JPH10237016A

JPH10237016A - 光学活性化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH10237016A
Application number: JP9052548A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Komatsu; 伸一小松; Akira Takagi; 彰高木; Yoshihiro Kobori; 良浩小堀
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1997-02-21
Filing date: 1997-02-21
Publication date: 1998-09-08
Also published as: US6008401A

Abstract

(57)【要約】【課題】光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体の
製造法を提供する。【解決手段】ベンゾニトリルと光学活性アルコールと
を縮合反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は医薬品、液晶材料、
あるいはこれらの中間体として有用な光学活性アルコキ
シベンゾニトリル誘導体並びに光学活性アルコキシ安息
香酸誘導体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ベンゾニトリルの４位に、酸素原子を介
して光学活性あるアルキル基が結合した構造の光学活性
アルコキシベンゾニトリルは、液晶原料、医薬品原料等
として有用であるが、その合成に普遍的に利用できる簡
便な合成法は、現在のところ開発されていない。アルコ
キシベンゾニトリルと同様に、エーテル結合を有する化
合物の合成方法としては、アルキルハライド又はアルキ
ルトシレートなどと、アルコキサイドを反応させるＷｉ
ｌｌｉａｍｓｏｎ法が一般に知られている。しかし、こ
の方法を利用して光学活性アルコキシベンゾニトリルを
合成する場合には、次のような問題がある。その一つ
は、原料として必要な光学活性アルキルハライドまたは
光学活性アルキルトシレートが安価に量産できないこと
であり、特に光学活性アルキルハライドを製造する場合
には、光学純度の低下が起こり易い。問題点の他の一つ
は、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ法がＳ_N２反応機構で進行す
る関係で、光学活性な第２アルキルハライドや第２アル
キルトシレートを原料とした場合には、不斉中心自体が
反応中心となるため、第２アルキル基の種類又は反応条
件の如何によって、光学純度が低下する虞があることで
ある。

【０００３】一方、安息香酸の４位に、酸素原子を介し
て光学活性なアルキル基が結合した光学活性アルコキシ
安息香酸の合成方法としては、４−ヒドロキシ安息香酸
又はそのエステルと、光学活性アルキルハライド又は光
学活性アルキルトシレートとを、塩基性条件下で反応さ
せるいわゆるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法が知られている。
例えば、ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔｌｓ，１６，２９９
（１９９４）には、種々の光学活性第２アルコールのト
シレートと、４−ヒドロキシ安息香酸メチルとを反応さ
せ、得られた光学活性アルコキシ安息香酸メチルエステ
ルを加水分解して、光学活性アルコキシ安息香酸を合成
する方法が記載されている。しかし、この方法は反応過
程で光学純度の低下が起こり易く、また原料として必要
な光学活性アルキルトシレートの調製に費用が掛かる問
題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｗｉｌｌｉ
ａｍｓｏｎ法によって光学活性アルコキシベンゾニトリ
ルや、光学活性アルコキシ安息香酸を合成する場合に指
摘される問題点の解消を目的とする。すなわち、本発明
の目的は、光学純度の低下を招き易く、原料の調達に費
用が掛かり過ぎるＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法を利用するこ
となく、工業的に入手が容易な光学活性アルコールを原
料とすることができ、しかも、反応中に光学純度の低下
を心配する必要がなく、光学活性アルコキシベンゾニト
リルや光学活性アルコキシ安息香酸を合成できる方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らが得た知見に
よれば、光学活性アルコールをベンゾニトリル誘導体と
塩基性条件下で縮合反応させることで光学活性アルコキ
シベンゾニトリル誘導体が得られ、得られた光学活性ア
ルコキシベンゾニトリル誘導体を、加水分解することで
光学活性アルコキシ安息香酸誘導体が得られることを見
出した。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明によれば、光学活性アルコ
キシベンゾニトリル誘導体は、ベンゾニトリル誘導体と
光学活性アルコールとを塩基の存在下に縮合反応させる
ことによって得ることができる。ここで、光学活性アル
コキシベンゾニトリル誘導体とは、光学活性なアルキル
基が１分子又は２分子の各ベンゾニトリルの４位に、そ
れぞれ酸素原子を介して結合した構造の化合物を指し、
具体的には、４−光学活性アルキルオキシベンゾニトリ
ルおよび４，４’−光学活性アルキルジオキシビスベン
ゾニトリルなどが本発明で言う光学活性アルコキシベン
ゾニトリル誘導体である。

【０００７】本発明の特徴の一つは、光学活性アルコー
ルを直接原料に使用できることである。Ｗｉｌｌｉａｍ
ｓｏｎ法では、光学活性アルコールから光学活性アルキ
ルハライド又は光学活性アルキルトシレートを調製しな
ければならないので、光学活性アルコールを直接原料に
使用する本発明は、Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ法と際立って
対照的である。尚、光学活性アルコールとしてメントー
ルを使用した場合、本発明で得られる光学活性アルコキ
シベンゾニトリル誘導体の立体配置は、メントールのト
シル化物を原料としてＷｉｌｌｉａｍｓｏｎ法で得られ
る光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体の立体配置
と相違する。

【０００８】本発明に於いて原料として用いられるベン
ゾニトリル誘導体は、下記の一般式（１）で表される。

【化１】但し、式中Ｘはフッ素原子、塩素原子、ニトロ基を示
し、Ｙは炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは１〜
４の整数を示す。上記一般式で表される化合物として
は、４−フルオロベンゾニトリル、４−クロロベンゾニ
トリルおよび４−ニトロベンゾニトリルが特に好まし
く、これらを２種以上混合して原料に使用して差し支え
ない。

【０００９】本発明に使用できる光学活性アルコール
は、炭素数４〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ま
しくは４〜１０のモノアルコール、炭素数３〜３０、好
ましくは３〜２０、さらに好ましくは３〜１０のジオー
ル、炭素数４〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ま
しくは４〜１０のトリオールである。これらのアルコー
ルは、第一アルコール又は第二アルコールであるのが一
般的であるが、第三アルコールも使用可能である。ま
た、水酸基が結合した炭素が第３炭素原子であるジオー
ル又はトリオールを原料に使用することにより、当該第
３炭素原子を有する光学活性アルコキシベンゾニトリル
誘導体を合成することができる。本発明で原料として使
用可能な光学活性アルコールの具体例を例示すれば、モ
ノアルコールとして、２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール、２−オクタ
ノール、２−ノナノール、２−デカノール、２−ウンデ
カノール、２−ドデカノール、３−ヘキサノール、３−
ヘプタノール、３−オクタノール、３−ノナノール、３
−デカノール、３−ウンデカノール、３−ドデカノー
ル、２−メチルブタノール、２ーメチルペンタノール、
２−メチルヘキサノール、２−メチルヘプタノール、２
−メチルオクタノール、３ーメチルペンタノール、３−
メチルヘキサノール、３−メチルヘプタノール、３−メ
チルオクタノール、４−メチルヘキサノール、４−メチ
ルヘプタノール、４−メチルオクタノール、２−メチル
シクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、
ノルボルナン−２−オール、ボルネオール、メントー
ル、イソメントールなどが挙げられる。ジオールとして
は、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，２−ジ
オール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−２，３−
ジオール、ペンタン−１，２−ジオール、ペンタン−
１，３−ジオール、ペンタン−１，４−ジオール、ペン
タン−２，４−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジ
オール、２−メチルブタン−１，４−ジオール、ノルボ
ルナン−２，３−ジオールなどが例示でき、トリオール
としては、ブタン−１，２，４−トリオールが例示でき
る。

【００１０】一般式（１）のベンゾニトリル誘導体と光
学活性アルコールとを反応させるに際しては、ベンゾニ
トリル誘導体１モル当たり、モノアルコールが原料の場
合は、０．５〜２モル、好ましくは０．７〜１．３モル
の範囲で使用される。原料がジオールの場合及びトリオ
ールの場合は、モノアルコールについて上記した使用量
範囲のそれぞれ１／２量及び１／３量が使用される。一
般式（１）のベンゾニトリル誘導体と光学活性アルコー
ルとの反応は、ベンゾニトリルの４位に結合したフッ
素、塩素又はニトロ基と、光学活性アルコールの水酸基
との反応である。従って、本発明の方法によって、４−
光学活性アルキルオキシベンゾニトリルを得るために
は、化学量論的に、一般式（１）のベンゾニトリル誘導
体１モルに対し１モルの光学活性モノアルコールを必要
とし、４，４’−光学活性アルキルジオキシビスベンゾ
ニトリルを得るためには、一般式（１）のベンゾニトリ
ル誘導体１モルに対し１／２モルの光学活性ジオールを
必要とする。光学活性アルコールは一般に高価であるの
で、化学量論以上の光学活性アルコールを用いることは
経済的理由から推奨できないものの、４，４’−光学活
性アルキルジオキシビスベンゾニトリルの合成を目指す
場合には、４−光学活性アルキルオキシベンゾニトリル
の副生を抑えるために、光学活性ジオールの使用量を、
化学量論量の７０〜１００％、好ましくは９０〜１００
％とすることが望ましい。

【００１１】一般式（１）のベンゾニトリル誘導体と光
学活性アルコールとを反応させるに際に使用する塩基と
しては、有機塩基、無機塩基のいずれもが使用可能であ
る。トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、キノリ
ン、イソキノリンなどの第３アミン類；カリウムｔ−ブ
チラートなどのアルカリ金属アルコラート類；金属リチ
ウム、金属ナトリウム、金属カリウム、金属カルシウム
などのアルカリ金属またはアルカリ土類金属類；水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウムなどの水酸化アルカリ金属または水酸化アル
カリ土類金属類；水素化リチウム、水素化ナトリウム、
水素化カリウムなどの水素化アルカリ金属類：ブチルリ
チウム、フェニルリチウム、メチルリチウムなどのアル
キルリチウム類などは、いずれも本発明で使用できる塩
基であって、これら２種以上を併用することもできる。
上記した塩基のなかでも、水素化ナトリウム、金属ナト
リウム、カリウムｔ−ブチラートが好ましく、特に水素
化ナトリウムが好ましい。塩基の使用量は、使用する光
学活性アルコールがモノアルコールである場合には、ア
ルコール１モルに対して０．９〜１００モル、好ましく
は１〜１０モルの範囲で選択され、ジオールの場合及び
トリオールの場合は、モノアルコールである場合のそれ
ぞれ１／２量及び１／３量が選ばれる。

【００１２】本発明の縮合反応を遂行させるに際しては
反応溶媒を使用することができ、その反応溶媒として
は、塩基としても機能する上記第３アミン、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ジ
メチルスルホキサイド、スルホランなどのスルホキサイ
ド類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライムな
どのエーテル類などが使用可能である。なかでも、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒド
ロフラン、ピリジンが反応溶媒として好ましく、特にジ
メチルホルムアミドが好ましい。反応溶媒の使用量は、
一般式（１）のベンゾニトリル誘導体と光学活性アルコ
ールと塩基と反応溶媒からなる反応液が均一に攪袢でき
れば、任意に選ぶことができるが、一般的には、光学活
性アルコール１ｇに対し１ｇ〜１００ｇ、好ましくは２
ｇ〜１０ｇが使用される。

【００１３】一般式（１）のベンゾニトリル誘導体、光
学活性アルコール及び塩基の３成分を接触させる順序は
任意であって、例えば、上記３成分を同時に混合す
る、光学活性アルコールと塩基を混合させた後、ベン
ゾニトリル誘導体を添加する、ベンゾニトリル誘導体
と塩基を混合させた後、光学活性アルコールを添加す
る、ベンゾニトリル誘導体と光学活性アルコールとを
混合した後、塩基を添加する、の何れもが本発明では採
用できる。しかしながら、水素化リチウム、水素化ナト
リウム、水素化カリウム、金属リチウム、金属ナトリウ
ム、金属カリウムなどを塩基として用いる場合には、上
記で示すように、当該塩基を予め光学活性アルコール
と混合してアルコラートを生成させ、しかる後、一般式
（１）のベンゾニトリル誘導体を添加する手順を採用す
ることが望ましい。これによって、突沸などの危険を避
けることができる。尚、アルコラートの生成反応温度
は、通常０℃〜１００℃、好ましくは１０℃〜５０℃、
反応時間は通常１０分〜４８時間、好ましくは１時間〜
２４時間である。上記した〜の何れの手順を採用し
た場合でも、一般式（１）のベンゾニトリル誘導体と光
学活性アルコール又は光学活性アルコキシドとを、通常
−５０℃〜１００℃、好ましくは−２０℃〜５０℃の温
度範囲で、通常５分〜４８時間、好ましくは１０分〜２
４時間反応させることにより、目的とする光学活性アル
コキシベンゾニトリル誘導体を高収率で得ることができ
る。こうして得られた光学活性アルコキシベンゾニトリ
ル誘導体は、蒸留、再結晶、抽出、クロマトグラフィー
などの公知の方法により反応混合物から回収、精製する
ことができる。例えば、反応混合物からこれに含まれる
反応溶媒を留去させることで目的生成物を回収すること
ができる。この場合、目的生成物の変性を抑制するため
に、反応混合物の留去に先立って、水、酢酸、希塩酸、
希硫酸などを反応混合物に添加し、塩基成分を不活性化
しておくこともできる。しかし、溶媒の留去は必ずしも
必要でなく、反応混合物を直接、反応混合物の体積で３
〜１０倍量の水に投入し、目的生成物を析出させること
ができる。析出した目的生成物は濾過で回収することが
できるが、酢酸エチル、エーテル、トルエン、クロロホ
ルム、塩化メチレン等の有機溶媒を用いて抽出し、有機
溶媒相に残存する水を必要に応じて除去した後、有機溶
媒を留去することで目的生成物を回収することができ
る。回収された目的生成物は、そのまま光学活性アルコ
キシ安息香酸誘導体の原料として使用可能であるが、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、アセトニト
リル、ジメチルホルムアミドなどを用い、上記の目的生
成物を再結晶させて蒸留するか、あるにはカラムクロマ
トグラフィー等の手段で精製することにより、高純度の
光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体を得ることが
できる。

【００１４】進んで、光学活性アルコキシ安息香酸誘導
体の製造法を説明する。本発明に係る光学活性アルコキ
シ安息香酸誘導体の製造法は、一般式（１）のベンゾニ
トリル誘導体と光学活性アルコールとを塩基の存在下に
縮合反応させて光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導
体を得る工程（第１工程）と、得られた光学活性アルコ
キシベンゾニトリル誘導体のニトリル基を加水分解し
て、これをカルボキシル基に転化させる工程（第２工
程）とからなる。第２工程には、第１工程で得られた反
応混合物をそのまま、供給することもできるが、第１工
程で任意に使用できる反応溶媒と、第２工程で任意に使
用できる反応溶媒とは種類が異なるため、第１工程で反
応溶媒を使用した場合には、少なくとも当該反応溶媒を
除去してから、第１工程で得られた反応混合物を第２工
程に供することが好ましい。第２工程の加水分解は、常
法通り進めることができる。例えば、酸あるいは塩基
性物質の存在下に光学活性アルコキシベンゾニトリル誘
導体を加水分解する、光学活性アルコキシベンゾニト
リル誘導体のニトリル基を、例えば、過酸化水素の存在
下にアミド基に一旦加水分解した後、そのアミド基を酸
あるいはアルカリの存在下又は亜硝酸塩の存在下にさら
に加水分解する、などの方法が採用することができる
が、通常は、の方法が工程数が少ない点で好ましい。
の方法で使用する塩基性物質としては、アルカリ金属
水酸化物が好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、水酸化カリウムなどを使用することが
好ましい。第１工程に必要な塩基として、水素化ナトリ
ウム、金属ナトリウム、金属カリウムなどを用いた場合
には、第１工程で得られる反応混合物中に残存する水素
化ナトリウム、金属ナトリウム、金属カリウムに水を反
応させて、アルカリ金属水酸化物を生成させ、これを第
２工程に必要な塩基性物質に充当させることもできる。
加水分解に必要な塩基性物質の量は、加水分解の対象と
なる光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体が１分子
当たり保持しているニトリル基の数に依存し、その数が
１個である場合は、光学活性アルコキシベンゾニトリル
誘導体１モル当たり１〜２０モル、好ましくは２〜１０
モルの塩基性物質を使用し、１分子当たり２個のニトリ
ル基を有している場合は、光学活性アルコキシベンゾニ
トリル誘導体１モル当たり２〜４０モル、好ましくは４
〜２０モルの塩基性物質を使用する。また、加水分解時
に使用する水の量は、化学量論量より過剰であるのが通
例であって、１分子当たり１個のニトリル基を有してい
る光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体を加水分解
する場合にあっては、光学活性アルコキシベンゾニトリ
ル誘導体１モル当たり、３〜１００モル、好ましくは５
〜２０モルの水が使用される。また、１分子当たり２個
のニトリル基を有している光学活性アルコキシベンゾニ
トリル誘導体を加水分解する場合にあっては、６〜２０
０モル、好ましくは１０〜４０モルの水が使用される。
第２工程の加水分解には、通常、１２０〜３００℃、好
ましくは１５０〜２５０℃の反応温度と、１０分〜４８
時間、好ましくは３０分〜１０時間程度の反応時間が採
用される。加水分解は有機溶媒の存在下に実施すること
もできる。この場合の有機溶媒としては、沸点が１００
℃以上、好ましくは１５０℃以上である親水性有機溶媒
が使用され、具体的には、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ヘキサメチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコ
ールなどが使用される。有機溶媒の使用量は、光学活性
アルコキシベンゾニトリル１ｇに対し１〜１００ｇ、好
ましくは３〜２０ｇの範囲で選ばれる。加水分解終了後
は、得られた反応混合物をを酸析した後、蒸留、再結
晶、抽出、カラムクロマトグラフィーなどの手段で分離
精製することによって光学活性アルコキシ安息香酸誘導
体を得ることができる。例えば、反応混合物に酸性物質
を加えて酸析し、析出物を濾過することで、光学活性ア
ルコキシ安息香酸誘導体を回収することができる。酸析
に用いる酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などが使用でき
るが、好ましくは塩酸が用いられる。酸析は通常ｐＨ
３．５以下で生起する。別法として、酢酸エチル、エー
テル、トルエン、クロロホルム、塩化メチレン等の有機
溶媒を用いて、反応混合物から目的生成物を抽出し、有
機溶媒相に残存する水を必要に応じて除去した後、有機
溶媒を留去することで目的生成物を回収することができ
る。回収後は、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドなどを用
いて目的生成物を再結晶させて蒸留するか、あるにはこ
れをカラムクロマトグラフィー等の手段で精製すること
により、高純度の光学活性アルコキシ安息香酸誘導体を
得ることができる。

【００１５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、光学活性アルコ
ールをトシレートやハライドに変換させなくても、これ
を直接原料に使用してベンゾニトリルと反応させること
ができるので、比較的簡便に光学活性アルコキシベンゾ
ニトリル誘導体を得ることができ、また、この光学活性
アルコキシベンゾニトリル誘導体を加水分解すること
で、光学活性アルコキシ安息香酸誘導体を得ることがで
きる。

【００１６】

【実施例】本発明を実施例によりさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらに制限されるものではない。各実施
例での合成反応は全て窒素雰囲気下に行った。水素化ナ
トリウムはペンタン洗浄後乾燥して用い、ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）はモレキュラーシーブにより乾燥し
て使用した。実施例１（Ｓ）−４−（１ーメチルヘプチロキシ）ベンゾニトリ
ルの合成（Ｓ）−２−オクタノール（４．２１ｇ，３２．３ｍｍ
ｏｌ）を１５ｍｌのＤＭＦに溶解し、氷冷下水素化ナト
リウム（０．９６ｇ，４０ｍｍｏｌ）を添加した。室温
で５時間撹拌し、アルコキサイド化反応を完結させた
後、氷冷下ｐーフルオロベンゾニトリル（４．３３ｇ，
３５．８ｍｍｏｌ）を加えた。２時間氷冷下で、続いて
８時間室温で反応させた後、溶媒を減圧下留去した。残
査に５０ｍｌの１Ｎ希塩酸を注意深く添加した後、酢酸
エチルにより抽出した。飽和重曹水による洗浄、飽和食
塩水および無水硫酸マグネシウムによる乾燥を行った
後、溶媒を留去し目的物（７．４０ｇ，３２．０ｍｍｏ
ｌ，９９％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５６
（ｍ，２Ｈ），６．９０（ｍ，２Ｈ），４．４２（ｍ，
１Ｈ），１．７３（ｍ，１Ｈ），１．５８（ｍ，１
Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２
９（ｍ，８Ｈ），０．８８（ｍ，３Ｈ）実施例２（Ｓ）−４−（１−メチルヘプチロキシ）安息香酸の合
成実施例１で得た（Ｓ）−４−（１ーメチルヘプチロキ
シ）ベンゾニトリル（７．４０ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）
と１０ｇの水酸化カリウム、１０ｍｌの水、および５０
ｍｌのエチレングリコールの混合物を２００℃のオイル
バス上で加熱し、３時間環流させた。冷却後１００ｍｌ
の水に投入した。不溶物がある場合にはそれを濾別除去
した後３Ｎ塩酸により酸性化し、析出物を酢酸エチル抽
出した。飽和重曹水による洗浄、飽和食塩水および無水
硫酸マグネシウムによる乾燥を行った後、溶媒を留去し
た。残査をアセトニトリル（２００ｍｌ）から再結晶し
目的物（５．８７ｇ，２３．４ｍｍｏｌ，７３％）を得
た。［α］_D＋１０．２（ｃ２．０，ＥｔＯＨ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．５
（ｂｒ，１Ｈ），８．３（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｍ，
２），４．４５（ｍ，１Ｈ），１．７５（ｍ，１Ｈ），
１．５９（ｍ，１Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ，３Ｈ），１．２９（ｍ，８Ｈ），０．８８（ｍ，３
Ｈ）実施例３（Ｒ）−４−（１ーメチルヘプチロキシ）ベンゾニトリ
ルの合成（Ｓ）−２−オクタノールの代わりに（Ｒ）−２−オク
タノールを用いた以外は実施例１と同様にして（Ｒ）−
４−（１ーメチルヘプチロキシ）ベンゾニトリルを７．
３５ｇ（３１．８ｍｍｏｌ，９８％）得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５６
（ｍ，２Ｈ），６．９０（ｍ，２Ｈ），４．４２（ｍ，
１Ｈ），１．７３（ｍ，１Ｈ），１．５８（ｍ，１
Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ），１．２
９（ｍ，８Ｈ），０．８８（ｍ，３Ｈ）実施例４（Ｒ）−４−（１−メチルヘプチロキシ）安息香酸の合
成（Ｓ）−４−（１−メチルヘプチロキシ）ベンゾニトリ
ルの代わりに実施例３で得た（Ｒ）−４−（１−メチル
ヘプチロキシ）ベンゾニトリル（７．３５ｇ，３１．８
ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様にして（Ｒ）
−４−（１−メチルヘプチロキシ）安息香酸（５．６４
ｇ，２２．５ｍｍｏｌ，７１％）を得た。［α］_D＝ー１０．９（ｃ２．０，ＥｔＯＨ）１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．５
（ｂｒ，１Ｈ），８．０３（ｍ，２Ｈ），６．８９
（ｍ，２），４．４５（ｍ，１Ｈ），１．７５（ｍ，１
Ｈ），１．５９（ｍ，１Ｈ），１．３１（ｄ，Ｊ＝６．
２Ｈｚ，３Ｈ），１．２９（ｍ，８Ｈ），０．８８
（ｍ，３Ｈ）実施例５４−（（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−メンチロキシ）ベンゾニ
トリルの合成水素化ナトリウム（３．０ｇ，１２５ｍｍｌ）を５０ｍ
ｌの乾燥ＤＭＦに分散させ、氷冷下撹拌しながら（−）
−メントール（１５．６ｇ，１００ｍｍｏｌ）を添加し
た。２０分氷冷下、続いて３時間室温においてアルコキ
サイド化反応を進行させた後、再び氷冷下４−クロロベ
ンゾニトリル（１５．１ｇ，１００ｍｍｏｌ）を添加し
た。２時間アイスバスで冷却しながら撹拌の後、続いて
アイスバスをはずして１０時間反応させた。この時アイ
スバスをはずした後２時間ぐらいの時点で反応液の発熱
が観察された。反応の後、ＤＭＦを減圧下留去、残査に
エーテルを加え希苛性ソーダ水溶液、希塩酸、重曹水、
水、飽和食塩水の順に洗浄し、溶媒留去の後クーゲルロ
ーア蒸留装置を用いて減圧蒸留（１５０℃／０．５ｍｍ
Ｈｇ）し、目的物（１８．８ｇ，７３．０ｍｍｏｌ，７
３％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５５
（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｍ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．
８，１０．８，４．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｍ，２
Ｈ），１．７３（ｍ，２Ｈ），１．５４（ｍ，２Ｈ）
１．１５−０．９３（ｍ，３Ｈ），０．９３（ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
３Ｈ），０．７４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）実施例６４−（（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）ーメンチロキシ）安息香酸
の合成実施例５で得た４−（（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−メンチロ
キシ）ベンゾニトリル（８．２４ｇ，３２ｍｍｏｌ）と
１０ｇの水酸化カリウム、１０ｍｌの水、および５０ｍ
ｌのエチレングリコールの混合物を２００℃のオイルバ
ス上で加熱し、３時間環流させた。冷却後１００ｍｌの
水に投入した。この液を３Ｎ塩酸により酸性化し、析出
物を酢酸エチル抽出した。飽和重曹水による洗浄、飽和
食塩水および無水硫酸マグネシウムによる乾燥を行った
後、溶媒を留去した。残査をアセトニトリル（２００ｍ
ｌ）から再結晶し目的物（６．７２ｇ，２４．３ｍｍｏ
ｌ，７６％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．３
（ｂｒ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１
５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４，４．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．１５（ｍ，２Ｈ），１．７４（ｍ，２Ｈ），
１．５５（ｍ，２Ｈ），１．１５−０．９０（ｍ，３
Ｈ），０．９３（ｍ，６Ｈ），０．７５（ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，３Ｈ）実施例７４−（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−メンチロキシ）ベンゾニ
トリルの合成（−）−メントールの代わりに（＋）−メントールを用
いた以外は実施例５と同様にして目的物（２１．６ｇ，
８４．０ｍｍｏｌ，８４％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５５
（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９２（ｍ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１１（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．
８，１０．８，４．０Ｈｚ，１Ｈ），２．１０（ｍ，２
Ｈ），１．７３（ｍ，２Ｈ），１．５４（ｍ，２Ｈ）
１．１５−０．９３（ｍ，３Ｈ），０．９３（ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，
３Ｈ），０．７４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）実施例８４−（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−メンチロキシ）安息香酸
の合成４−（（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）ーメンチロキシ）ベンゾニ
トリルの代わりに４−（（１Ｒ，２Ｓ，５Ｓ）−メンチ
ロキシ）ベンゾニトリルを用いた以外は実施例６と同様
にして目的物（７．１６ｇ，２５．９ｍｍｏｌ，８１
％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．３
（ｂｒ，１Ｈ），８．０３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１
５（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，１０．４，４．０Ｈｚ，１
Ｈ），２．１５（ｍ，２Ｈ），１．７４（ｍ，２Ｈ），
１．５５（ｍ，２Ｈ），１．１５−０．９０（ｍ，２
Ｈ），０．９３（ｍ，６Ｈ），０．７５（ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，３Ｈ）実施例９４−（（Ｓ）−１−メチルペンチロキシ）安息香酸の合
成水素化ナトリウム（１．８６ｇ，７８ｍｍｏｌ）を３０
ｍｌのＤＭＦに分散させ、氷冷下撹拌しながら（Ｓ）ー
２ーヘキサノール（６．８１ｇ，６６．６ｍｍｏｌ）を
添加した。１時間氷冷下、続いて９時間室温で撹拌の
後、再び氷冷し４ーフルオロベンゾニトリル（８．８８
ｇ，７３．３ｍｍｏｌ）を少量ずつ添加した。一晩室温
で反応後、氷冷下で水１ｍｌを添加することで余分な水
素化ナトリウムを不活性化した後、ＤＭＦを減圧下留去
した。次に残査に水酸化カリウム（１０ｇ）、水（１０
ｍｌ）、およびエチレングリコール（５０ｍｌ）を加
え、２００℃のオイルバス上９時間環流した後室温に冷
却した。２００ｍｌの水を加えて結晶を分散させた後３
Ｎ塩酸で酸性化しカルボン酸を遊離させた。これを酢酸
エチル抽出、飽和食塩水洗浄し、溶媒留去の後得られた
粗結晶をアセトニトリルから再結晶して目的物（１６．
１ｇ，６４．８ｍｍｏｌ，９７％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１３．０
（ｂｒ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．４
６（ｍ，１Ｈ），１．７５（ｍ，１Ｈ），１．５９
（ｍ，１Ｈ），１．５−１．２（ｍ，４Ｈ），１．３２
（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，３Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝
５．１Ｈｚ，３Ｈ）実施例１０４−（（Ｓ）−１−メチルヘキシロキシ）安息香酸の合
成（Ｓ）−２−ヘキサノールの代わりに同モルの（Ｓ）−
２−ヘブタノールを用いた以外は実施例９と同様にして
目的物（１６．１ｇ，６１．３ｍｏｌ，９２％）を得
た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．２
（ｂｒ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．４
６（ｍ，１Ｈ），１．７５（ｍ，１Ｈ），１．５９
（ｍ，１Ｈ），１．５−１．２（ｍ，６Ｈ），１．３３
（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（Ｊ＝７．０
Ｈｚ，３Ｈ）実施例１１４ー（（Ｓ）−４−メチルペンチロキシ）安息香酸の合
成ｐーフルオロベンゾニトリルの代わりに同モルのｐーク
ロロベンゾニトリルを用い、加水分解時の溶媒としてエ
チレングリコールの代わりに同体積のプロピレングリコ
ールを用いた以外は実施例９と同様にして目的物（１
４．５ｇ，５８．４ｍｍｏｌ，７７％）を得た。生成物
の１Ｈ−ＮＭＲは実施例９と同一であった。実施例１２４−（（Ｓ）−１−メチルヘプチロキシ）ベンゾニトリ
ルの合成ｐーフルオロベンゾニトリルの代わりに同モルのｐーニ
トロベンゾニトリルを用いた以外は実施例１と同様にし
て目的物（７．３３ｇ，３１．７ｍｍｏｌ，９８％）を
得た。生成物の１Ｈ−ＮＭＲは実施例１と同一であっ
た。実施例１３４，４’−（（１Ｓ，２Ｓ）−シクロヘキサン−１，２
−ジオキシ）ビスベンゾニトリルの合成水素化ナトリウム（７．１ｇ，０．３０ｍｏｌ）をＤＭ
Ｆ２００ｍｌに分散させた液に（１Ｓ，２Ｓ）−シクロ
ヘキサン−１，２−ジオール（１１．４２ｇ，９８．３
ｍｍｏｌ）を氷冷下添加した。１時間氷冷下、続いて２
時間室温で反応させた後、再び氷冷した後ｐーフルオロ
ベンゾニトリル（２５ｇ，２０６ｍｍｏｌ）を加えた。
一晩反応させた後注意深く水５ｍｌを添加して余分な水
素化ナトリウムを不活性化した液から、ＤＭＦを減圧下
留去した。残査に水２００ｍｌを加え、酢酸エチル抽出
し、それを飽和食塩水で洗浄後溶媒留去したところ残査
として粗結晶が得られた。これをイソプロパノール（２
００ｍｌ）から再結晶し目的物（２６．２ｇ，８２．３
ｍｍｏｌ，８４％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５３
（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），６．９２（ｍ，Ｊ＝
８．８Ｈｚ，４Ｈ），４．４４（ｍ，２Ｈ），２．２１
（ｍ，２Ｈ），１．８３（ｍ，２Ｈ），１．６０（ｍ，
２Ｈ），１．４２（ｍ，２Ｈ）実施例１４４，４’−（（１Ｓ，２Ｓ）−シクロヘキサン−１，２
−ジオキシ）ビス安息香酸の合成実施例１３で得られた４，４’−（（１Ｓ，２Ｓ）−シ
クロヘキサン−１，２−ジオキシ）ビスベンゾニトリル
（２６．２ｇ，８２．３ｍｍｏｌ）を２５ｇの水酸化カ
リウム、２５ｇの水および２００ｍｌのエチレングリコ
ールと混合し、２時間２００℃のオイルバス上で加温、
環流した。冷却後、水１リットルを加え、続いて４０ｍ
ｌの濃塩酸を添加して酸性とした。生じた沈殿を濾別
し、再び１リットルの温水に分散し１時間撹拌した後ろ
過した。これを真空乾燥して目的物（２４．９ｇ，６
９．９ｍｍｏｌ，８５％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ１２．６
（ｂｒ，２Ｈ），７．８３（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４
Ｈ），７．０１（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），４．６
１（ｍ，２Ｈ），２．１３（ｍ，２Ｈ），１．７０
（ｍ，２Ｈ），１．４７（ｍ，４Ｈ）実施例１５４，４’−（（Ｓ）−メチルエタンジオキシ）ビスベン
ゾニトリルの合成水素化ナトリウム（４．３２ｇ，１８０ｍｍｏｌ）をＤ
ＭＦ（８０ｍｌ）に分散した後氷冷下１，２ー（Ｓ）ー
プロパンジオール（５．２９ｇ，６９．５ｍｍｏｌ）を
添加した。１時間氷冷下、続いて２時間室温で撹拌し
た。この液に室温で４ークロロベンゾニトリル（１７．
６ｇ，１２８ｍｍｏｌ）を加え、そのまま５時間、続い
て７０℃で３時間反応させた。反応後水５ｍｌを注意深
く添加して余剰の水素化ナトリウムを不活性化した後Ｄ
ＭＦを減圧下留去した。水２００ｍｌを添加した時に生
じた沈殿を濾別し、１００ｍｌのエタノールから再結晶
し目的物（１４．５ｇ，５２．１ｍｍｏｌ，７５％）を
得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ７．５９
（ｍ，４Ｈ），６．９９（ｍ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２
Ｈ），６．９４（ｍ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ），４．８
６（ｄｄｄｄ，Ｊ＝１２．７，６．２，６．２，４．３
Ｈｚ，１Ｈ），４．２０（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，ＡＢ，
Ｊ＝１０．０Ｈｚ，△ｎ＝２５．２Ｈｚ，１Ｈ），４．
１１（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，ＡＢ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，
△ｎ＝２５．２Ｈｚ，１Ｈ），１．４７（ｄ，Ｊ＝６．
５Ｈｚ，３Ｈ）実施例１６４，４’−（（Ｓ）−メチルエタンジオキシ）ビス安息
香酸の合成実施例１５で得た４，４’−（（Ｓ）−メチルエタンジ
オキシ）ビスベンゾニトリル（１０ｇ，３５．９ｍｍｏ
ｌ）を５ｇの水酸化カリウム、５ｇの水、および４０ｍ
ｌのエチレングリコールと混合し、２００℃のオイルバ
ス上３時間加熱環流した。反応液を冷却後反応液には結
晶が析出していたので１００ｍｌのメタノールを加えた
後、結晶を濾別した。得られた結晶を水１５０ｍｌに溶
解した後３Ｎ塩酸を加えて酸性化した。生じた沈殿をろ
過し、十分に水洗した後真空乾燥し目的物（７．８３
ｇ，２４．８ｍｍｏｌ，６９％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）δ１２．６
（ｂｒ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，．４
Ｈ），７．０６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），７．０
４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．９９（ｍ，１
Ｈ），４．２４（ｍ，２Ｈ），１．３７（ｄ，Ｊ＝６．
４Ｈｚ，３Ｈ）実施例１７４，４’−（（Ｒ）−１−メチルプロパンジオキシ）ビ
スベンゾニトリルの合成水素化ナトリウム（３．１８ｇ，１３３ｍｍｏｌ）をＤ
ＭＦ（１００ｍｌ）に分散した後氷冷下１，３−（Ｒ）
−ブタンジオール（５．０３ｇ，５５．８ｍｍｏｌ）を
添加した。１時間氷冷下、続いて２時間室温で撹拌し
た。この液に室温で４−クロロベンゾニトリル（１６．
８ｇ，１２２ｍｍｏｌ）を加え、２０時間反応させた。
反応後水５ｍｌを注意深く添加して余剰の水素化ナトリ
ウムを不活性化した後ＤＭＦを減圧下留去した。水２０
０ｍｌを添加し、有機物を酢酸エチル抽出、飽和食塩水
洗浄、溶媒留去を経て得られたオイル状残査をクーゲル
ローア蒸留装置を用いて減圧蒸留（２７５℃，０．５ｍ
ｍＨｇ）し、目的物（１３．３ｇ，４５．４ｍｍｏｌ，
８１％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ７．５６
（ｍ，４Ｈ），６．９３（ｍ，４Ｈ），４．７４（ｍ，
１Ｈ），４．１４（ｍ，２Ｈ），２．１８（ｍ，２
Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，３Ｈ）実施例１８４，４’−（（Ｒ）−１−メチルプロパンジオキシ）ビ
ス安息香酸の合成実施例１７で得た４，４’−（（Ｒ）−１−メチルプロ
パンジオキシ）ビスベンゾニトリル（１１．６ｇ，３
９．６ｍｍｏｌ）を６ｇの水酸化カリウム、６ｇの水、
および６０ｍｌのエチレングリコールと混合し、２００
℃のオイルバス上８時間加熱環流した。反応液を冷却
後、３００ｍｌのイソプロパノールを加えて析出した沈
殿を遠心分離した。沈殿を１５０ｍｌの水に溶解後３Ｎ
塩酸で酸性化した。生じた沈殿を遠心分離、水洗の後真
空乾燥し目的物（１１．０ｇ，３３．３ｍｍｏｌ，８４
％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，４００ＭＨｚ）δ１２．６
（ｂｒ，２Ｈ），７．８６（ｍ，４Ｈ），７．０２
（ｍ，４Ｈ），４．７８（ｍ，１Ｈ），４．１７（ｍ，
２Ｈ），２．１１（ｍ，２Ｈ），１．３４（ｄ，Ｊ＝
６．４Ｈｚ，３Ｈ）実施例１９４，４’−（（Ｓ）−２−メチルブタンジオキシ）ビス
ベンゾニトリルの合成水素化ナトリウム（２．８８ｇ，１２０ｍｍｏｌ）をＤ
ＭＦ（５０ｍｌ）に分散した後氷冷下（Ｓ）ー２−メチ
ル−１，４−ブタンジオール（５．２１ｇ，５０．０ｍ
ｍｏｌ）を添加した。１時間氷冷下、続いて２時間室温
で撹拌した。この液に室温で４ークロロベンゾニトリル
（１５．３ｇ，１２０ｍｍｏｌ）を加え、２０時間反応
させた。反応後水５ｍｌを注意深く添加して余剰の水素
化ナトリウムを不活性化した後ＤＭＦを減圧下留去し
た。水２００ｍｌを添加し、生じた沈殿を濾別し、１０
０ｍｌのエタノールから再結晶して目的物（１２．５
ｇ，４０．８ｍｍｏｌ，８２％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ７．５８
（ｍ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，４Ｈ），６．９３（ｍ，４
Ｈ），４．１２（ｍ，２Ｈ），３．９１（ｄ，Ｊ＝６．
０Ｈｚ，２Ｈ），２．２７（ｍ，１Ｈ），２．０８
（ｍ，１Ｈ），１．７９（ｍ，１Ｈ），１．１２（ｄ，
Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ）実施例２０４，４’−（（Ｓ）−２−メチルブタンジオキシ）ビス
安息香酸の合成実施例１９で得た４，４’−（（Ｓ）−２−メチルブタ
ンジオキシ）ビスベンゾニトリル（１２．１ｇ，３９．
５ｍｍｏｌ）を７．５ｇの水酸化カリウム、７．５ｇの
水、および７５ｍｌのエチレングリコールと混合し、２
００℃のオイルバス上３時間加熱環流した。反応液を冷
却し、５００ｍｌの水を加えた後３Ｎ塩酸を用いて酸性
化した。生じた沈殿を濾別した後エタノールから再結晶
し、目的物（１３．２ｇ，３８．４ｍｍｏｌ，９７％）
を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，２７０ＭＨｚ）δ１２．６
（ｂｒ，２Ｈ），７．８８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４
Ｈ），７．０１（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，４Ｈ），４．１
６（ｍ，２Ｈ），３．９９（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，Ａ
Ｂ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，△ｎ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），
３．９３（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，ＡＢ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ，△ｎ＝１７．１Ｈｚ，１Ｈ），２．１６（ｍ，１
Ｈ），１．９６（ｍ，１Ｈ），１．７２（ｍ，１Ｈ），
１．０６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，３Ｈ）実施例２１４−（（Ｓ）−４−メチルヘキシロキシ）安息香酸の合
成（Ｓ）−２−ヘキサノールの代わりに同モルの（Ｓ）−
４−メチルヘキサノールを用いた以外は実施例９と同様
にして目的物（１４．８ｇ，６２．６ｍｍｏｌ，９４
％）を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）δ１１．８
（ｂｒ，１Ｈ），８．０５（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２
Ｈ），６．９３（ｍ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，２Ｈ），４．０
１（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ），１．８１（ｍ，２
Ｈ），１．５１−１．１５（ｍ，５Ｈ），０．９１
（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，３Ｈ）実施例２２４−（（Ｓ）−１ーメチルペンチロキシ）安息香酸の合
成水酸化カリウムの代わりに同重量の水酸化ナトリウムを
用いた以外は実施例９と同様にして目的物（１５．６
ｇ，６２．８ｍｍｏｌ，９４％）を得た。生成物の１Ｈ
−ＮＭＲは実施例９と同一であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００Ｃ０７Ｍ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ベンゾニトリル誘導体と光学活性アルコ
ールとを塩基の存在下に縮合反応させることを特徴とす
る光学活性アルコキシベンゾニトリル誘導体の製造方
法。
【請求項２】ベンゾニトリル誘導体と光学活性アルコ
ールとを塩基の存在下に縮合反応させ、得られた反応生
成物を加水分解することを特徴とする光学活性アルコキ
シ安息香酸誘導体の製造方法。