JPS59191784A - 接着用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属やガラスなどの無機質材料との耐久接着性
に優れたエチレン・α−オレフィン共重合体組成物に関
する。更に詳しくは、耐水性、耐塩水性、耐陰極剥離性
に優れたオレフィン・酢酸ビニル共重合体鹸化物とエチ
レン・α−オレフィン共重合体とからなる接着用組成物
に関する。

ポリオレフィンは金属やガラスなどの無機質材料との接
着性が劣るため、例えば金属表面を化成処理する方法、
プラスチングを施す方法、接着剤を塗布する方法あるい
はポリオレフィンにアクリル酸、無水マレイン酸等を共
重合あるいはグラフトさせて変性する方法等が提案され
ている。

中でもポリオレフィンに無水マレイン酸をグラフトした
変性ポリオレフィンは、金属との接着性が優れているが
、意外なことに水や海水に接すると比較的短時間で接着
強度が低下すること、また耐陰極剥離性に劣ることも分
かった。

一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体やその鹸化物が接
着剤として使用されることも公知であるが（例えば、特
開昭５２−１４７６８４号公報）、・このようなものを
金属やガラス等との接着剤に用いても耐水性や耐陰極剥
離性に劣る。またエチレン・酢酸ビニル共重合体の鹸化
物とポリエチレンからなる組成物（特公昭４２−１０３
２号公報、特開昭４８−７０３８号公報）も提案されて
いるが、かかる組成物を金属やガラス等との接着剤に用
いても耐陰極剥離性や耐塩水性は改良されない。本発明
者はかかる観点から耐陰極剥離性、耐水−耐塩水性に優
れた接着用組成物の開発について種々検討した結果、オ
レフィン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物に特定のエチレ
ン共重合体を混合することにより上記目的が達成できる
ことが分かり、本発明に到達した。

すなわち本発明は、オレフィン・酢酸ビニル共重合体の
鹸化物（Ａ）：３５ないし８０重量％と、エチレン含量
：３０ないし９５モル％のエチレン共重合体（Ｂ）　？
　２０ないし６５重量％とからなる耐陰極剥離性、耐水
−耐塩水性に優れた接着用組成物を提供するものである
。

本発明に用いるオレフィン・酢酸ビニル共重合体の鹸化
物（Ａ）は、オレフィン含有量が１５ないし９９モル％
、好ましくは２５ないし９５モル％のオレフィン・酢酸
ビニル共重合体をその鹸化度が５０％以上、好ましくは
９０％以上になるように鹸化したものである。オレフィ
ン含有量が１５モル％未満のものは熱分解し易く、溶融
成形が困難であり、かつ吸水し膨潤し易いためか吸水性
が劣る。

一方、オレフィン含有量が９９モル％を越えると接着性
に劣る。又、鹸化度が５０％未満のものも接着性に劣る
。共重合されるオレフィンとしては具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テ
トラデセン、１−オクタデセンが例示でき、中でも機械
的強度、成形性の点からエチレンとの共重合体が好まし
い。

本発明に用いる前記オレフィン・酢酸ビニル共重合体の
鹸化物（Ａ）は通常、メルト、フローレート（ＭＦＲ：
ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８、Ｅ）が０．１ナイし４００ｇ
７１０ｍｉｎのものであり、好ましくは１ないし７０ｇ
７１０ｍ１．ｎのものである。

本発明に用いるエチレン共重合体（Ｂ）は、エチレン含
有量が３０ないし９５モ）ｖ％、好ましくは４゜ないし
９２モ）ｖ％、更に好ましくは６０ないし８５モ／Ｉ／
％の範囲であり、好ましくはｘ、％ｆによる結晶化度が
０ないし４０％のものである。エチレンと共重合される
単量体は、エチレン以外のα−オレフィン、酢酸ビニル
、アクリル酸エチル等のビニル化合物である。エチレン
以外のα−オレフィンとしては具体的にはプロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ／ｌ／−１−ペン
テン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン等
が挙げられる。中でも耐陰極剥離性の改善効果の点から
炭素数６ないし１０のα−オレフィン及び酢酸ビニルが
好マしく、特にプロピレン、酢酸ビニルが望ましい。

本発明に用いる前記エチレン共重合体（Ｂ）は、通常メ
ルＦフローレー）　（ＭＦＲ：　ＡＳＴＭ　Ｄ　　１２
３Ｂ、Ｅ）が０．１ないし４　Ｄｏｇ／　１０ｍ１ｎ　
、好ましくは１ないし１００ｇ／　＋　０ｍ１ｎの範囲
のものが好ましい。

エチレン含有量が３０モ／Ｌ／％未満のものは、オレフ
ィン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物（蜀とブレンドした
場合、機械的強度が極めて弱くなる欠点を有する。エチ
レン含有量が９５モ／Ｉ／％を越えるものは、耐水−耐
塩水剥離性、および陰極剥離性の改良効果に劣る。尚本
発明に用いるエチレン共重合体（Ｂ）には前記オレフィ
ン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物（Ａ）は含まない。

本発明の接着用組成物は、前記オレフィン・酢酸ビニル
共重合体の鹸化物（Ａ）が３５ないし８０重量％、好ま
しくは４０ないし７０重量％と前記エチレン共重合体（
Ｂ）が２０ないし６５重量％、好ましくは６０ないし５
５重量％とから構成される。エチレン共重合体（Ｂ）の
量が２０重量％未満では耐陰極剥離性、耐水接着性、耐
塩水性が改良されず、一方、エチレン共重合体（Ｂ）の
量が６５重量％を越えると初期的な接着力が不良であり
、かつ耐塩水性、耐水性、耐陰極剥離性が劣る。なお本
発明の目的を損わない範囲で前記オレフィン・酢酸ビニ
ル共重合体の鹸化物（Ａ）および／または前記エチレン
共重合体（Ｂ）が不飽和カルボン酸などで変性してあっ
てもよい。

本発明の組成物には、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防
止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、顔料、架橋
剤および不飽和カルボン酸などで変性したポリオレフィ
ン樹脂等の通常熱可塑性樹脂に添加される配合剤を本発
明の目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。

本発明の接着用組成物は、エポキシ樹脂等のプライマー
なしでも金属、ガラス、セメント、陶磁器などの無機物
を初め、木材、紙、布地、ボ’Ｊ　エチレン、ナイロン
などのプラスチック等との接着性が良好で、耐水−耐塩
水剥離性に優れ、金属との積層においては耐陰極剥離性
にも優れるので、積層加工が簡便であり、金属、ガラス
、セメント、陶磁器、木材、紙、布地、ポリエチレン、
ナイロン等の積層体、更には金属／接着用組成物／ポリ
オレフィンあるいはガラス／接着用組成物／ナイロン等
の三層あるいは四層以上の積層体にも応用できる。また
本発明の目的を逸脱しない限り、被積層物に予め前記エ
ポキシ樹脂等でプライマー処理をしておいてもよい。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ エチレン含有量３２モル％、鹸化度９５％、ＭＦＲ２ｇ
／１０ｍ１ｎのエチレン・酢酸ビニｔｖ共重合体（以下
３−１と略す）５０重量％とエチレン含有量８０モル％
、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍ１ｎ、Ｘ線による結晶化度１％の
エチレン・プロピレン共ｍ合体（以下ＥＰＲと略す）５
０重量％とをヘンシェルミキサーで混合後４０ｍｍφの
押出機（樹脂温度２２０°Ｃ）で溶融混練造粒して組成
物−■を得た。次いで該組成物−１を用いて１ｍｍ厚の
プレスシートを成形後、該プレスシートと鉄板〔ブライ
ト鋼板（Ｊｒｓ。

３１４１、ｉｍｍ厚）〕とを重ね、２２０°Ｃ−１０分
間−３０ｋｇ／α２の条件下で圧着し、積層板を得た。

該積層板の評価は以下の方法で行った。

初期接着力Ｃｋｑ／ｃｔｎ）　：引張速度５０ｍｍ／ｍ
：ｋｎの条件下で１８０度剥離法により測定し、その平
均荷重を接着力とした。

耐水性試験（ｍｍ）　：縦２００ｍｍＸ横５０ｍｍの試
験片の組成物−■の面にナイフでクロスカットを入れる
。その後該試験片を６０°Ｃの温水に５０日間浸漬し、
クロスカット部より組成物−１層が剥離した最大長さを
求め、耐水性の評価を行った。

耐塩水性試験（ｍｍ）　　：　６Ｄ’Ｃの３％食塩水を
用いる以外は、耐水性試験と同じ方法で評価した。

また陰極剥離試験は以下の方法により行った。

陰極剥離試験（ｍｍ）　　：予め組成物−■を用いて３
００μ厚のシート及び別途に高圧法低密度ポリエチレン
（ＭＦＲ０，５ｇ７１０ｍ１ｎ　、密度０．９２５　ｇ
／Ｃｌｎ’　）を用いて３ｍ＋ｎ厚ノシートヲ成形後、
ブラスト処理鉄板（１，６ｍｍ　Ｘ　２００ｍｍＸ２０
０ｍｍ、ＪＩＳ　Ｇ　　３１４１）に組成物−Ｉのシー
ト及び高圧法低密度ポリエチレンシートを重ね、２００
°Ｃ−１０分間−３０ｋｇ／α２の条件下で圧着し、試
験片とした。次いでＡＳＴＭ　Ｇ　８に基づいて陰極剥
離試験を行い、最初にあけた穴（穴径５ｍｍφ）から剥
離した距離を測定することにより評価した。

結果を第１表に示す。

実施例２．６ 実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、ｓ−１とＥＰ
Ｒの配合量を第１表に示す割合で溶融混練した組成物を
用いる以外は実施例１と同様に行った０結果を第１表に
示す。一 実施例４ 実施例１で用いたＥＰＲの代わりに、エチレン含有量９
０モノｖ％、ＭＦＲ３ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ、　Ｘ線による
結晶化度３３％のエチレン・酢酸ビニル共重合体（以下
ＥＶＡと略す）を用いる以外は実施例１と同様に行った
。結果を第１表に示す。

比較例１．２ 実施例１で用いた組成物−■の代わりに、実施例１で用
いたｓ−ｉ及びＥＰＲをそれぞれ単−独に用いる以外は
実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例６ 実施例１で用いたｇＰＲの代わりに、エチレン含有量９
８モ）Ｖ％、ＭＦＲ４，０ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ、密度０．
９３５　ｇ／α乙、Ｘ線による結晶化度５７％のエチレ
ン・１−ブテン共重合体（以下ＰＥと略す）を用いる以
外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

比較例４ 実施例１で用いた組成物−１の代わりに、Ｓ−１とＥＰ
Ｒの配合量を第１表に示す割合で溶融混練した組成物を
用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に
示す。

比較例５ 実施例１で用いた組成物−Ｉの代わりに、比較例６で用
いたＰＫに無水マレイン酸を０．２重量％グラフトした
変性物（ＭＦＲＯ，３ｇ会１３ｍ１ｎ、　　密度０．９
３５　ｇ／Ｃｍ３：以下ＭＡＨ−ＰＥと略す〕を用いる
以外は実施例１と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例１で用いた鋼板の代わりにガラス板（１ｍｍ厚〕
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果を第１表
に示す。

比較例６．７ 比較例１．２で用いた鋼板の代わりにガラス板（１ｍｍ
厚）を用いる以外は実施例１と同様に行った。結果を第
１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　オレフィン・酢酸ビニル共重合体の鹸化物（
   Ａ）　：　３５ないし８０重量％と、エチレン含量＝３
   ０ないし９５モル％のエチレン共重合体（Ｂ）：２０な
   いし６５重量％とからなることを特徴とする接着用組成
   物。