JPS5883043A - Reinforced polyolefin - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a reinforced polylefin having excellent impacet resistance, regidity, etc., by grafting an unsaturated carboxylic acid anhydride onto a propylene/ethylene block copolymer having a specified property to modify the copolymer and blending a filter and magnesium oxide with the modified copolymer. CONSTITUTION:A propylene/ethylene black copolymer is prepd. in which a continuous phase-forming component is a crystalline propylene polymer having an intrinsic sivscosity of 1-5 and a dispersion phase-forming component is an ethylene/propylene random copolymer having an intrinsic viscosity of 2-10. An unsaturated carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride is grafted onto said copolymer in the presence of a radical polymn. initiator to obtain a modified polymer having an unsaturated carboxylic acid content of 0.001-2wt% and constructed of a hetergeneous structure consisting of a continuous phase and a dispersion phase. A filler, magnesium oxide, etc. are blended with said modified polymer to obtain the desired reinforced polyolefin.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、不飽和カルボン酸無水物によってグラフト変
性された特定の耐衝撃性プロピレン系重合体、またはこ
れと未変性オレフィン系重合体との混合物と充填剤とを
混練してなる実用物性に優れた強化ポリオレフィンに関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention involves kneading a specific impact-resistant propylene polymer graft-modified with an unsaturated carboxylic anhydride or a mixture of this and an unmodified olefin polymer with a filler. This invention relates to reinforced polyolefins with excellent practical physical properties.

周知のように、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフィンは優れた物理的および化学的性質、機械的
性質、成形加工性等を有していることおよび安価である
ことと相俟って、その用途は多岐に亘っている。しかし
ながら。As is well known, polyolefins such as polyethylene and polypropylene have excellent physical and chemical properties, mechanical properties, moldability, etc., and are inexpensive, so their uses are wide-ranging. It spans. however.

これらのポリオレフィンをエンジニアリングプラスチッ
クとして使用する場合には１機械的強度１寸法安定性、
耐熱性、耐寒性などが不十分であり、その使用目的に耐
えない場合が多い。When these polyolefins are used as engineering plastics, 1 mechanical strength, 1 dimensional stability,
It has insufficient heat resistance, cold resistance, etc., and is often unable to withstand its intended use.

このため、従来からポリオレフィンの強化方法が重要な
研究対酸になっており、現在までに多くの提奄がなされ
ている。その中で注目される有用な方法としては、ポリ
オレフィンにガラス繊細などの繊維状物質または各種無
機充填剤を加えることにより上記の物性を改良する方法
がある。しかし、この方法では充填剤とポリオレフィン
との接着性が悪く、その補強効果が十分でない。この・
ため、従来からポリオレフィンを不飽和カルボン酸また
はその無水物などでグラフト変性し、極性基を導入する
ことによって接着性を付与する方法が数多く提案されて
いる。For this reason, methods for strengthening polyolefins have been an important research topic, and many proposals have been made to date. Among these, a useful method that has attracted attention is a method of improving the above-mentioned physical properties by adding fibrous substances such as glass fines or various inorganic fillers to polyolefin. However, in this method, the adhesion between the filler and the polyolefin is poor, and its reinforcing effect is not sufficient. this·
Therefore, many methods have been proposed for imparting adhesive properties by graft-modifying polyolefins with unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and introducing polar groups.

例えば、ボ°リオレフィンを特定社の無水マレイン酸お
よび有機過酸化物の存在下に、押出機中で特定の条件下
に溶融混練することによって得られた変性ポリオレフィ
ンとガラス系補強材あるいはこれ、らと未変性ポリオレ
フィンとからなる強化ポリオレフィンの製造法（特公昭
６１−１０２６５号、特公昭５１−２９１８ＪＩ号）、
また無水マレイン゛などの不飽和カルボン酸無水物で変
性されたポリオレフィンとガラス繊維あるも）は無機充
填剤および未変性ポリオレフィンとか号）あるいはこれ
らの組成物にさらに酸化マグネシウムなど金属酸化物等
を添加した組成物（特開昭５０−１０８８７号、特開昭
６２−１２１０５９号）、結晶性ポリオレフィン、線状
無定形ゴム状弾性体およびガラス繊維からなる組成物（
特開昭５２−８０５４号）また結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体をアクリル酸やメタクリル酸で変性して得
られる重合体と未変性の結晶性ポリオレフフィンおよび
ガラス繊細とからなる強化ポリオレフィン組成物（特開
昭５８−１８０７４８号）等が知られている。　・これ
らの変性ポリオレフィンのペースとして。For example, a modified polyolefin obtained by melt-kneading a polyolefin in the presence of a specific company's maleic anhydride and an organic peroxide under specific conditions in an extruder and a glass-based reinforcing material, or and unmodified polyolefin (Japanese Patent Publication No. 61-10265, Japanese Patent Publication No. 51-2918JI),
In addition, polyolefins modified with unsaturated carboxylic anhydrides such as maleic anhydride and glass fibers (also known as inorganic fillers and unmodified polyolefins) or metal oxides such as magnesium oxide may be added to these compositions. (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 50-10887, 62-121059), compositions consisting of crystalline polyolefin, linear amorphous rubber-like elastic body and glass fiber (
JP-A No. 52-8054) Also, a reinforced polyolefin composition comprising a polymer obtained by modifying a crystalline propylene-ethylene copolymer with acrylic acid or methacrylic acid, an unmodified crystalline polyolefin, and a glass fiber. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-180748) is known. - As a pace for these modified polyolefins.

例えばポリプロピレン、プロ、ピレン−エチレンランダ
ム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体な
どのプロピレン系重合体が一般に用いられていることも
公知である。It is also known that propylene-based polymers such as polypropylene, propylene, pyrene-ethylene random copolymers, and propylene-ethylene block copolymers are commonly used.

しかしながら１本発明者らの詳細な検討結果から、前記
のような優れた機械的性質１寸法安定性、耐熱性、耐寒
性等を有する強化ポリオレフィン組成物を得るには、さ
らにベース樹脂であるプロピレン系重合体の種類や変性
重合体の構造および物性を特定する必要のあることがわ
かった。また、変性剤に関して本上記の特開昭５８−１
８０７４８号のようなアクリル酸やメタクリル酸を用い
た場合には、変性物の熱安定性が悪く、とくに２５０℃
以上の温度で成形加工した場合には分解発泡が激しく、
実用に供するものは得がたい。、この原因はグラフト重
合に際して必然的に生成するアクリル酸やメタクリル酸
の低分子量重合体の熱分解によるものと考・えられる。However, from the detailed study results of the present inventors, it has been found that in order to obtain a reinforced polyolefin composition having excellent mechanical properties, dimensional stability, heat resistance, cold resistance, etc. as described above, propylene as a base resin is required. It was found that it was necessary to specify the type of polymer and the structure and physical properties of the modified polymer. Regarding the modifier, the above-mentioned JP-A-58-1
When acrylic acid or methacrylic acid such as No. 80748 is used, the thermal stability of the modified product is poor, especially at 250°C.
If molding is carried out at temperatures above this temperature, decomposition and foaming will be severe.
It is difficult to obtain anything of practical use. The cause of this is thought to be the thermal decomposition of low molecular weight polymers of acrylic acid and methacrylic acid that are inevitably produced during graft polymerization.

このような検討結果から、従来品よりも格段に優れた強
化ポリオレフィンー二物を得るには・。Based on the results of these studies, we have learned how to obtain a reinforced polyolefin product that is significantly superior to conventional products.

変性に用いるプロピレン透型　　の種類を選定すること
は勿論のこ午、変性剤の種類および変性樹脂の構造と物
性を特定する必要のあることが明らかになり、本発明を
完成するに至った。It became clear that it was necessary not only to select the type of propylene transparent mold used for modification, but also to specify the type of modifier and the structure and physical properties of the modified resin, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明の目的は機械的強度、耐熱性、耐寒性
１寸法安定性等の実用性能において。That is, the purpose of the present invention is to improve practical performance such as mechanical strength, heat resistance, cold resistance, and one-dimensional stability.

従来品に比べ格段に優れた強化ポリオレフィンを提供す
るところにある。本発明の強化ポリオレフィンは、以下
に詳述する。ような特性値を有しており、車輌部品、船
舶部品、航空機部品。Our goal is to provide reinforced polyolefins that are significantly superior to conventional products. The reinforced polyolefin of the present invention is detailed below. It has characteristic values such as vehicle parts, ship parts, and aircraft parts.

建築材料、電気部品、家具、事務用機器類、包装材料そ
の他複合材料として広く使用できる。It can be widely used as building materials, electrical parts, furniture, office equipment, packaging materials, and other composite materials.

本発明は、プロピレン−エチレン系ブロック共重合体を
ラジカル開始剤の存在下に、不飽和カルボン酸無水物で
グラフト変性して得られる変性重合体内または該変性重
合体と未変性オレフィン系重合体との混合物（ロ）に、
充填剤０あるいはさらに酸化マグネシウム０を加え、混
練してなる強化ポリオレフィンにおいて。The present invention is directed to a modified polymer obtained by graft-modifying a propylene-ethylene block copolymer with an unsaturated carboxylic anhydride in the presence of a radical initiator, or between the modified polymer and an unmodified olefin polymer. To the mixture (b),
In a reinforced polyolefin obtained by adding 0 filler or further adding 0 magnesium oxide and kneading.

ｌ）変性重合体内中の不飽和カルボン酸無水物の含有量
が０．００１〜２重瀘％、また該変性重合体と未変性オ
レフィン系重合体との混合物０中の不飽和カルボン酸無
水物の含有量が０．００１重量％′以上であること。l) The content of unsaturated carboxylic acid anhydride in the modified polymer is 0.001 to 2%, and the unsaturated carboxylic acid anhydride is present in the mixture of the modified polymer and the unmodified olefin polymer. The content of is 0.001% by weight or more.

２）変性重合体内の形態が連続相と分散相の不均一構造
からなり、連続相の主成分が結晶性プロピレン系重合体
、また分散相の主成分がエチレン含有ｆｉ２０〜９０重
量％のエチレン−プロピレンランダム共重合体であり、
かつ。2) The modified polymer has a heterogeneous structure consisting of a continuous phase and a dispersed phase, and the main component of the continuous phase is a crystalline propylene polymer, and the main component of the dispersed phase is ethylene-containing fi 20 to 90% by weight. It is a propylene random copolymer,
and.

連続相／分散相の重量比が９６７６〜６５／４６である
こと。The continuous phase/dispersed phase weight ratio is 9676 to 65/46.

８）上記２）の分散相の重量平均粒子径が０・６〜１０
μ、とくに好ましくは１〜６μであること。8) The weight average particle diameter of the dispersed phase in 2) above is 0.6 to 10.
μ, particularly preferably 1 to 6 μ.

４）グラフト変性前のプロピレン−エチレン系ブロック
共重合体の連続相形成成分である結晶性プロピレン系重
合体の極限粘度が１〜５゜また分散相形成成分であるエ
チレン−プロピレンランダム共重合体の極限粘度が２〜
１０であり、かつ１分散相形成酸分の極限粘度力５連続
相形成酸分の極限粘度よりも大きも１こと。4) The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer which is the continuous phase forming component of the propylene-ethylene block copolymer before graft modification is 1 to 5°, and the intrinsic viscosity of the ethylene-propylene random copolymer which is the dispersed phase forming component. Intrinsic viscosity is 2~
10, and the limiting viscosity of 1 dispersed phase-forming acid is 1 greater than the intrinsic viscosity of 5 continuous phase-forming acids.

ことを特徴とする強化ポリオレフィンに関するものであ
る。This invention relates to a reinforced polyolefin characterized by the following.

本発明において、変性重合体内のベース重合体として使
用されるプロピレン−エチレン系ブロック共重合体は、
一般にチーグラーナツタ型触媒を用°い、ｌＮ媒の存在
下または不存在下にプロピレン−エチレン系モノマーを
ブロック共重合させて得られる。具体的には、炭化水素
溶媒中、液化プロピレン中、あるいは気相中において、
ま−ｆ−プロピレンを重合させてポリプロピレン部分を
つくり、続いてプロピレンとエチレンのモノマー混合物
を一定の組成あるいは組成を変えつつ共重合させること
によって製造される。In the present invention, the propylene-ethylene block copolymer used as the base polymer in the modified polymer is
It is generally obtained by block copolymerizing propylene-ethylene monomers using a Ziegler-Natsuta type catalyst in the presence or absence of an IN medium. Specifically, in a hydrocarbon solvent, in liquefied propylene, or in a gas phase,
It is produced by polymerizing m-f-propylene to form a polypropylene portion, followed by copolymerizing a monomer mixture of propylene and ethylene at a constant or varying composition.

重合は回分式または連続式によって行なわれる。Polymerization is carried out batchwise or continuously.

なお、このブロック共重合において、必要に応じてブテ
ン−・１．ペンテン−１，４−メチルペンテン−１など
のプロピレンおよびエチレンと共重合可能な他のモノマ
ーを共重合させることもできる。In addition, in this block copolymerization, butene-1. Other monomers copolymerizable with propylene and ethylene can also be copolymerized, such as pentene-1,4-methylpentene-1.

このようにして得られるプロピレン−エチレン系ブロッ
ク共重合体は、形態的には連続相形成成分゛と粒子分散
相形成成分とからなるものであり、該連続相″形成成分
の主成分が結晶性プロピレン系重合体、また分散相形成
成分の主成分がエチレン含有量２０〜９０重量％、好ま
しくは４０〜８０ｆｆｉ量％のエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体からなるものである。ここで。The propylene-ethylene block copolymer thus obtained is morphologically composed of a continuous phase-forming component and a particle-dispersed phase-forming component, and the main component of the continuous phase-forming component is crystalline. The propylene polymer, or the main component of the dispersed phase forming component, is an ethylene-propylene random copolymer having an ethylene content of 20 to 90% by weight, preferably 40 to 80% by weight.

該結晶性プロピレン系重合体／エチレンプロピレンラン
ダム共重合体の重量比は９５７６〜５６７４５％好まし
くは９０／１０〜６０／４０である。これらの組成はグ
ラフト変性後も実質的に同一であるが、最終的には連続
相と分散相の不均一構造を形成する。ここで、プロピレ
ン−エチレン系ブロック共重合は単なる結晶性プロピレ
ン系重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体と
の混合物とは異なるものである。The weight ratio of the crystalline propylene polymer/ethylene propylene random copolymer is 9576 to 56745%, preferably 90/10 to 60/40. Although these compositions remain substantially the same after graft modification, they ultimately form a heterogeneous structure of continuous and dispersed phases. Here, the propylene-ethylene block copolymer is different from a mere mixture of a crystalline propylene polymer and an ethylene-propylene random copolymer.

また、該分散相内には連続相成分である結晶性プロピレ
ン系重合体を２次構造として包含しうる。　　　　　　
　　　　　　　′： 上記のプロピレン−エチレン系ブロック共重合−の連続
相形成成分である結晶性プロピレン系重合体の極限粘度
は１〜５．また分散相形成成分であるエチレン−プロピ
レンランダム共重合体の極限粘度は２〜１０の範囲であ
り、かつ。Further, the dispersed phase may include a crystalline propylene polymer, which is a continuous phase component, as a secondary structure.
': The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer, which is the continuous phase forming component of the above propylene-ethylene block copolymer, is 1 to 5. Further, the intrinsic viscosity of the ethylene-propylene random copolymer which is a dispersed phase forming component is in the range of 2 to 10, and.

該分散相形成成分であるエチレン−プロピレンランダム
共重合体の極限粘度が該連続相形成成分である結晶性プ
ロピレン系重合体の極限粘度よりも大きいことが必要で
ある。It is necessary that the intrinsic viscosity of the ethylene-propylene random copolymer which is the dispersed phase forming component is greater than the intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer which is the continuous phase forming component.

これらを特定することによって、グラフト率が高く、接
着性ならびに樹脂強度の高い変性重合体が得られる。こ
こで、結晶性プロピレン系重合体部およびエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体部の極限粘度が、それぞれ１
および２未満では強度が低く、一方これらの値がそれぞ
れ５および１０より大きくなると加工性が悪くなる。By specifying these, modified polymers with a high graft ratio, adhesive properties, and resin strength can be obtained. Here, the intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer part and the ethylene-propylene random copolymer part is 1, respectively.
When these values are less than 5 and 10, the strength is low, while when these values are greater than 5 and 10, respectively, workability becomes poor.

変性重合体内は、上記のプロピレン−エチレン系ブロッ
ク共軍合体をラジカル開始剤の存在下、溶融混線法、溶
液変性法、非′溶媒中に重合体粉末を分散させた不拘−
系変性法、該重合体の融点以下の湿度で無溶媒あるいは
少量の溶媒存在下に粉末状態で変性する方法等によって
製造することができる。これらのうち、高性能変性重合
体を効率よく、経済的に製造する方法として、溶融混線
法が推奨される。Inside the modified polymer, the above-mentioned propylene-ethylene block conjugate was prepared in the presence of a radical initiator by the melt mixing method, solution modification method, or by dispersing the polymer powder in a non-solvent.
It can be produced by a system modification method, or a method in which the polymer is modified in a powder state without a solvent or in the presence of a small amount of solvent at a humidity below the melting point of the polymer. Among these, the melt mixing method is recommended as a method for efficiently and economically producing high-performance modified polymers.

グラフト変性によって得られる羨性重合体内中の不飽和
カルボン酸無水物の含有量はｏ、ｏｏｔ〜２重量％に限
定されるが、０．０１〜１重量％の範囲が好ましい。こ
こで、不飽和カルボン酸無水物の含有量が０・００１重
量％では接着性においてさしたる改良効果はなく、−万
２重鎗％よりも多くしても・、それ以上に顕著な効果は
なく、また製造面でも困難となるｉまた。変性重合体内
のメルトインデックスは１〜８００のものが好ましく、
さらに、変性重合体内のメルトインデックスおよびダイ
・スウェル−の値は１両者ともにグラフト変性前のベー
ス重合体の値よりも大きいことが望ましい。これらを規
制することによって１強度および接着がともに優れた変
性重合体が得られる。なお、ベース重合体のメルトイン
デックスは１５以下のものが好ましい。The content of unsaturated carboxylic acid anhydride in the enzymatic polymer obtained by graft modification is limited to o,oot to 2% by weight, but preferably in the range of 0.01 to 1% by weight. Here, if the content of unsaturated carboxylic acid anhydride is 0.001% by weight, there is no significant improvement effect on adhesion, and even if the content is greater than -20,000%, there is no more significant effect. Also, it is difficult to manufacture. The melt index in the modified polymer is preferably 1 to 800,
Furthermore, it is desirable that the values of melt index and die swell in the modified polymer are both greater than the values of the base polymer before graft modification. By controlling these, a modified polymer with excellent strength and adhesion can be obtained. The base polymer preferably has a melt index of 15 or less.

ここで、ダイ争スウェルは主としてグラフト変性に際し
て添加するラジカル開始剤の添加源と湿度や時間などの
変性条件によって容易に制御しうる。このように、グイ
・スウェルを制御して得られる変性重合体は、変性時に
グラフト反応と競合して起こる該ベース共重合体の結晶
性プロピレン系重合体部分の一度な分解反応による分子
量低下ならびにエチレン−プロピレンランダム共重合体
部分の適度な架橋反応によって、レオロジー的性質が改
良されるため、前述のような高性能を示すものと考えら
れる。Here, the die swell can be easily controlled mainly by the source of the radical initiator added during graft modification and modification conditions such as humidity and time. In this way, the modified polymer obtained by controlling the Gui Swell has a molecular weight decrease due to the one-time decomposition reaction of the crystalline propylene polymer portion of the base copolymer that competes with the graft reaction during modification, and ethylene - It is thought that the rheological properties are improved by a moderate crosslinking reaction of the propylene random copolymer moiety, and thus exhibit the above-mentioned high performance.

さらに、変性重合体内またはこれと未変性オレフィン系
重合体との混合物向に、充填剤０あるいはさらに酸化マ
グネシウム０を加え、混練してなる強化ポリオレフィン
において、変性重合体内の分散相の重量平均粒径は０・
５〜ｌθμ。Furthermore, in a reinforced polyolefin obtained by adding 0 filler or further adding 0 magnesium oxide to the modified polymer or a mixture thereof and an unmodified olefin polymer, the weight average particle size of the dispersed phase in the modified polymer is is 0・
5~lθμ.

好ましくは１〜６μの範囲である。また１強化ポリオレ
フィンの製造に際して、未変性オレフィン系重合体とし
て変性重合体のベース重合体やエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体ゴム等が配合される場合には、それらの
粒子径も上記の範囲内とすることが望ましい。Preferably it is in the range of 1 to 6μ. In addition, in the production of 1-reinforced polyolefin, if a base polymer of a modified polymer, ethylene-propylene random copolymer rubber, etc. are blended as the unmodified olefin polymer, the particle size of these should also be within the above range. It is desirable to do so.

ここで、該粒子径が０・６μ未満では衝撃強度および剛
性がともに低（、一方１０μを超えた粗大粒子となると
衝撃強度が低、下する傾向にある。Here, if the particle size is less than 0.6 μm, both the impact strength and rigidity are low (on the other hand, if the particle size is larger than 10 μm, the impact strength tends to be low or lower).

この粒子径は混線条件によって変化するので。This particle size changes depending on the crosstalk conditions.

その条件により制御しうる。It can be controlled depending on the conditions.

上記のように、変性重合体のベース重合体およびその変
性重合体の構造および物性を特定することにより、接着
性が格段に優れた変性重合体が得られる。また、この変
性重合体を用いることにより、衝撃強度と剛性とのバラ
ンスが高度に保持され、かつ、耐熱性、耐寒性１寸法安
定性等に優れた高性能の強化ポリオレフィンが得られる
。なお、上記の各特性値の測定法については後述する。As described above, by specifying the structure and physical properties of the base polymer of the modified polymer and the modified polymer, a modified polymer with significantly superior adhesive properties can be obtained. Further, by using this modified polymer, a high-performance reinforced polyolefin can be obtained which maintains a high balance between impact strength and rigidity, and has excellent heat resistance, cold resistance, one-dimensional stability, and the like. Note that the method for measuring each of the above characteristic values will be described later.

グラフト変性に際して用いられる不飽和カルボン酸無水
物としては１例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸
、無水シトラコン酸、、無水ハイミック酸、ビシクロ（
Ｌ　２．２　’）オクタ−６−エン−２，８−ジカルボ
ン酸無水物、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，
１！−ジカルボン酸無水物、１．２．８．４．５．８．
９．１０−オクタヒドロナフタレン−２，８−ジカルボ
ン酸無水物、ビシクロ（２，２，１）オクタ−７−ニン
ー２．８．５．６−テトラカルボン酸−２゜８、５．６
−ジ無水物、７−オキサビシクロ（２゜２．１）へブタ
−５−エン−２，８−ジカルボン酸無水物などが挙げら
れる。これらの、うちでも、とくに無水マレイン酸が好
ましく使用される。また、必要に応じてこれらの不飽和
カルボン酸と共重合しうるモノマー、例えばこれらのカ
ルボン酸無水物から罷導されるエステル、アミド、酸な
どの誘導体、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アク
リル酸誘導体、酢酸ビニルなどのビニルエステル、スチ
レン系モノマー、アクリロニトリル系モノマー、ビニル
シラン系モノマー等を用いることもできる。Examples of unsaturated carboxylic anhydrides used in graft modification include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, hymic anhydride, bicyclo(
L 2.2') Oct-6-ene-2,8-dicarboxylic anhydride, 4-methylcyclohex-4-ene-1,
1! -Dicarboxylic acid anhydride, 1.2.8.4.5.8.
9.10-octahydronaphthalene-2,8-dicarboxylic anhydride, bicyclo(2,2,1)octa-7-nin-2.8.5.6-tetracarboxylic acid-2°8, 5.6
-dianhydride, 7-oxabicyclo(2°2.1)but-5-ene-2,8-dicarboxylic anhydride, and the like. Among these, maleic anhydride is particularly preferably used. In addition, if necessary, monomers copolymerizable with these unsaturated carboxylic acids, such as esters derived from these carboxylic acid anhydrides, amides, derivatives such as acids, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid, etc. It is also possible to use (meth)acrylic acid derivatives such as methyl acid and ethyl (meth)acrylate, vinyl esters such as vinyl acetate, styrene monomers, acrylonitrile monomers, vinylsilane monomers, and the like.

変性重合体の製造に際して添υ口されるラジカル開始剤
は公知のものが使用できる。たとえば。Known radical initiators can be used as the radical initiator added during the production of the modified polymer. for example.

２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．２’−ア
ゾビス（２，４，４−）リメチルパレロニトリル）など
のアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオキサイド、
シクロヘキサノンパーオキサイド、８，５．５−）リメ
チルシクロヘキサン。azo compounds such as 2.2'-azobisisobutyronitrile, 2.2'-azobis(2,4,4-)limethylpaleronitrile), methyl ethyl ketone peroxide,
Cyclohexanone peroxide, 8,5.5-)limethylcyclohexane.

２．２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン。2.2-bis(t-butylperoxy)butane.

ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド、２．５−ジメチルへキサン−２，５−シバイ
ドロバ−オキサイド。t-Butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-cybidrobaroxide.

ジｔ−ブチルパーオキサイド、２．６−シメチルー２．
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジ
メチル−２，６−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキシン
−８，ラウロイルパーオキサイド、８，５．５−）−リ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシイソブチレート、ｔ−プチルパーオキシピパレー
ト、ｔ−プチルパオキシ−２−エチルヘキサノエート、
ｔ−ブチルパーオキシ−８゜５．５−）リメチルヘキサ
ノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジｔ−ブチルジパーオキシ
イソフタレー）、２．５−ジメチル−２，６−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、ポリスチレンパーオキサイドなど各種有機過酸化
物が挙げられる。これらのうち、１００℃において１分
以上好ましくは５分以上の分解の半減期を有する有機過
酸化物がとくに効果的に使用される。また。di-t-butyl peroxide, 2.6-cymethyl-2.
5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,6-di(t-butylperoxy)hexine-8, lauroyl peroxide, 8,5.5-)-limethylhexane Noyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peracetate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxypiparate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate,
t-Butylperoxy-8゜5.5-)limethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, di-t-butyldiperoxyisophthalate), 2.5-dimethyl Examples include various organic peroxides such as -2,6-di(benzoylperoxy)hexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyisopropyl carbonate, and polystyrene peroxide. Among these, organic peroxides having a half-life of decomposition of 1 minute or more, preferably 5 minutes or more at 100° C. are particularly effectively used. Also.

これらのラジカル開始剤は２種以上のものを混合して用
いることができる。これらのラジカル開始剤の添加量は
、グラフト反応率およびラジカル開始剤による結晶性プ
ロピレン系重合体の分解による分子鳳低下ならびに変性
重合体のダイ・スウェルとの関係から該ベース共重合体
１００１１℃量部あたり０．００１〜２重量部の範囲が
好ましい。とくに好ましい添加量は０．０６〜１重量部
である。Two or more types of these radical initiators can be used in combination. The amount of these radical initiators to be added is determined by the amount of the base copolymer at 10011°C based on the relationship between the grafting reaction rate, the molecular weight reduction due to decomposition of the crystalline propylene polymer by the radical initiator, and the die swell of the modified polymer. A range of 0.001 to 2 parts by weight per part is preferred. A particularly preferable addition amount is 0.06 to 1 part by weight.

グラフト変性重合体内は前記のベース共重合体、不飽和
カルボン酸無水物およびラジカル開始剤の混合物を溶融
混練することによって容易に製造することができる。こ
の場合、ベース共重合体への不飽和カルボン酸無水物お
よびラジカル開始剤の分散を良くするために、これらを
少量の良溶剤たとえば、アセトン、芳香族炭化水素、ハ
ロゲン化炭化水素等に溶かした溶液として添加すること
もできる。溶融混線は一般にスクリュー押出機、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−等を用いて行なわれる。この際
の混線温度は通常１７０〜８００℃、好ましくは１９０
〜２５０℃１時間は０．５〜ｌＯ分間の範囲が適当であ
る。また、反応雰囲気は空気中でもよいが。The graft-modified polymer can be easily produced by melt-kneading a mixture of the base copolymer, unsaturated carboxylic acid anhydride, and radical initiator. In this case, in order to improve the dispersion of the unsaturated carboxylic acid anhydride and radical initiator into the base copolymer, these are dissolved in a small amount of a good solvent such as acetone, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, etc. It can also be added as a solution. Melt mixing is generally carried out using a screw extruder, Banbury mixer, kneader, or the like. The crosstalk temperature at this time is usually 170 to 800°C, preferably 190°C.
The range of 0.5 to 10 minutes for 1 hour at ~250°C is appropriate. Moreover, the reaction atmosphere may be air.

窒素や二酸化炭素などの不活性ガス中が望ましい。なお
、得られた変性重合体中に含まれる未反応の不飽和カル
ボン酸無水物や低分子量の副生物を除去するため、溶融
□下に真空引きしたり。Preferably in an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide. In addition, in order to remove unreacted unsaturated carboxylic acid anhydride and low molecular weight by-products contained in the obtained modified polymer, vacuum was drawn under the melting □.

溶剤抽出等を行うこともできる。Solvent extraction etc. can also be performed.

上記の方法で製造された変性重合体内と未変性オレフィ
ン系重合体との混合物（ロ）も本発明の強化ポリオレフ
ィン組成物の部分として使用できる。ここで、未変性オ
レフィン系重合体としては１例えば前記の変性重合体の
ベースであるフｏ　ヒＬ／　ン−ｘチレン系共重合体、
結晶性または非結晶性ポリプロピレン、結晶性または非
結晶性エチレン＝プロピレンランダム共重合体。A mixture (b) of an unmodified olefin-based polymer and a modified polymer produced by the above method can also be used as part of the reinforced polyolefin composition of the present invention. Here, examples of the unmodified olefin polymer include 1, for example, a ethylene copolymer which is the base of the above-mentioned modified polymer;
Crystalline or non-crystalline polypropylene, crystalline or non-crystalline ethylene-propylene random copolymer.

ポリブテン−１，ポリ−４−メチルペンテン−１、プロ
ピレシーブテン−１共重合体、低密度または高密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸部分金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−（メタ）アクリル酸メチル共重合体。Polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, propylene butene-1 copolymer, low density or high density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-1
(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid partial metal salt copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer, ethylene-methyl(meth)acrylate copolymer Polymer.

エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレ
ン−アミノアルキル（メタ）アクリレート共重合体、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−スチレ
ン共重合体など、各種オレフィンの単独重合体および共
重合体が挙げられる。また、これらのオレフィン系重合
体は２１１類以上を混合して用いることができる。こ、
れらのオレフィン系重合体の添加社は一補強効果の観点
から、変性重合体と未変性オレフィン系重合体との混合
物中の不飽和カルボン酸無水物の含有麓が０．００１重
量％以上となるように配合することが必要である。Ethylene-ethyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-glycidyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-aminoalkyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-styrene copolymer, etc. , homopolymers and copolymers of various olefins. Further, these olefin polymers can be used in combination with 211 or more types. child,
From the viewpoint of reinforcing effect, these olefin polymer additive companies prefer that the content of unsaturated carboxylic acid anhydride in the mixture of modified polymer and unmodified olefin polymer is 0.001% by weight or more. It is necessary to mix them so that

本発明の強化ポリオレフィンは該変性重合体内またはこ
れと未変性オレフィン系重合体との混合物０に、充填剤
０さらには酸化マグネシラ１００ｍ［置部あたり一般に
１〜２００重量部である。充填剤量のさらに好ましい範
囲は６〜１００重量部である。ここで、充填剤の量が１
重態部より少ないと強化に関してさしたる効果はなく、
一方２００重量部以上では逆に機械的強度が低下したり
、成形加工が困難となる傾向がある。The reinforced polyolefin of the present invention is contained in the modified polymer or in a mixture thereof with an unmodified olefinic polymer in an amount of 0 filler and 100 m of magnesia oxide (generally 1 to 200 parts by weight per part). A more preferred range of filler amount is 6 to 100 parts by weight. Here, the amount of filler is 1
If it is less than the critical condition, there will be no significant effect on strengthening,
On the other hand, if it exceeds 200 parts by weight, the mechanical strength tends to decrease or molding becomes difficult.

充填剤としては１例えばアルミニウム、鉄。Examples of fillers include aluminum and iron.

ニッケル、コバルト、クロム、亜鉛、チタン、錫、銅な
どの金属の単体あるいはこれらの酸化物１合金類、また
。ガラス、セラミックス、石綿、スレート、石こう１石
、砂、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ
、雲母、窒化ホウ素、ジルコニア、炭素、炭化ケイ素、
チタン酸カリウムなどの天然または合成無機充填剤、な
らびにポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアセタール樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂。Single metals such as nickel, cobalt, chromium, zinc, titanium, tin, copper, etc., or alloys of their oxides. Glass, ceramics, asbestos, slate, gypsum stone, sand, calcium carbonate, barium sulfate, talc, silica, mica, boron nitride, zirconia, carbon, silicon carbide,
Natural or synthetic inorganic fillers such as potassium titanate, as well as polyamides, polyimides, polyesters, polyphenylene oxides, polyacetal resins, phenolic resins, melamine resins, alkyd resins, urethane resins, epoxy resins.

ジアリールフタレート樹脂、尿素樹脂、エボナイト、ウ
ール、皮革、竹、木材など各種の天然または合成高分子
化合物等が挙げられる。これらは、一般に０．Ｏ１〜６
０μの微粉末、あるいは粒状物−小片、フレーク、繊維
状等使用目的に応じていかなる大きさおよび形状をもと
りうる。また、これらの充填剤は２種類以上を混合して
用いることもできる。さらに、これらの充填剤は各種の
′方法で表面処理したものも使用でき、仁の処理充填剤
の使用によって特に強靭な強化ポリオレフィンが得られ
る。Examples include various natural or synthetic polymer compounds such as diaryl phthalate resin, urea resin, ebonite, wool, leather, bamboo, and wood. These are generally 0. O1~6
It can be of any size and shape depending on the purpose of use, such as a 0 μm fine powder, or granules - small pieces, flakes, fibers, etc. Moreover, two or more types of these fillers can also be used in combination. Furthermore, these fillers may be surface-treated by various methods, and particularly tough reinforced polyolefins can be obtained by using treated fillers.

また、変性重合体内または該変性重合体と未変性オレフ
ィン系重合体との混合＃（ロ）と、充填剤（Ｑ”！’か
らなる強化ポリオレフィンの製造に際し、これらに酸化
マグネシウムを加えると、とくに照性能の強化ポリオレ
フィンが得られる。In addition, when producing a reinforced polyolefin consisting of a mixture # (b) of a modified polymer or a mixture of the modified polymer and an unmodified olefin polymer and a filler (Q"!'), when magnesium oxide is added to these, A polyolefin with enhanced illumination performance is obtained.

ここで、とくにメジアン径がｌθμ以下で、かつヨード
吸着量が２０′ｑ・Ｉ／ｆ−ＭｆＯ以上の酸化マグネシ
ウムが有効である。また、酸化マグネシウムの添加鰍は
、該変性重合体■または該変性重合体と未変性オレフィ
ン系重合体との混合物（Ｂ）１００菖量部あたり０．１
〜ｔｏｊｉ量部の範囲が好適であり、さらに該変性重合
体に含まれる不飽和カルボン酸無水物に対し、当モル以
上添加することが望ましい。Here, magnesium oxide having a median diameter of 1θμ or less and an iodine adsorption amount of 20'q·I/f-MfO or more is particularly effective. Further, the amount of magnesium oxide added is 0.1 parts per 100 parts of the modified polymer (1) or the mixture (B) of the modified polymer and an unmodified olefin polymer.
The range of 1 to 1 parts is suitable, and it is further desirable to add at least the equivalent mole of the unsaturated carboxylic acid anhydride contained in the modified polymer.

なおこの強化ポリオレフィンに必要に応じポ９−０ジエ
ンゴム、スチレシーブタジエンフロック又はランダム共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ぼり
スチレン、Ａ８樹脂、ＡＢ８樹脂、ＭＭＡ樹脂、塩化ビ
ニル樹脂等他の毘分子化合物を添加することもできる。In addition, other resins such as poly-9-0 diene rubber, styrene butadiene flock or random copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polystyrene, A8 resin, AB8 resin, MMA resin, vinyl chloride resin, etc. may be added to this reinforced polyolefin as necessary. Molecular compounds can also be added.

本発明の強化ポリオレフィンは任意の方法すなわち１次
のいくつかの方法で製造できる。例えば、変性重合体お
よび充填剤、さらには未変性オレフィン系重合体をトラ
イブレンド法で混合したのち、押出機、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−、ロール等で溶融混練する方法；あるい
は上記の混合物を直接成形加工する方法；また、あらか
じめ変性重合体と未変性オレフィン系重合体とからなる
混線組成物をつくり、これと充填剤とを混合する方法；
あらかじめ変性重合体と充填剤とからなる混線組成物を
つくり、これと未変性オレフィン系重合体とを混練する
方法；さらには変性重合体の一部を用い、溶液塗装法等
ｉζよって充填剤の表面を被覆したのち、残部の変性重
合体またはこれに未変性オレフィン系重合体を加えて混
練する方法などによって製造できる。The reinforced polyolefins of the present invention can be produced in any number of ways, ie, in the first order. For example, a method in which a modified polymer, a filler, and an unmodified olefin polymer are mixed by a triblend method, and then melt-kneaded in an extruder, Banbury mixer, kneader, roll, etc.; or the above mixture is directly mixed. A method of forming and processing; Also, a method of preparing a cross-wire composition consisting of a modified polymer and an unmodified olefin polymer in advance and mixing this with a filler;
A method in which a cross-wire composition consisting of a modified polymer and a filler is prepared in advance, and this is kneaded with an unmodified olefin polymer; Furthermore, a part of the modified polymer is used to coat the filler with a solution coating method, etc. After the surface is coated, the remaining modified polymer or unmodified olefin polymer is added thereto and kneaded.

本発明の強化ポリオレフィンを用い、公知の成形加工技
術を適用することにより各種成形品を製造することがで
きる。また１本発明の強化ポリオレフィンは接着性にも
優れているため。Various molded products can be manufactured by using the reinforced polyolefin of the present invention and applying known molding techniques. In addition, the reinforced polyolefin of the present invention also has excellent adhesive properties.

金属をはじめ各種無機材料および糸種天然または合成高
分子材料と積層体をつくることもできる。このようにし
て得られる成形品は、前述のように各種産業分野におい
て広く使用することができ、その利用価値は極めて大で
ある。Laminated bodies can also be made with various inorganic materials including metals, threads, natural or synthetic polymeric materials. The molded product obtained in this manner can be widely used in various industrial fields as described above, and its utility value is extremely large.

なお１本発明の強化ポリオレフィン組成物に対し、必要
に応じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、滑
剤、可塑剤、帯電防止剤。Note that the reinforced polyolefin composition of the present invention may optionally contain an antioxidant, a heat stabilizer, a light stabilizer, a nucleating agent, a lubricant, a plasticizer, and an antistatic agent.

無機または有機系着色剤、架橋剤１発泡剤、螢光剤、防
錆剤などの各種添加剤を該組成物の製造工程あるいはそ
の後の成形加工工程において添加することができる。Various additives such as an inorganic or organic colorant, a crosslinking agent, a blowing agent, a fluorescent agent, and a rust inhibitor can be added in the manufacturing process of the composition or in the subsequent molding process.

以下に１本発明を実施例でもって説明するが。The present invention will be explained below with reference to examples.

本発明はこれによって限定されるものではない。The present invention is not limited thereby.

なお１本発明において示した各測定値はそれぞれ次の方
法で測定して求めたものである。Note that each measurement value shown in the present invention was determined by the following method.

（１）変性重合体中の不飽和カルボン酸無水物含有量 変性重合体をキシレンに溶解後、アセトンで沈澱させて
精製した試料について、アルカリ滴定法で求めた。(1) Unsaturated carboxylic anhydride content in modified polymer The content of unsaturated carboxylic anhydride in modified polymer was determined by alkaline titration for a purified sample by dissolving the modified polymer in xylene and precipitating it with acetone.

（２１ベースのプロピレン−エチレン系ブロック共重合
体中の結晶性プロピレン系重合体およびエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体の組成比 それぞれ重合過程において、前段で行なわれる結晶性プ
ロピレン系重合体部（Ｐ部）の重合量および後段で行な
われるエチレン−プロピレンランダム共重合体部（ＢＰ
部）の重合量を重合における物質収支から求めた。(Composition ratio of crystalline propylene polymer and ethylene-propylene random copolymer in 21-based propylene-ethylene block copolymer) In the polymerization process, the crystalline propylene polymer part (P part ) and the ethylene-propylene random copolymer part (BP
The polymerized amount of %) was determined from the mass balance during polymerization.

（８）エチレン−プロピレンランダム共重合体部（ＢＰ
部）のエチレン含有量 ベースのプロピレン−エチレンブロック共重合体の０−
ジクロルベンゼン浴液を１１〇−ＮＭＲ（日本電子製、
ＦＸ−１００型）にて。(8) Ethylene-propylene random copolymer part (BP
%) of propylene-ethylene block copolymer based on the ethylene content of
The dichlorobenzene bath liquid was subjected to 110-NMR (manufactured by JEOL Ltd.,
FX-100 type).

１８６℃、積算回数２０００〜５ｏｏｏ回。186°C, cumulative number of times 2000 to 5ooo times.

パルス間隔４５°パルス、１０秒間隔の条件下に測定し
、たとえばＧ、Ｊ、　Ｒａｙ　ｅｔａｌ、、　Ｍａｋｒ
ｏｍｏｌ。Measured under the conditions of pulse interval 45° pulse, 10 second interval, for example, G. J. Ray et al., Makr.
omol.

１０．　ｑｒｓ（１９ｒｒ）に記載の方法に基づいてエ
チレン含有量を求めた。この測定値および上記（２）項
で求めたポリプロピレン部（Ｐ部）／エチレンープロピ
レンランダムｔ［合体（ＥｐＨ５）の組成比から、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体のエチレン含有量を
算出した。10. Ethylene content was determined based on the method described in qrs (19rr). The ethylene content of the ethylene-propylene random copolymer was calculated from this measured value and the composition ratio of polypropylene part (P part)/ethylene-propylene random t [combined (EpH5)] determined in section (2) above.

（４）ベースのプロピレン−エチレン系ブロック共重合
体の極限粘度 ベースのプロピレン−、エチレン系ブロック共重合体の
製造においてまず、前段で行なわれる結晶性ポリプロピ
レジ部の極限粘度〔η〕Ｐを測定し、引続きエチレン−
プロピレンランダム共重合体部の重合を行なって得られ
る最終重合体の極限粘度〔η〕＝、を測定する。ここテ
エテレシーブロビレンランダム共重合体ノ極限粘度〔η
ＩＥＰは次式の関係が成立すると仮定して求めた値であ
る。(4) Intrinsic viscosity of the base propylene-ethylene block copolymer In the production of the base propylene-ethylene block copolymer, first measure the intrinsic viscosity [η]P of the crystalline polypropylene resin portion, which is carried out in the first step. Then, ethylene
The intrinsic viscosity [η] of the final polymer obtained by polymerizing the propylene random copolymer portion is measured. Here, the intrinsic viscosity of the teterthesipropylene random copolymer [η
IEP is a value obtained on the assumption that the following relationship holds true.

ここで−’ＥＰは全重合体中のエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体の組成分率である。Here, -'EP is the compositional fraction of the ethylene-propylene random copolymer in the total polymer.

なお、極限粘度はテトラリ〉溶液中％１８５℃で測定し
た値で、その単位はｄ／／ＩＦである。The intrinsic viscosity is a value measured at 185° C. in a Tetrali solution, and its unit is d//IF.

（５）エチレン−プロピレンランダム共重合体の重量平
均粒子径 変性重合体またはその組成物の成形品を液体窒素で冷却
し、その冷凍破断面を三酸化クロム水溶液で処理したの
ち、その処理表面を二段レプリカ法にて電子顕微鏡写真
を撮影し。(5) A molded article of a weight-average particle diameter-modified ethylene-propylene random copolymer or its composition is cooled with liquid nitrogen, and its frozen fractured surface is treated with an aqueous chromium trioxide solution. Electron micrographs were taken using the two-stage replica method.

次式により重量平均粒子径ｄｗを算出した。The weight average particle diameter dw was calculated using the following formula.

ただし、ｎｉは直径がｄｉである粒子の個数分率である
。ｄお、写真上に現われた粒子が円形でない場合の粒子
（たとえば楕円形）の大きさは、その最長径と最短形の
算術平均値をもって１個の粒子径とした。However, ni is the number fraction of particles having a diameter di. d) When the particles appearing on the photograph were not circular, the size of the particles (for example, elliptical) was defined as the arithmetic mean value of the longest diameter and the shortest diameter.

（６）　　メルトインデックス（ＭＩ　）ＪＩ８　　Ｋ
−７２１０−１９７７の方法に準拠し。(6) Melt index (MI) JI8K
-7210-1977 method.

２．１６〜ノ荷重下、２８０Ｃで測定した。測定値の単
位は１１／ｌＱｍｉｎである。Measured at 280C under a load of 2.16~. The unit of measurement value is 11/lQmin.

（７）グイ・スウェル（Ｄ８） 毛細管の内径０．７７■、長さ２５．５５■、入口角度
９０°、外径９．４８鱈のオリフィスを用い、これを内
径９−５５ｍのレオメータ−筒に挿入し、剪断速度ｌＯ
〜ｌ　Ｑ　Ｑ　８ｅｌｅ−１の範囲において一定速度で
作動するブラシジャーにて所定温度に加熱した重合体を
押出し１次式によってグイ・スウェル（Ｄ８）を求めた
。(7) Gui Swell (D8) Using a capillary tube with an inner diameter of 0.77 mm, a length of 25.55 mm, an inlet angle of 90 degrees, and an outer diameter of 9.48 mm, this is used as a rheometer tube with an inner diameter of 9 to 55 m. and the shear rate lO
The polymer was heated to a predetermined temperature in a brush jar operating at a constant speed in the range of ~l Q Q 8ele-1, and the polymer was extruded and the gouy swell (D8) was determined by a linear equation.

本実施例では温度２０４℃、剪断速度５０　ｓｅｃ””
”のときのグイ・スウェルを示す。In this example, the temperature was 204°C and the shear rate was 50 sec.
” shows the gui swell at the time.

ただし、ＤＯは毛細管の直径、Ｄｌは押出物の直径であ
る。where DO is the diameter of the capillary tube and Dl is the diameter of the extrudate.

（８）　　ＩＩ化マグネシウムのメジアン径光透過式粉
度分布測定器により、エチルアルコールを媒体として測
定した。メジアン径は、積算粉度分布曲線の５０％粒径
をもって表わされた値である。(8) Median diameter of magnesium II chloride was measured using a light transmission type powder size distribution analyzer using ethyl alcohol as a medium. The median diameter is a value expressed as the 50% particle diameter of the cumulative powder distribution curve.

（９）酸化マグネシウムのヨード吸着量ヨードの四塩化
炭素溶液（ｏ、ｌＮ　）に試料を入れ、密栓して８０分
間振とうし、５分間静置後、上澄液のみを０．０８Ｎ−
ヨードカリ溶液に加え、０．０５Ｎ−チオ硫酸ナトリウ
ムにて滴定して求めた。(9) Amount of iodine adsorption on magnesium oxide A sample was placed in a carbon tetrachloride solution of iodine (o, lN), tightly capped and shaken for 80 minutes, and after standing still for 5 minutes, only the supernatant liquid was removed at 0.08N.
It was determined by adding it to an iodopotassium solution and titrating with 0.05N sodium thiosulfate.

（Ｍｊ）ノツチ付アイゾツト衝撃強度 Ａ８ＴＭ　Ｄ−２５６−５６に準拠り、、２０ｕおよび
一８０℃で測定した。(Mj) Notched Izo impact strength Measured at 20 u and -80°C in accordance with A8TM D-256-56.

（１１）落球衝撃試験 厚さ２簡の射出成形板上に％２０℃において１重さ２０
０ｇの鋼球を落下させ、板が破壊したときの鋼球の落下
高さで表わした。(11) Falling ball impact test 1 weight 20% at 20°C on an injection molded plate with a thickness of 2 sheets
A steel ball weighing 0g was dropped, and the height of the steel ball falling when the plate broke was expressed as the height of the steel ball falling.

―）引張強度 Ａ８ＴＭ　　Ｄ−６８８−６０Ｔに準拠し、２０℃で測
定した。--) Tensile strength Measured at 20°C in accordance with A8TM D-688-60T.

（１８）曲げ強度および曲げ剛性度 Ａ８ＴＭＤ−７４７−５８Ｔ準拠し、２０℃で測定した
。(18) Bending strength and bending rigidity Measured at 20°C in accordance with A8TMD-747-58T.

αΦ熱変形温度 Ａ８ＴＭ　Ｄ−６４８−４５Ｔニ革拠Ｌ　テ測ｆ　Ｌ　
？：。αΦHeat distortion temperature A8TM D-648-45T base L Te measurement f L
? :.

α５）寸法安定性（そり） 円板の中心部にゲートを有する射出成形金型にて、直径
２００ｔｍ、厚さ２ｆｉの円板を作製した。この円板を
水平板上に置き、それを側面から見たときの円板の外周
Ｆ面と水平板との間に間隙がある場合、その間隙の最小
部をｅｌｗｍ　、また最大部をｅ２■とじ、次式によっ
てそりを求めた。α5) Dimensional stability (warpage) A disk with a diameter of 200 tm and a thickness of 2 fi was produced using an injection molding die having a gate in the center of the disk. If this disk is placed on a horizontal plate and there is a gap between the outer circumference F of the disk and the horizontal plate when viewed from the side, the minimum part of the gap is elwm, and the maximum part is e2■ The warpage was calculated using the following formula.

２００　Ｘ　２ 実施例Ｉ ベース重合体として、メルトインテックス２、ダイ・ス
ウェル１．５５、連続相および分散相の極限粘度カシそ
れぞｎｌ、６および５．２、連続相／分散相の重量比が
７０／８０および分散相のエチレン含有量が５００重量
部あるプロピレン−エチレンブロック共重合体粉末を用
いた。この共重合体１００重量部、無水マレイン酸粉末
０．７重量部およびｔ−ブチルパーオキシラウレート０
．５重量部をヘンシェルミキサーで混合したのち、この
混合物を５８瓢のニー押−出機にて、温度２２０℃、平
均滞留時間２分間で溶融混練し、グラフト変性重合体ペ
レットを得た。この変性重合体の無水マレイン酸含有量
および物性を第１表に示す。200 X 2 Example I As base polymer, Melt Intex 2, die swell 1.55, intrinsic viscosity of continuous and dispersed phases oak nl, 6 and 5.2 respectively, continuous phase/dispersed phase weight ratio A propylene-ethylene block copolymer powder with a ratio of 70/80 and an ethylene content of 500 parts by weight in the dispersed phase was used. 100 parts by weight of this copolymer, 0.7 parts by weight of maleic anhydride powder, and 0 parts by weight of t-butyl peroxylaurate.
．． After mixing 5 parts by weight in a Henschel mixer, this mixture was melt-kneaded in a 58-knee extruder at a temperature of 220° C. and an average residence time of 2 minutes to obtain graft-modified polymer pellets. Table 1 shows the maleic anhydride content and physical properties of this modified polymer.

この変性重合体１５菖瀘部、メルトインデックス８の結
晶性ポリプロピレン６６重量部。This modified polymer contained 15 parts by weight and 66 parts by weight of crystalline polypropylene having a melt index of 8.

アミノシラン系化合物で表面処理した直径約１０μ、長
さ約６ｆｉのガラス繊維８０重黛部。80-layer glass fiber with a diameter of approximately 10μ and a length of approximately 6fi, surface treated with an aminosilane compound.

イルガノックス１０１０（チバガイギー社製）０．２　
ｇ置部およびステアリン酸カルシウム０．０５　Ｍｊ１
部をヘンシェルミキサーで混合したのち％９０醪Ω押出
機にて２８０℃で混練し、ガラス繊維強化ポリオレフィ
ンを得た。Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) 0.2
gOkibe and calcium stearate 0.05 Mj1
The mixture was mixed in a Henschel mixer and then kneaded at 280°C in a 90% Ω extruder to obtain a glass fiber reinforced polyolefin.

この組成物を２８０℃で射出成形し、各種の物性を測定
した。この結果を第２表に示す。This composition was injection molded at 280°C and various physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

また１強化ポリオレフィンの製造に際して。Also, in the production of 1-reinforced polyolefin.

上記の配合物にさらに酸化マグネシウム（メジアン径Ｌ
ｉμ、ヨーＴｆ吸看ｊ１１５０　ｑ−Ｉ／ｆ・ｙｕｔｏ
、協和化学工業課）を２重量部添加したものについて物
性試験を行なった。この結果を第２表に示す。In addition to the above formulation, magnesium oxide (median diameter L)
iμ, yaw Tf intake j1150 q-I/f・yuto
, Kyowa Chemical Industry Division) was added in a physical property test. The results are shown in Table 2.

実施例２ ベース重合体として、第１表に示す組成および物性を有
するプロビレシーエチレンブロック共重合体を用いた。Example 2 A proviso ethylene block copolymer having the composition and physical properties shown in Table 1 was used as the base polymer.

この共重合体１００重量部、無水マレイン酸０．８重量
部およびｔ−ブチルパーオキシイソプロビルカーボネー
ト０．２重量部からなる混合物を６５雪砕−軸押出機に
て、２２０℃、平均滞留時間２分間で浴融混練し、第１
表に示す醍性重合体を得た。以下、実施例１の方法を繰
返した。この結果を第２表に示す。A mixture consisting of 100 parts by weight of this copolymer, 0.8 parts by weight of maleic anhydride, and 0.2 parts by weight of t-butylperoxyisopropyl carbonate was heated at 220°C for an average residence time in a 65-snow crusher-screw extruder. Bath melt kneading for 2 minutes, first
A strong polymer shown in the table was obtained. Hereinafter, the method of Example 1 was repeated. The results are shown in Table 2.

実施例８〜４ 実施例２において、変性重合体の製造に際し％ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロビルカーボネートをそれぞれ０．
４および０．７重量部添加し、２８０℃で溶融混練した
以外は実施Ｈ８の方法を繰り返した。この結果を第１表
および第２表に示す。Examples 8 to 4 In Example 2, % t-butylperoxyisopropyl carbonate was added to 0.0%, respectively, during the production of the modified polymer.
The method of Example H8 was repeated except that 4 and 0.7 parts by weight were added and melt-kneaded at 280°C. The results are shown in Tables 1 and 2.

比較例１ ベース重合体として、メルトインデックス２、ダイ・ス
ウェル２．８６の結晶性プロピレン単独重合体を用いた
以外は、実施例１の方法を繰り返した。この結果を第１
表および第２表に示す。Comparative Example 1 The method of Example 1 was repeated, except that a crystalline propylene homopolymer with a melt index of 2 and a die swell of 2.86 was used as the base polymer. This result is the first
Shown in Table and Table 2.

比較例２〜９ ベース重合体として、それぞれ第１表に示すプロピレン
−エチレンブロック共重合体を用いた以外は、実施例２
の方法を繰り返した。Comparative Examples 2 to 9 Example 2 except that the propylene-ethylene block copolymers shown in Table 1 were used as the base polymers.
The method was repeated.

この結果を第１表および第２表に示す。The results are shown in Tables 1 and 2.

比較例１０ 実施例２において、変性重合体の製造に際して、無水マ
レイン酸の添加量を０．０００７重量部とした以外は、
実施例２の方法を繰り返した。この結果を第１表および
第２表に示す。Comparative Example 10 In Example 2, except that the amount of maleic anhydride added was 0.0007 parts by weight when producing the modified polymer,
The method of Example 2 was repeated. The results are shown in Tables 1 and 2.

比較例１１ 実施例２で得られた変性重合体を０．８重量部および結
晶性ポリプロピレンを６９．７重量部添加した以外は、
実施例２の方法を繰り返した。この結果を第２表に示す
。Comparative Example 11 Except for adding 0.8 parts by weight of the modified polymer obtained in Example 2 and 69.7 parts by weight of crystalline polypropylene,
The method of Example 2 was repeated. The results are shown in Table 2.

比較例１２ メルトインデックスｌの結晶性ポリプロピレン７０重量
部およびムーニー粘度４Ｇ、エチレン含有量６０重量％
のエチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム８０重量
部からなる組成物を変性重合体用のペース重合体として
用いた以外は、実施例１の方法を繰り返した。この結果
を１１１表および第２表に示す。Comparative Example 12 70 parts by weight of crystalline polypropylene with melt index 1, Mooney viscosity 4G, ethylene content 60% by weight
The method of Example 1 was repeated, except that a composition consisting of 80 parts by weight of ethylene-propylene random copolymer rubber was used as the pace polymer for the modified polymer. The results are shown in Table 111 and Table 2.

実施例６ 第２表に示した実施例１−１の配合処方物に、さらにエ
チレン含有量６０重ＩＩｋ％、ムーニー粘度４０のエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム１０重量部添加した以外
は実施例１−１の方法を繰り返した。得られた強化ポリ
オレフィン中のエチレン−プロピレジ共重合体（後で加
えたエチレン−プロピレン共重合体ゴムを含む）の重量
平均粒径は８．７μであつた。また１強化ポリオレフィ
ンのメルトインデックスは２．ノツチ付アイゾツト衝撃
強度は２０℃および一８０℃でそれぞれ１２および９　
Ｋｌ−ａｎ／ｃｄ、落球衝撃強度は１６備、引張強度８
７０に／ｃｒＲ，曲げ強度９５０に４／ｄ、曲げ剛性度
５１０００ＫＩｌ／、（、熱変形温度１５０℃。Example 6 Example 1 except that 10 parts by weight of an ethylene-propylene copolymer rubber having an ethylene content of 60% by weight and a Mooney viscosity of 40 was added to the formulation of Example 1-1 shown in Table 2. -1 method was repeated. The weight average particle size of the ethylene-propylene resin copolymer (including the ethylene-propylene copolymer rubber added later) in the obtained reinforced polyolefin was 8.7 microns. Furthermore, the melt index of 1-reinforced polyolefin is 2. Notched Izo impact strength is 12 and 9 at 20°C and -80°C, respectively.
Kl-an/cd, falling ball impact strength is 16, tensile strength is 8
70/crR, bending strength 950/4/d, bending rigidity 51,000 KIl/, heat deformation temperature 150°C.

そり２％であり、実施例１−１に比べ、剛性はやや低下
するも、耐衝撃性および寸法安定性の良好なものが得ら
れた。Although the warpage was 2% and the rigidity was slightly lower than that of Example 1-1, a product with good impact resistance and dimensional stability was obtained.

実施例６〜７および比較例１８〜１４ それぞれ、第８表に示した各種充填剤配合処方品をバン
バＩＪ　−Ｅキサ−にて１９０℃で８分間混練したのち
、押出機を通して組成物ペレットを得た。この組成物を
２００℃で射出成形し、物性を測定した。この結果を第
８表に示す。Examples 6 to 7 and Comparative Examples 18 to 14 After kneading the various filler-containing formulations shown in Table 8 at 190°C for 8 minutes in a Bamba IJ-E mixer, the composition pellets were passed through an extruder. Obtained. This composition was injection molded at 200°C and its physical properties were measured. The results are shown in Table 8.

以上、各実施例で示したように１本発明の強化ポリオレ
フィンは非常に優れた物性を有していることがわかる。As shown in the examples above, it can be seen that the reinforced polyolefin of the present invention has very excellent physical properties.

実施例８ 第２表に示した実施例１−１の配合処方物に、さらに平
均粒径１．７μのタルク粉末を５重量部を添加した以外
は、実施例１−１の方法を繰り返しｔ二。得られた強化
ポリオレフィン中のエチレン−プロピレン共重合体の重
量平均粒径は２．６μであった。また１強化ポリオレフ
ィンのメルトインデックスは２．ノツチ付アイゾツト衝
撃強度は２０℃および一８０℃でそれぞれ８および５　
ｈ−ｃｍ／ｄｉ、曲げ剛性度は５９，０００麺１５Ｉ、
熱変形温度は１６５℃。Example 8 The method of Example 1-1 was repeated, except that 5 parts by weight of talc powder with an average particle size of 1.7 μm was added to the blended formulation of Example 1-1 shown in Table 2. two. The weight average particle size of the ethylene-propylene copolymer in the obtained reinforced polyolefin was 2.6μ. Furthermore, the melt index of 1-reinforced polyolefin is 2. Notched Izo impact strength is 8 and 5 at 20°C and -80°C, respectively.
h-cm/di, bending rigidity is 59,000 noodles 15I,
The heat distortion temperature is 165℃.

そりは８％であった。Warpage was 8%.

実施例９ 実施例１で製造したグラフト変性重合体７０重量部、実
施例１で用いたガラス繊＠２０重置部、平均粒径２μの
タルク１０重量部。Example 9 70 parts by weight of the graft-modified polymer produced in Example 1, 20 overlapping parts of the glass fiber used in Example 1, and 10 parts by weight of talc having an average particle size of 2 μm.

ＩＲＧＡＮＯＸ＠１４２５　（ｆｌ＜ｔｆ４−￥　−社
製）　０−２重量部およびステアリン酸カルシウム０．
０８重１をバンバリーミキサ−１ζて２１０℃で５分間
混練したのち、押出機を通して組成物ペレットを得た。IRGANOX@1425 (manufactured by fl<tf4-¥-) 0-2 parts by weight and 0.0 parts by weight of calcium stearate.
After kneading 08 weight 1 in a Banbury mixer 1ζ at 210°C for 5 minutes, the mixture was passed through an extruder to obtain composition pellets.

以下、実施例１の方法を繰り返して強化ポリオレフィン
の物性を測定した。Hereinafter, the method of Example 1 was repeated to measure the physical properties of the reinforced polyolefin.

この結果２強化ポリオレフィン中のエチレン−プロピレ
ン共重合体の重量平均粒径は１１μ、メルトインデック
スは８、ノツチ付アイゾツト衝撃強度は２０℃および一
８０℃でそれぞれ９および６　Ｋｆ−ｃＰＲ／ｃｄ、曲
げ剛性度は６２０００に＃／ｃｉｉ、熱変形温度は１５
１ｔｌ：、そりは４％であった。As a result, the weight average particle size of the ethylene-propylene copolymer in the 2-reinforced polyolefin was 11 μ, the melt index was 8, the notched Izot impact strength was 9 and 6 Kf-cPR/cd at 20°C and -80°C, respectively, and bending. Rigidity is 62000#/cii, heat distortion temperature is 15
1tl: Warpage was 4%.

実施例１０ 第２表に示した実施例１−１において、ガラス繊維の代
りに平均粒径２μのタルクを添加した以外は、：ｌ！施
例１−１の方法を繰り返した。この結果、エチレン−プ
ロピレン共重合体の平均粒径は１８μ、ノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度は２０℃および一８０℃においてそれぞれ
７および４〜−ｃｙｓ／ａ１１．曲げ剛性度は！７００
０１１／ｃＩｉ、熱変形温度は１４９℃、そりは８％で
あった。Example 10 Example 1-1 shown in Table 2 except that talc with an average particle size of 2 μm was added instead of glass fiber: l! The method of Example 1-1 was repeated. As a result, the average particle size of the ethylene-propylene copolymer was 18μ, and the notched Izot impact strength was 7 and 4 to -cys/a11 at 20°C and -80°C, respectively. What is the bending rigidity? 700
011/cIi, the heat distortion temperature was 149°C, and the warpage was 8%.

実施例１１ 第２表に示しＴコ実施例２の配合処方物に、さらにエチ
レン含有量５６重置％、ムー巳−粘度８０のエチレン−
プロピレン共重合体ゴム１０重量部および平均粒径２μ
のタルク５重量部を加えｆコ以外は、実施例２の方法を
繰り返した。この結果、エチレン−プロピレン共重合体
Ｃ後で添加したエチレン−プロピレン共重合体ゴムを含
む）のｊｔＩＩｋ平均粒径は８．２μ、ノツチ付アイゾ
ツト［ｒ撃強度は２０℃および一８０℃でそれぞれ１１
および８−−ｔｙｓ　／ａｌｌ　＊曲げ剛性度は５８０
００　ｈ／−＋Ｊ　、熱変形温度は１５１℃、そりは８
％であった。Example 11 In addition to the blended formulation of Example 2 shown in Table 2, ethylene with an ethylene content of 56% and a viscosity of 80 was added.
10 parts by weight of propylene copolymer rubber and average particle size of 2μ
The method of Example 2 was repeated except that 5 parts by weight of talc were added. As a result, the jtIIk average particle size of the ethylene-propylene copolymer C (including the ethylene-propylene copolymer rubber added afterward) was 8.2μ, and the impact strength of the notched Izot [r impact strength at 20°C and -80°C, respectively] 11
and 8-tys/all *Bending rigidity is 580
00 h/-+J, heat distortion temperature is 151℃, warpage is 8
%Met.

実施例１２ 実施例１で製造したグラフト変性重合体１０重量部、メ
ルトインデックス６の結晶性プロピレン単独重合体６０
重量部、エチレン含有量７２ｆｉＪ１％、ムーニー粘度
１０のエチレン−プロピレン共重合体ゴム１０重量部お
よびイルガノックス１０１０（チノ（ガイギー社製）物
性測定をした。この結果１強化ポリオレフィン成形物中
のエチレン−プロピレン共重合体Ｃ後で添加したエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムを含む）の重量平均粒径は
１．９μであった。また、ノツチ付アイゾツト衝撃強度
は２０℃および一８０℃でそれぞれ９および１１　ＫＩ
Ｉｃｍ／ｄｉ、曲げ剛性度は４５０００に＃／−，熱変
形湿度は１６２℃、そりは８％であツｔこ。Example 12 10 parts by weight of the graft modified polymer produced in Example 1, 60 parts by weight of crystalline propylene homopolymer with a melt index of 6
The physical properties of 10 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber with an ethylene content of 72fiJ1% and a Mooney viscosity of 10 and Irganox 1010 (Chino (manufactured by Geigy)) were measured.As a result, 1. The weight average particle size of propylene copolymer C (including the ethylene-propylene copolymer rubber added later) was 1.9 microns. In addition, the notched Izo impact strength is 9 and 11 KI at 20°C and -80°C, respectively.
Icm/di, bending rigidity is 45,000 #/-, heat deformation humidity is 162°C, and warpage is 8%.

比較例１５ 実施例１２において、グラフトｙ性重合体および結晶性
プロピレン単独重合体の添加量をそれぞれ０．１および
ｓｓ、ｓｘ量置部代えた以外は、実施例１！の方法を繰
り返した。この結果、強化ポリオレフィン成形物中のエ
チレン−プロピレン共重合体Ｃ後で添加したエチレン−
プロピレン共重合体ゴムを含む）の重量平均粒径は１．
７μであった。また、ノツチ付アイゾツト衝撃強度は２
０℃および一８０℃でそれぞれ４および８　Ｋｆ−ｃｍ
ｌａ＆、曲げ剛性度は８２０００匂／（−ｄ、熱菱形編
度は１４８℃。Comparative Example 15 Example 1 except that the amounts of the grafted polymer and the crystalline propylene homopolymer were changed by 0.1 and the amounts of ss and sx in Example 12, respectively. The method was repeated. As a result, the ethylene-propylene copolymer C added after the ethylene-propylene copolymer C in the reinforced polyolefin molded product
(including propylene copolymer rubber) has a weight average particle size of 1.
It was 7μ. In addition, the notched Izotsu impact strength is 2
4 and 8 Kf-cm at 0°C and -80°C, respectively
la&, bending rigidity is 82000 o/(-d, thermal rhombic knitting degree is 148°C.

そりは４％であった。Warpage was 4%.

比較例１６ 実施例１２において、グラフト変性重合体として、結晶
性プロピレン単独重合体をアクリル酸でグラフト変性し
たメルトインデックス８６．アクリル酸含有量２．７重
量％の変性重合体を用いた以外は、実施例１２の方法を
繰り返した。この結果、ノツチ付アイゾツト衝撃強度は
２０℃および一８０℃でそれぞれ、６および４　Ｋｔｚ
−：ｗｔ／ｃｄ、曲げ剛性度は４８０００馳−１熱変形
部度は１４７℃、そりは４Ｖ１であった。また、この成
形品は変性重合体中に含まれるアクリル酸単独重合体の
射出成形時における熱分解によると考えられる発泡が激
しく、外観が不良であった。Comparative Example 16 In Example 12, a crystalline propylene homopolymer was graft-modified with acrylic acid as the graft-modified polymer, and the melt index was 86. The method of Example 12 was repeated except that a modified polymer with an acrylic acid content of 2.7% by weight was used. As a result, the notched isot impact strengths were 6 and 4 Ktz at 20°C and -80°C, respectively.
-: wt/cd, bending rigidity was 48,000, heat deformation degree was 147°C, and warpage was 4V1. In addition, this molded article had a poor appearance due to severe foaming, which was thought to be due to thermal decomposition during injection molding of the acrylic acid homopolymer contained in the modified polymer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 （１）　　プロピレン−エチレン系ブロック共重合体を
ラジカル開始剤の存在下に、不飽和カルポジ酸無水物で
グラフト変性して得られる変性重合体内ま・たは該−性
重合体と未変性オレフィン系重合体との混合物（ロ）に
、充填剤０あるいはさらに酸化マグネシウム０を加え％
ｒＩＩＡＩＩＩｇしてなる強化ポリオレフィンにおいて
。 ｌ）変性重合体内中の不飽和カルボン酸無水物の含有量
が０．００１〜２重量％、また該変性重合体と未変性オ
レフィン系重合体との混合物■中の不飽和カルボン酸無
水物の含有量が０．００１重量％以上であること、１）
変性重合体内の形態が連続相と分散相の不均一構造から
なり、連続相の主成分が結晶性プロピレン系重合体、ま
た分散相の主成分がエチ、レジ含有量２０〜９０重量％
のエチレン−プロピレンランダム共重合体テあり、かつ
、連続相／分散相の重置比が９５／６〜５５／４５であ
ること。 ８）上記２）の分散相の１ｉｉｌｔ平均粒子径が０．５
〜１０μ　　　　　　　　　　　　　であること− ４）グラフト変性前のプロピレン−エチレン系ブロック
共重合体の連続相形成成分である結晶性プロピレン系重
合体の極限粘度が１〜６．ま−た分散相形成成分である
エチレン−プロピレンランダム共重合体の極限粘度が２
〜１０であり、かつ１分散相形成酸分の極限粘度が連続
相形成酸１分の極限粘度よりも大きいこと、 を特徴とする強化ポリオレフィン。 （２）変性重合体（３）のメルトインデックスおよびダ
イ・スウェルの値が、両者ともにグラフト変性前のプロ
ピレン−エチレン系ブロック共重合体の値よりも大きい
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の強化
ボリオレフイン。 囲第（１）項記載の強化ポリオレフィン。 （４）変性重合体内の分散相の主成分がエチレン含Ｗｊ
１４０〜８０重量％のエチレン−プロピレンランダム共
重合体である特許請求の範囲第（１）項記載の強化ポリ
オレフィン。 （６）　　変性重合体（４）のメルトインデックスが１
〜８０Ｇである特許請求の範囲第（１）項記載の強化ポ
リオレフィン。 （６）　　充填剤０の量が、援性重合体囚または該変性
重合体と未変性オレフイシ系菖合体との混合物（Ｂ）１
００重量部に対して、１−１００重量部である特許請求
の範囲＠　（１）項記載の強化ポリオレフィン。 （７）　　酸化マグネシウム０のメジアン径が１０＃１
以下で、そのヨード吸着量が２０８１−１／ｌ・ＭｆＯ
以上であり、かつ、その添加量が変性重合体ｃＡ）ｔ−
ｔ：は該変性重合体と未変性ポリオレフィンとの混合物
俤）１００鉱瀘部あたり０．１〜１０重量部である特許
請求の範囲第（１）項記載の強化ポリオレフィン。[Scope of Claims] (1) A modified polymer obtained by graft-modifying a propylene-ethylene block copolymer with an unsaturated carbodiic acid anhydride in the presence of a radical initiator, or Add 0 filler or further 0 magnesium oxide to the mixture (b) of the polymer and unmodified olefin polymer.
In a reinforced polyolefin made of rIIAIIIg. l) The content of unsaturated carboxylic anhydride in the modified polymer is 0.001 to 2% by weight, and the unsaturated carboxylic anhydride in the mixture of the modified polymer and the unmodified olefin polymer. The content is 0.001% by weight or more, 1)
The modified polymer has a heterogeneous structure consisting of a continuous phase and a dispersed phase, with the main component of the continuous phase being a crystalline propylene polymer, and the main component of the dispersed phase being polyethylene, and the resin content is 20 to 90% by weight.
ethylene-propylene random copolymer, and the superposition ratio of continuous phase/dispersed phase is 95/6 to 55/45. 8) The average particle diameter of the dispersed phase in 2) above is 0.5.
~10μ - 4) The intrinsic viscosity of the crystalline propylene polymer that is a continuous phase forming component of the propylene-ethylene block copolymer before graft modification is 1 to 6. Also, the intrinsic viscosity of the ethylene-propylene random copolymer, which is a dispersed phase forming component, is 2.
-10, and the intrinsic viscosity of one dispersed phase-forming acid is larger than the intrinsic viscosity of one continuous phase-forming acid. (2) The melt index and die swell values of the modified polymer (3) are both larger than the values of the propylene-ethylene block copolymer before graft modification. 1) Reinforced boriolefin as described in section 1). Reinforced polyolefin according to item (1). (4) The main component of the dispersed phase in the modified polymer is ethylene-containing Wj
The reinforced polyolefin according to claim 1, which is a 140-80% by weight ethylene-propylene random copolymer. (6) The melt index of modified polymer (4) is 1
The reinforced polyolefin according to claim (1), which has a weight of 80G. (6) The amount of filler 0 is the supporting polymer matrix or the mixture of the modified polymer and the unmodified olefin polymer (B) 1
00 parts by weight, the reinforced polyolefin according to claim @ (1) is in an amount of 1 to 100 parts by weight. (7) The median diameter of magnesium oxide 0 is 10#1
Below, the amount of iodine adsorption is 2081-1/l・MfO
above, and the amount added is modified polymer cA) t-
The reinforced polyolefin according to claim (1), wherein t: is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts of the mixture of the modified polymer and the unmodified polyolefin.