on the treatment temperature, but the half-life of 1 minute is 80 to 80% when melt-kneaded and treated in an inert solvent. 200°C is preferable. Representative examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, lauryl peroxide,
Azobisisobutyronitrile, 2,5-dimethylhexane-2,5-hydroxyperoxide, cumene oxide, dicumyl peroxide, tertiary-butyl hydroperoxide, α,α′-bis(tertiary) -Butyl peroxydiisopropyl)benzene, di-tertiary-butyl peroxide and 2,5-
Di(tertiary-butylperoxy)hexane is mentioned. The treated product (A) is obtained by treating the propylene resin with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride in the presence of the organic peroxide. Methods for producing this treated product (A) include a method of melt-kneading a propylene resin, an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride, and an organic peroxide, and a method of treating these in an inert solvent. It will be done. The melt-kneading method is a method of processing while melt-kneading using a mixer such as an extruder, and the temperature at that time varies depending on the type of propylene resin, but is generally 150℃ or higher.
Preferably, the mixture is kneaded at a temperature of 280°C for 4 to 6 minutes. If the temperature and kneading time are outside this range, it is not desirable because the propylene resin may be colored or unreacted unsaturated carboxylic acid may remain. In addition, the method of processing in an inert solvent involves dissolving each component in an inert solvent, or treating at least a part of them in a suspended state (other components may be dissolved). This is the way to do it. The amount of inert solvent used is generally 5 to 100 times (by weight) the amount of propylene resin.
It is. Inert solvents are those that have not reacted with propylene resins, unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, and organic peroxides, and typical examples include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and aromatic carbons. Examples include hydrogen. Further, the treatment temperature is generally 100 to 200°C. Furthermore, the amount of organic peroxide used is 100
For each part by weight of propylene resin, generally
It is 0.001 to 5.0 parts by weight. Inert solvents used at this time include hexane, heptane,
Mention may be made of benzene, toluene, xylene and cyclohexane. The content of unsaturated carboxylic acid or its anhydride in the treated product (A) obtained as described above is generally 10 -7 to 10 -3 mol/g, particularly 5 x 10 -6 to 5 x10 -4 mol/g is preferred.
If the content of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride is less than 10 -7 mol/g, the impact resistance will not improve even if the blending ratio of the treated propylene resin is increased. On the other hand, at 10 -3 mol/g or more,
It is undesirable because it gives off an odor during heating during mixing and molding during production of the composition, and also causes problems in the hue of molded products. (2) Production of treated product (B) In addition, the treated product (B) used in the present invention can be obtained by melt-kneading a propylene resin and an organic peroxide in the same manner as the treated product (A), and by mixing these with an untreated material. It can be obtained by a method of treatment in an active solvent. The treatment ratio of the organic peroxide to 100 parts by weight of the propylene resin is usually 0.001 to 1.0 parts by weight, preferably 0.001 to 0.5 parts by weight, and preferably 0.001 to 0.3 parts by weight. Other treatment conditions were the same as those for the treated product (A). In addition, the MFI of this processed material (B) is 40 to 100 g/
A duration of 10 minutes is preferred. (B) Wood flour Furthermore, the wood flour used in the present invention is
Usually, it is a 12 mesh pass product, and it is particularly desirable to have an average particle size of 45 mesh pass product or less. In producing the propylene-based resin composition of the present invention, the type of wood from which the wood flour is made is not particularly limited. (C) Inorganic filler (1) Barium sulfate Barium sulfate, which is used as an inorganic filler, is generally used as an inorganic filler in the fields of synthetic resins and rubber, and its average particle size is usually 1. ~10 microns. (2) Talc Furthermore, talc, which is used as an inorganic filler, is normally used as an inorganic filler in the field of synthetic resins and rubber, similar to barium sulfate, and its average particle size is generally 1 to 30. It is micron. (D) Blending ratio When producing the propylene resin composition of the present invention, the blending ratio of the propylene resin portion in the composition is 30 to 70% by weight, particularly 35% by weight.
-65% by weight is preferred, particularly 40-60% by weight. If the proportion of propylene resin in the total composition is 30% by weight or less, the fluidity and
It is not practical due to poor mechanical properties.
On the other hand, if it is 70% by weight or more, the fluidity is excellent, but the effect of improving paintability, acoustic properties, etc. is small. The proportion of wood flour in the entire composition is at least 5% by weight, preferably 10% by weight or more, and particularly preferably 10 to 20% by weight.
The proportion of wood flour in the total composition is 5% by weight.
The following is not preferable because it is not possible to expect much improvement in effects with respect to rigidity, acoustic characteristics, etc. Furthermore, the proportion of the inorganic filler in the composition is at least 10% by weight, and 15% by weight.
The amount above is preferable, and 15 to 40% by weight is particularly preferable. If the proportion of the inorganic filler in the total composition is less than 10% by weight, not only will a high-density composition not be obtained, but the effect of improving mechanical properties, paintability, acoustic properties, etc. will be small. In addition, the processed materials occupying the propylene resin part
The blending ratio of (A) is at least 10% by weight, preferably 15% by weight or more. If the proportion of the treated product (A) in the propylene resin part is less than 10% by weight, the strand stability during granulation will be insufficient. Furthermore, the proportion of barium sulfate in the inorganic filler is 50 to 80% by weight, especially 55 to 75% by weight.
Weight percent is preferred. If the proportion of barium sulfate in the inorganic filler is less than 50% by weight, not only will a high-density composition not be obtained, but it will also lack fluidity. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, it is not desirable because the effect of improving mechanical properties (especially rigidity) is small. (E) Production and molding method of composition, etc. Although the propylene resin composition of the present invention can be produced by uniformly blending the above substances, depending on the purpose of use of the composition, Additives such as (ultraviolet light), heat and ozone stabilizers, flame retardants, lubricants, processability improvers, antistatic agents, colorants and electrical property improvers can also be included in compositions containing these additives. Also included in the propylene resin composition of the present invention. As a method for producing the composition of the present invention, the propylene resin part, wood flour, and inorganic filler are mixed using a mixing roll, a kneader, etc., which are generally used when producing propylene resin compositions.
A common method is to melt-knead using a mixer such as a Banbury mixer or an extruder. Before this melt-kneading, these ingredients may be dry-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer or a ribbon blender, and the resulting mixture may be melt-kneaded. The composition obtained as described above can be manufactured by injection molding method carried out in the field of olefin polymers.
Film-shaped, plate-shaped, pipe-shaped, container-shaped,
It is formed into a shape such as a rod. [] Examples and Comparative Examples The present invention will be explained in more detail below using Examples. In addition, in the examples and comparative examples, melt
Flow Index (hereinafter referred to as "MFI")
was conducted in accordance with ASTM D-1238. however,
Measurements were made at a temperature of 190°C and a load of 2.16 kg. Further, the density was measured according to ASTM D-1505. Flexural modulus was measured according to ASTM D-790. Furthermore, the heat distortion temperature (hereinafter referred to as "HDT") was measured according to ASTM D-648. In addition, the acoustic characteristics were evaluated using a loss factor measuring device and the logarithmic attenuation rate at the primary resonance point. Paintability was evaluated by applying a two-component acrylic paint to a thickness of approximately 15 microns, drying at 50°C for 30 minutes, and using a cross-cut test. This cross-cut test was performed by crossing the obtained coating film at right angles with a new safety razor blade and cutting 11 straight lines with an interval of 1 mm.
In this method, a piece of paint is drawn, a piece of cellophane tape is applied to the area using finger pressure, and the amount of paint that comes off is counted when the cellophane tape is peeled off. Here, the case where the number of peeled pieces was 0 was determined to be "good", and the case where one or more pieces were peeled off was determined to be "bad". Furthermore, granulation properties were evaluated by the stability of strands using an extruder (diameter 30 mm, twin-screw vent type). Here, we judged "good" if the strand could be cut normally, and "bad" if the strand broke before it reached the cutter and lacked operability. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 5 The acid-modified polypropylene (hereinafter referred to as "acid-modified PP") used here was a propylene homopolymer (MFI 2.0 g/10 minutes, density 0.900 g/cm 3 ). Adding maleic anhydride as an unsaturated carboxylic acid and benzoyl peroxide as an organic peroxide,
After mixing these using a Henschel mixer, melt modification was performed while kneading using a 40 mm extruder (resin temperature 210°C). In addition, peroxide-modified polypropylene (hereinafter referred to as "peroxide-modified PP") has a low ethylene content.
9.1% by weight propylene-ethylene block copolymer (MFI 7.5g/10 min, density 0.903g/cm 3 )
dicumyl peroxide was added as an organic peroxide, and these were mixed using a Henschel mixer for 5 minutes.
Mixed for a minute. The resulting mixture was passed through an extruder (diameter 40
Melt modification was carried out while kneading using a resin (resin temperature: 210°C). The acid-modified PP, peroxide-modified PP, wood flour (45 mesh pass), barium sulfate (average particle size 4 microns) and talc (average particle size 6 microns) obtained as above were mixed in advance using a Henschel mixer. Dry blending was performed for 5 minutes (the amounts of each component are shown in Table 1). Pellets were prepared from each of the obtained mixtures using an extruder (diameter: 30 mm, twin-screw vent type extruder, resin temperature: 200°C). Each of the resulting pellets was molded into test pieces using a 5 oz injection molding machine. The flexural modulus, HDT, and logarithmic damping modulus of each specimen were measured, and the coating properties and granulation properties were evaluated.
The respective results obtained and the density and MFI of each pellet are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
以上の実施例および比較例から、本発明によつ
て得られるポリプロピレン組成物は、流動性がす
ぐれ、塗装性も良好であり、しかも音響特性がす
ぐれているのみならず、その他の種々の機械的特
性についてもすぐれていることが明白である。[Table] From the above Examples and Comparative Examples, the polypropylene composition obtained by the present invention not only has excellent fluidity, good paintability, and excellent acoustic properties, but also has various other properties. It is clear that its mechanical properties are also excellent.
Claims (1)
在下で不飽和カルボン酸および／またはその
無水物で処理することによつて得られる酸変
性プロピレン系樹脂および (2) 該酸変性プロピレン系樹脂とプロピレン系
樹脂を有機過酸化物で処理することによつて
得られる有機過酸化物変性プロピレン系樹脂 からなる群からえらばれたプロピレン系樹脂部 (B) 木粉 ならびに (C) (1)硫酸バリウムと(2)タルクとからなる無機充
填剤 からなる組成物であり、全組成物中に占める該プ
ロピレン系樹脂部の配合割合は30〜70重量％であ
り、木粉の配合割合は少なくとも５重量％であ
り、無期充填剤の配合割合は少なくとも10重量％
であり、プロピレン系樹脂部中に占める酸変性プ
ロピレン系樹脂の配合割合は少なくとも10重量％
であり、かつ無機充填剤中に占める硫酸バリウム
の配合割合は50〜80重量％であることを特徴とす
るプロピレン系樹脂組成物。[Scope of Claims] 1 (A)(1) An acid-modified propylene resin obtained by treating a propylene resin with an unsaturated carboxylic acid and/or its anhydride in the presence of an organic peroxide; (2) A propylene resin part (B) wood selected from the group consisting of the acid-modified propylene resin and an organic peroxide-modified propylene resin obtained by treating the propylene resin with an organic peroxide. It is a composition consisting of powder and an inorganic filler consisting of (C) (1) barium sulfate and (2) talc, and the proportion of the propylene resin part in the entire composition is 30 to 70% by weight. , the proportion of wood flour is at least 5% by weight, and the proportion of permanent filler is at least 10% by weight.
The proportion of acid-modified propylene resin in the propylene resin portion is at least 10% by weight.
A propylene resin composition characterized in that the proportion of barium sulfate in the inorganic filler is 50 to 80% by weight.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10816881A JPS5811537A (en) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | Propylene resin composition |
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| JP10816881A JPS5811537A (en) | 1981-07-13 | 1981-07-13 | Propylene resin composition |
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ID=14477701
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| JPS5169552A (en) * | 1974-12-13 | 1976-06-16 | Mitsubishi Petrochemical Co | SEIKEIZ AIRYO |
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1981
- 1981-07-13 JP JP10816881A patent/JPS5811537A/en active Granted
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5169552A (en) * | 1974-12-13 | 1976-06-16 | Mitsubishi Petrochemical Co | SEIKEIZ AIRYO |
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| JPS5811537A (en) | 1983-01-22 |
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