JPH0680156B2 - 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 - Google Patents
接着剤用変性1―ブテン重合体組成物Info
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- JPH0680156B2 JPH0680156B2 JP60053431A JP5343185A JPH0680156B2 JP H0680156 B2 JPH0680156 B2 JP H0680156B2 JP 60053431 A JP60053431 A JP 60053431A JP 5343185 A JP5343185 A JP 5343185A JP H0680156 B2 JPH0680156 B2 JP H0680156B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ1−ブテンと極性材料との接着性に優れた
接着剤用変性1−ブテン重合体組成物に関する。
接着剤用変性1−ブテン重合体組成物に関する。
ポリ1−ブテンは柔軟で且つ耐衝撃性、耐熱クリープ特
性、耐ストレスクラツク性、耐摩耗性に優れており、一
般包装用フイルムを初め、給水・給湯管、スラリー輸送
用管等に使用されている。
性、耐ストレスクラツク性、耐摩耗性に優れており、一
般包装用フイルムを初め、給水・給湯管、スラリー輸送
用管等に使用されている。
しかしながらポリ1−ブテンはポリエチレンやポリプロ
ピレン等の他のポリオレフインと同様にそのままでは、
極性材料、例えば金属、コンクリート、あるいはナイロ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等とは接着し
ないので、接着性を改良するためには何らかの改質を必
要とする。ポリオレフインとかかる極性材料との接着性
を改良する方法としては、ポリオレフインの一部又は全
部を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフインを用いる方法(例えば特公昭49-4822
号公報、特公昭55-49989号公報、特公昭53-36872号公報
等)が提案されており、ポリオレフインと極性材料との
積層に広く用いられている。そしてかかる方法をポリ1
−ブテンに適用、すなわちポリ1−ブテンの接着剤とし
て不飽和カルボン酸無水物で変性した変性ポリ1−ブテ
ンを用いるとポリ1−ブテンと極性材料との接着性も改
良されることが分かつた。しかしながらポリ1−ブテン
は前述の如く、ポリエチレンやポリプロピレン等の他の
ポリオレフインに比べて耐久性に優れるので、それらの
用途に使用される場合には変性ポリ1−ブテンの接着強
度ではやや不充分であり、更なる改善が必要であること
が分かつた。
ピレン等の他のポリオレフインと同様にそのままでは、
極性材料、例えば金属、コンクリート、あるいはナイロ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物等とは接着し
ないので、接着性を改良するためには何らかの改質を必
要とする。ポリオレフインとかかる極性材料との接着性
を改良する方法としては、ポリオレフインの一部又は全
部を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変
性ポリオレフインを用いる方法(例えば特公昭49-4822
号公報、特公昭55-49989号公報、特公昭53-36872号公報
等)が提案されており、ポリオレフインと極性材料との
積層に広く用いられている。そしてかかる方法をポリ1
−ブテンに適用、すなわちポリ1−ブテンの接着剤とし
て不飽和カルボン酸無水物で変性した変性ポリ1−ブテ
ンを用いるとポリ1−ブテンと極性材料との接着性も改
良されることが分かつた。しかしながらポリ1−ブテン
は前述の如く、ポリエチレンやポリプロピレン等の他の
ポリオレフインに比べて耐久性に優れるので、それらの
用途に使用される場合には変性ポリ1−ブテンの接着強
度ではやや不充分であり、更なる改善が必要であること
が分かつた。
一方、前記公報等に記載されている変性ポリエチレンや
変性ポリプロピレンは極性材料との接着性は優れるもの
の、ポリ1−ブテンとの接着性に劣ることも分かつた。
変性ポリプロピレンは極性材料との接着性は優れるもの
の、ポリ1−ブテンとの接着性に劣ることも分かつた。
他方、金属との接着性を改良する方法として、変性ポリ
エチレンとブテン−1重合体との組成物を用いる方法
(特開昭59-196242号公報)が提案されているが、かか
る組成物もポリ1−ブテン層との接着性は改良されず、
いずれにしてもポリ1−ブテンと極性材料との接着剤と
しては不充分であつた。
エチレンとブテン−1重合体との組成物を用いる方法
(特開昭59-196242号公報)が提案されているが、かか
る組成物もポリ1−ブテン層との接着性は改良されず、
いずれにしてもポリ1−ブテンと極性材料との接着剤と
しては不充分であつた。
かかる状況に鑑み、本発明者らはポリ1−ブテンと極性
材料との接着性に優れた組成物を開発すべく種々検討し
た結果、1−ブテン重合体とプロピレン重合体とからな
り、且つ不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
変性された組成物がポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性が優れていることが分かり、本発明に到達
した。
材料との接着性に優れた組成物を開発すべく種々検討し
た結果、1−ブテン重合体とプロピレン重合体とからな
り、且つ不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト
変性された組成物がポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性が優れていることが分かり、本発明に到達
した。
すなわち本発明は、極限粘度[η]が0.7〜10dl/gであ
り、1−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン
重合体(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体
(B)40ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カ
ルボンまたはその誘導体(C)でグラフト変性されてお
り、そのグラフト変性量が0.001ないし5重量%である
ことを特徴とする、ポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性に優れている接着剤用変性1−ブテン重合
体組成物を提供するものである。
り、1−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン
重合体(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体
(B)40ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カ
ルボンまたはその誘導体(C)でグラフト変性されてお
り、そのグラフト変性量が0.001ないし5重量%である
ことを特徴とする、ポリ1−ブテン及び極性材料のいず
れとも接着性に優れている接着剤用変性1−ブテン重合
体組成物を提供するものである。
本発明に用いる1−ブテン重合体(A)は、1−ブテン
の単独重合体もしくは1−ブテンと40モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、プロピレン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとからなる
共重合体で結晶性のものである。本発明に用いる1−ブ
テン重合体(A)の分子量はデカリン溶媒135℃におけ
る極限粘度〔η〕が0.7ないし10dl/g、好ましくは1な
いし5dl/gの範囲内のものである。〔η〕が上記範囲外
のものはいずれにしても成形性に劣る傾向にあり、又
〔η〕が0.7dl/g未満のものは接着強度が低い虞れがあ
る。
の単独重合体もしくは1−ブテンと40モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、プロピレン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとからなる
共重合体で結晶性のものである。本発明に用いる1−ブ
テン重合体(A)の分子量はデカリン溶媒135℃におけ
る極限粘度〔η〕が0.7ないし10dl/g、好ましくは1な
いし5dl/gの範囲内のものである。〔η〕が上記範囲外
のものはいずれにしても成形性に劣る傾向にあり、又
〔η〕が0.7dl/g未満のものは接着強度が低い虞れがあ
る。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は、プロピレン
の単独重合体もしくはプロピレンと50モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとのブロツ
ク共重合体あるいはプロピレンと10モル%以下のα−オ
レフインとのランダム共重合体で結晶性のものである。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は通常メルトフ
ローレート(MFR:ASTM D 1238,L)が0.1ないし200g/10m
in、好ましくは0.3ないし100g/10minの範囲のものであ
る。MFRが上記範囲外のものはいずれにしても成形性に
劣る傾向にある。尚、プロピレン・α−オレフインブロ
ツク共重合体はオレフイン類を立体規則性触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で、モノマー組成を変えて順次
的に重合させることにより得られる個々のポリマーが必
ずしもブロツク共重合をしていない、所謂非ポリマーブ
レンド・タイプの共重合体をも含むものである。
の単独重合体もしくはプロピレンと50モル%以下の他の
α−オレフイン、例えばエチレン、1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1
−デセン、1−テトラデセン等の通常炭素数が2ないし
20の1種もしくは2種以上のα−オレフインとのブロツ
ク共重合体あるいはプロピレンと10モル%以下のα−オ
レフインとのランダム共重合体で結晶性のものである。
本発明に用いるプロピレン重合体(B)は通常メルトフ
ローレート(MFR:ASTM D 1238,L)が0.1ないし200g/10m
in、好ましくは0.3ないし100g/10minの範囲のものであ
る。MFRが上記範囲外のものはいずれにしても成形性に
劣る傾向にある。尚、プロピレン・α−オレフインブロ
ツク共重合体はオレフイン類を立体規則性触媒の存在下
に、一つの重合反応系中で、モノマー組成を変えて順次
的に重合させることにより得られる個々のポリマーが必
ずしもブロツク共重合をしていない、所謂非ポリマーブ
レンド・タイプの共重合体をも含むものである。
前記プロピレン重合体の中でもブロツク共重合体及びラ
ンダム共重合体がプロピレンの単独重合体に比べて極性
材料との接着強度及びポリ1−ブテン層との層間接着性
も大きいので好ましく、とくに、包装フイルム分野のよ
うに透明性等の光学特性が要求される場合にはランダム
共重合体が適し、鋼管への内又は外面コーテイングのよ
うな金属との積層で特に接着強度と衝撃強度が要求され
る分野にはブロツク共重合体が適している。
ンダム共重合体がプロピレンの単独重合体に比べて極性
材料との接着強度及びポリ1−ブテン層との層間接着性
も大きいので好ましく、とくに、包装フイルム分野のよ
うに透明性等の光学特性が要求される場合にはランダム
共重合体が適し、鋼管への内又は外面コーテイングのよ
うな金属との積層で特に接着強度と衝撃強度が要求され
る分野にはブロツク共重合体が適している。
本発明に用いる不飽和カルボン酸またはその誘導体
(C)としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸 (エン
ドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジ
カルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジツク酸 またはこれらの酸無水物が好適であ
る。
(C)としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジツク酸 (エン
ドシス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジ
カルボン酸)などの不飽和カルボン酸、またはその誘導
体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エス
テルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレ
イミド無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエー
トなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン
酸、ナジツク酸 またはこれらの酸無水物が好適であ
る。
本発明の組成物は前記1−ブテン重合体(A)60ないし
99重量%及び前記プロピレン重合体(B)40ないし1重
量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)でグラフト変性されており、グラフト変性
量が0.001ないし5重量%、好ましくは0.01ないし4重
量%にある変性1−ブテン重合体組成物である。
99重量%及び前記プロピレン重合体(B)40ないし1重
量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)でグラフト変性されており、グラフト変性
量が0.001ないし5重量%、好ましくは0.01ないし4重
量%にある変性1−ブテン重合体組成物である。
1−ブテン重合体(A)の量が60重量%未満ではポリ1
−ブテンとの接着性に劣り、一方99重量%を越えると極
性材料との接着性に劣る。不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)のグラフト量が0.001重量%未満では極性
材料との接着性が改良されない場合があり、一方、5重
量%を越えると、逆に接着強度が低下する上、さらに成
形上、外観が低下する傾向にある。
−ブテンとの接着性に劣り、一方99重量%を越えると極
性材料との接着性に劣る。不飽和カルボン酸またはその
誘導体(C)のグラフト量が0.001重量%未満では極性
材料との接着性が改良されない場合があり、一方、5重
量%を越えると、逆に接着強度が低下する上、さらに成
形上、外観が低下する傾向にある。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は、それ
を構成する1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合
体(B)と不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)と
を混合して混合物全体をグラフト変性する方法、あるい
は1−ブテン重合体(A)及び/又はプロピレン重合体
(B)の一部又は全部を予め不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体(C)でグラフト変性した後溶融混合する方法
により得られる。いずれの方法を採用する場合には不飽
和カルボン酸またはその誘導体(C)のグラフト量はグ
ラフト後の組成物全体で前記した0.001ないし5重量%
の範囲であることが好ましい。
を構成する1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合
体(B)と不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)と
を混合して混合物全体をグラフト変性する方法、あるい
は1−ブテン重合体(A)及び/又はプロピレン重合体
(B)の一部又は全部を予め不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体(C)でグラフト変性した後溶融混合する方法
により得られる。いずれの方法を採用する場合には不飽
和カルボン酸またはその誘導体(C)のグラフト量はグ
ラフト後の組成物全体で前記した0.001ないし5重量%
の範囲であることが好ましい。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体(C)から選ばれ
るグラフトモノマーを1−ブテン重合体(A)及び/又
はプロピレン重合体(B)にグラフト共重合して前記変
性重合体を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、1−ブテン重合体(A)
及び/又はプロピレン重合体(B)を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は重合体100重量部に対
して通常0.001ないし1重量部の範囲である。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−
ブチルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソ
ブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートお
よびtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド
が好ましい。
るグラフトモノマーを1−ブテン重合体(A)及び/又
はプロピレン重合体(B)にグラフト共重合して前記変
性重合体を製造するには、従来公知の種々の方法を採用
することができる。たとえば、1−ブテン重合体(A)
及び/又はプロピレン重合体(B)を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフ
トモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、
ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度で行われ
る。ラジカル開始剤の使用割合は重合体100重量部に対
して通常0.001ないし1重量部の範囲である。ラジカル
開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、
例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペ
ルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−ブチル
ペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ペルオキシド
ベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(tert−ブチ
ルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ラウロイルペル
オキシド、tert−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルペルベンゾエート、tert−
ブチルペルフエニルアセテート、tert−ブチルペルイソ
ブチレート、tert−ブチルペル−sec−オクトエート、t
ert−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートお
よびtert−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。これらのうちではジクミル
ペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
イソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシド
が好ましい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物には、前
記1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合体(B)
に加えて、低結晶性もしくは非晶性のα−オレフインラ
ンダム共重合体、例えばエチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1
−ブテンランダム共重合体等を本発明の目的を損わない
範囲、通常変性1−ブテン重合体組成物100重量部に対
して40重量部以下の量を添加しておいてもよい。
記1−ブテン重合体(A)及びプロピレン重合体(B)
に加えて、低結晶性もしくは非晶性のα−オレフインラ
ンダム共重合体、例えばエチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1
−ブテンランダム共重合体等を本発明の目的を損わない
範囲、通常変性1−ブテン重合体組成物100重量部に対
して40重量部以下の量を添加しておいてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物には、耐
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、顔料あるいは染料、天然油、合成油等通常ポ
リオレフインに添加使用される公知の配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、スリツプ
剤、核剤、顔料あるいは染料、天然油、合成油等通常ポ
リオレフインに添加使用される公知の配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物の被着体
の一つであるポリ1−ブテンは前記1−ブテン重合体
(A)と同じ範疇の1−ブテンの単独重合体及び1−ブ
テンと少量の他のα−オレフインとの共重合体である。
の一つであるポリ1−ブテンは前記1−ブテン重合体
(A)と同じ範疇の1−ブテンの単独重合体及び1−ブ
テンと少量の他のα−オレフインとの共重合体である。
本発明の他の被着体である極性材料としては例えばアル
ミニウム、鉄、真鍮、亜鉛あるいは合金等の金属、ガラ
ス、セメント等の無機極性材料、例えばナイロン6、ナ
イロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン
12等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、
ポリアクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ポリカー
ボネート、ポリフエニレンオキサイド、エチレン・酢酸
ビニル共重合体鹸化物、エポキシ樹脂等の有機極性材料
等が挙げられる。
ミニウム、鉄、真鍮、亜鉛あるいは合金等の金属、ガラ
ス、セメント等の無機極性材料、例えばナイロン6、ナ
イロン6−6、ナイロン6−10、ナイロン11、ナイロン
12等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメタクリル酸メチル、
ポリアクリル酸メチル等のポリビニル化合物、ポリカー
ボネート、ポリフエニレンオキサイド、エチレン・酢酸
ビニル共重合体鹸化物、エポキシ樹脂等の有機極性材料
等が挙げられる。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物を用いて
ポリ1−ブテン及び極性材料との積層体を得る方法とし
ては、予めそれぞれのフイルム、シートを製造してお
き、両者を熱圧着する方法、ポリ1−ブテンと極性材料
とを変性1−ブテン重合体組成物を押出ラミネートする
ことにより積層する方法、極性材料が熱可塑性樹脂であ
れば、ポリ1−ブテン、変性1−ブテン重合体組成物及
び極性材料とをそれぞれ別個の押出機で溶融し、同一の
ダイより共押出する方法等が採用できる。いずれの方法
において少なくとも変性1−ブテン重合体組成物はその
融点以上に加熱して極性材料に積層する必要がある。
ポリ1−ブテン及び極性材料との積層体を得る方法とし
ては、予めそれぞれのフイルム、シートを製造してお
き、両者を熱圧着する方法、ポリ1−ブテンと極性材料
とを変性1−ブテン重合体組成物を押出ラミネートする
ことにより積層する方法、極性材料が熱可塑性樹脂であ
れば、ポリ1−ブテン、変性1−ブテン重合体組成物及
び極性材料とをそれぞれ別個の押出機で溶融し、同一の
ダイより共押出する方法等が採用できる。いずれの方法
において少なくとも変性1−ブテン重合体組成物はその
融点以上に加熱して極性材料に積層する必要がある。
又、本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は必
ずしもポリ1−ブテンと積層する必要はなく、粉末状の
組成物を用いて、その流動層中に予め加熱した極性材料
を浸して極性材料に該組成物を塗装する流動浸漬法ある
いはガスバーナーで該組成物を溶射して塗装する溶射塗
装方法により粉体塗装に用いてもよい。
ずしもポリ1−ブテンと積層する必要はなく、粉末状の
組成物を用いて、その流動層中に予め加熱した極性材料
を浸して極性材料に該組成物を塗装する流動浸漬法ある
いはガスバーナーで該組成物を溶射して塗装する溶射塗
装方法により粉体塗装に用いてもよい。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物を用いた
積層構造物の例としては、具体的には組成物/極性材
料、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料、組成物/極性
材料/組成物、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料/組
成物/ポリ1−ブテン等種々挙げることができる。
積層構造物の例としては、具体的には組成物/極性材
料、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料、組成物/極性
材料/組成物、ポリ1−ブテン/組成物/極性材料/組
成物/ポリ1−ブテン等種々挙げることができる。
本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物はポリ1
−ブテン及び極性材料のいずれとも接着性に優れるの
で、金属管の内面及び/又は外面を該組成物を接着層と
してポリ1−ブテンで被覆することにより、ポリ1−ブ
テン本来の特徴である耐摩耗性、耐ストレスラツク性、
耐熱クリープ特性、耐薬品性、衛生性等を活かして、ス
ラリー輸送管、水道用導管、温水給湯管、薬品輸送管等
に利用することができる。あるいはポリアミド、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、アルミニウム箔等の耐
ガスバリヤー性を備えた被着体と積層することにより、
ポリ1−ブテンの耐熱クリープ性、耐衝撃性、耐薬品
性、衛生性等を活かして食品包装用フイルム、食品及び
薬品用中空成形容器、薬品及びスラリー輸送用パイプ等
として好適に使用することができる。
−ブテン及び極性材料のいずれとも接着性に優れるの
で、金属管の内面及び/又は外面を該組成物を接着層と
してポリ1−ブテンで被覆することにより、ポリ1−ブ
テン本来の特徴である耐摩耗性、耐ストレスラツク性、
耐熱クリープ特性、耐薬品性、衛生性等を活かして、ス
ラリー輸送管、水道用導管、温水給湯管、薬品輸送管等
に利用することができる。あるいはポリアミド、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体鹸化物、アルミニウム箔等の耐
ガスバリヤー性を備えた被着体と積層することにより、
ポリ1−ブテンの耐熱クリープ性、耐衝撃性、耐薬品
性、衛生性等を活かして食品包装用フイルム、食品及び
薬品用中空成形容器、薬品及びスラリー輸送用パイプ等
として好適に使用することができる。
又、本発明の接着剤用変性1−ブテン重合体組成物は成
分中に耐久性に優れた1−ブテン重合体を多量に含んで
いるので、粉体塗装用として、金属等に被覆してスラリ
ー輸送管等前記用途に好適に使用することもできる。
分中に耐久性に優れた1−ブテン重合体を多量に含んで
いるので、粉体塗装用として、金属等に被覆してスラリ
ー輸送管等前記用途に好適に使用することもできる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
発明はその要旨を越えない限りこれらの例に何ら制約さ
れるものではない。
実施例1 1−ブテン・エチレンランダム共重合体(BEC;エチレン
含有量:6モル%、〔η〕:3.1dl/g、MFR:0.2g/10min (A
STM D1238,E)90重量%及びプロピレン単独重合体(PP;
MFR:0.5g/10min)10重量%及びBEC+PP=100重量部に対
して無水マレイン酸(MAH)0.2重量部及び2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
(商品名パーヘキシン2.5B、日本油脂(株)製):0.05
重量部とをヘンシエルミキサーで混合後、65mmφ一軸押
出機(設定温度:190℃、フルフライト型スクリユー)で
溶融混練してMAHをグラフト反応させ変性重合体組成物
−Iを得た。かかる組成物におけるMAHのグラフト量を
赤外線吸収スペクトル分析法により測定した結果0.15重
量%であつた。
含有量:6モル%、〔η〕:3.1dl/g、MFR:0.2g/10min (A
STM D1238,E)90重量%及びプロピレン単独重合体(PP;
MFR:0.5g/10min)10重量%及びBEC+PP=100重量部に対
して無水マレイン酸(MAH)0.2重量部及び2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3
(商品名パーヘキシン2.5B、日本油脂(株)製):0.05
重量部とをヘンシエルミキサーで混合後、65mmφ一軸押
出機(設定温度:190℃、フルフライト型スクリユー)で
溶融混練してMAHをグラフト反応させ変性重合体組成物
−Iを得た。かかる組成物におけるMAHのグラフト量を
赤外線吸収スペクトル分析法により測定した結果0.15重
量%であつた。
次いで該組成物−Iを用いて、ポリ1−ブテンと金属、
ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物と
の接着強度を以下の方法で測定した。
ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物と
の接着強度を以下の方法で測定した。
(I)対金属との接着強度の評価方法 前記組成物−Iを加熱圧縮成形して200×200×0.3mm厚
のシートを作製し、別途作製したポリ1−ブテン(PB−
I;MFR=0.4g/10min、〔η〕:2.6dl/g)の200×200×2mm
厚のシートと50×150×2mm厚の脱脂処理した鋼板とを組
成物−Iからなるシートを中間層にして重ね合わせた
後、200℃に設定したプレス成形機で5分間無圧下に加
熱後、20kg/cm2Gの加圧下に1分間圧着して積層シート
を作製した。該積層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機(イン
ストロン社(米国)製)を用いて剥離速度50mm/minで90
度剥離法により接着強度(剥離強度)FFe(kg/cm)を測
定した。
のシートを作製し、別途作製したポリ1−ブテン(PB−
I;MFR=0.4g/10min、〔η〕:2.6dl/g)の200×200×2mm
厚のシートと50×150×2mm厚の脱脂処理した鋼板とを組
成物−Iからなるシートを中間層にして重ね合わせた
後、200℃に設定したプレス成形機で5分間無圧下に加
熱後、20kg/cm2Gの加圧下に1分間圧着して積層シート
を作製した。該積層シートから幅10mmの試験片を切り取
り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機(イン
ストロン社(米国)製)を用いて剥離速度50mm/minで90
度剥離法により接着強度(剥離強度)FFe(kg/cm)を測
定した。
(II)対ポリアミド及びエチレン・酢酸ビニル共重合体
鹸化物との接着強度の評価方法 ポリアミドとしてナイロン6(商品名アミランCM 1021
XF、東レ(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物(EVOH;商品名エバールEP-F、(株)クラレ製、MF
R:1.3g/10min(ASTM D 1238,E)、密度1.19g/cm3、エチ
レン含有量:32モル%、鹸化度100%)、前記組成物−I
及び前記PB-Iを用い、以下の条件で2種の三層水冷イン
フレーシヨンフイルムを成形した。
鹸化物との接着強度の評価方法 ポリアミドとしてナイロン6(商品名アミランCM 1021
XF、東レ(株)製)、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸
化物(EVOH;商品名エバールEP-F、(株)クラレ製、MF
R:1.3g/10min(ASTM D 1238,E)、密度1.19g/cm3、エチ
レン含有量:32モル%、鹸化度100%)、前記組成物−I
及び前記PB-Iを用い、以下の条件で2種の三層水冷イン
フレーシヨンフイルムを成形した。
フイルム層構成:ナイロン6又はEVOH(外層)/組成物
I(中間層)/PB-I(内層)=20/10/20μ 成形機:40mmφ押出機(外層用) 設定温度 ナイロン(250℃) EVOH (210℃) 30mmφ押出機(中間層用) 設定温度210℃ 40mm押出機(内層用) 設定温度210℃ 成形速度:20m/min 得られた2種の三層フイルムから各々幅15mmの試験片を
切り取り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機
を用いて剥離速度300mm/minでT型剥離法により、ナイ
ロン層と組成物I層間の接着強度(剥離強度)FNY(g/1
5mm)及びEVOH層と組成物−I層間の接着強度(剥離強
度)FEVOH(g/15mm)を測定した。
I(中間層)/PB-I(内層)=20/10/20μ 成形機:40mmφ押出機(外層用) 設定温度 ナイロン(250℃) EVOH (210℃) 30mmφ押出機(中間層用) 設定温度210℃ 40mm押出機(内層用) 設定温度210℃ 成形速度:20m/min 得られた2種の三層フイルムから各々幅15mmの試験片を
切り取り、一端を剥離した後、インストロン引張試験機
を用いて剥離速度300mm/minでT型剥離法により、ナイ
ロン層と組成物I層間の接着強度(剥離強度)FNY(g/1
5mm)及びEVOH層と組成物−I層間の接着強度(剥離強
度)FEVOH(g/15mm)を測定した。
結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも極性材料と組成
物−Iとの間で生じ、組成物−I層とPB-I層との間では
剥離は起こらなかつた。
物−Iとの間で生じ、組成物−I層とPB-I層との間では
剥離は起こらなかつた。
実施例2 実施例1で用いた組成物−Iの代わりに実施例1に記載
したPB−I、プロピレン・エチレンブロツク共重合体
(PEB;エチレン含有量:20モル%、MFR:0.5g/10min)及
び無水マレイン酸グラフト変性プロピレン重合体(MAH
−PP;MAHグラフト量:3重量%、デカリン溶媒135℃での
極限粘度〔η〕:0.4dl/g)とを第1表に示す割合でタン
ブラーブレンダーで混合後、40mmφ押出機(設定温度:2
00℃、フルフライト型スクリユー)で混練することによ
り得た変性重合体組成物−IIを用いる以外は実施例1と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
したPB−I、プロピレン・エチレンブロツク共重合体
(PEB;エチレン含有量:20モル%、MFR:0.5g/10min)及
び無水マレイン酸グラフト変性プロピレン重合体(MAH
−PP;MAHグラフト量:3重量%、デカリン溶媒135℃での
極限粘度〔η〕:0.4dl/g)とを第1表に示す割合でタン
ブラーブレンダーで混合後、40mmφ押出機(設定温度:2
00℃、フルフライト型スクリユー)で混練することによ
り得た変性重合体組成物−IIを用いる以外は実施例1と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
実施例3 実施例2で用いたPB-Iの代わりに実施例1に記載したBE
Cを用いる(変性重合体組成物−III)以外は実施例2と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
Cを用いる(変性重合体組成物−III)以外は実施例2と
同様に行つた。結果を第1表に示す。
比較例1 実施例1のBECとPP-Iの樹脂混合物の代わりにポリ1−
ブテン(PB-II;MFR:0.03、密度:0.92g/cm3)を用いて得
た変性重合体組成物−Vを用いる以外は実施例1と同様
に行つた。結果を第1表に示す。
ブテン(PB-II;MFR:0.03、密度:0.92g/cm3)を用いて得
た変性重合体組成物−Vを用いる以外は実施例1と同様
に行つた。結果を第1表に示す。
比較例2 実施例1のBECとPP−Iの樹脂混合物の代わりに、実施
例1に記載のBECを単独で用いて得た変性重合体組成物
−VIを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結果を第
1表に示す。
例1に記載のBECを単独で用いて得た変性重合体組成物
−VIを用いる以外は実施例1と同様に行つた。結果を第
1表に示す。
比較例3 実施例2で用いた組成物−IIの代わりに、実施例2に記
載のPB-I及びMAH-PPを用いて得た変性重合体組成物−VI
Iを用いる以外は実施例2と同様に行つた。結果を第1
表に示す。
載のPB-I及びMAH-PPを用いて得た変性重合体組成物−VI
Iを用いる以外は実施例2と同様に行つた。結果を第1
表に示す。
比較例4 実施例2で用いた組成物−IIの代わりに実施例2に記載
のPB-I、PEB、MAH-PPを第1表に示す割合で混練した変
性重合体組成物−VIIIを用いる以外は実施例2と同様に
行つた。結果を第1表に示す。尚、剥離は三者とも組成
物−VIIIとPB-I層との間で生じた。
のPB-I、PEB、MAH-PPを第1表に示す割合で混練した変
性重合体組成物−VIIIを用いる以外は実施例2と同様に
行つた。結果を第1表に示す。尚、剥離は三者とも組成
物−VIIIとPB-I層との間で生じた。
比較例5 比較例2で用いた組成物−IIの代わりに、実施例2の成
分に更に実施例1で用いたBECを第1表に示す割合で加
えた組成物−IXを用いる以外は実施例2と同様に行つ
た。結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも組成物−IX
とPB-I層との間で生じた。
分に更に実施例1で用いたBECを第1表に示す割合で加
えた組成物−IXを用いる以外は実施例2と同様に行つ
た。結果を第1表に示す。尚剥離は三者とも組成物−IX
とPB-I層との間で生じた。
Claims (1)
- 【請求項1】極限粘度[η]が0.7〜10dl/gであり、1
−ブテン含有率が60モル%以上である1−ブテン重合体
(A)60ないし99重量%及びプロピレン重合体(B)40
ないし1重量%とから構成され、且つ不飽和カルボン酸
またはその誘導体(C)でグラフト変性されており、そ
のグラフト変性量が0.001ないし5重量%であることを
特徴とする接着剤用変性1−ブテン重合体組成物。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60053431A JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
US06/839,253 USH568H (en) | 1985-03-19 | 1986-03-13 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
DE8686301934T DE3688568T2 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht. |
AU54787/86A AU581974B2 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer compositionand laminated structure including said composition as adhesive layer |
AT91202031T ATE143990T1 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht |
EP86301934A EP0201996B1 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
EP91202031A EP0462680B1 (en) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
AT86301934T ATE90711T1 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und schichtstoffe mit dieser zusammensetzung als klebeschicht. |
DE3650576T DE3650576T2 (de) | 1985-03-19 | 1986-03-17 | Polyolefinzusammensetzung und Schichtstoffe mit dieser Zusammensetzung als Klebeschicht |
CA000504365A CA1266736A (en) | 1985-03-19 | 1986-03-18 | Olefin polymer composition and laminated structure including said composition as adhesive layer |
NZ215509A NZ215509A (en) | 1985-03-19 | 1986-03-18 | Compositions comprising 1-butene polymer, a propylene polymer and, optionally, a crystalline propylene copolymer with at least one component modified by an unsaturated carboxylic acid (or derivative) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60053431A JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61213249A JPS61213249A (ja) | 1986-09-22 |
JPH0680156B2 true JPH0680156B2 (ja) | 1994-10-12 |
Family
ID=12942651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60053431A Expired - Lifetime JPH0680156B2 (ja) | 1985-03-19 | 1985-03-19 | 接着剤用変性1―ブテン重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0680156B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6317931B2 (ja) * | 2014-01-24 | 2018-04-25 | 三井化学株式会社 | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを用いた積層体 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57170946A (en) * | 1981-04-15 | 1982-10-21 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Modified polypropylene composition |
JPS58109556A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 合成樹脂用可塑剤 |
JPS59210963A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-11-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリ―1―ブテン樹脂組成物 |
JPS6025748A (ja) * | 1983-07-22 | 1985-02-08 | 出光石油化学株式会社 | 樹脂積層体 |
-
1985
- 1985-03-19 JP JP60053431A patent/JPH0680156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61213249A (ja) | 1986-09-22 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
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