JPS62190265A - Resin composition for powder coating - Google Patents

Resin composition for powder coating

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JPS62190265A
JPS62190265A JP3128586A JP3128586A JPS62190265A JP S62190265 A JPS62190265 A JP S62190265A JP 3128586 A JP3128586 A JP 3128586A JP 3128586 A JP3128586 A JP 3128586A JP S62190265 A JPS62190265 A JP S62190265A
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大前 忠行
Kentaro Mashita
間下 健太郎
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition having high adhesivity to metal, giving a coating film having excellent heat-resistance and stretchability and useful in automobile industry, etc., by compounding a modified PP, an ethylenic polymer, a metal oxide and a nucleation agent at specific ratios. CONSTITUTION:The objective composition can be produced by compounding (A) 20-5pts. of a modified PP obtained by the graft-copolymerization of at least a part of a crystalline random copolymer of (i) 90-99(wt)% PP and (ii) 10-1% 2-10C alpha-olefin other than PP (preferably ethylene) with (iii) an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (e.g. acrylic acid), (B) 20-5pts. of an ethylenic polymer (e.g. low-density polyethylene), (C) 0.1-10pts. of a metal oxide or metal hydroxide (e.g. magnesium oxide) and (D) a nucleation agent (e.g. p-t-butylbenzoic acid aluminum salt) e.g. by kneading under melting.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は粉体塗料用樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、(ム)変性ポリプロピレン、(B)エチレン系重合
体、(C)金属酸化物または金属水酸化物および(D)
造核剤を一定割合で配合してなる粉体塗料用S+胆組成
物に関するものであり、金属との接着性が高<、耐熱性
および伸びのすぐれた塗装膜を形成Tる粉体塗料用樹脂
組成物を提供することを目的とするものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition for powder coating. More specifically, (M) modified polypropylene, (B) ethylene polymer, (C) metal oxide or metal hydroxide, and (D)
This relates to an S + bile composition for powder coatings, which is made by blending a nucleating agent in a certain proportion, and is used for powder coatings that forms coating films with high adhesion to metals, excellent heat resistance, and excellent elongation. The object is to provide a resin composition.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来からオレフィン系重合体(たとえば、エチレン系重
合体、プロピレン系重合体)をペースとする粉体塗料は
金属製品の腐蝕防止、耐薬品性、耐久性、耐汚染性等の
付与目的で広く使用されている。
Powder coatings based on olefin polymers (e.g., ethylene polymers, propylene polymers) have traditionally been widely used to provide corrosion prevention, chemical resistance, durability, stain resistance, etc. to metal products. has been done.

しかしながら、オレフィン系重合体は非極性であるため
に金属との接着性がきわめて悪い。この欠点を改良する
ためにオレフィン系重合体に極性基を含有するモノマー
をグラフトさせたり、共重合させたりすることなどが広
く知られている。(特開昭48−108645号公報、
特開昭54=155242号公報、特開昭55−118
975号公報、特開昭59−80841号公報等参照)
しかし、これらグラフト変性体あるいは共重合体でも金
属接着は実用上充分であるとは言い難く、また、金属製
品によっては給湯管、自動車エンジン周辺部品などのよ
うに高温で使用される場合があり、エチレン系1合体で
は耐熱性が不充分である。
However, since olefin polymers are nonpolar, they have extremely poor adhesion to metals. In order to improve this drawback, it is widely known to graft or copolymerize an olefin polymer with a monomer containing a polar group. (Japanese Patent Application Laid-open No. 108645/1983,
JP-A No. 155242, JP-A No. 55-118
(See Publication No. 975, Japanese Unexamined Patent Publication No. 59-80841, etc.)
However, even with these graft modified products or copolymers, it is difficult to say that metal adhesion is sufficient for practical use, and some metal products may be used at high temperatures, such as hot water pipes and peripheral parts of automobile engines. An ethylene-based monomer has insufficient heat resistance.

一部、プロピレン系重合体は、耐熱性に優れるが、塗装
膜の伸びが極めて乏しいため金属基材の変形加工あるい
は衝撃による変形などにより塗装膜が破断し、本来の防
錆、保護の目的が達せられないという難点がある。
Some propylene-based polymers have excellent heat resistance, but because the paint film has extremely poor elongation, the paint film can break due to deformation of the metal substrate or deformation due to impact, and the original purpose of rust prevention and protection is lost. The problem is that it cannot be achieved.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、上記の難点を解決し、金属との接着強度が大
きく、かつ耐熱性および伸びのすぐれた塗装膜を形成し
得る粉体塗料用樹脂組成物を提供するものである。
The present invention solves the above-mentioned difficulties and provides a resin composition for powder coatings that can form a coating film that has high adhesive strength with metals and has excellent heat resistance and elongation.

〔簡題点を解決するための手段〕[Means for solving simple problems]

本発明は、 プロピレン(1%) 90〜99重景%重量ロピレン以
外の炭素数2〜10のα−オレフィン(b) 10〜l
Nft%との結晶性ランダム共重合体の一部もしくは全
部が不飽和カルボン酸またはその無水物によりグラフト
共重合された変性ポリプロピレン(A)80〜9631
f九部、 エチレン系重合体(B)20〜5N斌部、金属酸化物ま
たは金属水酸化物(C)0.1〜101量部、および 造核剤(D)0.05〜1.0重i1部からなることを
特徴とする粉体塗料用樹脂組成物に関するものである。
The present invention consists of: Propylene (1%) 90-99% weight α-olefin having 2 to 10 carbon atoms other than propylene (b) 10 to 1
Modified polypropylene (A) 80 to 9631 in which part or all of a crystalline random copolymer with Nft% is graft copolymerized with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride
9 parts f, 20 to 5 N parts of ethylene polymer (B), 0.1 to 101 parts of metal oxide or metal hydroxide (C), and 0.05 to 1.0 parts of nucleating agent (D) The present invention relates to a resin composition for powder coatings, characterized in that it consists of 1 part of 1 part.

本発明による組成物は極めて容易に機械粉砕されるので
、その所要時間が短かく、かつ所要動力も小さいという
特長がある。
Since the composition according to the present invention can be mechanically pulverized very easily, it has the advantage that the time required for pulverization is short and the power required is also low.

さらに、本発明の組成物からなる粉体塗料を流動浸漬や
静電塗装などの方法で金属成形物にコーティングして得
られる塗装膜は下記の特長を有する。
Further, a coating film obtained by coating a metal molded article with a powder coating composition of the present invention by a method such as fluidized dipping or electrostatic coating has the following features.

(1)金属との接着性がすぐれている。(1) Excellent adhesion to metals.

(2)耐熱性がすぐれている。(2) Excellent heat resistance.

(3)  伸びが大キく、屈曲性にすぐれている。(3) High elongation and excellent flexibility.

(4)表面硬度が高く、傷が付きにくい。(4) High surface hardness and scratch resistance.

(5〉  溶融流動性がよいので、表面が平滑である。(5) Good melt flowability, so the surface is smooth.

本発明の組成物を金属成形物にコーティングして得られ
るものの代表的な用途例を下記に示す。
Typical usage examples of products obtained by coating metal molded articles with the composition of the present invention are shown below.

(1)  給湯管、水切棚などの厨房関連物(2)電磁
遮蔽容器などの自動車関連部品(3)皿洗器、洗濯機用
カゴなどの家11!関連部品その他の部品として、rM
芸用部品、建材用品、日用錠貨なと幅広い応用が期待さ
れる。
(1) Kitchen-related items such as hot water pipes and draining racks (2) Automobile-related parts such as electromagnetic shielding containers (3) Home items such as dishwashers and washing machine baskets 11! As related parts and other parts, rM
It is expected to have a wide range of applications, including artistic parts, building materials, and everyday coins.

以下本発明をその構成に基いて、具体的に説明する。The present invention will be specifically described below based on its configuration.

(ム)変性ポリプロピレン 本発明において用いられる変性ポリプロピレンの原料樹
脂としては、プロピレン(a)90〜99重魚%とプロ
ピレン以外の炭素数2〜1oのa−オレフィン(b) 
10〜1重諏%との結晶性ランダム弁皿合体が好ましい
。なかでも、α−オレフィンとしては、エチレンが最も
好適であり、α−オレフ融点が高く、溶融時の粘度が大
きいために平滑な塗装膜が得られない。また、流動浸漬
塗装時等の基材の予熱温反を800℃以上の高温で行な
えば平滑な塗装膜を得ることができるが、このようにし
て得られた塗装膜は熱劣化の度合が大きいため強度およ
び伸びが不充分となる。
(M) Modified polypropylene The raw material resins for the modified polypropylene used in the present invention include propylene (a) 90 to 99% heavy duty polymers and an a-olefin other than propylene having a carbon number of 2 to 1 o (b).
A crystalline random valve plate combination with 10 to 1% monomer is preferred. Among these, ethylene is most suitable as the α-olefin, since it has a high α-olefin melting point and a high viscosity when melted, making it difficult to obtain a smooth coating film. Additionally, a smooth coating film can be obtained by preheating the substrate at a high temperature of 800°C or higher during fluidized dip coating, but the coating film obtained in this way has a high degree of thermal deterioration. This results in insufficient strength and elongation.

一部、α−オレフィンの共重合量が10重九%を超すと
融点が低くなりすぎるので耐熱性および表面硬度が低下
する。
If the amount of α-olefin copolymerized exceeds 10% by weight, the melting point becomes too low, resulting in a decrease in heat resistance and surface hardness.

原料&J脂のメルトインデックス(JI8に−6758
、以下MIという)としては1〜2oの範囲が好ましい
Raw materials & J fat melt index (JI8-6758
, hereinafter referred to as MI) is preferably in the range of 1 to 2o.

本発明の変性ポリプロピレンはたとえば、特公昭4B−
27421号公報(溶融混線法)、特公昭44−154
22号公報(溶液変性法)、特公昭4B−18144号
公報(スラリー変性法)に記載されているような種々の
公知の方法によってつくられる。
The modified polypropylene of the present invention is, for example,
Publication No. 27421 (Melting cross wire method), Special Publication No. 1974-154
It can be produced by various known methods such as those described in Japanese Patent Publication No. 22 (solution modification method) and Japanese Patent Publication No. 4B-18144 (slurry modification method).

本発明においてグラフト共重合に用いる不飽和カルボン
酸としてはアクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソ
ルビン酸、メサコン酸などがあり、不飽和ジカルボン酸
の無水物としては無水マレイン酸、無水イタコン酸、無
水シトラコン酸、無水ハイミック酸などをあげることが
できる。
In the present invention, unsaturated carboxylic acids used for graft copolymerization include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
Examples of anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids include fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, and mesaconic acid. can.

これらの不飽和カルボン酸またはその無水物のうち、特
にアクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。
Among these unsaturated carboxylic acids or their anhydrides, acrylic acid and maleic anhydride are particularly preferred.

グラフト共I合時に用いるパーオキサイドとしては、2
.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)
ヘキサン、2.5−ジメチル−2゜5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキシン−8、ジクミルパーオキサイド、
t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルイソブチ
レート、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ドなどがら、変性の対象となる原料樹脂の特性や変性条
件に適したものが選ばれ使用される。グラフト変性の温
度は一般には100〜250℃である。
The peroxide used during graft co-coordination is 2
.. 5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)
Hexane, 2.5-dimethyl-2゜5-di(t-butylperoxy)hexyne-8, dicumyl peroxide,
Among t-butyl peroxylaurate, t-butyl isobutyrate, diisopropylbenzene hydroperoxide, etc., those suitable for the characteristics of the raw material resin to be modified and the modification conditions are selected and used. The temperature for graft modification is generally 100-250°C.

このようにして得られた変性ポリプロピレンは単独で使
用してもよいし、未変性ポリプロピレンと混合して使用
してもよい。
The modified polypropylene thus obtained may be used alone or in combination with unmodified polypropylene.

該変性ポリプロピレン組成物中に含まれるグラフト共重
合した不飽和カルボン酸!たはその無水物の含量は0.
01〜5iffi部の範囲が適当である。
Graft copolymerized unsaturated carboxylic acid contained in the modified polypropylene composition! or its anhydride content is 0.
A range of 01 to 5 iffi parts is suitable.

該不飽和カルボン酸または無水物のグラフト含量が0.
011重部未満では接着性が不足し、一方、61亀部を
超えると変色などの同和が生じる。また、変性ポリプロ
ピレン組成物のMIは10〜60の範囲が好ましい。
The graft content of the unsaturated carboxylic acid or anhydride is 0.
If it is less than 0.11 weight parts, the adhesiveness will be insufficient, while if it exceeds 61 weight parts, discoloration or other problems will occur. Further, the MI of the modified polypropylene composition is preferably in the range of 10 to 60.

(B)エチレン系重合体 本発明において使用されるエチレン系重合体としては、
低密度ポリエチレンまたは線状低密度ポリエチレンが好
ましい。さらには、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレートなどの不飽和カルボン酸エステルや脂肪酸ビ
ニルエステルが10重量%の範囲内で共重合したもので
あってもよい。
(B) Ethylene polymer The ethylene polymer used in the present invention includes:
Low density polyethylene or linear low density polyethylene is preferred. Furthermore, vinyl acetate, vinyl propionate,
It may also be a copolymer of unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, or fatty acid vinyl ester within a range of 10% by weight.

(C)金属酸化物または金属水酸化物 本発明において用いられる金属酸化物または金属水酸化
物としては、周期律表の■s、I[Ia、■、b族金属
の酸化物または水酸化物が適当である。
(C) Metal oxides or metal hydroxides The metal oxides or metal hydroxides used in the present invention include oxides or hydroxides of metals from Groups ■s, I[Ia, ■, and b of the periodic table. is appropriate.

金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化アルミニウム、二酸化チタンなどがあげられる
が、特に好適な化合物は酸化マグネシウムである。さら
に、酸化マグネシウムの中でもヨード吸着量が20Tq
・I/P・MPO以上の粉状酸化マグネシウムが好適で
ある。具体的には、キッーワマグ(818°0(協和化
学特製)などで代表される各種の市販グレードが用いら
れる。
Examples of the metal oxide include magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, and the like, and a particularly preferred compound is magnesium oxide. Furthermore, even among magnesium oxides, the amount of iodine adsorbed is 20Tq.
- Powdered magnesium oxide with I/P/MPO or higher is suitable. Specifically, various commercially available grades such as Kiwa Mug (818°0 (specially manufactured by Kyowa Kagaku)) are used.

−万、金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、オルソチタン酸、水酸化ストロンチウ
ムなどがあげられるが、特に好適な化合物は水酸化カル
シウムである。
Examples of the metal hydroxide include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, orthotitanic acid, and strontium hydroxide, but a particularly preferred compound is calcium hydroxide.

また、上記金属酸化物または金属水酸化物のメジアン径
は、樹脂相への均一分散性および接着性の改良効果から
みた場合、一般には26μm以下、特に10μm以下の
微粒子のものが好ましい。
Further, the median diameter of the metal oxide or metal hydroxide is generally preferably 26 μm or less, particularly preferably fine particles of 10 μm or less, from the viewpoint of improving uniform dispersibility in the resin phase and adhesion.

(D)造核剤 本発明において用いられる造核剤としては、バ5−t−
ブチル安息香酸、コハク酸、マンデル酸、パラ−1−ブ
チル安息香酸アルミニウム塩、コハク酸ナトリウム、マ
ンデル酸ナトリウム、ソルビトール誘導体(たとえば新
日本理化特製ゲルオールのMDなど)、宗参会字≠4=
−−5硫酸ナト1リウム、タルク、ポリアミドなど通常
結晶性ポリオレフィンの加工性および物性改良に用いら
れるが特に好ましい。
(D) Nucleating agent The nucleating agent used in the present invention includes bar-5-t-
Butyl benzoic acid, succinic acid, mandelic acid, para-1-butylbenzoic acid aluminum salt, sodium succinate, sodium mandelate, sorbitol derivatives (e.g. New Japan Chemical special gelol MD, etc.), Sosankaiji≠4=
--5 Sodium sulfate, talc, polyamide and the like are usually used to improve the processability and physical properties of crystalline polyolefins, and are particularly preferred.

(E)配合割合 本発明の粉体塗料用樹脂組成物は、上述の(A)成分7
、(’B)成分、(C)成分および(r))成分を配合
オろt−とにまって得られる。
(E) Blending ratio The resin composition for powder coating of the present invention has the above-mentioned (A) component 7.
, ('B) component, (C) component and (r)) component are mixed together.

?5の際の(A)成う)、(B)成分、(C)成分お、
Lび(D)成分の配合割合は% (ム)成5180・・
−95重が部、(B)成分20〜5京を部、好ましくは
15=7爪気部1、(C)成分081〜10重紙部、好
まI−7<は0.5−= 511部、および(I))成
分005へ−1,0電気部、好ましくは0、i −=−
0,51重部の範囲でl)ろ1、 (B)成分の配合割合が5重県部未嵩では塗装膜の平滑
性が得られ−r、逆に20電製部を超えろと塗装膜の1
j熱性および硬度が著しく倶、下する。
? (A) in case of 5), (B) component, (C) component o,
The blending ratio of the Lbi (D) component is % (mu) 5180...
-95 weight parts, (B) component 20 to 5 quintillion parts, preferably 15=7 nail parts 1, (C) component 081 to 10 weight paper parts, preferably I-7< is 0.5-=511 parts, and (I)) to component 005 -1,0 electrical parts, preferably 0, i -=-
If the blending ratio of component (B) is 0.51 parts by weight, the paint film will be smooth, but if it exceeds 20 parts by weight, the paint film will be smooth 1
j Heat resistance and hardness decrease significantly.

(C)成分の配合割合が0、l罠難部未満では置局に対
する接着性が低く、逆ir10重量部を−超えると伸び
が低下しL−リ、平滑で光沢のある塗装膜を得2.ζ、
とが困taであり、また添加効牙、が飽和j7て経済的
でない。
If the blending ratio of component (C) is less than 0 or 1, the adhesion to the station will be low, and if it exceeds 10 parts by weight, the elongation will decrease and a smooth and glossy coating film will be obtained. .. ζ,
This is difficult, and the added effect is saturated, making it uneconomical.

(1))成分の配合割合が0.05重1部未満下は塗装
膜の伸びの改只効墨がみられ、、ず、逆に′i40重量
部を■えると塗装膜の平滑ぐ1が得らALず、ま介二添
加効果が飽和1,7で経済的でない。
(1)) If the mixing ratio of the ingredients is less than 0.05 parts by weight, the elongation of the paint film will be affected, and on the other hand, if the ratio is less than 40 parts by weight, the paint film will become smoother. However, it is not economical because the effect of the addition of 1,7 is saturated and no AL is obtained.

(F)組成物の製造 本発明の組成物を製造f−る方法としては、オレフィン
系π(合体の組成物を49造ずろ際に通當便われ丁いろ
ミキシングロール、ニーグー、パンバリ・−可キサ・−
および押出様のような名神の混練様、を使用して溶融混
線する方法がtf:fツしい。溶融混線する前に、こわ
らの配合成分をヘンシェルミキづ−、リボンブレンダー
およびタンブラ−のような混合機、を用いてあらかじめ
トライブレンドし、該混合物を溶融混練ずろことによっ
て均一状の組成物が得らむろ1、この場合、一般には溶
融混線し、ベレット状@ト”−成形しf:、後、常温も
L <は冷凍条件下に機械粉砕さね、粉体塗料として名
神の塗装に供される。
(F) Manufacture of the composition The method of manufacturing the composition of the present invention includes a method for manufacturing the composition of the olefinic π (combined). Kisa-
A method of melting and mixing using a famous kneading method such as an extrusion method is difficult. Before melt-mixing, the ingredients of the stiff ingredients are tri-blended in advance using a mixer such as a Henschel mixer, a ribbon blender, or a tumbler, and the mixture is melt-kneaded to form a homogeneous composition. In this case, it is generally melted and mixed, formed into a pellet shape, and then mechanically crushed under freezing conditions at room temperature and used as a powder coating for Meishin painting. be done.

なお、[イルガノックス01010J、l’−サイアノ
ックス 1790J、「スミライザー■BHTJ。
In addition, [Irganox 01010J, l'-Cyanox 1790J, "Sumilizer ■BHTJ.

[F] 「グ5・ドライド@8i14J、rス【ライザー■T 
l” S 、、、l、「v −り’ lf’ E F−
8J t、t ト(7) II Al1 名下市阪さメ
1.ている各種のブエノール系、イオウ系お、よびリン
系敢化訪止剤1、「チヌビン0828」、[スミ”)−
ブ■510」、r 4jノール■770」、[デスビル
・■622J&どの商品名で市販さilでいる各種のべ
1/シトリアゾール系、ベンゾフェノン系およびヒンダ
ードア又ン系訪・1光剤、’i−hラブr!モビスフェ
ノ・−ルA、  l−リス(β−クロOy−チル)小ス
フ1.−・−1・、5ぐ一酸化ア゛ンブ−そン、水et
マグネシウムなどのハロゲン系、リン系および無機系翰
1晴、船フタI:lシアニンブルー、・43ブマリンブ
ノ1、−、プアーボンブラック、ヂタンポヮイl−、カ
ドミウムイエローなどの顔料1、炭酸プJルレウム、炭
酸マグネシウム、髄、酸カルシウム、tI!L酸マグネ
シウム、二酸化ケイ素、アルミナ、クルク、マイカ、雲
母、力゛ラス紛1絆、、、 ′1J4− ’Jン、本粉
などの充填剤その他通常使用される添加剤を必要に応じ
て本発明組成物lr加えす8一方が好ましい場合もある
[F] ``G5 Drydo @8i14J, rs [Riser ■T
l"S,,,l,"v -ri'lf' E F-
8J t, t (7) II Al1 name Ichihansame 1. Various buenol-based, sulfur-based, and phosphorus-based antidepressants 1, "Tinuvin 0828", [Sumi'')-
510'', r 4j nor 770'', [desvil 622J & various citriazole-based, benzophenone-based and hindered 1-light agents, 'i -h love r! Mobisphenol A, l-lith (β-chloroOy-thyl) small soup 1. -・-1・, 5g monoxide antibody, water etc.
Pigments such as halogens such as magnesium, phosphorus and inorganic pigments such as cyanine blue, ・43 Bumarinbuno 1, -, poor bon black, ditanpoyl, cadmium yellow, carbonate plastic, Magnesium carbonate, pith, calcium acid, tI! Add fillers such as magnesium chloride, silicon dioxide, alumina, curcum, mica, mica, strength glass powder, etc., and other commonly used additives as necessary. In some cases, one or more of the inventive compositions may be preferred.

本が一0明組成物をコーティング・する被塗装物として
は金属、t、Xとえは、鉄、アル辷ニウム、亜鉛、錫、
これらの合金、、 /I′)るいはこれらをメッキし1
.。
The objects to be coated with the 10-light composition include metals, iron, aluminum, zinc, tin,
These alloys, /I') or plated with these 1
.. .

金属やガラスなどがX貨デられ、その形状としてl成性
、棒、紗、板、箱その他各種形状の成形品が可能である
Metals, glass, etc. can be used in various shapes, and molded products of various shapes such as rods, gauze, plates, boxes, etc. are possible.

本発明の粉体塗料用樹脂組成物粉末は、流動R演法、回
転成形法、焼結成形法、静電塗装法などの成形法によっ
て成形される1、 〔実施例〕 以下、実施例に:1:り本発明e C:”らに詳1.<
説明する。ただし、本発明はこわら実施例にJ:つ″r
制限されるものではない。
The resin composition powder for powder coatings of the present invention is molded by a molding method such as a flow R method, a rotary molding method, a sinter molding method, or an electrostatic coating method. : 1: This invention e C: "More details 1.<
explain. However, the present invention is difficult to implement.
There are no restrictions.

本発明において示17だ流動浸漬法および各種測定値は
それぞれ次の方法1′実施まf:′:は測定しまたr)
の′Cある。
The fluid immersion method and various measurement values shown in the present invention were carried out by the following methods.
There is 'C'.

(a)流動浸漬塗装 粉砕機により機械的に粉砕されf、1組成物粉末(80
メツシ1パス)を、底面が多孔質の板となっている流動
浸漬槽に入れ、槽底部より空9Lを送り込み、組成物粉
末を安定I7た流動状態に保持する。3その中へ280
℃のオーブンで15分間予熱し7た厚さ73.2 II
I、長さ150簡、幅7011mのグリッドブラスト銅
板(粗さ100番、天佑基材■製キシレンにて脱脂処理
)を15秒間浸漬した。取出し後、200℃のオーブン
で5分間焼付けした後、室温下にて放冷し、塗装物を得
た。
(a) Mechanically pulverized by a fluidized dip coating pulverizer f, 1 composition powder (80
(1 pass) was placed in a fluidized dipping tank with a porous plate at the bottom, and 9 L of air was fed from the bottom of the tank to maintain the composition powder in a stable fluidized state. 3 into it 280
Preheated in oven for 15 minutes at 7°C thickness 73.2 II
A grid-blasted copper plate (roughness No. 100, degreased with xylene manufactured by Tenyu Kaizai) with a length of 150 meters and a width of 7011 meters was immersed for 15 seconds. After taking it out, it was baked in an oven at 200°C for 5 minutes, and then allowed to cool at room temperature to obtain a coated product.

(b)メルトインデックス(MI) プロピレン系重合体についてはJI8に−6758(2
80℃、2.16Kf荷重〕に準拠して測定し、エチレ
ン系重合体についてはJI8に−6760(190℃、
2.16Kf荷重)に準拠して測定した。
(b) Melt index (MI) -6758 (2
80℃, 2.16Kf load], and for ethylene polymers, JI8 -6760 (190℃, 2.16Kf load)
2.16 Kf load).

(C)接着強度 流動浸漬法によって得られた塗装膜を幅1cmにスリッ
トし、引張試験機を用いて50111/分の引張速度に
て180度剥離させたときの接着力を示す。
(C) Adhesive Strength The coating film obtained by the fluidized dipping method was slit into 1 cm wide pieces, and the adhesive strength was measured by peeling 180 degrees using a tensile testing machine at a tensile rate of 50111/min.

(d)伸び 流動浸漬時に用いる銅板に対しあらかじめ表面に離型剤
としてシリコングリスを塗布しておき、前記流動浸漬法
により塗装膜を得る。塗装膜は容昌にはがすことができ
る。剥離した塗装膜を幅1国にスリットし引張試験機に
とりつけて、501B/分の引張速度にて伸びを測定し
た。
(d) Silicone grease is applied as a mold release agent to the surface of the copper plate used in elongation fluid dipping in advance, and a coating film is obtained by the fluid dipping method described above. The paint film can be easily removed. The peeled coating film was slit to a width of 1 mm, mounted on a tensile tester, and elongation was measured at a tensile rate of 501 B/min.

(6)表面平滑性 目視判定によった。(6) Surface smoothness Based on visual judgment.

(f)耐熱性 伸び測定用サンプルと同様の方法で得た塗装膜について
ビカット軟化点(荷N I Kr )をJI8  K−
7206に準拠して測定した。なお、サンプルは厚さ1
1以上となるように重ね合わせた。
(f) JI8 K-
Measured in accordance with 7206. Note that the sample has a thickness of 1
They were superimposed so that the number was 1 or more.

(g)表面硬度 伸び測定用サンプルと同様の方法で得た塗装膜について
シ璽ア硬度(D)をJI8に−7215に準拠して測定
した。
(g) Surface hardness The shear hardness (D) of the coating film obtained in the same manner as the sample for elongation measurement was measured in accordance with JI8-7215.

実施例1 エチレン含1.8重魚%の結晶性プロピレン−エチレン
ランダム共重合体(MI7.6P/10分、以下rPP
(1)Jと記す〕100重諏部、パーオキサイドとして
t−ブチルパーオキシラウレート0.2重社製)o、2
重量部をヘンシェル主キサ−により8分間トライブレン
ドを行なりた。
Example 1 Crystalline propylene-ethylene random copolymer containing 1.8% ethylene (MI7.6P/10 min, hereinafter referred to as rPP)
(1) Denoted as J] 100 parts, t-butyl peroxylaurate as peroxide 0.2 (manufactured by Jusha) o, 2
Parts by weight were triblended for 8 minutes using a Henschel main mixer.

該混合物を80■径の一軸押出機にて樹脂温度200℃
で押出し、「変性PP(1)Jを製造した。
The mixture was passed through a single screw extruder with a diameter of 80 mm at a resin temperature of 200°C.
"Modified PP(1)J was produced.

該「変性FP(1)Jの無水マレイン酸の含有重量は0
.1重量%であり、MIは48P/10分であった。
The content weight of maleic anhydride in the modified FP (1) J is 0.
.. 1% by weight, and MI was 48P/10 minutes.

該「変性PP(1)J90重量部、低密度ポリエチレン
(1度0.927P/a 、MI7.IP/10分、以
下「LDPEJと記す)10重量部、造核剤としてパラ
−1−ブチル安息香酸アルミニウム塩(PTBB八−人
/ 800、共同薬品■製、以下「PTBB人−ムl塩
」と記t)0.21Cji部・酸化マグネシウム(キョ
ーワマグ@80、協和化学工業(へ)製、以下r My
O(1) Jと記す)2.0重を部、酸化防止剤として
イルガノックス■1010 0.2M社部および中和剤
としてステアリン酸カルシウム0.083[1重部をヘ
ンシェルミキサーにより8分間トライブレンドを行なっ
た。該混合物を80訪径の一軸押出機にて溶融混線(樹
脂温度200℃)し、ペレットを製造した。MIは89
5’/10分であった。
90 parts by weight of the "modified PP (1) J, 10 parts by weight of low density polyethylene (0.927P/a once, MI7.IP/10 minutes, hereinafter referred to as "LDPEJ"), para-1-butylbenzoic as a nucleating agent. Acid aluminum salt (PTBB 800/800, manufactured by Kyodo Yakuhin ■, hereinafter referred to as "PTBB salt") 0.21 Cji part/magnesium oxide (Kyowa Mag@80, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., below) r My
O(1) J) 2.0 parts by weight, Irganox ■ 1010 0.2M part as an antioxidant and 0.083 part by weight of calcium stearate as a neutralizing agent were tri-blended for 8 minutes using a Henschel mixer. I did it. The mixture was melt mixed in a single screw extruder with a diameter of 80 mm (resin temperature: 200° C.) to produce pellets. MI is 89
It was 5'/10 minutes.

該ペレットを粉砕機により粉砕し、80メツシユパスの
粉末を製造し、流動浸漬法による粉体塗装を行なった。
The pellets were pulverized using a pulverizer to produce 80 mesh passes of powder, which was then powder coated using a fluidized dipping method.

得られた塗装膜の性状を評価し第1表に示す結果を得た
The properties of the obtained coating film were evaluated and the results shown in Table 1 were obtained.

実施例2〜12および比較例1〜11 実施例1と同じ装置を用い、第1表に示した(ム)成分
、(B)成分、((3)成分、およびCD)成分の種類
と配合割合を種々変えた組成物について実施例1と同じ
方法により第1表に示した銅板予熱条件下で流動浸漬テ
ストを行なった。
Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 11 Using the same equipment as in Example 1, the types and compositions of the (mu) component, (B) component, ((3) component, and CD) component shown in Table 1 were prepared. A fluid immersion test was conducted using the same method as in Example 1 for compositions with various proportions under the copper plate preheating conditions shown in Table 1.

前述の方法および条件で塗装膜物性などを評価した結果
を同じ第1表に示す。
Table 1 shows the results of evaluating the physical properties of the paint film using the methods and conditions described above.

上記の実施例と比較例の対比から本発明の組成における
CC)成分および(D)成分が塗装膜の金属接着性や伸
ひに卓越した効果を示すことは明瞭である。
From the comparison between the above examples and comparative examples, it is clear that component CC) and component (D) in the composition of the present invention exhibit outstanding effects on the metal adhesion and elongation of the coating film.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたごとく、本発明によれば、従来の技術+7’
辻べ金属との接着強R〕が人参く、かつ耐V+ f3゜
1; 、、、):び伸びの1ぐオ]、た塗装膜を形成【
7得る粉体検氷゛(用4貨1月り組1i見物を・提1j
、 、、4−ろ?二とができる。
As described above, according to the present invention, the conventional technology + 7'
Forms a coating film with excellent adhesion strength R] to metal, and resistance V + f3゜1; ,,,): 1 degree of elongation].
7 Obtain Powder Ice Inspection
, ,, 4-ro? I can do two things.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)プロピレン(a)90〜99重量%とプロピレン
以外の炭素数2ないし10(7)α−オレフィン(b)
10〜1重量%との結晶性ランダム共重合体の一部もし
くは全部が、不飽和カルボン酸またはその無水物により
グラフト共重合された変性ポリプロピレン(A)80〜
95重量部、 エチレン系重合体(B)20〜5重量部、 金属酸化物または金属水酸化物(C)0.1〜10重量
部、および 造核剤(D)0.05〜1.0重量部 からなることを特徴とする粉体塗料用樹脂組成物。
(1) 90 to 99% by weight of propylene (a) and 2 to 10 carbon atoms other than propylene (7) α-olefin (b)
Modified polypropylene (A) 80-80 in which part or all of the crystalline random copolymer with 10-1% by weight is graft copolymerized with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride.
95 parts by weight, 20 to 5 parts by weight of ethylene polymer (B), 0.1 to 10 parts by weight of metal oxide or metal hydroxide (C), and 0.05 to 1.0 parts by weight of nucleating agent (D). A resin composition for powder coating, characterized in that it consists of parts by weight.
(2)結晶性ランダム共重合体がプロピレンとエチレン
の共重合体である特許請求の範囲第1項記載の粉体塗料
用樹脂組成物。
(2) The resin composition for powder coating according to claim 1, wherein the crystalline random copolymer is a copolymer of propylene and ethylene.
(3)エチレン系重合体(B)が低密度ポリエチレンま
たは線状低密度ポリエチレンである特許請求の範囲第1
項記載の粉体塗料用樹脂組成物。
(3) Claim 1, wherein the ethylene polymer (B) is low density polyethylene or linear low density polyethylene.
The resin composition for powder coatings described in .
(4)金属酸化物または金属水酸化物(C)が酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウム
である特許請求の範囲第1項記載の粉体塗料用樹脂組成
物。
(4) The resin composition for powder coating according to claim 1, wherein the metal oxide or metal hydroxide (C) is magnesium oxide, calcium hydroxide, or magnesium hydroxide.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0360646A2 (en) * 1988-09-08 1990-03-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Resinous composition
JPH0439368A (en) * 1990-06-01 1992-02-10 Sumitomo Seika Chem Co Ltd Powder coating compound and surface coating using the same powder coating compound
CN103627062A (en) * 2012-08-23 2014-03-12 中国石油天然气股份有限公司 High transparent polyolefin film master batch

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