JPS5929698A - N−ホスホノメチルグリシンの製造方法 - Google Patents
N−ホスホノメチルグリシンの製造方法Info
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- JPS5929698A JPS5929698A JP58115299A JP11529983A JPS5929698A JP S5929698 A JPS5929698 A JP S5929698A JP 58115299 A JP58115299 A JP 58115299A JP 11529983 A JP11529983 A JP 11529983A JP S5929698 A JPS5929698 A JP S5929698A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/44—Amides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/650952—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 4
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
を1
この発明は、除草へとしておよび植物生長調節剤として
知られるN−ホスホノメチルグリシンの新規々製法に関
する。
知られるN−ホスホノメチルグリシンの新規々製法に関
する。
トウモロコシ、大豆、米などの主要作物の収量を増大さ
せるために、あるいはハイウェーや鉄道敷地等の雑草を
阻止するために、農業や産業の分野で除草剤は広く使用
されている。除草剤は土壌中の養分を作物と取シ合う雑
草を殺し、調節するのに有効であシ、また、ハイウェー
や鉄道敷地の美観の改善にも役立っている。市販されて
いる除草剤は種々あシ、これらは大別して2つの範躊に
入る。すなわち、発芽前タイプと発芽後タイプである。
せるために、あるいはハイウェーや鉄道敷地等の雑草を
阻止するために、農業や産業の分野で除草剤は広く使用
されている。除草剤は土壌中の養分を作物と取シ合う雑
草を殺し、調節するのに有効であシ、また、ハイウェー
や鉄道敷地の美観の改善にも役立っている。市販されて
いる除草剤は種々あシ、これらは大別して2つの範躊に
入る。すなわち、発芽前タイプと発芽後タイプである。
発芽前タイプの除草剤は、通常雑草が土壌中から発芽す
る前に土壌に適用される。発芽後タイプの除草剤は、雑
草や他の望ましくない植(3) 物が土壌中から発芽した後に、通常適用される。
る前に土壌に適用される。発芽後タイプの除草剤は、雑
草や他の望ましくない植(3) 物が土壌中から発芽した後に、通常適用される。
市販された最も早い発芽後タイプの除草剤の一つは、2
.4−D(2,4−ジクロロフェノキシ酢酸)である。
.4−D(2,4−ジクロロフェノキシ酢酸)である。
この化合物や類似のたとえば2,4.5−T(2,41
5−)ジクロロフェノキシ酢酸)などの永年にわたる使
用ののち、これらの化合物の成る分解生成物は、永く残
留し、生物的に分解されないことが判った。2.4−D
や2,4.5−Tおよび類似化合物の残留化成物の影響
について、政府当局と業界との間で論議があったが、米
国では数年前、これらの除草剤の使用が禁止された。そ
れ以来、適用後比較的短期間に生物的に分解して無害な
ものになる様な除草剤の開発に努力が向けられた。
5−)ジクロロフェノキシ酢酸)などの永年にわたる使
用ののち、これらの化合物の成る分解生成物は、永く残
留し、生物的に分解されないことが判った。2.4−D
や2,4.5−Tおよび類似化合物の残留化成物の影響
について、政府当局と業界との間で論議があったが、米
国では数年前、これらの除草剤の使用が禁止された。そ
れ以来、適用後比較的短期間に生物的に分解して無害な
ものになる様な除草剤の開発に努力が向けられた。
生物的に分解され、かつ少量適用しfc、場合でも除草
剤としであるいは植物生長調節剤として有効な化合物の
一つは、N−ホスホノメチルグリシンおよびその種々の
塩である。
剤としであるいは植物生長調節剤として有効な化合物の
一つは、N−ホスホノメチルグリシンおよびその種々の
塩である。
(4)
このN−ホスホノメチルグリシンおよび農薬として有効
なその塩類は米国政府によシ使用を認められ、商業的に
も非常な成功をおさめている。
なその塩類は米国政府によシ使用を認められ、商業的に
も非常な成功をおさめている。
N−ホスホノメチルグリシンおよびある種のその塩は、
畑地において発芽後除草剤として有効かつ認められた唯
一のものである。現在の市販化合物は、N−ホスホノメ
チルグリシンおよびその誘導体のイソゾロビルアミン塩
である。
畑地において発芽後除草剤として有効かつ認められた唯
一のものである。現在の市販化合物は、N−ホスホノメ
チルグリシンおよびその誘導体のイソゾロビルアミン塩
である。
畑地への適用においては、通常0.01〜20ポンド/
ニーカー、(0,00454〜9.08kg/ニーカー
)、好ましくは2〜6ポンド/ニーカー(0,908〜
2.724ゆ/ニーカー)の量で使用される。
ニーカー、(0,00454〜9.08kg/ニーカー
)、好ましくは2〜6ポンド/ニーカー(0,908〜
2.724ゆ/ニーカー)の量で使用される。
N−ホスホノメチルグリシンおよびある種のその可溶性
塩は種々の方法で製造される。
塩は種々の方法で製造される。
米国特許第3,160,632号(Toy他、1964
.12j8)に記述の方法では、N−ホスフィノメチル
グリシン(グリシンメチレンホスフィン酸)を水溶媒中
で、還流温度で塩化第2水銀と反応させ、反応生成物を
分離する。他の方法では、グリシンのホスホノメチルグ
シンやエチルグリシネートのホルムアルデヒドやジエチ
ルホスファイトとの反応等がある。後者の方法は、米国
特許第3.799,758号(Franz 、 197
4.3.26)に記述されている。さらに、N−ホスホ
ノメチルグリシンやその塩について、それらが除草剤や
植物生長調節剤として有用なことを記述した一連の特許
がある。N−ホスホノメチルグリシン、適用法、調製法
、塩、誘導体、等についての他の特許には、米国特許第
3,868,407号、第4,197,254号、第4
,199,354号等がある。
.12j8)に記述の方法では、N−ホスフィノメチル
グリシン(グリシンメチレンホスフィン酸)を水溶媒中
で、還流温度で塩化第2水銀と反応させ、反応生成物を
分離する。他の方法では、グリシンのホスホノメチルグ
シンやエチルグリシネートのホルムアルデヒドやジエチ
ルホスファイトとの反応等がある。後者の方法は、米国
特許第3.799,758号(Franz 、 197
4.3.26)に記述されている。さらに、N−ホスホ
ノメチルグリシンやその塩について、それらが除草剤や
植物生長調節剤として有用なことを記述した一連の特許
がある。N−ホスホノメチルグリシン、適用法、調製法
、塩、誘導体、等についての他の特許には、米国特許第
3,868,407号、第4,197,254号、第4
,199,354号等がある。
N−ホスホノメチルグリシンおよびそのある種の除草剤
としての重要性の故に、これt−製造する改良方法、代
替方法を探して研究がなされて来た。
としての重要性の故に、これt−製造する改良方法、代
替方法を探して研究がなされて来た。
この発明は、N−ホスホノメチルグリシン化合物の新規
な製造方法に関する。
な製造方法に関する。
出発物質としてのジケトピペラジンとホルムアルデヒド
および置換亜リン酸化合物とを低分子量のカルボン酸溶
媒中で反応させて中間生成物を生成させ、次いでこれを
アルカリまたはアルカリ土壌塩基で加水分解し、その後
生成物を鉱酸で酸性化して、最終生成物N−ホスホノメ
チルグリシンを得る方法が見出された。
および置換亜リン酸化合物とを低分子量のカルボン酸溶
媒中で反応させて中間生成物を生成させ、次いでこれを
アルカリまたはアルカリ土壌塩基で加水分解し、その後
生成物を鉱酸で酸性化して、最終生成物N−ホスホノメ
チルグリシンを得る方法が見出された。
一般に、この方法は次のステップよシ成る=(1)次式
を有する化合物、2,5−ジケトピペラジン を、パラホルムアルデヒドと反応させ、次いでこの反応
液にpxyzなる式を有する置換亜リン酸化合物を加え
、(こ\に、Xは(7) ハ四ダン、Yおよび2はハロゲンよシ独立に選択される
)反応を低分子量のカルボン酸の存在で、中間体である
ビス−ホスホノメチル2.5−ジケトピペラジンを生成
するに十分な温度と時間をかけて行う、 (2) 中間生成物を分離する、 (3)中間生成物をアルカリまたはアルカリ土類塩基で
加水分解し、N−ホスホノメチルグリシンのアルカリあ
るいはアルカリ土類金楓塩を生成する、 (4) この塩を鉱酸を以て酸性化し、N−ホスホノ
メチルグリシンを得る。
を有する化合物、2,5−ジケトピペラジン を、パラホルムアルデヒドと反応させ、次いでこの反応
液にpxyzなる式を有する置換亜リン酸化合物を加え
、(こ\に、Xは(7) ハ四ダン、Yおよび2はハロゲンよシ独立に選択される
)反応を低分子量のカルボン酸の存在で、中間体である
ビス−ホスホノメチル2.5−ジケトピペラジンを生成
するに十分な温度と時間をかけて行う、 (2) 中間生成物を分離する、 (3)中間生成物をアルカリまたはアルカリ土類塩基で
加水分解し、N−ホスホノメチルグリシンのアルカリあ
るいはアルカリ土類金楓塩を生成する、 (4) この塩を鉱酸を以て酸性化し、N−ホスホノ
メチルグリシンを得る。
三塩化リン、酢酸を用いて2.5−ジケトピペラジンと
パラホルムアルデヒドと反応させた反応式は次のように
示される: 2.5−ジケトピペラジン 三塩化1ノン(
8) CH2F(OH)g ■ 1 ビスホスホノメチA/−2、5−ジケトピペラジン2、
) ビス−ホスホノメチル−2,5−ジケトピペラジ
ンの分離 1 CH2F (OH) ! 1 ビスホスホノメチル−N−ホスホノメチルグリシン2.
5−ジケトピペラジン のNa塩N−ホスホノメ
チルグリシン N−ホスホノメチルグリシンのN
a塩 前記(11、(2)、(3)および(4)の各ステップ
に示された反応は、好ましくは通常の反応容器で収量を
最大にするような時間、温度、圧力でなされる。好まし
くは、ステラ7’ (1)では、酢酸を溶媒として用い
た場合、温度は約25〜122℃最も好ましくは約11
6〜118℃の範囲である。反応は通常大気圧で行われ
る。
パラホルムアルデヒドと反応させた反応式は次のように
示される: 2.5−ジケトピペラジン 三塩化1ノン(
8) CH2F(OH)g ■ 1 ビスホスホノメチA/−2、5−ジケトピペラジン2、
) ビス−ホスホノメチル−2,5−ジケトピペラジ
ンの分離 1 CH2F (OH) ! 1 ビスホスホノメチル−N−ホスホノメチルグリシン2.
5−ジケトピペラジン のNa塩N−ホスホノメ
チルグリシン N−ホスホノメチルグリシンのN
a塩 前記(11、(2)、(3)および(4)の各ステップ
に示された反応は、好ましくは通常の反応容器で収量を
最大にするような時間、温度、圧力でなされる。好まし
くは、ステラ7’ (1)では、酢酸を溶媒として用い
た場合、温度は約25〜122℃最も好ましくは約11
6〜118℃の範囲である。反応は通常大気圧で行われ
る。
ステップ(1)に示された反応においては、2゜5−ジ
ケトピペラジンおよびパラホルムアルデヒドが共に最初
に反応し、反応液は約118℃の還流温度にもたらされ
る。しばらくして、溶液を室温まで冷却して、三塩化リ
ンを添加する。全溶液を再び還流温度まで高める。三塩
化リンを室温で添加する理由は次のとおりである。すな
わち、三塩化リンを加えるとガスを発生するが、これを
もし還流温度で加えると激しい反応を生ずるのである。
ケトピペラジンおよびパラホルムアルデヒドが共に最初
に反応し、反応液は約118℃の還流温度にもたらされ
る。しばらくして、溶液を室温まで冷却して、三塩化リ
ンを添加する。全溶液を再び還流温度まで高める。三塩
化リンを室温で添加する理由は次のとおりである。すな
わち、三塩化リンを加えるとガスを発生するが、これを
もし還流温度で加えると激しい反応を生ずるのである。
そこで溶液を最初は室温に冷却しておき、三塩化リンを
添加したのち再び約118℃の還流温度にもどすのであ
る。
添加したのち再び約118℃の還流温度にもどすのであ
る。
本プロセスのステップ(1)で、反応物は好ましくは約
120〜300分の範囲で、最も好ましくは約160〜
200分の範囲で反応させる。
120〜300分の範囲で、最も好ましくは約160〜
200分の範囲で反応させる。
反応溶液から水を排除するために、通常のホルムアルデ
ヒド溶液の代シにパラホルムアルデヒドを用いる。
ヒド溶液の代シにパラホルムアルデヒドを用いる。
三塩化リンは、最も好ましい置換リン化合物であるが、
三臭化リンや他の三ハロゲン化リンもまた使用すること
ができる。
三臭化リンや他の三ハロゲン化リンもまた使用すること
ができる。
氷酢酸が好ましい低分子量カルボン酸溶媒であるが、他
の低分子量カルボン酸たとえばゾ日ピオン酸や酪酸も実
質的に同効のものとして使用することができる。
の低分子量カルボン酸たとえばゾ日ピオン酸や酪酸も実
質的に同効のものとして使用することができる。
本発明方法のステップ(1)で生成したビス−(11)
ホスホノメチル−2,5−ジケトピペラジンは、反応液
に水を添加することによって分離される。水を添加する
理由は次のとおシである。すなわち、ステツ、7°(1
)の副生成物の一つはカルシノーダン(carcino
gen)と考えられるビスクロロメチルニーグルである
。この副生成物を除去するために、これを無筈なものに
分解する水を加えるのである。溶媒を溜去することによ
シ、所望中間体であるビスホスホノメチル−2,5−ジ
ケトピペラジンを残留物として得る。
に水を添加することによって分離される。水を添加する
理由は次のとおシである。すなわち、ステツ、7°(1
)の副生成物の一つはカルシノーダン(carcino
gen)と考えられるビスクロロメチルニーグルである
。この副生成物を除去するために、これを無筈なものに
分解する水を加えるのである。溶媒を溜去することによ
シ、所望中間体であるビスホスホノメチル−2,5−ジ
ケトピペラジンを残留物として得る。
ステップ(3)の反応では、上記中間体がアルカリまた
はアルカリ土類塩基の加水分解剤と9に 反応するが、通常の反応器中で、最高所量を得るような
時間、温度、圧力で行われる。ステップ(3)は好まし
くは、約90〜110℃、好ましくは95〜105℃で
行われる。通常は大気圧下で行われる。
はアルカリ土類塩基の加水分解剤と9に 反応するが、通常の反応器中で、最高所量を得るような
時間、温度、圧力で行われる。ステップ(3)は好まし
くは、約90〜110℃、好ましくは95〜105℃で
行われる。通常は大気圧下で行われる。
大気圧下、および上記温度におけるステップ(3)の反
応時間は、通常約60〜1440分、(12) 最も好ましくは約240〜600分である。
応時間は、通常約60〜1440分、(12) 最も好ましくは約240〜600分である。
ステップ(3)における好ましい加水分解剤は水酸化ナ
トリウムであるが、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
のような他のアルカリまたはアルカリ土類水酸化物もま
た使用できる。
トリウムであるが、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
のような他のアルカリまたはアルカリ土類水酸化物もま
た使用できる。
ステップ(4)における酸性化剤としては塩酸が好まし
いものであるが、硫酸、ヨウ化水素酸等の他の酸もまた
使用することができる。
いものであるが、硫酸、ヨウ化水素酸等の他の酸もまた
使用することができる。
ステップ(1)における、2,5−ジケトピペラジンの
ノやラホルムアルデヒドおよび置換リン化合物に対する
モル比は、約1 : 2.2 :2・2〜1:2:2の
範囲であシ、好ましくは、1モルの2,5−ジケトピペ
ラジン対2モルのパラホルムアルデヒド対2モルの三塩
化リンである。
ノやラホルムアルデヒドおよび置換リン化合物に対する
モル比は、約1 : 2.2 :2・2〜1:2:2の
範囲であシ、好ましくは、1モルの2,5−ジケトピペ
ラジン対2モルのパラホルムアルデヒド対2モルの三塩
化リンである。
低分子量のカルボン酸が溶媒の目的で使用されるが、好
ましくはこの酸は過剰に存在するのがよい。
ましくはこの酸は過剰に存在するのがよい。
ステップ(3)の反応においては、中間体ビスホスホノ
メチル−2,5−ジケトピペラジンと水酸化す) IJ
ウムとのモル比は、約l:6〜1:lOである。好まし
くは、1モルの中間体ビスホスホノメチル−2,5−ジ
ケトピペラジン対6モルの水酸化ナトリウムである。
メチル−2,5−ジケトピペラジンと水酸化す) IJ
ウムとのモル比は、約l:6〜1:lOである。好まし
くは、1モルの中間体ビスホスホノメチル−2,5−ジ
ケトピペラジン対6モルの水酸化ナトリウムである。
出発物質としての2.5−ジケトピペラジンは、市販品
としては、アルドリッヒケミカルカンパニー (Ald
rlch Ch@rniaal Cornpany)よ
シ得られる。
としては、アルドリッヒケミカルカンパニー (Ald
rlch Ch@rniaal Cornpany)よ
シ得られる。
本発明のよシよき理解の友めに以下に実施例を示す。
実施例1
攪拌機、コンデンサー、ストッパー、アルゴン導入口を
備えた500ゴの40丸底フラスコに10.0.9(0
,09モル)の2,5−ジケトピペラジン、5.:II
gのパラホルムアルデヒド、および60mの氷酢酸を加
えた。白色懸濁物が生成し、これを還流温度で約45分
加熱した。澄明な黄色溶液となシ、これを攪拌しながら
室温に冷却する。これに24.1.9(0,18モル)
の三塩化リンを添加し、その間に塩化水素が発生するの
が見られた。ガス発生は約5分量線いた。添加光子後、
反応混合物を還流温度に加熱した。この間さらに塩化水
素が発生した。約2時間還流した。淡橙色のスラリーが
生成し、これを室温に冷却し、150rn1.の水で稀
釈しく生成したビスクロロメチルを分解するために)、
加温して15時間還流する。減圧乾燥して、0.3にI
の淡橙色残留物を試料として取シ出す。
備えた500ゴの40丸底フラスコに10.0.9(0
,09モル)の2,5−ジケトピペラジン、5.:II
gのパラホルムアルデヒド、および60mの氷酢酸を加
えた。白色懸濁物が生成し、これを還流温度で約45分
加熱した。澄明な黄色溶液となシ、これを攪拌しながら
室温に冷却する。これに24.1.9(0,18モル)
の三塩化リンを添加し、その間に塩化水素が発生するの
が見られた。ガス発生は約5分量線いた。添加光子後、
反応混合物を還流温度に加熱した。この間さらに塩化水
素が発生した。約2時間還流した。淡橙色のスラリーが
生成し、これを室温に冷却し、150rn1.の水で稀
釈しく生成したビスクロロメチルを分解するために)、
加温して15時間還流する。減圧乾燥して、0.3にI
の淡橙色残留物を試料として取シ出す。
残留物の塊pを1000−の丸底フラスコに入れ、35
0m1の蒸留水に溶解する。攪拌し、この溶液に150
−の水に35gの水酸化ナトリウムを溶解した液を添加
する。澄明ガ黄色溶液となる。これを加温し、24時間
還流する。その後、濃塩酸でpH1に酸性化する。
0m1の蒸留水に溶解する。攪拌し、この溶液に150
−の水に35gの水酸化ナトリウムを溶解した液を添加
する。澄明ガ黄色溶液となる。これを加温し、24時間
還流する。その後、濃塩酸でpH1に酸性化する。
NMR,高圧液クロマトグラフで分析した結果、所望の
N−ホスホノメチルグリシンを含有していることが判っ
た。
N−ホスホノメチルグリシンを含有していることが判っ
た。
本発明方法で製造されるN−ホスホノメチルグリシンは
、それ自身除草効果あるいは植物生長調節効果を有して
いる。しかしながら、酸の状態では水溶液に溶解し難い
ので、除草組成物に含有させるには塩の形にすることが
好1しb0除草効果や植物生長調節効果の高い塩として
は、米国特許第4,315,765号に記述されている
ようなトリアルキルスルホニウム塩などがある。
、それ自身除草効果あるいは植物生長調節効果を有して
いる。しかしながら、酸の状態では水溶液に溶解し難い
ので、除草組成物に含有させるには塩の形にすることが
好1しb0除草効果や植物生長調節効果の高い塩として
は、米国特許第4,315,765号に記述されている
ようなトリアルキルスルホニウム塩などがある。
これらの塩は、上記特許に記述されて因るような方法で
N−ホスホノメチルグリシ/とトリアルキルスルホニウ
ムヒドロキサイドと反応させることによって得られる。
N−ホスホノメチルグリシ/とトリアルキルスルホニウ
ムヒドロキサイドと反応させることによって得られる。
反応時間、温度、圧力等が本発明の主旨を逸脱すること
なく適宜変更され得ることは当業者のよく理解し得ると
ころである。
なく適宜変更され得ることは当業者のよく理解し得ると
ころである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 次の各ステップを包含するN−ホスホノメチルグ
リシンの製造方法: (112,5−ジケトピペラジンをパラホルムアルデヒ
ドと反応させ、次に、式 PXYZ(Xはハロゲン、Yおよび2は独立にハロゲン
よシ選ばれる)なる置換亜リン酸化合物を低分子量カル
ボン酸溶媒の存在下に加えて、中間体ビスホスホノメチ
ル−2,5−ジケトピペラジンを生成する (2)上記中間体ビスホスホノメチル−2゜5−ジケト
ピペラジンを分離する (3) 上記中間体ビスホスホノメチル−2゜5−ジ
ケトピペラジンをアルカリまたはアルカリ土類塩基から
選ばれた加水分解剤と反応させて、N−ホスホノメチル
グリシンの塩を生成する (4)上記塩を適当な鉱酸で酸性化して、所望生成物N
−ホスホノメチルグリシンを生成する。 2、置換亜リン酸化合物が三塩化リンである特許請求の
範囲第1項の方法。 3、上記低分子量カルボン酸が酢酸である特許請求の範
囲第1項の方法。 4、 アルカリまたはアルカリ土類塩基が水酸化す)
IJウムである特許請求の範囲第1項の方法。 5、ステップ(4)において、塩酸で酸性化する特許請
求の範囲第1項の方法。 6、 ステップ(1)において、反応物が温度約25〜
118℃の範囲に加熱される特許請求の範囲第1項の方
法。 L 低分子量カルがン酸が酢酸、ブーピオン酸、酪酸か
らなる群よル選ばれる特許請求の範囲第1項の方法。 8.2.5−ジケトピペラジンとパラホルムアルデヒド
と置換亜リン酸化合物のモル比が、約1:2:2〜1:
1.2 : 1.2である特許請求の範囲第2項の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/403,239 US4400330A (en) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
US403239 | 1982-07-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5929698A true JPS5929698A (ja) | 1984-02-16 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58115299A Pending JPS5929698A (ja) | 1982-07-29 | 1983-06-28 | N−ホスホノメチルグリシンの製造方法 |
Country Status (18)
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EP (1) | EP0102694B1 (ja) |
JP (1) | JPS5929698A (ja) |
KR (1) | KR840005460A (ja) |
AR (1) | AR231451A1 (ja) |
AT (1) | ATE29500T1 (ja) |
AU (1) | AU552195B2 (ja) |
BR (1) | BR8303922A (ja) |
CA (1) | CA1205486A (ja) |
CS (1) | CS235046B2 (ja) |
DD (1) | DD213220A5 (ja) |
DE (1) | DE3373479D1 (ja) |
DK (1) | DK299483A (ja) |
ES (1) | ES8500959A1 (ja) |
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US4578224A (en) * | 1982-10-18 | 1986-03-25 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
CA1248531A (en) * | 1984-04-17 | 1989-01-10 | Jeffrey C. Watkins | 4-substituted piperazine-2-carboxylic acids |
US4694081A (en) * | 1985-09-23 | 1987-09-15 | Monsanto Company | Process to prepare 2,5-diketopiperazines |
US4694082A (en) * | 1985-09-23 | 1987-09-15 | Monsanto Company | Compound 1,4-diisopropyl-2,5-diketopiperazine |
US4804499A (en) * | 1985-09-23 | 1989-02-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
US5352461A (en) * | 1992-03-11 | 1994-10-04 | Pharmaceutical Discovery Corporation | Self assembling diketopiperazine drug delivery system |
CN1239473A (zh) | 1997-02-13 | 1999-12-22 | 孟山都公司 | 制备氨基羧酸的方法 |
CA2339839A1 (en) | 1998-08-12 | 2000-02-24 | Monsanto Company | Continuous process for the preparation of n-(phosphonomethyl) iminodiacetic acid |
BR112015000990B1 (pt) | 2012-07-17 | 2020-04-28 | Monsanto Technology Llc | Método para a síntese de um ácido aminoalquilenofosfônico ouseus ésteres fosfatos |
WO2014012991A1 (en) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Straitmark Holding Ag | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine |
RU2015103314A (ru) * | 2012-07-17 | 2016-09-10 | Страйтмарк Холдинг Аг | Способ синтеза N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты |
CN104812765B (zh) | 2012-07-17 | 2017-06-06 | 斯特雷特马克控股股份公司 | 用于合成α‑氨基亚烷基膦酸的方法 |
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NL285361A (ja) * | 1961-11-13 | 1900-01-01 | ||
US3954761A (en) * | 1968-10-17 | 1976-05-04 | Petrolite Corporation | Piperazine phosphonic acids |
RO65811A (fr) * | 1974-06-26 | 1979-07-15 | Budapesti Vegyimuevek | Procede pour obtenir du n-phosphonombethyl-glycine |
DE2434312A1 (de) * | 1974-07-17 | 1976-01-29 | Bayer Ag | Heterocyclische phosphonsaeureester |
DD123192A1 (ja) * | 1975-01-16 | 1976-12-05 | ||
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1982
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-
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