JPS5920793B2 - Durable water-resistant, moisture-permeable, breathable, and anti-melt processing method for synthetic fiber knitted fabrics - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシリコンゴムに蒸気透過性の充填剤、昇華性物
質、シリコンゴムの硬化剤、シランカップリング剤で組
成された接着性付与剤、および顔料を分散あるいは溶解
させた混合溶液を合成繊維編織物に塗布し、後加熱処理
して該布帛表面に微細空隙を有するシリコンゴム層を形
成することを特徴とする耐久性ある耐水、透湿、通気、
防融加工方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention involves dispersing or dissolving a vapor permeable filler, a sublimable substance, a hardening agent for silicone rubber, an adhesion imparting agent composed of a silane coupling agent, and a pigment in silicone rubber. A durable water-resistant, moisture-permeable, breathable material, characterized by applying the mixed solution to a synthetic fiber knitted fabric and post-heating treatment to form a silicone rubber layer with fine voids on the surface of the fabric.
Regarding a melt-proofing method.

合成繊維の需要は衣料のみに留まらず各種産業資材に利
用されているがポリアミド、ポリエステル等の合成繊維
の融点は一般には２００〜３００℃であり、このためこ
れら合成繊維から作られた衣料および産業資材製品はそ
の使用過程において天然繊維素材に比べて熱により溶融
開孔し、熱に“起因する種々の問題に遭遇する。The demand for synthetic fibers is not limited to clothing, but is also used for various industrial materials, but the melting point of synthetic fibers such as polyamide and polyester is generally 200 to 300°C, so the demand for clothing and industrial materials made from these synthetic fibers is In the process of use, material products melt and open pores due to heat compared to natural fiber materials, and encounter various problems caused by heat.

即ち、ポリアミド、ポリエステル繊維の如き合成繊維か
ら作られた製品は煙草火、マツチ火、溶接火花等高温物
の接触、あるいは急激な接触摩擦熱により、その接触部
が溶融開孔し製品に致命的欠陥を与える。In other words, when products made from synthetic fibers such as polyamide and polyester fibers come into contact with high-temperature objects such as cigarettes, torches, and welding sparks, or due to sudden contact friction heat, the contact area may melt and open holes, which can be fatal to the product. give a flaw.

また、コートや天幕などの一般防水製品は雨は通さない
が空気や水蒸気も通さず、着用時、使用時に蒸れるとい
う問題がある。In addition, general waterproof products such as coats and awnings do not allow rain to pass through, but they also do not allow air or water vapor to pass through, and there is a problem that they become stuffy when worn or used.

このため■４弗化エチレン微多孔フィルムを布帛上にラ
ミネートする方法、あるいは■一般に湿式法と称ばれる
ポリウレタンエラストマーを主体とする樹脂溶液中に水
または特殊溶剤に非常に溶出しやすい充填剤および溶剤
を混入し、それを布帛上に塗布後、未乾燥の状態で特殊
溶剤槽および湯洗槽に通すこ・とにより、充填剤、溶剤
が溶出し、微多孔性ある樹脂皮膜を生成させた透湿性、
防水布帛が製造されている。For this reason, ■ a method in which a microporous 4-fluoroethylene film is laminated on a fabric, or ■ a method in which fillers and solvents that are very easily eluted in water or special solvents are added to a resin solution mainly composed of polyurethane elastomer, which is generally called the wet method. After applying it on the fabric, it is passed through a special solvent tank and hot water washing tank in an undried state.The filler and solvent are eluted and a microporous resin film is created. moisture,
Waterproof fabrics are manufactured.

しかし、これらの方法による製品の欠点として■ではフ
ィルムの性能を重視すればフィルム剥離強度の弱、剥離
強度を重視すれば接着剤による通気・透湿性の阻害とそ
の製品風合の粗硬となって顕われ、■では充填剤溶剤の
溶出時に生ずる樹脂皮膜中の気孔形状は縦長、縦割れ気
孔など一般に皮膜層に対して柱状構造になりやすくその
防水性能に欠点が生じやすい。However, the disadvantages of products produced by these methods are that if emphasis is placed on film performance, the peel strength of the film will be weak; if emphasis is placed on peel strength, the adhesive will inhibit air permeability and moisture permeability, and the product's texture will be rough and hard. In case (2), the shape of the pores in the resin film generated when the filler solvent is eluted tends to have a columnar structure with respect to the film layer, such as vertically elongated or vertically cracked pores, which tends to cause defects in its waterproof performance.

また適度の吸湿性を有するポリウレタンエラストマーを
主体とする樹脂を用いる、いわゆる乾式法による透湿、
防水性布帛が製造されているが、これもその性能を保持
させるためには樹脂皮膜の厚みに上限があり、当然表面
皮膜が弱くなる欠点が生ずる。In addition, moisture permeability is achieved using a so-called dry method, which uses a resin mainly composed of polyurethane elastomer that has moderate moisture absorption.
Although waterproof fabrics have been manufactured, there is an upper limit to the thickness of the resin coating in order to maintain its performance, which naturally results in the disadvantage that the surface coating becomes weak.

更に上記加工法を合成繊維布帛に適用した場合、何れも
防融性がなく煙草火等に接触したとき溶融開孔し製品に
致命的欠陥を与える。Furthermore, when the above-mentioned processing method is applied to synthetic fiber fabrics, they do not have melt-proofing properties, and when they come in contact with a cigarette or the like, they melt and open holes, causing fatal defects in the product.

特に馬毛使用衣料品では溶融開孔部からの毛羽とび出し
が発生し、製品の致命傷となる。Particularly in clothing made of horse hair, fluff may come out from the melted pores, which can be fatal to the product.

本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成したものであり、合成繊維編織物に
簡便かつ管理のしやすい条件によって柔軟な風合をもち
耐久性ある耐水、透湿、通気、防融性加工方法の提供を
可能としたものである。The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research to solve the above problems, and have created a synthetic fiber knitted fabric that has a flexible texture and is durable under simple and easy-to-manage conditions. This makes it possible to provide a water-resistant, moisture-permeable, breathable, and melt-proof processing method.

合成繊維の防融加工では繊維の熱による溶融または分解
損傷を物理的、化学的方法によって防止または軽減させ
る方法がある。In melt-proof processing of synthetic fibers, there are methods to prevent or reduce damage caused by heat-induced melting or decomposition of fibers using physical or chemical methods.

即ち繊維の表面を耐熱不溶性樹脂で被覆することにより
繊維を熱から保護すると共に繊維が溶融した場合でも流
動を抑え布帛の原形を保持する。That is, by coating the surface of the fibers with a heat-resistant insoluble resin, the fibers are protected from heat, and even if the fibers are melted, flow is suppressed and the original shape of the fabric is maintained.

これら防融加工で一般に用いられる防融性樹脂としてシ
リコン樹脂、架橋性アクリル樹脂、シリコン樹脂と変性
アルキッド樹脂の混合物、アクリル樹脂に硫酸亜鉛等の
金属塩を配合した組成物などがある。Melt-proof resins commonly used in these melt-proofing processes include silicone resins, crosslinkable acrylic resins, mixtures of silicone resins and modified alkyd resins, and compositions in which acrylic resins are blended with metal salts such as zinc sulfate.

しかし何れも防融性付与後の耐洗濯性の不良や風合の硬
化などの問題が残っている。However, all of them still have problems such as poor wash resistance and hardened texture after imparting anti-melt properties.

このうち上記シリコン樹脂はその性状が全ての立体結合
型架橋性のため、樹脂皮膜形成後はその立体架橋のため
の皮膜硬化が強く、加工布帛の柔軟性を欠く結果となっ
て顕われる。Among these, the above-mentioned silicone resin is entirely crosslinked by steric bonding, so after the resin film is formed, the film is hardened strongly due to the steric crosslinking, resulting in a lack of flexibility in the processed fabric.

そこで該シリコンと性状の酷似している２成分型室温硬
化型シリコンゴム（以下ＲＴＶ型シリコンゴムと云う）
２成分型低温硬化型シリコンゴム（以下ＬＴＶ型シリコ
ンゴムと云う）の、線状結合型架橋特性が基因となる低
分子間引力でかつ非結晶構造に基づく気体透過性・水蒸
気透過性の良さ、及びポリマーの耐熱安定性（シロキサ
ン結合の大きさによる）に着目した。Therefore, two-component room temperature curing silicone rubber (hereinafter referred to as RTV type silicone rubber), which has properties very similar to the silicone, is used.
Two-component low-temperature curing silicone rubber (hereinafter referred to as LTV silicone rubber) has good gas permeability and water vapor permeability due to the low molecular attraction caused by the linear bond crosslinking property and the amorphous structure; We also focused on the thermal stability of the polymer (depending on the size of the siloxane bond).

即ち電気絶縁を目的として使用されている２成分型ＲＴ
Ｖ、ＬＴＶシリコンゴムを繊維加工に活用することで、
その線状結合による樹脂皮膜の柔軟性やシリコン樹脂自
体の耐熱性により、該加工布帛に従来の防融加工布帛に
ない柔軟な風合と耐久性防融特性を与え、更に水蒸気透
過性の充填剤及び昇華性物質等の添加により耐水性を下
げることなく、より以上の通気性、透過性の向上に成功
した。In other words, two-component RT used for electrical insulation.
By using V,LTV silicone rubber for fiber processing,
The flexibility of the resin film due to linear bonding and the heat resistance of the silicone resin itself give the processed fabric a flexible texture and durable melt-proofing properties that are not found in conventional melt-proof fabrics, and it is also filled with water vapor permeability. By adding agents and sublimation substances, we succeeded in further improving air permeability and permeability without reducing water resistance.

本発明を項目別に説明すると １）シリコンゴムは加工上、ＲＴＶ型、ＬＴＶ型シリコ
ンゴムが好ましく、本体がジオルガノポリシロキサンで
硬化剤がアセトキシシラン、オキシムシラン、シリコン
レジン、アルキルシリケートである網台型、および本体
がビニル含有ジオルガノポリシロキサンで硬化剤が５ｉ
−Ｈ含有ジオルガノポリシロキサンである付加型の架橋
機構を有するシリコンゴムである。To explain the present invention item by item, 1) The silicone rubber is preferably RTV type or LTV type silicone rubber from the viewpoint of processing, and the main body is diorganopolysiloxane and the curing agent is acetoxysilane, oxime silane, silicone resin, or alkyl silicate. The mold and main body are vinyl-containing diorganopolysiloxane and the curing agent is 5i.
-H-containing diorganopolysiloxane, which is a silicone rubber having an addition type crosslinking mechanism.

なお、本発明はシロキサンの側鎖にビニル基、ヒドロキ
シ基、あるいは水素基などを有するシリコンゴム、弗素
化シリコンゴム、フェニール化シリコンゴムの使用を制
限するものではないが、これらのシリコンゴムは風合、
耐熱安定性などの点で若干問題がある。Note that the present invention does not limit the use of silicone rubber, fluorinated silicone rubber, or phenylated silicone rubber having a vinyl group, hydroxyl group, or hydrogen group in the side chain of siloxane, but these silicone rubbers If,
There are some problems in terms of heat resistance and stability.

２）蒸気透過性の充填剤は煙霧法あるいは湿式法などで
作られる合成シリカ、硅そう土、石英粉末、けい質砂岩
、硅酸シリコニウム、クレーなどの硅酸塩、炭酸カルシ
ウムあるいはカルボキシルビニルポリマーなどの吸湿性
および抱水性機能をもつ充填剤であり、その粒子径は０
．００７〜１００μの範囲のものが使用できる。2) Vapor-permeable fillers include synthetic silica made by fume or wet methods, silica earth, quartz powder, siliceous sandstone, silicone silicate, silicates such as clay, calcium carbonate, or carboxyl vinyl polymers. It is a filler with hygroscopic and water-retaining functions, and its particle size is 0.
．． 0.007 to 100 μm can be used.

充填剤の種類及び粒子径は透湿・通気・耐水・防融各性
能と風合、樹脂膜面品位及び強度に与える影響が大きく
、また樹脂溶液の均一な分散および塗布等の加工条件を
考えると粒子径０．００７〜３０μの範囲の充填剤が好
ましい。The type and particle size of the filler have a large effect on moisture permeability, air permeability, water resistance, anti-melt performance, texture, resin film surface quality and strength, and processing conditions such as uniform dispersion and application of the resin solution should also be considered. A filler having a particle size of 0.007 to 30 μm is preferable.

３）昇華性物質は沸点が６０〜３００℃好ましくは１０
０〜２５０℃である公知の物質、例えばα−トリオキサ
ン、ＤＬ−リンゴ酸、マレイン酸、蓚酸ジメチル、バラ
ジクロルベンゼン、蓚酸、フタル酸、ナフタリン、安息
香酸等で、これが樹脂中に溶解・分散する。3) The sublimable substance has a boiling point of 60 to 300°C, preferably 10
Known substances that have a temperature of 0 to 250°C, such as α-trioxane, DL-malic acid, maleic acid, dimethyl oxalate, valadichlorobenzene, oxalic acid, phthalic acid, naphthalene, benzoic acid, etc., are dissolved and dispersed in the resin. do.

該物質は樹脂中の溶剤と比較して分子量が大きくかつ熱
処理時の気化温度差によって該樹脂皮膜にランダムな微
多孔形状を形成するものと考えられる。This substance has a larger molecular weight than the solvent in the resin, and is thought to form a random microporous shape in the resin film due to the difference in vaporization temperature during heat treatment.

４）合成繊維編織物はポリアミド・ポリエステル繊維で
構成される公知の合成繊維編織物であり、通常の精練、
染色を経た編織物である。4) Synthetic fiber knitted fabric is a well-known synthetic fiber knitted fabric composed of polyamide/polyester fibers, and is subjected to ordinary scouring,
It is a knitted fabric that has been dyed.

またポリアミド、ポリエステル繊維に綿およびレーヨン
、キュプラ等の交織、混紡編織物のうち、ポリアミド、
ポリエステル繊維の混用率が５０％以上含有する編織物
にも適用できる。In addition, among polyamide, polyester fiber, cotton, rayon, cupro, etc., polyamide,
It can also be applied to knitted fabrics containing 50% or more of polyester fibers.

５）接着性付与剤は例えばビニル基、アミノ基、エポキ
シ基、メルカプト基等の有機官能基を有するシランカッ
プリング剤に触媒として有機金属塩、例えばブチルチタ
ネートや過酸化物、例えばベンゾイルパーオキサイドや
白金類例えば白金酸を使用する。5) The adhesion imparting agent is, for example, a silane coupling agent having an organic functional group such as a vinyl group, an amino group, an epoxy group, or a mercapto group, and an organic metal salt such as butyl titanate or a peroxide such as benzoyl peroxide or the like as a catalyst. Platinums such as platinic acid are used.

６）有機溶剤は本発明に使用する樹脂、硬化剤、接着性
付与剤、充填物などを溶解分解させるものであればよく
、具体的にはトリクロールエチレン、パークロルエチレ
ン、トルエン、キシレン等有機極性溶媒、炭化水素系溶
媒、アルコール系溶媒がよい。6) The organic solvent may be any solvent as long as it dissolves and decomposes the resin, curing agent, adhesive agent, filler, etc. used in the present invention. Specifically, organic solvents such as trichlorethylene, perchlorethylene, toluene, and xylene are used. Polar solvents, hydrocarbon solvents, and alcohol solvents are preferable.

７）塗布方法は本発明の樹脂混合溶液を塗布しうるもの
であれば本質的には何れでもよいが好ましくはエアーナ
イフコーター、フローティングナイフコーター、ナイフ
オーバーロールコータ−、リバースロールコータ−、グ
ラビアコーター、浸漬コーターが作業上よい。7) The coating method may be essentially any method as long as it can coat the resin mixed solution of the present invention, but preferably an air knife coater, floating knife coater, knife over roll coater, reverse roll coater, or gravure coater. , a dip coater is better for working.

８）本製品、例えばジメチルポリシロキサンを主体とす
るシリコンゴムと煙霧法シリカ、硬化剤等の樹脂混合溶
液で作られる皮膜は殆んど無色であり審美性向上を目的
とした着色が必要となる。8) This product, for example, the film made from a mixed solution of silicone rubber mainly composed of dimethylpolysiloxane, fumed silica, and resin such as a hardening agent, is almost colorless and requires coloring to improve aesthetics. .

これを可能とするものとして耐熱、耐候性のある有機顔
料、キナクリド系レッド、ポリアゾ及びモノアゾ系レッ
ド、ジスアゾイエロー、シアニングリーン、シアニンブ
ルー、等を用いることができるが、好ましくは主として
無機顔料で且つシリコンゴムのもつ特性を活かすべく耐
酸、耐アルカリ、耐薬品、耐熱性などに優れた顔料、例
えば酸化チタン（白）、酸化鉄（赤、黄、黒）、カーボ
ンブラック（黒）、アルミ粉（アルミ色）などで粒子径
１００μ以下のものが透湿、通気、耐水性などの面で好
ましい。Heat-resistant and weather-resistant organic pigments such as quinacrid red, polyazo and monoazo red, disazo yellow, cyanine green, cyanine blue, etc. can be used to make this possible, but preferably mainly inorganic pigments and To take advantage of the properties of silicone rubber, we use pigments with excellent acid, alkali, chemical, and heat resistance, such as titanium oxide (white), iron oxide (red, yellow, black), carbon black (black), and aluminum powder ( In terms of moisture permeability, air permeability, water resistance, etc., particles with a particle size of 100 μm or less are preferable.

なお、これら顔料を用いる着色は審美性向上を目的とす
るものであり、着色を必要としない場合は、顔料は混合
しなくてもよい。Note that the purpose of coloring using these pigments is to improve aesthetics, and if coloring is not required, the pigments do not need to be mixed.

以下本発明による加工方法を詳細に説明すると、２成分
型ＲＴＶまたはＬＴＶシリコンゴム１００重量部（以下
単に部という）に硬化剤５〜２０部、触媒を含むシラン
カップリング剤０．５〜１０部、吸湿性、抱水性を持つ
充填剤５〜１０部、昇華性物質１０〜４０部、有機また
は無機顔料である着色剤０〜３０部を加えてなる混合物
に有機溶剤を適宜の粘度、濃度に調整されるように加え
て撹拌し、添加物が分散混合された樹脂溶液を作る。The processing method according to the present invention will be described in detail below. 100 parts by weight (hereinafter simply referred to as "parts") of two-component RTV or LTV silicone rubber, 5 to 20 parts of a curing agent, and 0.5 to 10 parts of a silane coupling agent containing a catalyst. , 5 to 10 parts of a hygroscopic and water-retaining filler, 10 to 40 parts of a sublimable substance, and 0 to 30 parts of a colorant that is an organic or inorganic pigment, and an organic solvent to an appropriate viscosity and concentration. Add and stir as adjusted to create a resin solution in which the additives are dispersed and mixed.

該樹脂液を通常の方法で精練染色されたポリアミド、ま
たはポリエステル編織物面に既記塗布法例えばフローテ
ィングナイフコート法によって均一に塗布乾燥させる。The resin liquid is uniformly applied to the surface of a polyamide or polyester knitted fabric which has been scoured and dyed in a conventional manner by the previously described coating method, such as the floating knife coating method, and then dried.

これを更に１４０〜２００℃で３０〜１２０秒熱処理す
ることによりシリコンゴムを硬化させ該布帛上に樹脂皮
膜を形成させる。This is further heat-treated at 140-200°C for 30-120 seconds to harden the silicone rubber and form a resin film on the fabric.

一般にシリコンゴム皮膜には潜在的に気体透過性、透湿
性があるが、これを更に吸湿性、抱水性機能をもつ充填
剤の樹脂皮膜中での不連続的な配列に加え、塗布された
樹脂皮膜より気化する有機溶剤と昇華性物質の温度差に
よる段階的かつ連続的気化作用のため該シリコンゴム皮
膜層には柱型、球型、楕円型等ざまさまな形状をなす微
細孔が形成され、これらの合孔は各々ミクロな接点をも
つものと考えられる。In general, silicone rubber films have potential gas permeability and moisture permeability, but this is further enhanced by the discontinuous arrangement of fillers with hygroscopic and water-retaining functions in the resin film. Due to the stepwise and continuous vaporization effect caused by the temperature difference between the organic solvent and the sublimable substance that vaporize from the film, micropores with various shapes such as columnar, spherical, and elliptical shapes are formed in the silicone rubber film layer. It is thought that each of these contact holes has a microscopic contact point.

またその他の要因としてシリコンゴムが加熱処理による
脱水素縮合反応＝Ｓｉ−ＯＨ＋Ｈ−８ｉ＝→＝Ｓｔ
ＯＳｔ’＝＋Ｈ２↑により生成する水素ガスを起泡剤と
して皮膜内に連続微多孔が形成されることもその一因と
考えられる。Another factor is that silicone rubber undergoes a dehydrogenation condensation reaction due to heat treatment=Si-OH+H-8i=→=St
One of the reasons for this is thought to be that continuous micropores are formed in the film using hydrogen gas generated by OSt'=+H2↑ as a foaming agent.

上記微細孔は霧雨、小・雨の平均粒子径１００〜５００
μよりも小さく、かつ水蒸気の平均粒子０．０００４μ
より大きいので耐水性のある通気性、透湿性機能を発揮
できることになる。The above micropores have an average particle diameter of 100 to 500 for drizzle, small rain, and rain.
smaller than μ, and the average particle of water vapor is 0.0004μ
Since it is larger, it can exhibit water-resistant breathability and moisture permeability functions.

得られた製品は柔軟な風合をもち耐水、通気透湿性に優
れ煙草火を接触させても容易に溶融開孔しない。The resulting product has a soft texture, excellent water resistance, air permeability, and does not easily melt and open holes even when exposed to a cigarette.

これは耐寒衣料などに好適な性能を発揮するものである
。This exhibits performance suitable for cold-resistant clothing and the like.

以下本発明の実施例を述べる。Examples of the present invention will be described below.

なお実施例中対比試験特性値は次の測定法に基づき測定
評価したものである。Note that the comparative test characteristic values in the examples were measured and evaluated based on the following measurement method.

■）防融性能の評価法 煙草火７５度法にて接触部が溶融開孔するまでの時間（
秒） ２）耐水性 ＪＩＳ−Ｌ−１０９２（低水圧法）単位：１Ｌ１１Ｌ２
０ ３）通気度 ＪＩＳ−Ｌ−１００６ガーレ法単位：秒 ／ １００ｃｃ ４）透湿度 塩化カルシウムを、約８分目入れた透湿カップに生地を
取付け４０℃、９０％ＲＨの恒温恒湿器内に放置し、１
時間後取出して重量（Ｗｌ）を測定する。■) Evaluation method for melt-proofing performance Time until the contact area melts and opens using the 75 degree cigarette smoke method (
2) Water resistance JIS-L-1092 (low water pressure method) Unit: 1L11L2
0 3) Air permeability JIS-L-1006 Gurley method Unit: seconds/100cc 4) Place the fabric in a moisture-permeable cup filled with moisture-permeable calcium chloride for about 8 minutes, and place in a constant temperature and humidity chamber at 40°C and 90% RH. Leave it for 1
After a period of time, it is taken out and its weight (Wl) is measured.

更に４時間恒温恒湿器内に放置、取出して重量（Ｗ２）
を測定する。Leave it in a constant temperature and humidity chamber for another 4 hours, then take it out and weigh it (W2)
Measure.

透湿度Ｖｐは次式により算出する。The moisture permeability Vp is calculated using the following formula.

但し、Ｓ；透湿面積（ｍ′） ５）耐洗濯性 ＪＩＳ−Ｌ−０２１７−１０４号 ６）耐ドライクリーニング性 石油系溶剤（ドライゾール）、および塩素系溶剤（パー
クロルエチレン）を３０°Ｃ１洛比１：９でウォッシュ
シリンダーで１０分間処理後脱液風乾する。However, S: moisture permeable area (m') 5) Washing resistance JIS-L-0217-104 6) Dry cleaning resistance Petroleum solvent (Drysol) and chlorine solvent (Perchlorethylene) at 30° After treatment in a wash cylinder for 10 minutes at a C1 ratio of 1:9, the mixture was deliquified and air-dried.

実施例 １ ビニル含有ジオルガノポリシロキサンの２成分ＷＲＴＶ
シリコンゴム（例えば商品名「ロードシルＲＴＶ１４７
ＡＪ大日本インキ化学社製）１００部、５ｉ−Ｈ含有ジ
オルガノポリシロキサン（例えば商品名［ロードシルＲ
ＴＶ１４７ＢＪ大日本インキ社製）１０部、接着性付与
剤（例えば商品名［ＡＰ−２Ｊ信越化学社製）２部、蒸
気透過性の充填剤（例えば商品名「エアロジル２００４
日本エアロジル社製）５部、昇華性物質（例えば商品名
ナフタリン）１０部、トルエン６０部を溶解あるいは分
散させて調整した樹脂溶液を、通常法により染色された
ナイロンタック（経糸７０／６８緯糸７０／６８、密度
経１２５本／吋、緯９４本／吋）の片面にフローティン
グナイフコーティング法により乾燥重量で１０ ｇ ／
ｌｒｉ”該布帛表面に均一に塗布、乾燥後１９０℃で３
０秒熱処理して本製品を得た。Example 1 Two-component WRTV of vinyl-containing diorganopolysiloxane
Silicone rubber (for example, product name ``Roadsil RTV147''
AJ Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) 100 parts, 5i-H-containing diorganopolysiloxane (for example, trade name [Rhodesil R
TV147BJ manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) 10 parts, adhesion agent (for example, trade name [AP-2J manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts, vapor permeable filler (for example, trade name "Aerosil 2004"),
A resin solution prepared by dissolving or dispersing 5 parts (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 10 parts of a sublimable substance (for example, Naphthalene (trade name), and 60 parts of toluene) was used to dye nylon tack (warp 70/68, weft 70) by a conventional method. /68, density: 125 threads/inch long, 94 threads/inch long) by floating knife coating method on one side with dry weight of 10 g/inch.
lri” applied uniformly to the surface of the fabric and dried at 190°C for 30 minutes.
This product was obtained by heat treatment for 0 seconds.

実施例 ２ 実施例１と同様の樹脂溶液をトルエン５０部を用いて調
製し、通常法により精練染色されたポリエステルタック
（経糸５０／２４、緯糸７５／３６、密度経１５７本／
吋、緯９０本／吋）の片面にフローティングナイフコー
ティング法により乾燥重量で１２ ｇ／ ｍ該布帛表面
に均一に塗布、乾燥後１９０℃で６０秒熱処理して本製
品を得た。Example 2 A resin solution similar to that in Example 1 was prepared using 50 parts of toluene, and a polyester tack (warp 50/24, weft 75/36, density warp 157/
A coating of 12 g/m (dry weight) was applied uniformly to one side of the fabric using a floating knife coating method, and after drying, heat treatment was performed at 190° C. for 60 seconds to obtain this product.

比較例 １ ［ロードシルＲＴＶ１４７ＡＪ１００部、［ロードシル
ＲＴＶ１４７ＢＪ１０部、「ＡＰ−２部２部、トルエン
３０部で溶解調製した樹脂溶液を、ナイロンタック（実
施例１で使用したものと同一品）の片面にフローティン
グナイフコーティング法により乾燥重量で１部ｇｉｎ？
均一に塗布、乾燥後１９０℃で３０秒熱処理して本製品
を得た。Comparative Example 1 A resin solution prepared by dissolving and preparing 100 parts of Loadsil RTV147AJ, 10 parts of Loadsil RTV147BJ, 2 parts of AP-2, and 30 parts of toluene was floating on one side of a nylon tack (the same product used in Example 1). 1 part gin by dry weight by knife coating method?
After uniformly coating and drying, the product was heat-treated at 190° C. for 30 seconds.

比較例 ２ 吸湿性をもつポリウレタンエラストマー（例工ば商品名
「ハニートップ８２５９ＥＪハニー化成社製）１００部
、架橋剤（例えば商品名「クリスボンＮＸＪ大日本イン
キ化学社製）１０部、ＤＭＦ３０部、酢酸エチル１０部
を溶解させた樹脂溶液を、ポリエステルタフタ（実施例
２で使用したものと同一品）の片面にナイフオーバーロ
ールコーティング法により乾燥重量で５９７ｍ均一に塗
布、乾燥後更に同面上に透湿性ポリウレタンエラストマ
ー（例えば商品名［ハニートップ８２５２ＥＪハニー化
成社製）１００部、架橋剤（例えばクリスボンＮＸＪ）
５部、酢酸エチル３０部、ＤＭＦ１０部を溶解させた樹
脂溶液をナイフオーバーロールコーティング法により乾
燥重量で７ ｊｉ ／ ｍ”均−に塗布、乾燥後１９０
℃で３０秒熱処理することにより本製品を得た。Comparative Example 2 100 parts of a hygroscopic polyurethane elastomer (for example, trade name ``Honey Top 8259EJ'' manufactured by Honey Kasei Co., Ltd.), 10 parts of a crosslinking agent (for example, ``Crysbon NXJ'' manufactured by Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), 30 parts of DMF, acetic acid. A resin solution in which 10 parts of ethyl was dissolved was applied uniformly to one side of polyester taffeta (the same product used in Example 2) by a dry weight of 597 m by the knife-over roll coating method, and after drying, a transparent layer was further applied on the same side. 100 parts of wet polyurethane elastomer (for example, trade name [Honey Top 8252EJ manufactured by Honey Kasei Co., Ltd.), crosslinking agent (for example, Crisbon NXJ)
A resin solution containing 5 parts of ethyl acetate, 30 parts of ethyl acetate, and 10 parts of DMF was applied evenly by knife-over-roll coating method to a dry weight of 7 ji/m.
This product was obtained by heat treatment at ℃ for 30 seconds.

比較例 ３ 一般的なソフトコーティング剤としてアクリル樹脂（例
えば商品名「クリコートＳ２０」犬日本インキ化学社製
）１００部、架橋剤（例えば商品名「ポリネート７０」
東洋ポリマー社製）２部、トルエン３０部を溶解させた
樹脂溶液をナイロンタック（、実施例１で使用したもの
と同一品）の片面に乾燥重量で１０９ ／ｒｒｌ均一に
塗布、乾燥後１８０℃で３０秒熱処理することにより本
製品を得た。Comparative Example 3 As a general soft coating agent, 100 parts of acrylic resin (for example, trade name "Curikoat S20" manufactured by Inu Nippon Ink Chemical Co., Ltd.) and a crosslinking agent (for example, trade name "Polynate 70") were used.
A resin solution in which 2 parts (manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd.) and 30 parts of toluene were dissolved was uniformly applied to one side of a nylon tack (the same product used in Example 1) at a dry weight of 109/rrl, and after drying was heated at 180°C. This product was obtained by heat treatment for 30 seconds.

次に本説明による実施例１，２と従来品である比較例１
，２．３の対比試験結果を示す。Next, Examples 1 and 2 according to this explanation and Comparative Example 1 which is a conventional product
, 2.3 shows the comparative test results.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ シリコンゴムに蒸気透過性の充填剤、昇華性物質、
シリコンゴムの硬化剤、シランカップリング剤で組成さ
れた接着性付与剤、および顔料を分散あるいは溶解させ
た混合溶液を合成繊維編織物に塗布し、後加熱処理する
ことにより、該布帛表面に多孔質のシリコンゴム層を形
成することを特徴とする耐久性ある耐水、透湿、通気、
防融加工方法。 ２ シリコンゴムが室温硬化型および低温硬化型ゴムで
あって架橋機構の本体がジオルガソポリシロキサンジオ
ール、ビニール含有ジオルガノポリシロキサン、ハイド
ロジエンポリシロキサン、又はこれらの共重合物である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 蒸気透過性の充填剤が煙霧法或いは湿式法で作られ
る合成シリカ、硅そう土、石英粉末、けい質砂岩、硅酸
ジルコニウム、クレー等の硅酸塩、炭酸カルシウム、或
いはカルボキシルビニルポリマー等の吸湿性、耶よび抱
水性機能をもつ充填剤である特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ４ 昇華性物質が沸点６０〜３００℃好ましくは１００
〜２５０℃である公知の昇華性物質、例えばα−トリオ
キサン、ＤＬ−リンゴ酸、マレイン酸、蓚酸ジメチル、
パラクロルベンゼン、蓚酸、フタル酸、ナフタリン、安
息香酸等である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 合成繊維編織物がポリアミド、ポリエステル繊維で
構成される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ シリコンゴムの硬化剤がアセトキシシラン、オキシ
ムシラン、シリコンレジン、アルキルシリケートである
縮合型、又は５ｉ−Ｈ含有ジオルガノポリシロキサンを
用いた付加型である特許請求の範囲第１項、第２項記載
の方法。 ７ シランカップリング剤で組成された接着性付与剤が
、有機管能基を有するシランカップリング剤に有機金属
を触媒とする接着性付与剤である特許請求の範囲第１項
、第２項、第３項記載の方法。[Scope of Claims] 1 Silicone rubber with a vapor-permeable filler, a sublimable substance,
A mixed solution in which a silicone rubber curing agent, an adhesion imparting agent composed of a silane coupling agent, and a pigment are dispersed or dissolved is applied to a synthetic fiber knitted fabric and then heat-treated to form porous surfaces on the fabric surface. Durable water resistance, moisture permeability, breathability, characterized by forming a high quality silicone rubber layer.
Anti-melt processing method. 2. Claims in which the silicone rubber is a room-temperature curing type or a low-temperature curing type rubber, and the main body of the crosslinking mechanism is a diorganopolysiloxane diol, a vinyl-containing diorganopolysiloxane, a hydrogen polysiloxane, or a copolymer thereof. The method described in paragraph 1. 3 Vapor permeable fillers are synthetic silica made by fume method or wet method, silica, quartz powder, siliceous sandstone, silicates such as zirconium silicate, clay, calcium carbonate, or carboxyl vinyl polymers. The method according to claim 1, which is a filler having hygroscopic, hygroscopic and water-retaining functions. 4 The sublimable substance has a boiling point of 60 to 300°C, preferably 100°C.
~250°C known sublimable substances such as α-trioxane, DL-malic acid, maleic acid, dimethyl oxalate,
The method according to claim 1, which is parachlorobenzene, oxalic acid, phthalic acid, naphthalene, benzoic acid, etc. 5. The method according to claim 1, wherein the synthetic fiber knitted fabric is composed of polyamide or polyester fibers. 6 Claims 1 and 2 in which the curing agent for silicone rubber is a condensation type curing agent such as acetoxysilane, oxime silane, silicone resin, or alkyl silicate, or an addition type curing agent using a 5i-H-containing diorganopolysiloxane. Method described. 7. Claims 1 and 2, wherein the adhesion-imparting agent composed of a silane coupling agent is an adhesion-imparting agent that uses an organic metal as a catalyst for a silane coupling agent having an organic functional group. The method described in Section 3.