JPH0538875A - 熱発色材料および感熱記録シート - Google Patents
熱発色材料および感熱記録シートInfo
- Publication number
- JPH0538875A JPH0538875A JP3195313A JP19531391A JPH0538875A JP H0538875 A JPH0538875 A JP H0538875A JP 3195313 A JP3195313 A JP 3195313A JP 19531391 A JP19531391 A JP 19531391A JP H0538875 A JPH0538875 A JP H0538875A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetoxy
- acetoxyindole
- recording sheet
- derivative
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基
化合物との混合物を発色材料とした感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録シート。 【効果】 ３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基
化合物との混合物は、静的及び動的発色濃度において非
常に優れた発色能力を有するので、画像保存性が高くか
つ熱応答性の良好な感熱記録シートが得られる。
化合物との混合物を発色材料とした感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録シート。 【効果】 ３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基
化合物との混合物は、静的及び動的発色濃度において非
常に優れた発色能力を有するので、画像保存性が高くか
つ熱応答性の良好な感熱記録シートが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、３−アセトキシインド
ール誘導体と有機塩基化合物を用いた新規な熱発色材料
に関するものであり、またそれらの化合物を含有する感
熱記録シートに関するものである。さらに、詳細には発
色能力に優れた感熱記録シートに関するものである。
ール誘導体と有機塩基化合物を用いた新規な熱発色材料
に関するものであり、またそれらの化合物を含有する感
熱記録シートに関するものである。さらに、詳細には発
色能力に優れた感熱記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電子供与性染料と電子受容性顕色剤との
発色反応を利用した感熱記録材料は、例えば特公昭 44-
3680号公報に記載のスピロピラン化合物とフェノール類
化合物との組合わせ、特公昭45-14039号公報に記載のク
リスタルバイオレットラクトンとフェノール類化合物と
の組合わせ、特公昭 49-69号公報に記載のトリフェニル
メタン系・フルオラン系・オーラミン系・フェノチアジ
ン系などの無色染料とフェノール類化合物との組合わせ
が知られている。また特開昭49-95629号公報に記載のフ
ェノールフタレイン類またはフルオレッセイン類とグア
ニジン誘導体との組合わせも知られている。
発色反応を利用した感熱記録材料は、例えば特公昭 44-
3680号公報に記載のスピロピラン化合物とフェノール類
化合物との組合わせ、特公昭45-14039号公報に記載のク
リスタルバイオレットラクトンとフェノール類化合物と
の組合わせ、特公昭 49-69号公報に記載のトリフェニル
メタン系・フルオラン系・オーラミン系・フェノチアジ
ン系などの無色染料とフェノール類化合物との組合わせ
が知られている。また特開昭49-95629号公報に記載のフ
ェノールフタレイン類またはフルオレッセイン類とグア
ニジン誘導体との組合わせも知られている。
【０００３】上記感熱記録材料の組合わせによる感熱記
録シートはファクシミリ用紙・ラベル用紙・プリンター
用紙・チャート用紙・自動券売機用紙などの形態で上市
されており、印字スピードの向上・メンテナンスの容易
さ・低コストなどの利点があり、大幅な成長を遂げてい
る分野である。しかし、記録装置の多様化・高性能化に
伴い、感熱記録シートに対する品質要求もより高度なも
のになってきている。また従来より、発色画像が油もし
くはエチルアルコールなどの低級アルコールで消失した
り、太陽光に含まれる紫外線により消失する欠点があ
り、更には感熱記録シートの白紙部が塩素系有機溶剤な
どで容易に発色し、発色画像を不鮮明もしくは全く読取
不能にするなどの欠点も合わせて持っていた。
録シートはファクシミリ用紙・ラベル用紙・プリンター
用紙・チャート用紙・自動券売機用紙などの形態で上市
されており、印字スピードの向上・メンテナンスの容易
さ・低コストなどの利点があり、大幅な成長を遂げてい
る分野である。しかし、記録装置の多様化・高性能化に
伴い、感熱記録シートに対する品質要求もより高度なも
のになってきている。また従来より、発色画像が油もし
くはエチルアルコールなどの低級アルコールで消失した
り、太陽光に含まれる紫外線により消失する欠点があ
り、更には感熱記録シートの白紙部が塩素系有機溶剤な
どで容易に発色し、発色画像を不鮮明もしくは全く読取
不能にするなどの欠点も合わせて持っていた。
【０００４】これらの欠点を改良すべく多くの研究がな
されている。その中には特開昭 59-115887号公報に芳香
族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合わせに
よる感熱記録材料が提案されているが、動的発色スピー
ドが遅いなどの欠点がある。また特開昭 63-182185号公
報にサリチル酸誘導体などの感熱記録材料が提案されて
いるが、これは画像保存性は改良されているが発色能力
に問題があった。又、特公昭 55-6519号公報にインジゴ
類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルとグア
ニジン誘導体との組合わせを感熱発色材料とする感熱記
録シートが提案されているが、これも発色能力に問題が
あった。
されている。その中には特開昭 59-115887号公報に芳香
族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合わせに
よる感熱記録材料が提案されているが、動的発色スピー
ドが遅いなどの欠点がある。また特開昭 63-182185号公
報にサリチル酸誘導体などの感熱記録材料が提案されて
いるが、これは画像保存性は改良されているが発色能力
に問題があった。又、特公昭 55-6519号公報にインジゴ
類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルとグア
ニジン誘導体との組合わせを感熱発色材料とする感熱記
録シートが提案されているが、これも発色能力に問題が
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】特公昭 55-6519号公報
に記載のインジゴ類またはチオインジゴ類の前駆体であ
るインジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエス
テルとグアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シート
は、上記感熱記録材料が従来から持っていた発色画像が
紫外線や油などで消退色が著しくなることや、保存中の
該シートに溶剤などが付着することにより判読不能にな
ったりする欠点を改善できることは見出だされていた。
しかし、インジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシ
ルエステルの融点が高く、グアニジン誘導体との反応が
効率的に進行しないため発色能力が実用的でないという
欠点を抱えていた。
に記載のインジゴ類またはチオインジゴ類の前駆体であ
るインジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエス
テルとグアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シート
は、上記感熱記録材料が従来から持っていた発色画像が
紫外線や油などで消退色が著しくなることや、保存中の
該シートに溶剤などが付着することにより判読不能にな
ったりする欠点を改善できることは見出だされていた。
しかし、インジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシ
ルエステルの融点が高く、グアニジン誘導体との反応が
効率的に進行しないため発色能力が実用的でないという
欠点を抱えていた。
【０００６】本発明の課題は、発色能力と保存性に優れ
た熱発色材料及び感熱記録シートを提供することであ
る。
た熱発色材料及び感熱記録シートを提供することであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を進めた結果、３−アセトキシイン
ドール誘導体と有機塩基化合物との混合物は、加熱する
ことにより直ちにインジゴ及びインジゴ誘導体を形成
し、鮮明に発色する熱発色材料となることを見出した。
さらに３−アセトキシインドール誘導体は融点がインジ
ゴ類のロイコアシルエステルに対してかなり低いため、
本発明の熱発色材料を紙・合成紙・フィルム・プラスチ
ック等の支持体の塗層中に含有させることにより、非常
に優れた発色能力を有する感熱記録シートを開発するこ
とが出来、本発明を完成した。
達成すべく鋭意研究を進めた結果、３−アセトキシイン
ドール誘導体と有機塩基化合物との混合物は、加熱する
ことにより直ちにインジゴ及びインジゴ誘導体を形成
し、鮮明に発色する熱発色材料となることを見出した。
さらに３−アセトキシインドール誘導体は融点がインジ
ゴ類のロイコアシルエステルに対してかなり低いため、
本発明の熱発色材料を紙・合成紙・フィルム・プラスチ
ック等の支持体の塗層中に含有させることにより、非常
に優れた発色能力を有する感熱記録シートを開発するこ
とが出来、本発明を完成した。
【０００８】本発明に使用される３−アセトキシインド
ール誘導体としては次の一般式［Ｉ］
ール誘導体としては次の一般式［Ｉ］
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２のアルキル
基およびアルコキシ基、Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 ・Ｒ5 は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、
トリフルオロメチル基、またはハロゲン原子を表わす）
で表されるものであり、具体的には、３−アセトキシイ
ンドール、または３−アセトキシ−４−メチルインドー
ル、３−アセトキシ−５−メチルインドール、３−アセ
トキシ−６−メチルインドール、３−アセトキシ−７−
メチルインドール、３−アセトキシ−５−エチルインド
ール、３−アセトキシ−５−ノルマルプロピルインドー
ル、３−アセトキシ−５−イソプロピルインドール、３
−アセトキシ−５−ノルマルブチルインドール、３−ア
セトキシ−５−イソブチルインドール、３−アセトキシ
−５−セカンダリーブチルインドール、３−アセトキシ
−５−ターシャリーブチルインドール、３−アセトキシ
−４，５−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，
６−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，７−ジ
メチルインドール、３−アセトキシ−５，６−ジメチル
インドール、３−アセトキシ−５，７−ジメチルインド
ール、３−アセトキシ−６，７−ジメチルインドールな
どの３−アセトキシインドールのアルキル置換体、３−
アセトキシ−４−フルオロインドール、３−アセトキシ
−５−フルオロインドール、３−アセトキシ−６−フル
オロインドール、３−アセトキシ−７−フルオロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロインドール、３−ア
セトキシ−５−クロロインドール、３−アセトキシ−６
−クロロインドール、３−アセトキシ−７−クロロイン
ドール、３−アセトキシ−４−ブロモインドール、３−
アセトキシ−５−ブロモインドール、３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、３−アセトキシ−７−ブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−４−ヨードインドール、３
−アセトキシ−５−ヨードインドール、３−アセトキシ
−６−ヨードインドール、３−アセトキシ−７−ヨード
インドールなどの３−アセトキシインドールのモノハロ
ゲン置換体、３−アセトキシ−４，５−ジクロロインド
ール、３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、
３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドール、３−ア
セトキシ−５，６−ジクロロインドール、３−アセトキ
シ−５，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−
６，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−４，５
−ジブロモインドール、３−アセトキシ−４，６−ジブ
ロモインドール、３−アセトキシ−４，７−ジブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−５，６−ジブロモインドー
ル、３−アセトキシ−５，７−ジブロモインドール、３
−アセトキシ−６，７−ジブロモインドール、３−アセ
トキシ−４，５−ジヨードインドール、３−アセトキシ
−４，６−ジヨードインドール、３−アセトキシ−４，
７−ジヨードインドール、３−アセトキシ−５，６−ジ
ヨードインドール、３−アセトキシ−５，７−ジヨード
インドール、３−アセトキシ−６，７−ジヨードインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−７−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ヨード−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモ−７−
メトキシインドール、３−アセトキシ−４−クロロ−５
−ブロモ−７−メチルインドールなどの３−アセトキシ
インドールのジハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，６−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリブロモインドールなどの３−アセトキシイ
ンドールのトリハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６，７−テトラクロロインドール、３−アセトキシ
−４，５，６，７−テトラブロモインドールなどの３−
アセトキシインドールのテトラハロゲン置換体、３−ア
セトキシ−４−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−５−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−６−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−７−トリフルオロメチルインドールなどの３
−アセトキシインドールのトリフルオロメチル置換体、
１−メチル−３−アセトキシインドール、１−エチル−
３−アセトキシインドール、１−ノルマルプロピル−３
−アセトキシインドール、１−イソプロピル−３−アセ
トキシインドール、１−ノルマルブチル−３−アセトキ
シインドール、１−イソブチル−３−アセトキシインド
ール、１−セカンダリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ターシャリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ノルマルペンチル−３−アセトキシインドー
ル、１−イソペンチル−３−アセトキシインドール、１
−ネオペンチル−３−アセトキシインドール、１−ター
シャリーペンチル−３−アセトキシインドール、１−
（１−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、１
−（２−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、
１−（１，２−ジメチルプロピル）−３−アセトキシイ
ンドール、１−（１−エチルプロピル）−３−アセトキ
シインドール、１，４−ジメチル−３−アセトキシイン
ドール、１，５−ジメチル−３−アセトキシインドー
ル、１，６−ジメチル−３−アセトキシインドール、
１，７−ジメチル−３−アセトキシインドールなどの３
−アセトキシインドールのＮ−アルキル置換体、１−メ
トキシ−３−アセトキシインドールなどの３−アセトキ
シインドールのＮ−アルコキシ置換体、１−メチル−３
−アセトキシ−４−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−５−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−６−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−７−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−４，５−ジクロロインドール、１−メチ
ル−３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、１
−メチル−３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドー
ル、１−メチル−３−アセトキシ−５，６−ジクロロイ
ンドール、１−メチル−３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−６，７
−ジクロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ヨードインドールなどのＮ−アルキル−３−アセト
キシインドールのハロゲン置換体の様な化合物が示され
る。
基およびアルコキシ基、Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 ・Ｒ5 は水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、
トリフルオロメチル基、またはハロゲン原子を表わす）
で表されるものであり、具体的には、３−アセトキシイ
ンドール、または３−アセトキシ−４−メチルインドー
ル、３−アセトキシ−５−メチルインドール、３−アセ
トキシ−６−メチルインドール、３−アセトキシ−７−
メチルインドール、３−アセトキシ−５−エチルインド
ール、３−アセトキシ−５−ノルマルプロピルインドー
ル、３−アセトキシ−５−イソプロピルインドール、３
−アセトキシ−５−ノルマルブチルインドール、３−ア
セトキシ−５−イソブチルインドール、３−アセトキシ
−５−セカンダリーブチルインドール、３−アセトキシ
−５−ターシャリーブチルインドール、３−アセトキシ
−４，５−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，
６−ジメチルインドール、３−アセトキシ−４，７−ジ
メチルインドール、３−アセトキシ−５，６−ジメチル
インドール、３−アセトキシ−５，７−ジメチルインド
ール、３−アセトキシ−６，７−ジメチルインドールな
どの３−アセトキシインドールのアルキル置換体、３−
アセトキシ−４−フルオロインドール、３−アセトキシ
−５−フルオロインドール、３−アセトキシ−６−フル
オロインドール、３−アセトキシ−７−フルオロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロインドール、３−ア
セトキシ−５−クロロインドール、３−アセトキシ−６
−クロロインドール、３−アセトキシ−７−クロロイン
ドール、３−アセトキシ−４−ブロモインドール、３−
アセトキシ−５−ブロモインドール、３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、３−アセトキシ−７−ブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−４−ヨードインドール、３
−アセトキシ−５−ヨードインドール、３−アセトキシ
−６−ヨードインドール、３−アセトキシ−７−ヨード
インドールなどの３−アセトキシインドールのモノハロ
ゲン置換体、３−アセトキシ−４，５−ジクロロインド
ール、３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、
３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドール、３−ア
セトキシ−５，６−ジクロロインドール、３−アセトキ
シ−５，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−
６，７−ジクロロインドール、３−アセトキシ−４，５
−ジブロモインドール、３−アセトキシ−４，６−ジブ
ロモインドール、３−アセトキシ−４，７−ジブロモイ
ンドール、３−アセトキシ−５，６−ジブロモインドー
ル、３−アセトキシ−５，７−ジブロモインドール、３
−アセトキシ−６，７−ジブロモインドール、３−アセ
トキシ−４，５−ジヨードインドール、３−アセトキシ
−４，６−ジヨードインドール、３−アセトキシ−４，
７−ジヨードインドール、３−アセトキシ−５，６−ジ
ヨードインドール、３−アセトキシ−５，７−ジヨード
インドール、３−アセトキシ−６，７−ジヨードインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ブロモ−７−クロロインド
ール、３−アセトキシ−５−ヨード−６−クロロインド
ール、３−アセトキシ−４−クロロ−５−ブロモ−７−
メトキシインドール、３−アセトキシ−４−クロロ−５
−ブロモ−７−メチルインドールなどの３−アセトキシ
インドールのジハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリクロロインドール、３−アセトキシ−４，
５，６−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
５，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−４，
６，７−トリブロモインドール、３−アセトキシ−５，
６，７−トリブロモインドールなどの３−アセトキシイ
ンドールのトリハロゲン置換体、３−アセトキシ−４，
５，６，７−テトラクロロインドール、３−アセトキシ
−４，５，６，７−テトラブロモインドールなどの３−
アセトキシインドールのテトラハロゲン置換体、３−ア
セトキシ−４−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−５−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−６−トリフルオロメチルインドール、３−ア
セトキシ−７−トリフルオロメチルインドールなどの３
−アセトキシインドールのトリフルオロメチル置換体、
１−メチル−３−アセトキシインドール、１−エチル−
３−アセトキシインドール、１−ノルマルプロピル−３
−アセトキシインドール、１−イソプロピル−３−アセ
トキシインドール、１−ノルマルブチル−３−アセトキ
シインドール、１−イソブチル−３−アセトキシインド
ール、１−セカンダリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ターシャリーブチル−３−アセトキシインド
ール、１−ノルマルペンチル−３−アセトキシインドー
ル、１−イソペンチル−３−アセトキシインドール、１
−ネオペンチル−３−アセトキシインドール、１−ター
シャリーペンチル−３−アセトキシインドール、１−
（１−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、１
−（２−メチルブチル）−３−アセトキシインドール、
１−（１，２−ジメチルプロピル）−３−アセトキシイ
ンドール、１−（１−エチルプロピル）−３−アセトキ
シインドール、１，４−ジメチル−３−アセトキシイン
ドール、１，５−ジメチル−３−アセトキシインドー
ル、１，６−ジメチル−３−アセトキシインドール、
１，７−ジメチル−３−アセトキシインドールなどの３
−アセトキシインドールのＮ−アルキル置換体、１−メ
トキシ−３−アセトキシインドールなどの３−アセトキ
シインドールのＮ−アルコキシ置換体、１−メチル−３
−アセトキシ−４−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−５−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−６−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−７−クロロインドール、１−メチル−３
−アセトキシ−４，５−ジクロロインドール、１−メチ
ル−３−アセトキシ−４，６−ジクロロインドール、１
−メチル−３−アセトキシ−４，７−ジクロロインドー
ル、１−メチル−３−アセトキシ−５，６−ジクロロイ
ンドール、１−メチル−３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−６，７
−ジクロロインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ブロモインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
４−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
５−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
６−ヨードインドール、１−メチル−３−アセトキシ−
７−ヨードインドールなどのＮ−アルキル−３−アセト
キシインドールのハロゲン置換体の様な化合物が示され
る。
【００１１】本発明に使用する有機塩基化合物として
は、常温で固体であり、加熱により３−アセトキシイン
ドール誘導体を発色せしめるもので、例えば１−ｏ−ト
リルビグアニド、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−
ｏ−トリルグアニジン、ジ（ｏ−メトキシフェニル）グ
アニジン、ジ（ｏ−エチルフェニル）グアニジン、ジ
（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）グアニジン、ジ−
ｐ−トリルグアニジン、ジ（ｐ−メトキシカルボニルフ
ェニル）グアニジン、１，３−ジフェニル−２−メチル
グアニジン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルグ
アニジン、１，３−ジベンジルグアニジン、ジ（２，３
−ジメチルフェニル）グアニジン、ジ（２，６−ジメチ
ルフェニル）グアニジン、ジ（３，４−ジメチルフェニ
ル）グアニジン、１，２，３−トリトリルグアニジン、
１−フェニル−３−ｏ−トリルグアニジン、ジカテコー
ルボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩等のグアニジ
ン類化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール・シクロ
ヘキシルアミン塩などのチアゾール類化合物、ジフェニ
ルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノジフェニルアミン等の芳香族アミン類
化合物、ステアリルアミン、ジステアリルアミン等の脂
肪族アミン類化合物の１種または２種以上が用いられ
る。
は、常温で固体であり、加熱により３−アセトキシイン
ドール誘導体を発色せしめるもので、例えば１−ｏ−ト
リルビグアニド、１，３−ジフェニルグアニジン、ジ−
ｏ−トリルグアニジン、ジ（ｏ−メトキシフェニル）グ
アニジン、ジ（ｏ−エチルフェニル）グアニジン、ジ
（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）グアニジン、ジ−
ｐ−トリルグアニジン、ジ（ｐ−メトキシカルボニルフ
ェニル）グアニジン、１，３−ジフェニル−２−メチル
グアニジン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルグ
アニジン、１，３−ジベンジルグアニジン、ジ（２，３
−ジメチルフェニル）グアニジン、ジ（２，６−ジメチ
ルフェニル）グアニジン、ジ（３，４−ジメチルフェニ
ル）グアニジン、１，２，３−トリトリルグアニジン、
１−フェニル−３−ｏ−トリルグアニジン、ジカテコー
ルボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩等のグアニジ
ン類化合物、２−メルカプトベンゾチアゾール・シクロ
ヘキシルアミン塩などのチアゾール類化合物、ジフェニ
ルアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノ
ール、ｐ−アミノジフェニルアミン等の芳香族アミン類
化合物、ステアリルアミン、ジステアリルアミン等の脂
肪族アミン類化合物の１種または２種以上が用いられ
る。
【００１２】本発明の熱発色材料は、上記３−アセトキ
シインドールと有機塩基化合物を必須成分とし、これを
微粒化して媒体中に分散混合し、使用目的に応じ結合
剤、感度調節剤等を添加して作成する。この熱発色材料
は感熱記録シートへ好ましく適用することができるの
で、以下感熱記録シートを作成する場合について述べ
る。即ち、本発明の感熱記録シートは、感熱発色材料と
して３−アセトキシインドール誘導体とそれらを発色せ
しめる有機塩基化合物を用いるが、この両者をそれぞれ
別個に結合剤を含む水または石油系の媒体に微粒子状に
磨砕分散したのち、両者の分散液を混合して紙、フィル
ムなどの支持体に塗布するか、あるいは両者が混合した
状態で、結合剤を含む水または石油系の媒体中に微細粒
子状に分散した分散液を支持体に塗布することによって
製造するものである。なおその際、塗料適性や製品の品
質・性能を改善する目的で結合剤・充填剤・増感剤・滑
剤・離型剤などを必要に応じて適宜添加使用することは
勿論可能である。この２成分系感熱記録シートは、発色
層中に微粒子状に分散している発色材料のうち１成分あ
るいは両成分が加熱により溶融して互いに接触し、熱反
応を起こして発色するものである。
シインドールと有機塩基化合物を必須成分とし、これを
微粒化して媒体中に分散混合し、使用目的に応じ結合
剤、感度調節剤等を添加して作成する。この熱発色材料
は感熱記録シートへ好ましく適用することができるの
で、以下感熱記録シートを作成する場合について述べ
る。即ち、本発明の感熱記録シートは、感熱発色材料と
して３−アセトキシインドール誘導体とそれらを発色せ
しめる有機塩基化合物を用いるが、この両者をそれぞれ
別個に結合剤を含む水または石油系の媒体に微粒子状に
磨砕分散したのち、両者の分散液を混合して紙、フィル
ムなどの支持体に塗布するか、あるいは両者が混合した
状態で、結合剤を含む水または石油系の媒体中に微細粒
子状に分散した分散液を支持体に塗布することによって
製造するものである。なおその際、塗料適性や製品の品
質・性能を改善する目的で結合剤・充填剤・増感剤・滑
剤・離型剤などを必要に応じて適宜添加使用することは
勿論可能である。この２成分系感熱記録シートは、発色
層中に微粒子状に分散している発色材料のうち１成分あ
るいは両成分が加熱により溶融して互いに接触し、熱反
応を起こして発色するものである。
【００１３】また、更に低温度で発色させる場合には発
色感度向上のために増感剤として、例えば、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスアマイド
等の脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレン
ワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ
−ベンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、β−（ベンジルオキシ）ナフタレン、β−（ベ
ンジルカルボニルオキシ）ナフタレン、４−ジエトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、１、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ビス［２−（４−メトキシフェノキシ）エチル］エ
ーテル、ジベンジル−４、４´−エチレンジオキシジベ
ンゾエート、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル等
を添加することもできる。
色感度向上のために増感剤として、例えば、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスアマイド
等の脂肪酸アミド、モンタン系ワックス、ポリエチレン
ワックス、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキ
シ安息香酸ベンジル、ジ−ｐ−トリルカーボネート、ｐ
−ベンジルビフェニル、フェニル−α−ナフチルカーボ
ネート、β−（ベンジルオキシ）ナフタレン、β−（ベ
ンジルカルボニルオキシ）ナフタレン、４−ジエトキシ
ナフタレン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル
エステル、１、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、ビス［２−（４−メトキシフェノキシ）エチル］エ
ーテル、ジベンジル−４、４´−エチレンジオキシジベ
ンゾエート、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジ（ｐ−メチ
ルベンジル）、４−ビフェニル−ｐ−トリルエーテル等
を添加することもできる。
【００１４】本発明では以上述べた二つの成分、すなわ
ち３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合物を
分散させて支持体シート上に塗布するため各成分を結合
させる結合剤が必要になる。この結合剤は一般に知られ
ている水溶性樹脂が用いられ、具体的には、完全ケン化
ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルア
ルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その
他の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、でんぷん、ゼラチン、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルブチラール、ポリスチロールおよびそれらの
共重合物などが挙げられる。また、本発明の感熱材料を
グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷機を用いて塗布
する場合には溶剤系の樹脂、例えばテルペン樹脂、石油
樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン樹脂、環状ゴムなどを結合剤として用いた非水溶
液系の塗料にすることも可能である。
ち３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合物を
分散させて支持体シート上に塗布するため各成分を結合
させる結合剤が必要になる。この結合剤は一般に知られ
ている水溶性樹脂が用いられ、具体的には、完全ケン化
ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルア
ルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、その
他の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エ
チルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロ
ース、でんぷん、ゼラチン、カゼイン、スチレン−無水
マレイン酸共重合物、スチレン−ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルブチラール、ポリスチロールおよびそれらの
共重合物などが挙げられる。また、本発明の感熱材料を
グラビア印刷、フレキソ印刷などの印刷機を用いて塗布
する場合には溶剤系の樹脂、例えばテルペン樹脂、石油
樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、ク
マロン樹脂、環状ゴムなどを結合剤として用いた非水溶
液系の塗料にすることも可能である。
【００１５】本発明で使用する填料としては、炭酸カル
シウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。
シウム、シリカ、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ
土、タルク、酸化チタン、水酸化アルミニウムなどの無
機または有機充填剤などが挙げられる。
【００１６】この他に脂肪酸金属塩などの剥離剤、ワッ
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを使用することができる。本発明の感熱
記録シートに使用する３−インドリルアセテート誘導
体、有機塩基化合物、増感剤、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され
る。これは特に限定されるものではないが、通常３−ア
セトキシインドール誘導体１部に対して、有機塩基化合
物０．１〜１０部、増感剤０．１〜１０部、充填剤１〜
２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜３０％が適
当である。
クス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などを使用することができる。本発明の感熱
記録シートに使用する３−インドリルアセテート誘導
体、有機塩基化合物、増感剤、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定され
る。これは特に限定されるものではないが、通常３−ア
セトキシインドール誘導体１部に対して、有機塩基化合
物０．１〜１０部、増感剤０．１〜１０部、充填剤１〜
２０部を使用し、結合剤は全固形分中１０〜３０％が適
当である。
【００１７】上記組成から成る塗液を紙、合成紙、フィ
ルム、プラスチック等任意の支持体の片面に塗布量５〜
２０ g/m2 になるように塗布することにより目的とする
感熱記録シートが得られる。
ルム、プラスチック等任意の支持体の片面に塗布量５〜
２０ g/m2 になるように塗布することにより目的とする
感熱記録シートが得られる。
【００１８】さらに、保存性を高めるために高分子物質
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも可
能である。また、発色感度を高めるために填料を含有し
た高分子物質等のアンダーコート層を感熱発色層下に設
けることも可能である。
等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けることも可
能である。また、発色感度を高めるために填料を含有し
た高分子物質等のアンダーコート層を感熱発色層下に設
けることも可能である。
【００１９】
【作用】本発明の熱発色材料の発色機構は明らかではな
いが、３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合
物を共に加熱することにより、脱アシル反応、ケト−エ
ノール転移反応を経て、酸化的２分子カップリング反応
によりインジゴ誘導体が生成するものと思われる。この
反応は不可逆反応であるため、一度発色した画像は油・
水・有機溶媒・光・熱による逆反応により消色すること
がない。またここで生成したインジゴ誘導体は油・水・
有機溶媒・光に対して非常に安定でありしかも溶解度が
極めて小さいため、この点でも発色画像が油・水・有機
溶媒・光により消色することがない。また３−アセトキ
シインドール誘導体は室温では安定であるため、発色感
度の径時劣化もない。
いが、３−アセトキシインドール誘導体と有機塩基化合
物を共に加熱することにより、脱アシル反応、ケト−エ
ノール転移反応を経て、酸化的２分子カップリング反応
によりインジゴ誘導体が生成するものと思われる。この
反応は不可逆反応であるため、一度発色した画像は油・
水・有機溶媒・光・熱による逆反応により消色すること
がない。またここで生成したインジゴ誘導体は油・水・
有機溶媒・光に対して非常に安定でありしかも溶解度が
極めて小さいため、この点でも発色画像が油・水・有機
溶媒・光により消色することがない。また３−アセトキ
シインドール誘導体は室温では安定であるため、発色感
度の径時劣化もない。
【００２０】又、従来の発色材料の組合わせにより塗料
を調整する際、各材料の微粒子化混合などの工程におい
て２成分の発色材料が相互に接触することによって部分
的に発色反応を起し塗料が着色することが多いために、
両者を別々に処理保管し、塗工の直前に混合するなどの
細かい配慮が必要であったが、本発明の発色材料の組合
わせにおいては、両者が混合などにより接触しても加熱
されない状態では全く発色反応を示さず塗料の着色がな
かった。これは微粒化のための磨砕工程で両者を混合処
理することが可能であることを示し、このことは塗料調
製工程を単純化でき、操業上非常に大きな利点がある。
また両者をそれぞれ溶剤に溶解して混合しても殆ど発色
せず、溶剤を揮発させたのちに加熱することによっては
じめて発色する。
を調整する際、各材料の微粒子化混合などの工程におい
て２成分の発色材料が相互に接触することによって部分
的に発色反応を起し塗料が着色することが多いために、
両者を別々に処理保管し、塗工の直前に混合するなどの
細かい配慮が必要であったが、本発明の発色材料の組合
わせにおいては、両者が混合などにより接触しても加熱
されない状態では全く発色反応を示さず塗料の着色がな
かった。これは微粒化のための磨砕工程で両者を混合処
理することが可能であることを示し、このことは塗料調
製工程を単純化でき、操業上非常に大きな利点がある。
また両者をそれぞれ溶剤に溶解して混合しても殆ど発色
せず、溶剤を揮発させたのちに加熱することによっては
じめて発色する。
【００２１】従来の感熱記録シートは塗工および乾燥工
程において地肌着色を起したり、引っ掻き圧力や摩擦に
より発色汚染を生じやすい欠点があったが、本発明によ
る製品は地肌着色および引っ掻き摩擦による発色汚染が
殆ど認められなかった。
程において地肌着色を起したり、引っ掻き圧力や摩擦に
より発色汚染を生じやすい欠点があったが、本発明によ
る製品は地肌着色および引っ掻き摩擦による発色汚染が
殆ど認められなかった。
【００２２】特に、特公昭 55-6519号公報に記載のイン
ジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルと
グアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シートは、イ
ンジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステル
の融点が極めて高いため発色能力が劣っているのに対
し、本発明で使用している３−アセトキシインドール誘
導体は融点が低く、低エネルギーで速やかに有機塩基化
合物と反応し発色するため、発色能力が極めて高い感熱
記録シートを得ることができる。
ジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステルと
グアニジン誘導体とを組合わせた感熱記録シートは、イ
ンジゴ類またはチオインジゴ類のロイコアシルエステル
の融点が極めて高いため発色能力が劣っているのに対
し、本発明で使用している３−アセトキシインドール誘
導体は融点が低く、低エネルギーで速やかに有機塩基化
合物と反応し発色するため、発色能力が極めて高い感熱
記録シートを得ることができる。
【００２３】
【実施例】次に本発明をさらに具体的に説明するために
実施例を述べるが、本発明はこれらの実施例によって何
ら限定されるものではない。以下、部および％は重量部
及び重量％を表す。
実施例を述べるが、本発明はこれらの実施例によって何
ら限定されるものではない。以下、部および％は重量部
及び重量％を表す。
【００２４】［実施例１］（示温材料の製造） ３−アセトキシインドール １部 ジ−ｏ−トリルグアニジン ２部 ステアリルアルコール １０部 を均一に混合する。このようにして得られた組成物をガ
ラス製キャピラリーに入れ、これを１００℃に加温した
オイルバス中に入れると、すみやかに濃青色に発色し
た。 ［実施例２］ Ａ液 ３−アセトキシインドール １０．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．６部 水 ６２．６部 Ｂ液 ジ−ｏ−トリルグアニジン １４．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．７部 水 ５９．７部 上記Ａ液及びＢ液をそれぞれ別々にアトライターを用い
て３時間磨砕分散した。次いで、下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 Ａ液（３−アセトキシインドール分散液） ５．３部 Ｂ液（グアニジン分散液） ５．６部 炭酸カルシウム（２８％分散液） １２．８部 上記塗液を６６ g/m2 の基紙の片面に塗布量８．０ g/m
2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。 ［実施例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−メチル−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例４］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例５］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−ブロモ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例６］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジクロ
ロ−インドールを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。 ［実施例７］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシイン
ドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例８］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシ−６
−ブロモインドールを使用して実施例２と同様の実験を
行なった。 ［実施例９］実施例２のＢ液で使用したジ−ｏ−トリル
グアニジンの代わりにジ（ｏ−メトキシフェニル）グア
ニジンを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例１０］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−
インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−トリルグ
アニジンの代わりにジフェニルアミンを使用して実施例
２と同様の実験を行なった。 ［実施例１１］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロ−インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−ト
リルグアニジンの代わりにステアリルアミンを使用して
実施例２と同様の実験を行なった。
ラス製キャピラリーに入れ、これを１００℃に加温した
オイルバス中に入れると、すみやかに濃青色に発色し
た。 ［実施例２］ Ａ液 ３−アセトキシインドール １０．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ５．６部 水 ６２．６部 Ｂ液 ジ−ｏ−トリルグアニジン １４．０部 ３０％ポリビニルアルコール水溶液 ６．７部 水 ５９．７部 上記Ａ液及びＢ液をそれぞれ別々にアトライターを用い
て３時間磨砕分散した。次いで、下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。 Ａ液（３−アセトキシインドール分散液） ５．３部 Ｂ液（グアニジン分散液） ５．６部 炭酸カルシウム（２８％分散液） １２．８部 上記塗液を６６ g/m2 の基紙の片面に塗布量８．０ g/m
2 になるように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレ
ンダーで処理して感熱記録シートを得た。 ［実施例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−メチル−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例４］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例５］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５−ブロモ−イ
ンドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例６］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジクロ
ロ−インドールを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。 ［実施例７］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシイン
ドールを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例８］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりに１−メチル−３−アセトキシ−６
−ブロモインドールを使用して実施例２と同様の実験を
行なった。 ［実施例９］実施例２のＢ液で使用したジ−ｏ−トリル
グアニジンの代わりにジ（ｏ−メトキシフェニル）グア
ニジンを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［実施例１０］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５−クロロ−
インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−トリルグ
アニジンの代わりにジフェニルアミンを使用して実施例
２と同様の実験を行なった。 ［実施例１１］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキ
シインドールの代わりに３−アセトキシ−５，７−ジク
ロロ−インドールを使用し、Ｂ液で使用したジ−ｏ−ト
リルグアニジンの代わりにステアリルアミンを使用して
実施例２と同様の実験を行なった。
【００２５】［比較例１］実施例２でＢ液を使用しない
以外はすべて実施例２と同様にして実験を行なったとこ
ろ、まったく発色しなかった。このことより、Ｂ液で使
用している有機塩基化合物は本発明にとっては必要不可
欠なものであることがわかる。 ［比較例２］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにＯ，Ｏ´−ジアセチルインジゴホ
ワイトを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［比較例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにクリスタルバイオレットラクトン
を、Ｂ液で使用したｏ−トリルグアニジンの代わりにビ
スフェノールＡを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。
以外はすべて実施例２と同様にして実験を行なったとこ
ろ、まったく発色しなかった。このことより、Ｂ液で使
用している有機塩基化合物は本発明にとっては必要不可
欠なものであることがわかる。 ［比較例２］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにＯ，Ｏ´−ジアセチルインジゴホ
ワイトを使用して実施例２と同様の実験を行なった。 ［比較例３］実施例２のＡ液で使用した３−アセトキシ
インドールの代わりにクリスタルバイオレットラクトン
を、Ｂ液で使用したｏ−トリルグアニジンの代わりにビ
スフェノールＡを使用して実施例２と同様の実験を行な
った。
【００２６】上記実施例及び比較例で得られた感熱記録
シートについて、下記の品質性能試験を行ない、結果を
［表１］に示した。 静的発色濃度：感熱記録シートを１００℃の熱板に３秒
間押しつけて発色した部分の画像濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以下同じ）
で測定する。 動的発色濃度：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定す
る。 画像保存性 ：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した感熱記録シートをサラダオイルに２４
時間漬け、発色濃度の低下を肉眼で観察する。 評価方法 ○ 発色画像はほとんど変化しない × 発色画像は消失する
シートについて、下記の品質性能試験を行ない、結果を
［表１］に示した。 静的発色濃度：感熱記録シートを１００℃の熱板に３秒
間押しつけて発色した部分の画像濃度をマクベス濃度計
（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用。以下同じ）
で測定する。 動的発色濃度：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計で測定す
る。 画像保存性 ：東京芝浦電気製−感熱ファクシミリＫＢ
−４８００を使用し、印加電圧 18.03Ｖ、パルス幅 3.2
ミリ秒で記録した感熱記録シートをサラダオイルに２４
時間漬け、発色濃度の低下を肉眼で観察する。 評価方法 ○ 発色画像はほとんど変化しない × 発色画像は消失する
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の３−アセトキシインドール誘導
体とそれらを発色せしめる有機塩基化合物を含有するこ
とを特徴とする感熱記録シートは、画像保存性が良好で
あり、しかも静的発色濃度および動的発色濃度において
非常に優れた発色能力を有している。これにより高保存
性を有し、かつ熱応答性に優れた感熱記録シートを得る
ことができた。
体とそれらを発色せしめる有機塩基化合物を含有するこ
とを特徴とする感熱記録シートは、画像保存性が良好で
あり、しかも静的発色濃度および動的発色濃度において
非常に優れた発色能力を有している。これにより高保存
性を有し、かつ熱応答性に優れた感熱記録シートを得る
ことができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅田 浩彬 東京都北区王子５丁目21番１号 十條製紙 株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 有機塩基化合物と、その有機塩基化合物
と共に加熱することにより発色像を形成する下記一般式
［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜１２のアルキル基およびアル
コキシ基、Ｒ2 ・Ｒ3 ・Ｒ4 ・Ｒ5 は水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基およびアルコキシ基、トリフルオロ
メチル基、またはハロゲン原子を表わす）で表される３
−アセトキシインドール誘導体とを用いることを特徴と
する熱発色材料。 - 【請求項２】 支持体に感熱発色層を設けた感熱記録シ
ートにおいて、感熱発色層中の感熱発色材料が請求項１
に記載の熱発色材料を含有することを特徴とする感熱記
録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3195313A JP2600126B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | 熱発色材料および感熱記録シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3195313A JP2600126B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | 熱発色材料および感熱記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0538875A true JPH0538875A (ja) | 1993-02-19 |
| JP2600126B2 JP2600126B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=16339084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3195313A Expired - Fee Related JP2600126B2 (ja) | 1991-08-05 | 1991-08-05 | 熱発色材料および感熱記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2600126B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06155917A (ja) * | 1992-11-25 | 1994-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱発色体 |
| EP0843993A2 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
| EP0843994A2 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
-
1991
- 1991-08-05 JP JP3195313A patent/JP2600126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06155917A (ja) * | 1992-11-25 | 1994-06-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱発色体 |
| EP0843993A2 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
| EP0843994A2 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-27 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
| EP0843994A3 (de) * | 1996-11-20 | 2000-01-12 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
| EP0843993A3 (de) * | 1996-11-20 | 2000-08-02 | Wella Aktiengesellschaft | Mittel und Verfahren zum Färben keratinischer Fasern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2600126B2 (ja) | 1997-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH066396B2 (ja) | 感熱感光記録材料及びその記録方法 | |
| JP2600126B2 (ja) | 熱発色材料および感熱記録シート | |
| JPS6122987A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS59165678A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0336086A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH07179040A (ja) | サーモクロミズム組成物、サーモクロミズム発現方法、それを利用した記録媒体および記録方法 | |
| JPH079761A (ja) | 可逆的感熱記録媒体に対する記録方法及び記録消去方法とそれに用いる装置 | |
| JPS5822197A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2677445B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH035190A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JP2672183B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH10129125A (ja) | 可逆性感熱記録材料とこの材料を用いた可逆性感熱記録媒体 | |
| JPS6166691A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS63165178A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH021379A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH02249691A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPS61215087A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS63139783A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH079769A (ja) | 可逆性感熱記録材料 | |
| JPS5973990A (ja) | 感熱記録紙 | |
| JPH05124333A (ja) | 電子受容性顕色剤及び感熱記録材料 | |
| JPH0447988A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6244493A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2003175678A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH03268993A (ja) | 記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |