JP2011110753A - Moisture-permeable waterproof cloth - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moisture-permeable waterproof cloth which can be used as a one-sheet object even if not using a lining, and can express particular designability in the both sides of the dressing. <P>SOLUTION: The moisture-permeable waterproof cloth is formed by laminating a fine porous film containing 15-45 mass% of a silica fine powder, an organic pigment, and/or inorganic color pigment as a first layer, and a non-porous film containing an inorganic pearl pigment as a second layer, one by one on at least one side of fiber cloth. It is desirable especially that either of the fine porous film or the non-porous film is prepared in the shape of a pattern. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、スポーツ衣料、防寒衣料、登山衣料、カジュアル衣料などに適用する衣料用素材として好適な透湿防水性布帛に関するものである。   The present invention relates to a moisture-permeable and waterproof fabric suitable as a clothing material applied to sports clothing, winter clothing, mountaineering clothing, casual clothing, and the like.

透湿性と防水性とを併せ持つ透湿防水性布帛は、身体からの発汗による水蒸気を衣服外へ放出する機能と、雨が衣服内に侵入するのを防ぐ機能とを有するものである。このような透湿防水性布帛は、スポーツ衣料や防寒衣料などの素材として使用され、中でも、運動に伴う発汗量の比較的多いスポーツやアウトドアのための衣料用素材として好適である。このような透湿防水性布帛としては、糸を高密度に織り込んだ高密度織物や、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド又はポリテトラフルオロエチレンなどからなる樹脂膜を繊維布帛片面に設けたものなどがよく知られている。   A moisture-permeable and waterproof fabric having both moisture permeability and waterproofness has a function of releasing water vapor generated by perspiration from the body to the outside of the clothes and a function of preventing rain from entering the clothes. Such a moisture-permeable and waterproof fabric is used as a material for sports clothing, cold clothing, and the like, and is particularly suitable as a clothing material for sports and outdoors that have a relatively large amount of perspiration due to exercise. As such a moisture-permeable and waterproof fabric, a high-density fabric woven with high-density yarns, or a fabric film made of polyurethane, polyester, polyamide, polytetrafluoroethylene, or the like provided on one side of the fabric is well known. It has been.

近年、素材の軽量化、コストダウンなどの観点から、裏地を使用しないで透湿防水性布帛を縫製する、いわゆる一枚物としてのニーズがある。ただし、透湿防水性布帛を一枚物で使用するときは、商品価値を高める点で透湿防水性布帛に意匠性を付与するのが好ましいとされる。この場合、適宜手段により繊維布帛に所定の意匠性を付与し、全体として意匠性に富むものとするのが一般的である。   In recent years, there has been a need as a so-called single piece for sewing a moisture-permeable and waterproof fabric without using a lining from the viewpoint of reducing the weight of the material and reducing the cost. However, when the moisture-permeable and waterproof fabric is used as a single piece, it is preferable to impart designability to the moisture-permeable and waterproof fabric in terms of enhancing the commercial value. In this case, it is general that a predetermined design property is imparted to the fiber fabric by an appropriate means, and the design property as a whole is rich.

例えば、特許文献１には、繊維布帛の一方の面が捺染され、もう一方の面に透湿防水膜を含む複数の機能性膜が設けられている防汚性着色布帛が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses an antifouling colored fabric in which one side of a fiber fabric is printed and a plurality of functional membranes including a moisture permeable waterproof membrane are provided on the other side.

特開２００１−７３２７８号公報JP 2001-73278 A

特許文献１記載の防汚性着色布帛では、捺染面と機能性膜との間に繊維布帛が介在している。このような構成により、捺染面から機能性膜へ移行しようとする染料の量を抑えることができるから、色あせ・色落ちなどによる意匠性の衰えを抑制することができる。したがって、この防汚性着色布帛は、一枚物の透湿防水性布帛としての性格を備えているようにも見受けられる。しかし、透湿防水性布帛を一枚物として使用する場合、樹脂膜を内側（身体側）にして使用するのが一般的であり、着衣外側だけでなく内側にも意匠性を求めるニーズが根強くある。この点、当該着色布帛では、外側が捺染されているから着衣外側は意匠性を発揮するものの、内側は複数の機能性膜を積層しただけなので、当該ニーズに応えることができない。   In the antifouling colored fabric described in Patent Document 1, a fiber fabric is interposed between the printed surface and the functional film. With such a configuration, it is possible to suppress the amount of the dye that attempts to move from the printed surface to the functional film, and thus it is possible to suppress the deterioration of the design due to fading or color fading. Therefore, this antifouling colored fabric can be seen as having a character as a single piece of moisture permeable waterproof fabric. However, when using a breathable waterproof fabric as a single piece, it is common to use the resin film on the inside (body side), and there is a strong need for design on the inside as well as on the outside of the clothes. is there. In this respect, the colored fabric is printed on the outer side, so that the outer side of the garment exhibits a design property, but the inner side is simply formed by laminating a plurality of functional films, and cannot meet the needs.

本発明は、上記のような従来技術の欠点を解消するものであり、裏地を用いなくても一枚物として使用できると共に、着衣の両面において独特の意匠性を発現することのできる透湿防水布帛を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention eliminates the disadvantages of the prior art as described above, and can be used as a single piece without using a lining, and is also moisture permeable and waterproof capable of expressing a unique design on both sides of clothing. Providing a fabric is a technical problem.

本発明は、上記課題を達成するもので、次の構成よりなるものである。すなわち、
（１）繊維布帛の少なくとも片面に、第１層として、シリカ微粉末１５〜４５質量％並びに有機顔料及び／又は無機着色顔料を含有する微多孔質膜が、第２層として、無機パール顔料を含有する無孔質膜が順次積層されていることを特徴とする透湿防水性布帛。
（２）微多孔質膜、無孔質膜のいずれか一方がパターン状に設けられていることを特徴とする上記の透湿防水性布帛。 The present invention achieves the above-mentioned problems and has the following configuration. That is,
(1) A fine porous film containing 15 to 45% by mass of silica fine powder and an organic pigment and / or an inorganic coloring pigment as a first layer on at least one surface of a fiber fabric, and an inorganic pearl pigment as a second layer A moisture-permeable and waterproof fabric characterized in that the nonporous membranes contained are sequentially laminated.
(2) The moisture-permeable and waterproof fabric described above, wherein either one of a microporous membrane and a nonporous membrane is provided in a pattern.

本発明では、第１層にシリカ微粉末が特定量含まれている。その結果、微多孔質膜表層には微細な凹凸が形成されることになり、これが、第１、２層に特定の顔料が含まれるという構成と相まって、布帛全体が光沢感に富む独特の意匠性を発現する。   In the present invention, the first layer contains a specific amount of fine silica powder. As a result, fine irregularities are formed on the surface layer of the microporous membrane, and this is combined with a configuration in which the specific pigment is contained in the first and second layers, and the unique design that the entire fabric is rich in gloss. Expresses sex.

このため、本発明の布帛を用いれば、従来の透湿防水性布帛ではなしえなかった着衣内側での鮮明な意匠性発現が可能となる。したがって、一枚物としての好適である。そして、本発明では、特に樹脂膜をパターン状に形成することにより、コントラストやグラデーション効果が促進され、意匠性の発現をより変化に富んだものとなすことができる。   For this reason, if the fabric of this invention is used, the clear design expression on the inner side of clothes which cannot be achieved by the conventional moisture-permeable waterproof fabric can be realized. Therefore, it is suitable as a single piece. In the present invention, by particularly forming the resin film in a pattern shape, the contrast and gradation effect are promoted, and the expression of design can be made more varied.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の透湿防水性布帛では、基布として繊維布帛を使用する。   In the moisture permeable waterproof fabric of the present invention, a fiber fabric is used as the base fabric.

繊維布帛としては、織物、編物、不織布など衣料素材として使用できるものあげられ、布帛を構成する繊維としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６で代表されるポリアミド系合成繊維、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル系合成繊維、ポリアクリルニトリル系合成繊維、ポリビニルアルコール系合成繊維、トリアセテートなどの半合成繊維あるいはナイロン６／木綿、ポリエチレンテレフタレート／木綿などの混合繊維があげられる。   Examples of the fiber fabric include those that can be used as garment materials such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics. Examples of the fibers constituting the fabric include polyamide-based synthetic fibers represented by nylon 6 and nylon 66, and polyethylene terephthalate. Examples thereof include polyester-based synthetic fibers, polyacrylonitrile-based synthetic fibers, polyvinyl alcohol-based synthetic fibers, semi-synthetic fibers such as triacetate, and mixed fibers such as nylon 6 / cotton and polyethylene terephthalate / cotton.

本発明では、繊維布帛の片面又は両面を撥水加工することが好ましい。これにより、第１層たる微多孔質膜を形成する際、後述する樹脂溶液の布帛内部へ浸透を十分に抑えることができる。特に繊維布帛が薄い場合やダイレクトコーティングを適用する場合などは、撥水加工は有効である。   In the present invention, it is preferable to perform water-repellent processing on one or both sides of the fiber fabric. Thereby, when forming the microporous film | membrane which is a 1st layer, permeation to the inside of the cloth of the resin solution mentioned later can fully be suppressed. In particular, when the fiber fabric is thin or when direct coating is applied, the water repellent finish is effective.

撥水加工に用いる撥水剤としては、シリコン系撥水剤やフッ素系撥水剤など従来公知のものが使用できる。特に良好な撥水性を必要とする場合は、フッ素系撥水剤を使用するのがよい。フッ素系撥水剤としては、例えば、旭硝子株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン「ＡＧ−７０００（商品名）」、「ＡＧ−Ｅ０６１（商品名）」などがあげられる。中でも環境保護の観点から「ＡＧ−Ｅ０６１（商品名）」は有用である。   As the water repellent used for the water repellent processing, conventionally known ones such as a silicon water repellent and a fluorine water repellent can be used. When particularly good water repellency is required, it is preferable to use a fluorine-based water repellent. Examples of the fluorine-based water repellent include Asahi Glass Co., Ltd.'s fluorine-based water repellent emulsion “AG-7000 (trade name)”, “AG-E061 (trade name)”, and the like. Among these, “AG-E061 (trade name)” is useful from the viewpoint of environmental protection.

また、撥水加工方法としても、パディング法、スプレー法など公知の方法が適用できる。例えば、上記撥水剤の５％水分散液をパディング法にてウェットピックアップ率３５％の割合で付与し、乾燥後、１５０〜１７０℃で３０秒〜２分間熱処理する方法などが採用できる。   As a water repellent processing method, a known method such as a padding method or a spray method can be applied. For example, a 5% aqueous dispersion of the above water repellent can be applied by a padding method at a wet pickup rate of 35%, followed by drying and heat treatment at 150 to 170 ° C. for 30 seconds to 2 minutes.

撥水加工は、樹脂溶液の布帛内部への浸透を抑制するのに効果的であるが、樹脂溶液の浸透をより抑えたいときは、撥水加工後、繊維布帛をカレンダー加工するとよい。カレンダー加工には、一般に鏡面ロールを有するカレンダー機を用いる。   The water-repellent treatment is effective for suppressing the penetration of the resin solution into the cloth, but when the resin solution is desired to be further inhibited, the fiber fabric may be calendered after the water-repellent treatment. For calendar processing, a calendar machine having a mirror roll is generally used.

本発明では、以上にあげた繊維布帛の少なくとも片面に、第１層として、シリカ微粉末１５〜４５質量％並びに有機顔料及び／又は無機着色顔料を含有する微多孔質膜が積層されている。   In the present invention, a microporous film containing 15 to 45% by mass of silica fine powder and an organic pigment and / or an inorganic coloring pigment is laminated as a first layer on at least one side of the above-described fiber fabric.

本発明におけるシリカ微粉末としては、二酸化珪素よりなる微粉末であれば、従来公知のものを用いることができる。一般的に、一次粒子径７〜４０ｎｍ程度の二酸化珪素よりなる微粉末が用いられる。一次粒子径が４０ｎｍを超えると、微多孔膜中に形成される孔の径が大きくなり、布帛の耐水圧が低下する傾向にある。本発明においては、シリカ微粉末として、アモルファスのガラス状で細孔のない球状一次粒子からなるフュームドシリカ微粉末を用いるのが好ましい。具体的には、親水性フュームドシリカ微粉末又は疎水性フュームドシリカ微粉末が用いられるが、本発明では特に後者を用いるのが好ましい。かかるシリカ微粉末は市販されているものであり、たとえば、日本アエロジル（株）製、「ＡＥＲＯＳＩＬ ９０（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ １３０（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ １５０（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ２００（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００（商品名）」といった親水性フュームドシリカ系微粉末、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ１０４（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ１０６（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ２０２（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ２００（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ３００（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ７２００（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８２００（商品名）」、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９２００（商品名）」といった疎水性フュームドシリカ系微粉末が用いられる。また、シリカ微粉末として、フュームドシリカとフュームド酸化アルミニウムとを混合させた微粉末である「ＡＥＲＯＳＩＬ ＣＯＫ８４（商品名）」も用いることができる。   As the fine silica powder in the present invention, conventionally known fine powders made of silicon dioxide can be used. Generally, fine powder made of silicon dioxide having a primary particle diameter of about 7 to 40 nm is used. When the primary particle diameter exceeds 40 nm, the diameter of the pores formed in the microporous film increases, and the water pressure resistance of the fabric tends to decrease. In the present invention, it is preferable to use fumed silica fine powder composed of amorphous glassy spherical primary particles without pores as the silica fine powder. Specifically, hydrophilic fumed silica fine powder or hydrophobic fumed silica fine powder is used. In the present invention, it is particularly preferable to use the latter. Such silica fine powders are commercially available. For example, “AEROSIL 90 (trade name)”, “AEROSIL 130 (trade name)”, “AEROSIL 150 (trade name)” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., “ Hydrophilic fumed silica-based fine powders such as “AEROSIL 200 (trade name)” and “AEROSIL 300 (trade name)”, “AEROSIL R104 (trade name)”, “AEROSIL R106 (trade name)”, “AEROSIL R202 (trade name)” "," AEROSIL R805 (trade name) "," AEROSIL RX200 (trade name) "," AEROSIL RX300 (trade name) "," AEROSIL R972 (trade name) "," AEROSIL R974 (trade name) "," AEROSIL R976 " (Product name) "," AE OSIL R7200 (trade name) "," AEROSIL R8200 (trade name) "," AEROSIL R9200 hydrophobic fumed silica fine powder such as (trade name) "is used. Further, “AEROSIL COK84 (trade name)” which is a fine powder obtained by mixing fumed silica and fumed aluminum oxide can also be used as the silica fine powder.

本発明では、第１層にシリカ微粉末が１５〜４５質量％含有されている。これにより、第１層は、孔径１μｍ以下のナノオーダーの均一な微細孔のみを多数有する構造を呈す。微粉末の含有量が１５質量％未満であると、上記構造を呈することができず、孔の大きな所謂ハニカムスキンコア構造をなってしまう。一方、４５質量％を超えると、ナノオーダーレベルの孔を持つ微多孔質膜の形成は可能であるが、膜が脆くなる傾向にあり、布帛の洗濯耐久性が低下することがある。加えて、布帛の質量が過度に増える傾向にもあり、用途が限られる恐れがある。これらの点から、シリカ微粉末の含有量は、４５質量％を上限とする。   In the present invention, the first layer contains 15 to 45% by mass of silica fine powder. As a result, the first layer has a structure having a large number of uniform nanopores having a pore diameter of 1 μm or less. When the content of the fine powder is less than 15% by mass, the above structure cannot be exhibited, and a so-called honeycomb skin core structure with large pores is obtained. On the other hand, if it exceeds 45% by mass, a microporous film having nano-order level pores can be formed, but the film tends to become brittle, and the washing durability of the fabric may be lowered. In addition, there is a tendency that the mass of the fabric increases excessively, and there is a possibility that the use is limited. From these points, the upper limit of the content of the fine silica powder is 45% by mass.

本発明における第１層は、このように均一で微細な構造をなすものである。したがって、第１層表層も微細な凹凸構造をなしている。本発明では、後述のように第１、２層それぞれに特定の顔料が含まれているが、その上で第１層表層が微細な凹凸構造をなしていると、布帛が光沢感に富む独特の意匠性を発揮する。布帛がこのような独特の意匠性を発揮する理由については定かでないが、本発明者らは、第１層表層の微細構造に起因して光の乱反射が抑えられたためと推測している。   The first layer in the present invention has such a uniform and fine structure. Therefore, the surface layer of the first layer also has a fine uneven structure. In the present invention, a specific pigment is contained in each of the first and second layers as described later, but if the surface layer of the first layer has a fine concavo-convex structure, the fabric has a unique glossiness. Demonstrate the design. The reason why the fabric exhibits such a unique design is not clear, but the present inventors presume that the irregular reflection of light is suppressed due to the fine structure of the surface layer of the first layer.

また、第１層における有機顔料としては、例えば、ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ系顔料、ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ナフトールレッドなどの不溶性アゾ系顔料、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッドなどの縮合アゾ系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料、アントラピリミジンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリレンレッドなどのスレン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンバイオレット、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料、フタロイルアミドイエロー、ディスパースバイオレット、インダンスロンブルーなどのアンスラキノン系顔料、ジオキサジンバイオレットなどのジオキサジン系顔料などが使用できる。   Examples of the organic pigment in the first layer include soluble azo pigments such as brilliant carmine 6B, lake red C, and permanent red 2B, insoluble azo pigments such as first yellow, disazo yellow, and naphthol red, chromophthal yellow, Condensed azo pigments such as chromophthal red, phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, slen pigments such as anthrapyrimidine yellow, perinone orange and perylene red, quinacridone pigments such as quinacridone red, quinacridone violet and quinacridone magenta , Anthraquinone pigments such as phthaloylamide yellow, disperse violet and indanthrone blue, and dioxazine pigments such as dioxazine violet There can be used.

無機着色顔料としては、例えば、コバルトブルー、チタニウムホワイト、チタンイエローなどの酸化物顔料、イエローオーカー、アルミナホワイト、ビリジアンなどの水酸化物顔料、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、バーミリオンなどの硫化物顔料、ウルトラマリン、タルク、ホワイトカーボンなどのケイ酸塩顔料、アイボリーブラック、ランプブラック、カーボンブラックなどの炭素系顔料などがあげられる。   Examples of inorganic coloring pigments include oxide pigments such as cobalt blue, titanium white, and titanium yellow, hydroxide pigments such as yellow ocher, alumina white, and viridian, sulfide pigments such as cadmium yellow, cadmium red, and vermilion. Examples thereof include silicate pigments such as ultramarine, talc and white carbon, and carbon-based pigments such as ivory black, lamp black and carbon black.

上記顔料の含有量としては、有機、無機問わず、微多孔質膜１００質量％に対し固形分比で３〜２５質量％の割合が好ましい。   The content of the pigment is preferably a ratio of 3 to 25% by mass with respect to 100% by mass of the microporous membrane regardless of whether it is organic or inorganic.

微多孔質膜の組成は、一般に合成樹脂からなり、通常、ポリウレタン系、アクリル系、ポリエステル系などの樹脂を単独で又は混合して用いる。中でも、風合、透湿性、コストなどの観点から、ポリウレタン系樹脂が好適である。なお、ポリウレタン系樹脂とは、ポリウレタン樹脂を８０質量％以上含む樹脂を指し、実質的にポリウレタン成分のみからなるポリウレタン樹脂はこの中に包含される。   The composition of the microporous membrane is generally composed of a synthetic resin, and usually a polyurethane-based resin, an acrylic-based resin, a polyester-based resin, or the like is used alone or in combination. Among these, polyurethane resins are preferable from the viewpoints of texture, moisture permeability, cost, and the like. In addition, a polyurethane-type resin refers to resin containing 80 mass% or more of polyurethane resins, and the polyurethane resin which consists only of a polyurethane component is included in this.

ポリウレタン樹脂と併用しうる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリアミノ酸などの他、これらの共重合体などがあげられ、フッ素やシリコンなどで変性した組成物も使用することができる。   Examples of the resin that can be used in combination with the polyurethane resin include polyacrylic acid, polyvinyl chloride, polystyrene, polybutadiene, polyamino acid and the like, and copolymers thereof, and compositions modified with fluorine or silicon are also examples. Can be used.

ポリウレタン成分とは、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られる共重合体をいう。イソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが単独で又は混合して用いられる。具体的には、トリレン２，４−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート又は３官能以上のイソシアネートが単独で又は混合して用いられる。   The polyurethane component refers to a copolymer obtained by reacting an isocyanate component and a polyol component. As the isocyanate component, aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate and the like are used alone or in combination. Specifically, tolylene 2,4-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate or trifunctional or higher isocyanate is used alone or in combination.

一方、ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールなどが用いられる。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが単独で又は混合して用いられる。ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのジオール類の他、アジピン酸、セバチン酸などの２塩基酸との反応生成物やカプロラクトンなどの開環重合物などが用いられる。   On the other hand, polyether polyol, polyester polyol, etc. are used as a polyol component. As the polyether polyol, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like are used alone or in combination. Examples of the polyester polyol include diols such as ethylene glycol and propylene glycol, reaction products with dibasic acids such as adipic acid and sebacic acid, and ring-opening polymers such as caprolactone.

さらに、本発明では、布帛と微多孔質膜の接着性を向上させ、かつ微多孔質膜の強度を向上させる目的で、微多孔質膜と親和性の高い化合物を併用することが望ましく、その化合物としてイソシアネート化合物が好ましく使用できる。   Furthermore, in the present invention, it is desirable to use a compound having a high affinity with the microporous membrane for the purpose of improving the adhesion between the fabric and the microporous membrane and improving the strength of the microporous membrane. An isocyanate compound can be preferably used as the compound.

イソシアネート化合物としては、トリレン２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、又はこれらのジイソシアネート類３モルと、活性水素を含有する化合物（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリンなど）１モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類などが使用できる。   As the isocyanate compound, 1 mol of tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, or these diisocyanates and an active hydrogen-containing compound (for example, trimethylolpropane, glycerin, etc.) Triisocyanates obtained by addition reaction with can be used.

上記イソシアネート化合物は、イソシアネート基が遊離した形のものであっても、あるいはフェノール、ラクタム、メチルケトンなどで付加ブロック体を形成させ、熱処理によって解離させる形のものであってもよく、作業性や用途などにより適宜使い分ければよい。要するに、イソシアネート化合物は、ブロックドタイプ、非ブロックドタイプのいずれも使用可能ということである。   The isocyanate compound may be in a form in which an isocyanate group is liberated, or may be in a form in which an addition block is formed with phenol, lactam, methyl ketone, etc., and dissociated by heat treatment. What is necessary is just to use properly according to. In short, the isocyanate compound can be used in either a blocked type or an unblocked type.

上記イソシアネート化合物の使用量としては、微多孔質膜１００質量％に対し好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは３〜８質量％とする。使用量が１質量％未満になると、密着力や強度の点で効果が少なく、一方、１０質量％を超えると、布帛の風合いが硬くなる傾向にあり、いずれも好ましくない。   The amount of the isocyanate compound used is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 3 to 8% by mass with respect to 100% by mass of the microporous membrane. When the amount used is less than 1% by mass, the effect in terms of adhesion and strength is small. On the other hand, when it exceeds 10% by mass, the texture of the fabric tends to be hard and neither is preferable.

さらに、本発明では、微多孔質膜の防水耐久性を向上させる目的で、膜に撥水剤を付着させてもよい。撥水剤としては先に述べたものと同様のものが使用できる。付着量としては１〜１０質量％程度でよい。これは、１質量％未満では効果に乏しく、１０質量％を超えると微多孔質膜を形成するときに用いる樹脂溶液の安定性が低下する傾向にあり、いずれも好ましくないからである。   Furthermore, in the present invention, a water repellent may be attached to the membrane for the purpose of improving the waterproof durability of the microporous membrane. As the water repellent, the same ones as described above can be used. The amount of adhesion may be about 1 to 10% by mass. This is because if the amount is less than 1% by mass, the effect is poor, and if it exceeds 10% by mass, the stability of the resin solution used for forming the microporous film tends to be lowered, and neither is preferable.

ただ、撥水剤を使用すると微多孔質膜に斑が発生することが稀にあるので、斑抑制の観点から界面活性剤を併用するのが好ましい。界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましく、例えば、パーフルオロアルキル基よりなる疎水基と、ポリオキシアルキレン基、スルホン酸基又はカルボン酸基などの親水基とを有したものがあげられる。界面活性剤の使用量としては０．１〜２質量％程度がよい。０．１質量％未満では効果に乏しく、２質量％を超えると界面活性能が強くなりすぎて、返って洗濯耐久性などを悪化させる傾向にあり、いずれも好ましくない。   However, since the use of a water repellent agent rarely causes spots on the microporous membrane, it is preferable to use a surfactant in combination from the viewpoint of spot control. As the surfactant, a fluorine-based surfactant is preferable, and examples thereof include those having a hydrophobic group composed of a perfluoroalkyl group and a hydrophilic group such as a polyoxyalkylene group, a sulfonic acid group, or a carboxylic acid group. . The amount of the surfactant used is preferably about 0.1 to 2% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the effect is poor, and if it exceeds 2% by mass, the surface active ability becomes too strong and tends to deteriorate the washing durability and the like.

本発明では、以上で述べた第１層の上に第２層が積層されており、第２層には無孔質膜を採用する。これは、無孔質膜が一般に加工性、密着性に優れており、第１層の意匠性を阻害することのない透明性の高い樹脂膜であるからである。   In the present invention, the second layer is laminated on the first layer described above, and a nonporous film is adopted as the second layer. This is because a nonporous film is generally excellent in processability and adhesion, and is a highly transparent resin film that does not hinder the design of the first layer.

本発明では、第２層に無機パール顔料を含有させる。本発明では第１層が着色されているが、これだけでは所望の意匠性を発揮できないので、さらにその上から無機パール顔料を含む第２層を積層することにより、布帛全体の光沢・質感に変化を与えるのである。特に、第１層に含まれる顔料に応じて、当該パール顔料の種類を適宜選択することは、意匠性を高める点で好ましいことである。   In the present invention, the second layer contains an inorganic pearl pigment. In the present invention, the first layer is colored. However, since the desired design can not be achieved by itself, the second layer containing the inorganic pearl pigment is further laminated thereon to change the gloss and texture of the entire fabric. Is given. In particular, it is preferable to appropriately select the kind of the pearl pigment according to the pigment contained in the first layer in terms of enhancing the design.

第２層も、第１層と同じく一般に合成樹脂から構成され、樹脂の組成としては、加工性及び密着性などの観点から、第１層と同一又は同系統のものを使用するのが好ましい。したがって、第２層でもポリウレタン系樹脂が好適である。   Similarly to the first layer, the second layer is generally composed of a synthetic resin, and the resin composition is preferably the same or of the same type as that of the first layer from the viewpoint of processability and adhesion. Therefore, a polyurethane resin is suitable for the second layer.

本発明における無機パール顔料とは、天然雲母薄片に酸化チタンや酸化鉄などの金属酸化物をコートしたものであり、入射光が多重反射することでパール調の光沢が得られる。   The inorganic pearl pigment in the present invention is obtained by coating a natural mica flake with a metal oxide such as titanium oxide or iron oxide, and a pearly luster is obtained by multiple reflection of incident light.

なお、無機パール顔料と前記無機着色顔料とは、共に無機顔料の範疇に属する。しかし、両者は化学構造が異なるだけでなく、前者が光沢付与を目的とするのに対し、後者は発色を目的とすることから、両者は明確に区別される。   Both the inorganic pearl pigment and the inorganic color pigment belong to the category of inorganic pigments. However, they are not only different in chemical structure, but the former is for the purpose of imparting gloss, whereas the latter is for the purpose of coloring, so that they are clearly distinguished.

無機パール顔料のうち、天然雲母薄片に酸化チタンをコートしたものとしては、具体的に、メルクジャパン株式会社製、「Ｉｒｉｏｄｉｎ １００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ １１１ Ｒｕｔｉｌｅ Ｆｉｎｅ Ｓａｔｉｎ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ １５３ Ｆｌａｓｈ Ｐｅａｒｌ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ １８３ Ｓｕｐｅｒｎｏｖａ Ｗｈｉｔｅ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ２０５ Ｒｕｔｉｌｅ Ｐｌａｔｉｎａｍ Ｇｏｌｄ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２５ Ｒｕｔｉｌｅ Ｂｌｕｅ Ｐｅａｒｌ（商品名）」などがあげられる。また、天然雲母薄片に酸化チタンをコートし、さらに酸化鉄をコートしたものとしては、具体的に、同社製、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ３００ Ｇｏｌｄ Ｐｅａｒｌ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ３０２ Ｇｏｌｄ Ｓｔａｉｎ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ３０９ Ｍｅｄａｌｌｉｏｎ Ｇｏｌｄ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ３２３ Ｒｏｙａｌ Ｇｏｌｄ Ｓｔａｉｎｌ（商品名）」などがあげられる。そして、天然雲母薄片に酸化鉄をコートしたものとしては、具体的に、同社製、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ５００ Ｂｒｏｎｚｅ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ５０４ Ｒｅｄ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ５２０ Ｂｒｏｎｚｅ Ｓａｔｉｎ（商品名）」、「Ｉｒｉｏｄｉｎ ５３０ Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｒｏｎｚｅ（商品名）」などがあげられる。   Among inorganic pearl pigments, natural mica flakes coated with titanium oxide are specifically manufactured by Merck Japan, “Iriodin 100 Silver Pearl (trade name)”, “Iriodin 111 Rutile Fine Satin (trade name)”. ”,“ Iriodin 153 Flash Pearl (product name) ”,“ Iriodin 183 Supernova White (product name) ”,“ Iriodin 205 Rutile Platinum Gold (product name) ”,“ Iriodin 225 Rue product name ” It is done. In addition, specific examples of the natural mica flakes coated with titanium oxide and further coated with iron oxide include “Iriodin 300 Gold Pearl (trade name)” and “Iriodin 302 Gold Stain (trade name)”. , “Iriodin 309 Medallion Gold (trade name)”, “Iriodin 323 Royal Gold Stain (trade name)” and the like. And as what coated the iron oxide to the natural mica flake, specifically, “Iriodin 500 Bronze (trade name)”, “Iriodin 504 Red (trade name)”, “Iriodin 520 Bronze Satin (trade name)” manufactured by the same company. And “Iriodin 530 Glitter Bronze (trade name)”.

パール顔料の含有量としては、無孔質膜１００質量％に対し３〜２５質量％の割合とするのが好ましい。   The content of the pearl pigment is preferably 3 to 25% by mass with respect to 100% by mass of the nonporous film.

本発明の透湿防水性布帛では、このように繊維布帛の少なくとも片面に二層の膜が積層されている。この場合、各膜は、繊維布帛の片面全面に積層されていてもよいし、パターン状で一定の模様を描きつつ積層されていてもよい。特に膜がパターン状に設けられていると、第１層と第２層との間でコントラストやグラデーションなどが強調され、表現力ある多彩な意匠性が発揮される。ただし、第１、２層ともパターン状に積層すると、繊維布帛が露出することがあり、結果、最終的に得られる透湿防水性布帛の透湿防水性が低減することがある。したがって、好ましくは第１、２層のいずれかのみをパターン状とし、他方は全面状とする。   In the moisture permeable waterproof fabric of the present invention, two layers of films are thus laminated on at least one side of the fiber fabric. In this case, each film may be laminated on the entire surface of one side of the fiber fabric, or may be laminated while drawing a certain pattern in a pattern. In particular, when the film is provided in a pattern, contrast, gradation and the like are emphasized between the first layer and the second layer, and a variety of expressive design properties are exhibited. However, if both the first and second layers are laminated in a pattern, the fiber fabric may be exposed, and as a result, the moisture-permeable and waterproof property of the finally obtained moisture-permeable and waterproof fabric may be reduced. Therefore, it is preferable that only one of the first and second layers has a pattern shape, and the other has a full surface shape.

パターン状の形態としては、特に限定されるものでないが、好ましくはドット状、格子状、線状、斜線型、市松模様、ピラミッド型、亀甲柄、又はある特定の商標柄等の均一性柄あるいはランダム状の柄など意匠性を発揮しやすい柄を採用する。   The pattern shape is not particularly limited, but is preferably a dot pattern, a lattice pattern, a linear pattern, a diagonal pattern, a checkered pattern, a pyramid pattern, a turtle shell pattern, or a uniform pattern such as a specific trademark pattern or Use patterns that are easy to demonstrate design, such as random patterns.

パターン状模様の占有面積は、繊維布帛全面に対し２〜８０％の範囲が好ましく、５〜５０％がより好ましい。２％未満では、たとえ細線柄を主体としても意匠性向上があまり期待できず、一方、８０％を超えると、全面状に近い形態となり、同じくそれ以上の意匠性向上が期待できない傾向にあり、いずれも好ましくない。   The area occupied by the pattern pattern is preferably in the range of 2 to 80%, more preferably 5 to 50% with respect to the entire surface of the fiber fabric. If it is less than 2%, it cannot be expected to improve the design property even if it is mainly composed of a fine line pattern. On the other hand, if it exceeds 80%, it becomes a form close to the entire surface, and no further improvement in design property tends to be expected. Neither is preferred.

次に、透湿防水性布帛の製法例を説明する。   Next, an example of manufacturing a moisture-permeable and waterproof fabric will be described.

まず、繊維布帛を用意し、必要に応じ撥水加工、カレンダー加工する。次に、第１層たる微多孔質膜を形成する。微多孔質膜は、基本的に湿式製膜法に基づいて形成する。   First, a fiber fabric is prepared, and water-repellent and calendered as necessary. Next, a microporous film as a first layer is formed. The microporous film is basically formed based on a wet film forming method.

湿式製膜法とは、樹脂溶液中の溶媒と、凝固液中に含まれる水との間で生じる溶媒置換を利用して製膜する方法をいう。したがって、湿式製膜法においては、まず、シリカ微粉末、顔料、樹脂成分といった各種固形分を含む樹脂溶液を用意する。固形分とは、製膜途中で揮発、蒸発せずに最終製品において顕在化する成分をいう。具体的には、樹脂成分、微粉末、添加剤成分、機能剤成分の他、各種助剤成分などをいう。各固形分の種類、含有量は、前述の通りである。そして、樹脂溶液の固形分濃度（合計）としては１５〜３５％が好ましく、樹脂溶液の粘度としては５０００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）が好ましい。   The wet film forming method refers to a method of forming a film by utilizing solvent substitution generated between a solvent in a resin solution and water contained in a coagulation liquid. Therefore, in the wet film forming method, first, a resin solution containing various solid contents such as silica fine powder, pigment, and resin component is prepared. Solid content means the component which becomes apparent in a final product without volatilizing and evaporating in the middle of film formation. Specifically, it refers to various auxiliary components in addition to resin components, fine powders, additive components and functional agent components. The kind and content of each solid content are as described above. The solid concentration (total) of the resin solution is preferably 15 to 35%, and the viscosity of the resin solution is preferably 5000 to 30000 mPa · s (25 ° C.).

固形分を溶解させる溶媒としては、極性有機溶媒であれば特段限定されないが、シリカ微粉末がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを多く吸着しやすいことから、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好適である。また、凝固液としては、水又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを少量含有する水混合液が好適である。このとき、水混合液の濃度としては、操業性や環境面を考慮し、５〜３０％程度とするのが好ましい。   The solvent for dissolving the solid content is not particularly limited as long as it is a polar organic solvent, but N, N-dimethylformamide is preferable because the silica fine powder easily adsorbs a lot of N, N-dimethylformamide. As the coagulation liquid, water or a water mixed solution containing a small amount of N, N-dimethylformamide is suitable. At this time, the concentration of the water mixture is preferably about 5 to 30% in consideration of operability and environmental aspects.

さらに、樹脂溶液中では、均一構造の微多孔質膜を形成する観点から、シリカ微粉末が均一に分散していることが好ましい。しかるに、溶液中に当該微粉末を含有させる際は、その目的に沿う手段を採用するのがよい。具体的には、３本ロールミル機、ニーダー機、サンドミル機などの混練機を用いて、所定の含有率に均一分散する、又は同混練機で高含有率に混練した後、所定の含有率に均一撹拌するなどの手段が好ましく採用される。   Further, in the resin solution, it is preferable that the silica fine powder is uniformly dispersed from the viewpoint of forming a microporous film having a uniform structure. However, when the fine powder is contained in the solution, it is preferable to adopt means that meets the purpose. Specifically, using a kneader such as a three roll mill, a kneader, or a sand mill, uniformly disperse to a predetermined content, or after kneading to a high content with the same kneader, to a predetermined content Means such as uniform stirring are preferably employed.

樹脂溶液を用意した後は、この樹脂溶液を繊維布帛に塗布する。このときの塗布手段としては、コンマコータ、ナイフコータなどによる手段が好適である。最終的に得られる微多孔質膜の膜質量は、好ましくは１０ｇ／ｍ^２〜７０ｇ／ｍ^２、より好ましくは１５ｇ／ｍ^２〜４０ｇ／ｍ^２である。膜質量が１０ｇ／ｍ^２未満になると、透湿防水性布帛の防水性が低下するおそれがあり、一方、７０ｇ／ｍ^２を超えると、透湿防水性布帛の透湿度、風合い、引裂強力などが低下することがあり、いずれも好ましくない。したがって、樹脂溶液を繊維布帛に塗布する際は、この点を十分考慮して塗布量を決定すべきである。 After preparing the resin solution, the resin solution is applied to the fiber fabric. As a coating means at this time, a means using a comma coater, a knife coater or the like is suitable. Film mass of the microporous membrane finally obtained is preferably ^{10g / m 2 ~70g / m 2} , more preferably ^{15g / m 2 ~40g / m 2} . If the membrane mass is less than 10 g / m ² , the waterproof property of the moisture-permeable and waterproof fabric may be reduced. On the other hand, if it exceeds 70 g / m ² , the moisture permeability, texture, tear strength, etc. May decrease, both of which are not preferred. Therefore, when the resin solution is applied to the fiber fabric, the application amount should be determined in consideration of this point.

繊維布帛に樹脂溶液を塗布した後は、溶液中に含まれる固形分を凝固させる。固形分の凝固には凝固液を用い、凝固液の温度としては５〜３５℃が好ましく、凝固時間としては３０秒間〜５分間が好ましい。   After applying the resin solution to the fiber fabric, the solid content contained in the solution is solidified. A coagulation liquid is used for coagulation of the solid content, the temperature of the coagulation liquid is preferably 5 to 35 ° C., and the coagulation time is preferably 30 seconds to 5 minutes.

固形分を凝固させた後は、残存する樹脂溶液の溶媒を除去するため、３５〜８０℃の温度下で１〜１０分間湯洗する。湯洗後は、５０〜１５０℃の温度下で１〜１０分間乾燥する。   After solidifying the solid content, it is washed with hot water at a temperature of 35 to 80 ° C. for 1 to 10 minutes in order to remove the solvent of the remaining resin solution. After hot water washing, it is dried at a temperature of 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes.

一方、第２層は、前述のように無機パール顔料を含有する無孔質膜であり、第１層に積層されるものである。本発明では、第１層が微多孔質膜であり、結果、第１層が無孔質膜である場合と比べ膜全体として光の干渉が進むので、布帛の光沢・質感がより穏やかなものとなる。   On the other hand, the second layer is a nonporous film containing an inorganic pearl pigment as described above, and is laminated on the first layer. In the present invention, the first layer is a microporous film, and as a result, the light interference proceeds as a whole compared to the case where the first layer is a nonporous film, so that the gloss and texture of the fabric is gentler. It becomes.

無孔質膜は、基本的に乾式製膜法に基づいて形成する。一例をあげると、まず、無機パール顔料を含む樹脂溶液を用意する。樹脂溶液中に含まれる各固形分の種類、含有量は、前述の通りである。次に、ナイフコータ、コンマコータ、リバースコータなどを用いたコーティング法、メッシュ状のグラビアロールを用いたグラビアコーティング法、又はロータリースクリーン、フラットスクリーンなどを用いたプリント法などに基づいて、第１層上に樹脂溶液を塗布し、乾燥することにより、目的の無孔質膜を形成することができる。   The nonporous film is basically formed based on a dry film forming method. As an example, first, a resin solution containing an inorganic pearl pigment is prepared. The kind and content of each solid content contained in the resin solution are as described above. Next, on the first layer based on a coating method using a knife coater, comma coater, reverse coater, etc., a gravure coating method using a mesh gravure roll, or a printing method using a rotary screen, flat screen, etc. A desired non-porous film can be formed by applying a resin solution and drying.

樹脂溶液を塗布するときは、当然ながら乾燥後の膜厚を十分考慮するのが好ましい。具体的には、乾燥後の膜質量が、好ましくは３ｇ／ｍ^２〜１５ｇ／ｍ^２、より好ましくは５ｇ／ｍ^２〜１０ｇ／ｍ^２となるように塗布する。膜質量が１ｇ／ｍ^２未満になると、透湿防水性布帛の防水性が低下する。一方、１０ｇ／ｍ^２を超えると、透湿防水性布帛の風合いや透湿性などが低下することがあり、いずれも好ましくない。 When applying the resin solution, of course, it is preferable to sufficiently consider the film thickness after drying. Specifically, film mass after drying is preferably ^{3g / m 2 ~15g / m 2} , more preferably coated to a ^{5g / m 2 ~10g / m 2} . When the film mass is less than 1 g / m ² , the waterproof property of the moisture-permeable and waterproof fabric decreases. On the other hand, if it exceeds 10 g / m ² , the texture and moisture permeability of the moisture-permeable and waterproof fabric may be deteriorated, which is not preferable.

また、樹脂溶液の固形分濃度、粘度としては、用いるコーティング機器と膜質量とを考慮して適宜決定すればよい。例えば、粘度１００〜１５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、固形分濃度１０〜３５％の樹脂溶液を用いた場合、膜質量を１〜３ｇ／ｍ^２に調整するには、薄膜形成に有利なグラビアコータ、リバースコータを採用し、３〜１０ｇ／ｍ^２に調整するには、ナイフコータやコンマコータを採用するのがよい。 Further, the solid content concentration and viscosity of the resin solution may be appropriately determined in consideration of the coating equipment to be used and the film mass. For example, when a resin solution having a viscosity of 100 to 1500 mPa · s (25 ° C.) and a solid concentration of 10 to 35% is used, a gravure coater advantageous for thin film formation is used to adjust the film mass to 1 to 3 g / m ² In order to use a reverse coater and adjust to 3 to 10 g / m ^2, it is preferable to use a knife coater or a comma coater.

樹脂溶液塗布後の乾燥としては、５０〜１５０℃の温度下で１〜１０分間行うのがよい。   Drying after application of the resin solution is preferably performed at a temperature of 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes.

さらに、本発明では、繊維布帛に上記第１、２層をパターン状に積層してもよい。この場合、模様の輪郭を鮮明にする観点から、コーティング機器として、グラビアロール、ロータリースクリーン、フラットスクリーンなどが好ましく適用される。例えば、第２層をドット径や線径が細く、鮮明感に優れた模様を持つものにするときは、樹脂溶液として粘度１００〜１５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のものを、柄のかぶりや広がりを極力抑えたいときは、１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）のものを使用するのが好ましい。また、グラビアロールの深度、スクリーンのメッシュ数及び線径などを考慮することも、鮮明な柄を得る上で好ましいことである。   Furthermore, in the present invention, the first and second layers may be laminated in a pattern on a fiber fabric. In this case, a gravure roll, a rotary screen, a flat screen or the like is preferably applied as a coating device from the viewpoint of sharpening the outline of the pattern. For example, when the second layer has a thin dot diameter or wire diameter and has a clear pattern, a resin solution having a viscosity of 100 to 1500 mPa · s (25 ° C.) is covered with a pattern or spreads. When it is desired to suppress as much as possible, it is preferable to use a material having a viscosity of 1000 to 10,000 mPa · s (25 ° C.). In addition, taking into account the depth of the gravure roll, the number of meshes of the screen, the wire diameter, and the like is also preferable for obtaining a clear pattern.

本発明の透湿防水性布帛は、以上のようにして得ることができるが、撥水性や防水性などの耐久性を高める観点から、第２層形成の後に、透湿防水性布帛全体を撥水加工してもよい。この場合の撥水加工としては、前述した繊維布帛を撥水加工する手段を準用すればよい。   The moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention can be obtained as described above, but from the viewpoint of enhancing durability such as water repellency and waterproofness, the entire moisture-permeable and waterproof fabric is repelled after the formation of the second layer. Water processing may be performed. As the water repellent finish in this case, the above-described means for water repellent finish of the fiber fabric may be applied.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例、比較例における布帛の性能の測定、評価は、次の方法で行った。
（１）耐水圧
ＪＩＳ Ｌ−１０９２（高水圧法）に準じて測定した。
（２）透湿度
ＪＩＳ Ｌ−１０９９ Ａ?１法（塩化カルシウム法）に準じて測定した。
（３）意匠性
得られた布帛の意匠性を、目視に基づき下記３段階で評価した。
◎：非常に優れている ○：優れている △：やや劣る Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the measurement of the performance of the fabric in an Example and a comparative example and evaluation were performed with the following method.
(1) Water pressure resistance Measured according to JIS L-1092 (high water pressure method).
(2) Moisture permeability Measured according to JIS L-1099 A-1 method (calcium chloride method).
(3) Designability
The design properties of the obtained fabric were evaluated in the following three stages based on visual observation.
◎: Very good ○: Excellent △: Slightly inferior

（実施例１）
経緯糸にナイロンマルチフィラメント１２０ｄｔｅｘ４８ｆを用いて、経糸密度９０本／２．５４ｃｍ、緯糸密度８０本／２．５４ｃｍのタフタを製織した後、これを通常の方法で精練、染色（日本化薬株式会社製「Ｋａｙａｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＮＲ（商品名）」１％ｏｍｆ使用）した。染色後、エマルジョンタイプのフッ素系撥水剤、旭硝子株式会社製「アサヒガードＡＧ−７０００（商品名）」の５％水分散液を使用して、ウェットピックアップ率３５％でパディングし、乾燥後、１７０℃で４０秒間熱処理した。そして、鏡面ロールを有するカレンダー加工機を用いて、温度１７０℃、圧力３００ｋＰａ、速度３０ｍ／分の条件にてカレンダー加工し、基布たる繊維布帛を得た。 Example 1
After weaving a taffeta with a warp density of 90 / 2.54cm and a weft density of 80 / 2.54cm using nylon multifilament 120dtex48f for warp and weft, it is scoured and dyed in the usual way (Nippon Kayaku Co., Ltd.) “Kayanol Blue NR (trade name)” manufactured by 1% omf was used. After dyeing, using a 5% aqueous dispersion of an emulsion type fluorine-based water repellent, “Asahi Guard AG-7000 (trade name)” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., with a wet pickup rate of 35%, dried, Heat treatment was performed at 170 ° C. for 40 seconds. Then, using a calendering machine having a mirror roll, calendering was performed under conditions of a temperature of 170 ° C., a pressure of 300 kPa, and a speed of 30 m / min to obtain a fiber fabric as a base fabric.

一方で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを溶媒とするエステル型ポリウレタン樹脂溶液であって固形分濃度が２８％である、セイコー化成株式会社製、「ラックスキン１７４０−２９Ｂ（商品名）」と、一次粒子径が１６ｎｍの疎水性フュームドシリカ系微粉末であってＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの吸着量が２６０ｍＬ／１００ｇである、日本アエロジル株式会社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２（商品名）」と、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとを順に３：１：１の割合で粗練りした後、３本ロールミル機を用いて均一に混練し、無色透明の樹脂溶液（樹脂溶液Ａ）を得た。   On the other hand, an ester type polyurethane resin solution using N, N-dimethylformamide as a solvent and having a solid content of 28%, “Lack Skin 1740-29B (trade name)” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. “AEROSIL R972 (trade name)” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., which is a hydrophobic fumed silica fine powder having a particle size of 16 nm and has an adsorption amount of N, N-dimethylformamide of 260 mL / 100 g; N-dimethylformamide was kneaded in order at a ratio of 3: 1: 1 and then uniformly kneaded using a three-roll mill to obtain a colorless and transparent resin solution (resin solution A).

次いで、上記樹脂溶液Ａを含有する、下記処方１に示す組成のポリウレタン樹脂溶液を用意した。なお、この樹脂溶液の粘度は２５℃下において１００００ｍＰａ・ｓであり、固形分濃度は２５％、全固形分中に占める疎水性フュームドシリカ系微粉末の割合は２８質量％であった。   Next, a polyurethane resin solution containing the resin solution A and having the composition shown in Formula 1 below was prepared. The viscosity of the resin solution was 10,000 mPa · s at 25 ° C., the solid content concentration was 25%, and the proportion of the hydrophobic fumed silica-based fine powder in the total solid content was 28% by mass.

（処方１）
ラックスキン１７４０−２９Ｂ ５０質量部
（セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂溶液）
樹脂溶液Ａ ５０質量部
レザミンＸ架橋剤 １質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０質量部
ＢＳ１３１９ オレンジ ２質量部
（大日精化工業株式会社製、アゾ系有機顔料の湿式ポリウレタン樹脂ペースト品） (Prescription 1)
50 parts by mass of rack skin 1740-29B (manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd., ester type polyurethane resin solution)
Resin solution A 50 parts by mass Resamine X cross-linking agent 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound)
N, N-dimethylformamide 40 parts by mass BS1319 orange 2 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., wet polyurethane resin paste product of azo organic pigment)

そして、布帛本体の鏡面ロールが当接した面に、上記処方１にかかるポリウレタン樹脂溶液をコンマコータにて塗布量９０ｇ／ｍ^２にて塗布した。その後、濃度１５％のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド水溶液（２０℃）の凝固浴に２分間これを浸漬することで固形分を凝固し、５０℃で５分間湯洗し、布帛をマングルで絞り、続いて、１３０℃で２分間乾燥することで、第１層たる微多孔質膜を形成した。微多孔質膜の乾燥後膜質量は２６ｇ／ｍ^２であった。 And the polyurethane resin solution concerning the said prescription 1 was apply | coated to the surface which the mirror surface roll of the fabric main body contact | coated with the application amount of 90 g / m < ² > with the comma coater. After that, the solid content was solidified by immersing it in a coagulation bath of 15% strength N, N-dimethylformamide aqueous solution (20 ° C.) for 2 minutes, washing with hot water at 50 ° C. for 5 minutes, Then, the microporous film | membrane which is a 1st layer was formed by drying for 2 minutes at 130 degreeC. The membrane mass after drying of the microporous membrane was 26 g / m ² .

そして、予め用意しておいた下記処方２に示す組成の固形分濃度２１％、粘度３０００ｍＰａ・ｓ／２５℃のポリウレタン樹脂溶液を、ナイフコータを用いて上記微多孔質膜の上全面に２５ｇ／ｍ^２塗布し、１００℃で２分間乾燥して第２層たる無孔質膜を形成し、本発明の透湿防水性布帛となした。無孔質膜の乾燥後膜質量は５ｇ/ｍ^２であった。 Then, a polyurethane resin solution having a solid content concentration of 21% and a viscosity of 3000 mPa · s / 25 ° C. having a composition shown in the following formulation 2 prepared in advance is applied to the entire surface of the microporous film at a rate of 25 g / m using a knife coater. ^{2 was} applied and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a non-porous membrane as the second layer, and the moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention was obtained. The membrane mass after drying of the nonporous membrane was 5 g / m ² .

得られた透湿防水性布帛は、鮮明なゴールド調の虹彩色光沢を発するものであった。   The obtained moisture-permeable and waterproof fabric had a vivid gold-like iris luster.

（処方２）
ラックスキンＵ２５２４ １００質量部
（セイコー化成株式会社製、乾式用ポリウレタン樹脂）
ラックスキンＵ２５２４Ｍ ２０質量部
（セイコー化成株式会社製、マット剤）
イソプロピルアルコール １５質量部
トルエン １５質量部
Ｉｒｉｏｄｉｎ ２０１ Ｒｕｔｉｌｅ Ｆｉｎｅ Ｇｏｌｄ ３質量部
（メルクジャパン株式会社製、無機パール顔料） (Prescription 2)
100 parts by mass of rack skin U2524 (manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd., dry type polyurethane resin)
20 parts by mass of rack skin U2524M (Seiko Kasei Co., Ltd., matting agent)
Isopropyl alcohol 15 parts by mass Toluene 15 parts by mass Iriodin 201 Rutile Fine Gold 3 parts by mass (Merck Japan, Inc., inorganic pearl pigment)

（実施例２）
第２層の形成において、ナイフコータに代えて格子状のグラビアロール（深度１００μｍ、格子角度７５°、格子サイズ１ｃｍ、占有面積３５％）を用いると共に、樹脂溶液の塗布を全面状に代えて格子状とした他は、実施例１と同様に行い、本発明の透湿防水性布帛を得た。 (Example 2)
In the formation of the second layer, a grid-like gravure roll (depth 100 μm, grid angle 75 °, grid size 1 cm, occupied area 35%) is used instead of the knife coater, and the resin solution is applied to the entire surface to form a grid. Otherwise, the same procedure as in Example 1 was performed to obtain a moisture-permeable and waterproof fabric of the present invention.

得られた透湿防水性布帛は、格子状外観を有し鮮明なゴールド調の虹彩色光沢を発するものであった。   The obtained moisture-permeable and waterproof fabric had a lattice-like appearance and emitted a clear gold-tone iris luster.

（比較例１）
処方１のポリウレタン樹脂溶液に代えて下記処方３に示すポリウレタン樹脂溶液を用いる以外は、実施例１と同一に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、この樹脂溶液の粘度は２５℃下において１２０００ｍＰａ・ｓであり、固形分濃度は２３％、全固形分中に占める疎水性フュームドシリカ系微粉末の割合は９質量％であった。 (Comparative Example 1)
A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyurethane resin solution shown in the following formulation 3 was used instead of the polyurethane resin solution in formulation 1. The viscosity of the resin solution was 12000 mPa · s at 25 ° C., the solid content concentration was 23%, and the proportion of the hydrophobic fumed silica-based fine powder in the total solid content was 9% by mass.

（処方３）
ラックスキン１７４０−２９Ｂ ８５質量部
（セイコー化成株式会社製、エステル型ポリウレタン樹脂溶液）
樹脂溶液Ａ １５質量部
レザミンＸ架橋剤 １質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ?ジメチルホルムアミド ４０質量部
ＢＳ１３１９ オレンジ ２質量部
（大日精化工業株式会社製、アゾ系有機顔料の湿式ポリウレタン樹脂ペースト品） (Prescription 3)
85 parts by mass of rack skin 1740-29B (manufactured by Seiko Kasei Co., Ltd., ester type polyurethane resin solution)
Resin solution A 15 parts by mass Resamine X cross-linking agent 1 part by mass (produced by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound)
N, N? Dimethylformamide 40 parts by mass BS1319 orange 2 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., wet polyurethane resin paste product of azo organic pigment)

得られた透湿防水性布帛の外観は、ゴールド調の虹彩色光沢を発するものであったが、意匠性にやや欠けるものであった。これは、シリカ微粉末の使用量が少な過ぎたため、第１層内に大きな孔が形成されてしまい、第１層表層に微細な凹凸構造を形成することができなかったことによる。   The appearance of the moisture-permeable and waterproof fabric obtained had a gold-like iris luster, but was somewhat lacking in design. This is because the amount of silica fine powder used was too small, resulting in the formation of large holes in the first layer, and the formation of a fine relief structure on the surface layer of the first layer.

（比較例２）
処方１のポリウレタン樹脂溶液に代えて下記処方４に示すポリウレタン樹脂溶液を用いる以外は、実施例１と同一に行い、透湿防水性布帛を得た。なお、この樹脂溶液の粘度は２５℃下において１１０００ｍＰａ・ｓであり、固形分濃度は２８％、全固形分中に占める疎水性フュームドシリカ系微粉末の割合は５０質量％であった。 (Comparative Example 2)
A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyurethane resin solution shown in the following formulation 4 was used instead of the polyurethane resin solution in the formulation 1. The viscosity of this resin solution was 11000 mPa · s at 25 ° C., the solid content concentration was 28%, and the proportion of the hydrophobic fumed silica-based fine powder in the total solid content was 50% by mass.

（処方４）
樹脂溶液Ａ １００質量部
レザミンＸ架橋剤 １質量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート化合物）
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ４０質量部
ＢＳ１３１９ オレンジ ２質量部
（大日精化工業株式会社製、アゾ系有機顔料の湿式ポリウレタン樹脂ペースト品） (Prescription 4)
Resin solution A 100 parts by mass Resamine X cross-linking agent 1 part by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., isocyanate compound)
N, N-dimethylformamide 40 parts by mass BS1319 orange 2 parts by mass (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., wet polyurethane resin paste product of azo organic pigment)

得られた透湿防水布帛の外観は、鮮明なゴールド調の虹彩色光沢を発するものであった。しかし、シリカ微粉末の使用量が多すぎたため、第１層が非常に脆くなってしまい、洗濯耐水性の低下や目付け（単位あたりの布帛質量）の増大が懸念される結果となった。   The outer appearance of the moisture permeable waterproof fabric thus obtained had a clear gold-like iris luster. However, since the amount of silica fine powder used was too large, the first layer became very brittle, resulting in fears of a decrease in washing water resistance and an increase in basis weight (fabric mass per unit).

（比較例３）
処方１から「ＢＳ１３１９ オレンジ」を省く他は、実施例１と同様に行い、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水性布帛の外観は、軽度なゴールド調と光沢を呈していたが、意匠性に優れるとはいい難いものであった。 (Comparative Example 3)
A moisture permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that “BS1319 Orange” was omitted from Formulation 1. The appearance of the obtained moisture-permeable and waterproof fabric exhibited a slight gold tone and gloss, but it was difficult to say that it was excellent in design.

（比較例４）
処方２から「Ｉｒｉｏｄｉｎ ２０１ Ｒｕｔｉｌｅ Ｆｉｎｅ Ｇｏｌｄ」を省く他は、実施例１と同様に行い、透湿防水布帛を得た。得られた透湿防水性布帛では、着色された第１層が意匠性に乏しい第２層により覆われており、布帛全体の外観としては、光沢のあるオレンジ色をわずかに視認できる程度で、意匠性に優れるとはいい難いものであった。 (Comparative Example 4)
A moisture permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that “Iriodin 201 Rutile Fine Gold” was omitted from Formulation 2. In the obtained moisture-permeable and waterproof fabric, the colored first layer is covered with the second layer having poor design properties, and as an overall appearance of the fabric, a glossy orange color can be slightly visually recognized. It was difficult to say that it was excellent in design.

上記実施例及び比較例で得られた各透湿防水性布帛の性能を下記表１に示す。   The performance of each moisture permeable waterproof fabric obtained in the above Examples and Comparative Examples is shown in Table 1 below.

Claims (2)

繊維布帛の少なくとも片面に、第１層として、シリカ微粉末１５〜４５質量％並びに有機顔料及び／又は無機着色顔料を含有する微多孔質膜が、第２層として、無機パール顔料を含有する無孔質膜が順次積層されていることを特徴とする透湿防水性布帛。   On at least one surface of the fiber fabric, a fine porous film containing 15 to 45% by mass of silica fine powder and an organic pigment and / or an inorganic coloring pigment as a first layer, and an inorganic pearl pigment as a second layer. A moisture-permeable and waterproof fabric in which porous membranes are sequentially laminated. 微多孔質膜、無孔質膜のいずれか一方がパターン状に設けられていることを特徴とする請求項１記載の透湿防水性布帛。
The moisture-permeable and waterproof fabric according to claim 1, wherein one of a microporous membrane and a nonporous membrane is provided in a pattern.