JPS5924759A - 加熱着色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新しい加熱着色方法に係り、詳しくは、一般
式（Ｉ）で表わされる発色剤ＡＮＨ １１ （式中、Ｘはハｐゲン原子、ｎはθ〜４の整数、を宍わ
し、Ｒ３はＣＮ　、　Ｃ０ＣＨ，、ｃｏｃ、Ｈ，、Ｃ０
０ＣＨ，。

Ｃ００Ｃ，Ｈ，、又はベンズイミダゾール基を表わす）
と、一般式（ＩＩ）で表わされるアミン化合物又はその
塩（発色剤Ｂ） Ｒ，（ＮＨ，）ｍ（ｎ） （式中、Ｒ８は置換基を有することのある芳香族化合物
残基、ｍは１又は２の整数を表わす）を一定の溶融点を
有するワックス類と結合剤の混合物中に各々独立に分散
させてなる感熱発色層を加熱して、加熱部分の化合物（
Ｉ）と（ｎ）を接触反゛応させ、一般式（ＩＩＩ）又は
（ＩＶ）で表わされる着色物Ｎ−Ｒ。

１ （式中、２はＹ又はＣ＝　ＮＲ，又はＣ＝　ＮＲ，Ｎ＝
Ｃで式（ｒＶ）の両２部分を連結したものを表わし、Ｘ
ａｎ、Ｒ，、Ｙは上に定義した通り）を感熱発色相中に
生成せしめることからなる新しい感熱発色方法に関する
ものである。

近年、情報を記録するための種々の材料が開発されてき
ている。それらの中で感熱記録材料、す々わち、感熱記
録紙、感熱記録シート、フィルムなどが最も般用的な画
像記録方式になりうるものと期待されている。その理由
として、この方式が他に比べて装置コスト、ランニング
コストが安価で；かり保守が簡単なこと、騒音、臭の出
ないこと、解像性２階調性なども優れていることなどが
あげられる。これらの長所により、その用途も、ファク
シミリ、各種プリンター、レコーダー、発赤機など多方
面にわたりて開けてきている。

しかしながら、本方式が普及するに従りて本方式の欠点
、とくに感熱色素材料に起因する欠点、例えば耐光性、
耐水性、耐溶剤性、保存性郷に問題点を有することがら
ＰＯＳや、合成皮革分野などの画像形成材料としての展
開は困離とされている。

また上述のファクシミリ、プリンター、レコーダー、発
券等の分野でも記録の長期又は永久保存への要望は強く
、現状で満足されている訳ではない。

本発明者はこれらの事情にかんがみ、従来の感熱発色材
料の欠点を改善した新しい感熱発色材料について鋭意研
究を行ない本発明に到達した。

すなわち本発明者は、上述した従来の感熱発色材の欠点
が主に用いた発色色素そのものに由来し、従って、物１
／にの優れた新規の色素を開発することにより、従来の
欠点を克服できると考え、種々の研究の結果、従来、用
いられている色素系とは全熱構造を異にした新規の発色
系を創出することによりこの問題を解決したのである。

本発明者の発見した新規骨格色素は前述した構造式（Ｉ
ＩＩ）又は（ＩＶ）で表わされ、これらは従来−のもの
に比べて耐水性、耐溶剤性、耐光性等にすぐれており、
その結果保存安定性も格段に優れたものになる。また、
一般式（Ｉ）で表わされる発色剤Ａと一般式（ＩＩ）で
表わされる発色剤Ｂとの反応は非常に速やかで、常温で
もＣＩ）と（ＩＩ）を接触させれば容易に反応し、（ｍ
）又は（ＩＶ）を生成する。したがって、発色剤Ａと発
色剤Ｂを所望の温度で溶融する物質（ワックス等）でカ
プセル化したり、又はＡ、Ｂをそのような物質中に独立
に分散させておき、必要なときに溶融温度以上に加熱し
てＡとＢを混合接触させれば、直ちに反応して色素（Ｉ
ＩＩ）又は（ｒＶ）を生成する。現在使用されている感
熱記録紙はこのような原理を応用したものであり、同様
な用法で本発明の発色剤Ａ、Ｂは感熱記録紙。

感熱画像形成シート、フィルムなどに製作し使用可能で
ある。またどのような加熱発色システムは種々の高分子
成形品の発色、模様づけなどにも応用でき、しかもその
製造工程の最終段階で任意の発色、模様づりなどができ
るため、工程の合理化。

製品の多様化を同時に達成できるメリットがある。

したがってその応用は感熱記録紙に止まらず、ビニール
タイルやビニールクロスの着色、　模ａ付けの外１合成
皮革（人工皮革２合成皮革、ビニールレザーなど）の着
色、模様づけなどＫも応用することができる。

本発明で用いられるワックス類は密ロウ、セラックロウ
などの動物性ワックス、カルナウバロウなどの植物性ワ
ックス、パラフィンワックス、微晶ワックスなどの石油
ワックスその他合成ワックス、たとえば高級脂肪酸やそ
の塩、高級アルコール、高級脂肪酸の多価アルコールエ
ステル、高級ケトン、高級アミン、高級アミド、高級脂
肪酸とアミンの縮合物１合成パラフィン、塩素化パラフ
ィン、低分子量ポリエチレン、低分子量ボリグロビレン
などがあげられる。これらのワックス類は常温では固体
であ伏、好ましくは６０℃以上の融点あるいは軟化点を
もつものが賞出される。これらワックスの物性としてべ
とついたり、粘着性のあるものは好ましくない。

また結合剤としてはポリビニールアルコール。

ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチン、スチレンーマ
レンン酸共重合体などの水溶性樹脂の外。

ポリスチレン、ポリビニールトルエン、ポリウレタンの
ような非水溶性樹脂も使われる。

本発色剤により発色される色範囲は黄から橙。

赤、茶にまでわたるが、これらの色は発色剤Ｂを選ぶこ
とにより自由に選定できる。

本発明で使用される発色剤Ａは、一般式（Ｉ）で表わさ
れるものであり、その構造の中に１つ以上の＞Ｃ＝ＮＨ
基を有するものであり、その具体例としては例えば次の
ような化合物があげられる。

３−イミノ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−
５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１
−オン、３−イミノ−４゜５．６．７−テトラ゛ブロモ
イソインドリノン−１−オン、１，３−ジイミノイソイ
ンドリン、１゜３−ジイミノ−４，５，６，７−チトラ
クロロインインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６
゜７−ケトンブロモイソインドリン、１−イミノ−３−
チオイソインドリン、１−イミノ−４，５゜６．７−チ
インクロロ−３−チオイソインドリン。

１−ジシアノメチレン−３−イミノイソインドリン、１
−シアノカルボメトキシメチレン−３−イミノインイン
ドリン、１−シアノベンゾイルメチレン−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−２′
）−メチレン−３−イミノ−４、５、ｌｉ　、　７−チ
トラクロロイソインドリン、３−イミノ−・１−スルホ
安息香醗イミド、３−イミツー１−スルホ−５，６−ジ
クロロ安息香酸イミド等である。

本発明で使用される発色剤Ｂは、一般式（ＩＩ）で表わ
されるアミン又はその塩で、その具体例としては９１１
えば、アニリン、ｐ−クロロアニリン、３．４−ジクロ
ロアニリン、トルイジン、４−−一 アミノ−１，２−・ジメチルベンゼン、３−クロロ−４
−アミノトルエン、２−アミノ−４−インフロビルトル
エン、　ｍ　−フロモアニリン、ｐ−アニシジン、β−
ナフチルアミン、４−アミノビフェニル、２−アミノヒ
リシン、ｐ−７二二レンジアミン、ｍ−フェニレンジア
ミン、２，５−ジアミノトルエン、１．８−ジアミノナ
フタレン、４−アミツジフエニルアミン、４−アミノ−
５−ニトロ−１，３−ジメチルベンゼン＋ｐ＋ｐ’９ア
ミノジフェニルメタン、　ｐ　、　ｐ’−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、ｐ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノベンゾフェノン、４−アミノ−３−ニトロアニリン
、０−ジアニシジン、　４　、４’−ジアミノアソベン
セン、ｐ−アミノアゾベンゼン、　４　、４’　−ジア
ミノスチルベン、ｏ−ト’）ジン、ベンジジン。

ジクロロベンジジン、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）−アミ
ノ−４′−アミノスチルベンなど又はそれらの塩、例え
ば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などがおげられる。これ
らアミン類は空気中に放置すると容易に酸化をうけ着色
物質となり易いので、本ｆｌ＋でも、集用的には塩の形
で用いることが賞出さ−る。とくに発色剤Ａとの反応は
、アミン塩とした場合の方が反応速度も大きく、この点
からも塩の形で用いる方が好ましい。上列はすべて無機
の塩酸塩、硫酸塩又はリン、酸塩の９１１であるが、勿
論使用目的によってはこの外にステアリン酸塩、ラウリ
ン酸塩等の有機酸塩として使用することもできる。とく
に媒体あるいはカプセル化剤として有機酸９ソクス、例
えば、ステアリン酸なトラ用いた場合にはアミンと塩を
作り易いため、媒体あるいはカプセル化剤との親和性が
まし、分散性やカプセル効果が向」ニするため好ましい
。

これら発色剤Ａ、Ｂは、溶媒、ワックス類、結合剤の外
、要すれば、アラビヤゴム、カゼイン。

クレー、タルク、酸化チタン又は酸化亜鉛等と共に、好
ましくは別々に分散され、紙あるいはプラスチックスフ
ィルムあるいはシート、布等の上に別々にあるいは混合
したのち塗布あるいは成形されることにより感熱発色材
料となる。この材料を加熱素子で所定温度、所定時間加
熱走査することにより所望の色９図柄２文字・数字等を
発偉き・せることができる。以下実施ｆｌ＋により本発
明の詳細な説明するが、本発明の請求範囲はこれらの例
に腿定されるものではない。以下の実′ＭＭ列において
ｒ部」は１重量部」を示す。

実施例 ３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オフ２０部を溶融したステアリン酸アミド２
ｏ部に加え、よく混合したのち冷却固化し粉砕して粉末
んとする。

次にｏ　−）　！Ｊレジン酸塩２０部を溶融したステア
リン酸アミド２ｏ部に加え、よく混合したのち冷却固化
したものを微粉砕し粉末Ｂ。とする。

粉末Ａ。５部と５チボリビニ一ルアルコール水溶液５部
と水５部をボールミル中で２０分間分散させ分散液Ａ１
とする。一方、Ｂｏも同様な組成、方法で分散させ分散
液Ｂ１とする。

次に分散液Ａ、２部と分散液Ｂｏ１部をと９、これに２
０％ポリビニールアルコール水溶液１部を加えて混合し
塗料とした。これを上質紙表面上にバーコアターを使っ
て約２０ミクロンの厚みになるよう塗布し感熱記録紙を
作成した。

この感熱記録紙の静的発色特性を調べる目的で熱発色試
験機を用いて１５０℃で５秒間加熱したところ、加熱部
分は鮮明な赤色に着色した。この着色相は有機溶剤２日
光等に優れた耐性を示した。

実施例２ ３−イミノ−５，６−ジクロロインインドリン−１−オ
ンとｐ−フェニレンジアミン塩酸塩とを実施例１と同様
な方法で、ただしステアリン酸アミドの代りにラウリン
酸アミドを用いて粉末Ａ０゜Ｂｏを作成した。

粉末ＡＯＳ部と２５％ポリビニールアルコール水溶液１
０部とから分散液Ａ、を得た。同様に粉末Ｂ０から分散
Ｑ　Ｂ、を作成した。次にこの分散液Ａ、とＢ。

を２：１の割合で混合しこれに２０％ポリビニールアル
コール水溶液を１の割合で加え塗料とした。

これを上質紙表面上に約１０ミクロンの厚みになるよう
塗布し感熱記録紙を作成した。

この物を実施例１と同様な方法で発色特性を調べたとこ
ろ１５０℃、５秒で非常に鮮明な黄色の−着色物が得ら
れた。この着色物は耐溶剤性、耐水性、耐光性に関して
従来の物に比べて格段に優れていｆｃ。

実施例 １．３−ジイミノ−４，５，６，７−ケトラクロロイソ
イ／ドリンと４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）−アミノ−４′
−アミノスチルベン塩酸塩を実施例１と同様な方法で、
ただしステアリン酸アミドの代りにオレイン酸亜鉛を用
いて粉末Ａ０．Ｂｏを作成した。

粉末ＡＯＩ　ＢＯ各１０部をビニールトルエンブタジェ
ン樹脂２０部、シクロヘキサン７０部の混合液にて別々
にボールミル中で約２０分間分散させ、分散＊Ａ、、Ｂ
、を調製した。

この分散液Ａ、、Ｂ、を１：ｌの割合でよく混合し、こ
れを上質紙表面上に約２０ミクロンの厚みＫなるようパ
ーコーターで塗布し、感熱記録紙を作成した。

この物は１５０″Ｇ、５秒の加熱で鮮明な赤色に発色、
した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物 ＮＨ １ （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜４の整数。 を表わし、Ｒ１はＣＮ　、　ＣＯＣＨ３，ＣＯＣ，Ｈ，
   、Ｃ００ＣＨｓ　。 Ｃ００Ｃ，Ｈ，、又はベンズイミダゾール基を表わす）
   と、一般式（ｎ）で表わされるアミン化合物又はその塩 Ｒｔ　（ＮＨ，）ｍ　　　　　　　　　　　　　　　（
   ＩＩ）（式中、Ｒ７は置換基を有することのある芳香族
   化合°物残基２ｍは、！“又は２・の−整数を宍わす）
   を各々独立に、一定の溶融点を有するワックス類と結合
   剤を含む媒体中に分散させ、熱時、化合物（Ｉ＞と（ｎ
   ）の接触反応により、一般式（ｍ）又は（ＩＶ）で表わ
   される着色物 Ｎ−Ｒ。 １ Ｎ　−Ｒ，−Ｎ １１１ （ＩＶ） （式中、ＺはＹ又はＣ＝　ＮＲ，又はＣ＝　ＮＲ，Ｎ＝
   Ｃで式（ＩＶ）の両Ｚ部分を連結したものを表わし、Ｘ
   。 ｎ、’Ｒ１，Ｙは上に定義した通り）を媒体中に生成せ
   しめることを特徴とする加熱着色方法。