JPS59189346A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
により吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化す（２） る工程である。

このような現像工程を遂行する具体的な方法としては、
絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた液
体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂よ
り成るバインダー中にカーボンブラック等の着色剤を分
散含有せしめたトナーよ９成る粉体現像剤を用いる、カ
スケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッシ
ョン法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがある
。

現像工程におい１可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程　　　。

にも付されるので、トナーにおいては、その性能として
、良好な現像性のみでなく、良好な転写性及び定着性を
有することが要求される。このうち、定着性に関する諸
条件は最も厳しいものであシ、従来からこのトナーの定
着性の改良に関する研究及びその成果が多数の文献に発
表されている。

（３） 現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた画像の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有利
でちゃ、この加熱定着方式には、オープン定着等の非接
触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方式
とがめる。接触加熱定着方式は、熱効率が高い点で優れ
ておシ、特に高速定着が可能であつ℃高速複写機の定着
に好適である。また、比較的低温の熱源を用いることが
できるため、この方式においては消費電力が少なくてよ
く、複写機の小型化及びエネルギーの節約を図ることが
できる。更に、定着器内に紙が滞溜した場合にも発火の
危険がなく、この点においても好ましい。

接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に
送られて来る転写紙等に再転移して画像を汚すという現
象である。このオフセット現象を防止するために、従来
種々の提特開日ａｓ９−ｔａｑ３ｑ６　（２） 案がなされ、一部実用化されている。その一つは、熱ロ
ーラの表面にシリコンオイル等の離型油を塗布しながら
定着を行なうものであり、他はトナーそれ自体にオフセ
ット防止性能を有せしめるものである。後者の手段は、
シリコンオイル塗布機構等が不要であるために定着器の
構造が簡単となり、シリコンオイルの補給等のメンテナ
ンスも不要である等の点で優れている。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであり、従つ１オフセツト現象が発生する
最低温度（以下「オフセット発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好なトナーということが
できるが、トナーが定着されるためにはその軟化点以上
の温度に加熱されることが必要であり、このため実際の
熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセット発生温度より低い範囲の定着
可能温度域内の特定の温度に設定される。

然るに実際上は、熱ローラの温度を完全に均一に設定温
度に維持することはできず、更に温度上（５） 考慮されるべき事情があることから、定着可能温度域が
広く、しかもその高さが接触加熱定着方式の利点を損わ
ないようなトナーが望ましいものである。

トナーのバインダーとしては従前よりビニル系重合体が
広く用いられており、ビニル系重合体をバインダーとす
るトナーにおいて非オフセット性を得るために、当該重
合体として高分子量のものを用いることが提案されｔい
るが、高分子量のビニル系重合体はその軟化点が高く、
従ってオフセット発生温度が高くても広い定着可能温度
域を得ることが困難であり、好適なト夛−を得ることが
できない。

これに対し、ポリエステル樹脂は、低分子量のものを比
較的容易に得ることができるので、これをバインダーと
して用いて軟化点の低いトナーを得ることができ、又ビ
ニル系重合体をバインダーとしたトナーに比して、溶融
したときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良く、
略等しい軟化点を有するビニル系重合体によるトナーに
比して、（６） より低い温度で十分な定着を行なうことができる点で好
ましい。

又トナーは、静電荷像支持体に対し、静電引力を利用し
て付着され、或いは更に他の支持体に転写されることか
ら、一般に均一で安定した摩擦帯電性を有することが必
要である。トナーに摩擦帯電性を付与する一般的な方法
は、トナーを構成する樹脂粒子中に、染料などの電荷制
御剤を含有せしめることである。従つτこのようなトナ
ーの製造においては、電荷制御剤を樹脂中に均一に分散
せしめるという厳しい条件が昧されることとなる。

しかしながら、ポリエステル樹脂はそれ自体が適当な摩
擦帯電性を有し、このため電荷制御剤を含有せしめるこ
とが不要、若しくは必要であっても少量で十分であり、
結局ポリエステル樹脂をバインダーとすれば、トナーの
製造を非常に容易に達成することが可能である。

しかしポリエステル樹脂をバインダーとするトナーは、
通常オフセット発生温度が低い欠点がある。

（７） トナーのオフセット発生温度を高くするためには、トナ
ーのバインダー樹脂に高分子量成分を含有せしめること
が有効であるが、この手段によって十分な非オフセット
性をトナーに得ようとすると、当該樹脂は軟化点の高い
ものとなるためにトナーの定着に必要な最低温度（以下
「最低定着温度」という。）が高くなってしまい、接触
加熱定着方式の利点が失われるようになる。この最低定
着温度は当然のことながら低いことが望ましく、また最
近において要望が高くなってきている１枚の転写紙の両
面に可視像を形成することを達成するためには、現像に
供するトナーが低い温度で定着し得るものであることが
必要となる。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等の離型剤よ
り成る低軟化点ワックスを含有せしめることによシ、最
低定着温度を低下せしめる手段が開発された。しかしな
がら、この手段においては、粉末状のトナーの流動性が
低下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可視
画像が形特開口ａ５９−１８９３４６　　（３）成され
ず、また凝集性を帯びる傾向がある。しかもワックスの
添加による効果を得るためには、当該ワックスの含有割
合を相当に太きく　Ｌ、なければならず、その結果、現
像スリーブ或いは静電荷像支持体にワックス成分が付着
して皮膜を形成するようになり、その機能を阻害する欠
点がある。

トナーの流動性を改善するためには、疎水性シリカ微粉
末より成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法が
有効であるが、低軟化点ワックスを含有せしめたトナー
において十分な流動性を得るためには疎水性シリカ微粉
末を多量に添加することが必要であり、その結果、硬度
の高い疎水性シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面
が損傷されるようになり、当該支持体が光導電性感光体
であるときには重大な問題となる上、静電荷像支、特休
の表面クリーニングがゴムブレードによって行なわれる
場合には当該ブレードの摩耗が激しくなり、更に現像に
供されたけれどもトナー像の形成に関与しなかったトナ
ーを現像器へ戻して再使用するリサイクルシステムを有
する画像形成装置（９） においては、トナー粒子の表面部に疎水性シリカの微粒
子が埋め込まれるようになってトナーの流動性が低下す
るようになり、形成される可視画像が画質の低いものと
なる。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定着
温度が低く、しかも流動性及び非凝集性が高く、常に安
定して良好な可視画像を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供するにある。

以上の目的は、５重量％以上のクロロホルム不溶分を含
有するポリエステル樹脂より成るバインダー樹脂と、α
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーによ
りブロック共重合若しくはグラフト共重合せしめたポリ
オレフィンより成るワックスとを含有することを特徴と
する静電荷像現像用トナーによって達成される。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、クロロホルム不溶分が５重ｔ％以上
であるポリエステル樹脂をバインダー樹（１０） 脂として用い、その粒子中に、着色剤及び荷電制御剤そ
の他の必要なトナー成分と共に、α−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステルモノマーとポリオレフィンとをブ
ロック共重合せしめて得られる重合体またはポリオレフ
ィンを鎧の幹としこれにα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステルモノマーをグラフト共重合せしめて得られ
る重合体、即ちいわばα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステルモノマーにょ９変性したポリオレフィン（以
下「変性ポリオレフィン」という。）より成るワックス
を含有せしめて静電荷像現像用トナーとする。

ここに前記ワックスの含有割合はバインダー樹脂に対し
て１〜２０重量％の範囲内とされ、好ましくは１〜ｌ　
Ｏ重ｔ％の範囲内である。この割合が１重Ｒ％未満では
、当該ワックスの離型剤としての効果が発揮されず従っ
てトナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重量
％を越えると、トナーの流動性が低下するようにな９、
このため現像性及び転写性が低下して良好な可視画像が
形（１１） 成されず、また現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当
該ワックスが付着して皮膜を形成し、その機能を阻害す
るようになる。

本発明トナーは、以上のように、そのバインダー樹脂が
一定以上のクロロホルムに不溶な高分子量成分を含有す
るポリエステル樹脂よ９成るものであるため、ポリエス
テル樹脂の有する特有の効果に加え、オフセット発生温
度が高くて優れた非オフセット性が得られると共に、既
述のように変性ポリオレフィンより成るワックスを含有
するものであるため、後述する実施例の説明からも明か
なように、オフセット発生温度が高いにもかかわらず最
低定着温度が低くて熱ローラ定着器による高速定着に好
適である。またワックスの添加による流動性の低下の程
度が僅かであって必要な流動性を得るために疎水性シリ
カ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要となシ或いは
添加が必要とされる場合であってもその添加量が僅少量
で十分であシ、従って疎水性シリカ微粉末を多量に添加
することによる弊害を回避することができる。更に非特
開昭５９−１８９３４６（４） 凝集性が嵩くて優れた保存性分有する。従って本発明ト
ナーによれば、旨い流動性及び非凝集性を有することに
よシ良好な現［Ｗを達成することができると共に、低温
で高速に定着することかでｔ！、、この結果、画師濃度
が高くて優れた可視画像を常に安定して形成することが
できる。加えて、本発明トナーは最低定着温度が低いも
のであるので定着時にトナー（８）支持体である紙を高
温に曝すことが回避され、このためシワの発生が抑制さ
れるので当該支持体の両面にトナーによる可視画像を形
成することが実用上十分に可能となる。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は厳
密には解明されていないが、バインダー樹脂との関連に
おいて、ポリオレフィンよ９成るワックスが含有されて
いるためにオフセット発生温度が高いまま最低定着温度
が低下すること、当該ポリオレフィンは変性ポリオレフ
ィンであってバインダーに対して親和性を有する変性成
分を分子構造中に有し、従ってそれ自体のバインダー樹
脂に対する相溶性が高く、しかも未変性のポリオ（１８
） レフインワックスに比して変性成分によシ粘着性が小さ
くて流動性が大きいこと、などが理由の一部であると考
えられる。

本発明においてバインダー樹脂として用いるポリエステ
ル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって
得られるが、用いられるアルコールとしては１例えはエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、１゜２−プロピレングリコール、１，８
−プロピレングリコ−”％　　１　＃　４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブチンジオー
ル等のジオール類、１．４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロへ牛サン、及びビスフェノールＡ、水素添加ビス
フェノールＡ、ポリオ千ジエチレン化ビスフェノールＡ
、ポリオ千シブロピレ／化ビスフェノールＡ等のエーテ
ル化ビスフェノール類、その他の二価のアルコール単量
体を挙げることができる。

又カルボン酸としては１例えばマレイン酸、フマール酸
、メサこ・コン・酸、シトラコン酸、イタコン酸、グル
タコン酸、フタル酸、イソフタル畝。

（１４） テレフタル酸、シクロへ千すンジカルボン散、コハク酸
、アジピン酸、セパチン酸、マロン酸、これらの酸の無
水物、低級アル千ルエステルとリルイン酸の二量体、そ
の他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。

本発明において用いるポリエステル樹脂としては１以上
の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能
以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を用
いることも好適である。斯かる多官能性単量体である三
価以上の多価アルコール単量体とし又は、例えばソルビ
ト−ル％１１２．８．６−へ千サンテトロール、１．４
−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１゜ｚ、
４−ブタントリオール、１，２．５−ペンタントリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオ−／Ｉ／、トリメ
チロールエタ／、トリメチロールプロパン、１，３．５
−１−リヒドロ干ジメチルベンゼン、その他を挙けるこ
とができる。

（１５） 又三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１
，２．４−ベンゼント＋、＋カルボン酸、１゜２．５−
ベンゼントリカルボン酸、１，２．４−シクロへ牛サン
トリカルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン
酸１，１．Ｚ、４−ナフタレントリカルボン酸、１．Ｚ
、４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−へ千すント
リカルボン酸、１゜３−ジカルボキシル−２−メチル−
２−メチレンカルボ千シプロパン、テトラ（メチレンカ
ルボ千シル）メタン％　１，２，７．８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンボール三量体酸及びこれらの酸無水
物その他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
１重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における３０〜８ｏモＡ／％の割合で含有
されるのが望ましい。

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重量％以上のものである。

ここにクロロホルム不溶分とは、試料をクロロホルムに
溶解したときのｆ紙工透過分をいい、次の１１間昭５９
−１８９３４６　（５） ようにして求められる。

樹脂試料を微粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．ＯＯｇを採取し、ｒ過助剤ラジオライ　ト（＋
７００）５．ＯＯｇと共に容量１５０？Ｆｌｌの容器に
入れ、この容器内にクロロホルム１００ｇを注入し。

ボールミル架台に載せ５時間以上に亘って回転せしめて
充分に試料をクロロホルムに溶解せしめる。

−実加圧ｒ過器内に直径７ｃｒｎの１紙（翫２のもの）
を置き、その上に５．００ｇのラジオライトを均一にプ
レコートし、少量のクロロホルムを９口えて１紙をｒ過
器に密着させた後、前記容器の内容物をｒ過器内に流し
込む。更に容器を１００？Ｆ！Ｊのクロロホルムによシ
充分に洗浄してｆ過器に流し込み、容器の器壁に付着物
が残留しないようにする。その後ｆ過器の上蓋を閉じ、
濾過を行なう。１過は４４７ｃｍ２以下の加圧下にて行
ない、クロロホルムの流出が止まった後に新たにクロロ
ホルム１００ｆｆｌ／を加えて１紙上の残幀物を洗浄し
、再び加圧ｆ過を行なう。

以上の操作が完了した後、１紙及びその上の残（１７） 渣並びにラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せ
て真空乾燥器内に入れ、温度８０〜１００Ｃ。

圧力１００　ｍｍＨｇの条件下で１０時間乾燥せしめ、
斯くして得られた乾固物の総重量ａ（ｇ）を測定し、次
式によシクロロホルム不溶分Ｘ（重量％）を求める。

Ｘ（重量％） このようにして求められるクロロホルム不溶分は、ポリ
エステル樹脂においては、高分子量の重合体成分若しく
は架橋された重合体成分であシ、その分子量はおよそ２
００，０００以上であると考えられる。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルボン酸との重合反応において１反応条件を適当に選
ぶことによシ、或いは適当な架橋剤を反応系に存在せし
めることによシ、和尚程度制御された割合で形成するこ
とができる。

本発明におい又は、前記クロロホルム不溶分が（１８） ５重量％以上のポリエステル樹脂をバインダーとするが
、クロロホルム不溶分が５重量％未滴のポリエステル樹
脂を用いると、得られるトナーにオフセット発生温度が
低くなってしまう。

本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分は、単一のオレ
フィンモノマーより得られるホモポリマー型或いはオレ
フィンモノマーをこれと共重合可能な他のモノマーと共
重合させて得られるコポリマー現の倒れの型のものであ
り１もよい。

前記オレフィンモノマーには、例えはエチレン。

プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、へ千センー１
．ヘプテン−１、オクテ／−１、ノネン−１、デセン−
１，及び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、
並びに例えは３−メチル−１−ブタン、８−メチル−２
−ペンテン、８−プロピル−５−メチル−２−へ千七ン
等のそれらにアル千ル基よシ成る分岐鎖を廟するもの、
その他のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共１合可能な他の（１，９
） モノマーとしては、他のオレフィンモノマーのはカ、物
見ばビニルメチルエーテル、ビニル−ｎ　−メチルエー
テル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテルＭ、
例、ｔはビニルアセテート、ビニルブチレート等のビニ
ルエステル類、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テ
トラフルメロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
テトラクロロエチレン等のハロオレフィン類、例えはメ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレ−１・、メチルメタアクリレート、エチルメタア
クリレ−１・、ｎ−ブチルメタアクリレ−１・、ステア
リルメタアクリレ−１−、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタアク
リレート等のアクリル酸エステル類若しくはメタアクリ
ル散エステル類、例えはアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド等のアクリル酸誘導体、例えはア
クリル酸エチル、メタアクリル酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸等の有機酸類、ジエチルフマレート、
β−ビオ、ン等梅々のものを芋げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
の少なくとも２種以−ヒを共重合させて得られるオレフ
ィンコポリマー型のもの、例エバエチレンープロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペン
テン共重合体、プロピレン−ブテン共ｍ　合体ｓプロピ
レンーペンテン共重合体、エチレン−８−メチル−１−
ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体などのコポリマー型のもの、又は上記の如きオレフィ
ンモノマーの少なくとも１釉と上記の如きオレフィンモ
ノマー以外のモノマーの少なくとも１種とを共重合させ
て得られるオレフィンコポリマー型のもの、例えばエチ
レン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体
、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−
メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、プロピレン−ビニルアセテート共重合体、
プロピレン−ビニルエチルエーテル（２１） 共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、
プロピレン−メタアクリル酸共重合体、ブテン−ビニル
゛メチルエーテル共重合体、ブチ／−メチルメタアクリ
レート共重合体、ペンテン−ビニルアセテート共重合体
、へ千七ンービニルブチレ−ト共重合体、エチレ／−プ
ロピレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニ
ルアセテート−ビニルメチルエーテル共重合体などのコ
ポリマー型のものとすることができる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用いてコポリマー
型のものとする場合におい又は、尚該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モルチ以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフイｙ部分の割合が小さくなると、］・ナーの定着
性向上の効果が十分に発揮されなくなるからである。

前記変性ポリオレフイ／は、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とよ構成シ、ポリオレフィン成分は変性
成分によジブロック化またはグラ（２２） フト化される。

この変性成分としてはアクリレートモノマーが用いられ
、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−
エチルへ千シル、アクリル酸ステアリル、アクリル＆２
−クロルエチル、γクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル［ｎ
−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸？−エチルへ千シル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、その他を卒けることができる。

以上の如きアクリレートモノマーと、既述のポリオレフ
ィンとを用い１通常の方法及び条件に従（２８） ってブロック共重合またはグラフト共重合を行なうこと
によって、変性ポリオレフイ／よ９成るワックスを得る
ことができる。

例えばブロック共重合のためには、リビングポリマーを
用いる方法、或いはワックスを機械化学的に分割して生
ずるラジカルにアクリレートモノマーを反応させてブロ
ック共重合体を得る方法等を利用することができ％また
グラフト共重合のためには、オゾン化されたポリエチレ
ンにアクリレートモノマーを反応させる方法（ポリマー
開始剤法）、或いは放射線を利用してグラフト化を行な
わせる方法等を利用することができる。変性成分である
アクリレートモノマーとして好ましいものの具体例とし
ては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸ｎ−ブチル等を挙げることができる。ここに
変性ポリオレフィンにおける変性成分の割合は０．１〜
１５重量％、特に１〜１０重量％の範囲内が好ましい。

この割合が過小であれはトナーの流動性の低下が甚だし
いものとなシ、過大であれはトナーの最低定着温度が特
開昭５９−１８９３４６（７） 高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく１例えはＪＩＳＫ２
５３１−１９６０に規定される環球法により測定したと
きの軟化点が８０〜１８０ｔ；、好ましく０９０〜１６
０ｔ：’であることが望ましい。

本発明トナーけ、上述の変性ボＩＪ　ルフィンよυ成る
ワックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その他の
必要とされる添加剤と共に、既述のバインダー樹脂中に
分散含有せしめて成る粉粒体であシ、その平均粒径Ｆｉ
通常５〜８０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，限５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（ｃ−１，
ｈ　５０４０５　）、カルコメイルブルー（Ｃ，Ｉ。

１％ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　８　）、クロムイエロー（
Ｃ，１，隘１４０９０　）、ウルトラマリンブルー（Ｃ
，１，隨７７１０Ｂ　）、デュポンオイルレッド（Ｃ，
１，１４２６１０５）、　千ノリンイエロー（Ｃ，１，
ＮＱ４７００５）、メチレンブルークロライド（ＣＩＪ
＆１５２０１５）。

（２５） フタロシアニップル−（Ｃ，１，隨７４１６０）、マラ
カイトグリーンオフサレート（ＣＩ　１１１ｋＬ４２０
００）、ランプブラック（Ｃ，１，階７７２６６　）、
ローズベンガル（Ｃ，Ｉ猶４５４３５）、これらの混合
物、その他を挙げることができる。これら着色剤は、十
分な酸度の可視像が形成されるに十分な割合で含有され
ることが必要であり、通常バインダー樹脂１００重量部
に対して１〜２０重量部重量部側合とされる。

前記磁性体とし′Ｃは、フェライト、マグネタイトを始
めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが適渦な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金１例えばマンガン−銅−
アルミニウム。

マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホイスラ
ー合金と呼ばれる推知の合金、又は二酸化クロム、その
他を挙けることができる。これらの磁性体は平均粒径０
．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダー中に均一に
分散される。そしてその含（２６） 有量は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量部。

好ましくは４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは％鉄粉、ガラスピーズ等よ９成る千ヤリ
アｂ混合されて二成分現像剤とされるが、磁性体が含有
されるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現
１象に供される。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによつ
１本発明が限定されるものではない。なお「部」は重量
部を表わす。

以下の実施例において用いたバインダー樹脂及びワック
スは、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

ｌ）バインダー樹脂Ａ１ テレフタル酸２９９ｇと、ポリオ千ジプロピレン（２，
２）　−２、２−ビス　（４−ヒドロ千ジフェニル）フ
ロパン２１１ｇと、ペンタエリスリトール８２ｇとを、
温度計、ステンレススチール製攪拌器、カラス製蟹索ガ
ス導人省及び流ト式コンテンサ鷺（２７） 備えた丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントル
ヒーターにセットし、窒素ガス導入１１．Ｄ窒素ガスを
導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温
せしめ、さらに０．０５ｇのジブチル錫オ千シトを加え
、軟化点において反応を追跡しながら温度２００Ｃで反
応せしめて得られる、クロロホルム不溶分１７重量％、
軟化点１８１ｔｒのポリエステル樹脂 ２）バインダー樹脂入２ バインダー樹脂ＡＩの製造において、ペンタエリスリト
ールの重量を４０ｇに変更したほかは同様にして得られ
る、クロロホルム不溶分６重量％。

軟化点１２５Ｃのポリエステル樹脂 ８）バインダー樹脂Ａ８ バインダー樹脂Ａｌの製造において、ペンタエリスリト
ールの重量を１００ｇに変更したほかは同様にして得ら
れる、クロロホルム不溶分２２重ｔ％、軟化点１８４ｔ
ｌｌ’　のポリエステル樹脂４）バインダー樹脂Ｂ トリエチレングリコール８００ｇと、イソフタル１Ｎ開
昭５９−１８９３４６（８） 酸１８２ｇ　　と、ベンゼン−１，２，４−トリカルボ
ン酸１８８ｇ　とを用い、バインダー樹脂Ａ１の場合と
同様にして温度２００Ｃで反応させて得られる、クロロ
ホルム不溶分１７重量係、軟化点１８０ｔ：’のポリエ
ステル樹脂 ５）バインダー樹脂Ｃ（比較用」 エーテル化ビスフェノールＡと７マル醒及ヒテレフタル
酸（フマル酸とテレフタル酸の導入比率は１：１）とを
合成して得られる。クロロホルム不溶分Ｏ重量％、軟化
点１１２Ｃのポリエステル樹脂 〔ワックス〕 ｌ）ワックスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル１ｌｎ−ブチル
含有割合８重量係、軟化点１１（１） ２）ワックスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合セしめ
たポリエチレンワックス（メタγり（２９） リル酸ｎ−ブチル含有割合６重量係、軟化点１１４Ｃ） ８）ワックスＣ メタアクリル酸メチルによ多グラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（メタアクリル酸メチル含有割合７
重量％、軟化点１１８’Ｃ）４）ワックスｄ（比較用） 未変性ポリプロピレンワックス［ビスコール６６０ＰＪ
　（三洋化成社製） ５）ワックスｅ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス［ハイワックス２２０ＰＪ
　（軟化点１１８Ｃ，三井石油化学社製）６）ワックス
ｆ（比較用） 酸化型ポリエチレンワックス「ハイワックス４２０２Ｅ
Ｊ　　（軟化点１０８Ｇ、　　三井石油化学社製）各実
施例及び比較例においては、示された処方の材料を、溶
融、混練、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の方法
によシ、平均粒径ｌＯμの粒子よ構成るトナーを製造し
た。

（３０） 実施例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クスａ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブ
ラック「モーガルＬＪ　（キャボット社製）１０部実施
例２ バインダー樹脂Ａ２　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラ
ック［モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　ｌ　ｏ部
実施例３ □　バインダー樹脂Ａ３　　　　　　　　　　１００部
ワックスａ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボ
ンブラック［モーガルＬ４　　　　　　　　　　　１０
部実施例４ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　１００部ワ
ックスｂ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボン
ブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　１　
ｔｌ実施例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　１００部ワ
ックスｃ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボン
ブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　１０
部（３１） 実施例６ バインダー樹脂ＡＩ　　　　　　　　　　１００部ワッ
クス８　　　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラ
ック［モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　１０％実
施例７ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　１００部ワッ
クスａ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボンブ
ラック「モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　１　ｏ！
実施例８ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　　１００部ワ
ックスｂ　　　　　　　　　　　　　　　３部カーボン
ブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　１０
９実施例９ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　　　１００部ワック
ス１　　　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラッ
ク「モーガルＬｊ　　　　　　　　　　　　１０％実施
例１０ バインダー樹脂Ａ１　　　　　　　　　４８部ワックス
ａ　　　　　　　　　　　　　　　３部磁性体微粉末１
’−ＢＬ−１００Ｊ（チタン工業社製）　　　　５２部
特開ロｎ５９−１８９３４６　　（９）比較例１ ノ々インダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　１００部
ワックスｄ　　　　　　　　　　　　　　　３部カー４
ンンプラ゛り「モーガルＬＪ　　　　　　　　　　　　
ｌｏ部比較例２ ノ２イングー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　　１００
部ワックス８　　　　　　　　　　　　　　３部カーボ
ンブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０ｉ比戦例
３ ノ々インダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　１００都
ワツクスｆ　　　　　　　　　　　　　　８部カーボン
ブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０部比較例ヰ バインダー樹脂０　　　　　　　　　　１００部ワック
スａ　　　　　　　　　　　　　　　８部カーボンブラ
ック「モーガルＬＪ　　　　　　ｌＯ＠比戦例５ ノ々イングー樹脂Ａｌ　　　　　　　　　　　　　１０
０部カーメンブラック「モーガルＬ」　　　　　　１０
部以上の実施例１〜実施ｆ！１１０で得られたトナー（
８８） をそれぞれ「トナー１」〜「トナー１０」とし。

比較例１〜比較例５で得られたトナーをそれぞれ「比較
トナー１」〜「比較トナー５」とし、これらのトナーの
各りについて流動性を調べた。即ち、流動性の高い粉粒
体はと圧縮度が小さいことを利用して粉体圧縮度試験器
「タップデンサー」（セイシン企渠社製）によシ圧縮度
を測定した。具体的には直径２８Ｗ、容積１００？Ｆｌ
ｌの容器に上方から１００メツシユの篩を通して試料を
疎充填し、重量を測定して静カサ密度Ａを求め、次に容
器に同径の蓋をした上タッピング装置によシ落下高さ５
ｆｉの条件で６００回タップを行なったときの試料の容
積を求め、先に求めた重量をこの容積値で除して固めカ
サ密度Ｐを求め、次式によシ圧縮度Ｃを算出した。

−Ａ Ｃ−□　Ｘ　１００　（％） またトナー１０以外の合計１４種のトナーの各々と、樹
脂被覆が施された鉄粉よ多酸る千ヤリアとを混合してト
ナー濃度が２重量％でトナー帯電（８４） 量が２０±１マイクロク一ロン／ｇとなる現像剤を調整
し、その各々によシ、電子写真複写機１’−Ｕ−Ｂｉｘ
　８０００Ｊ　（小西六写真工業社製）を用いて静電荷
像の現像、転写紙へのトナー１象の転写及びトナー像の
熱ローラ定着器による泥海を行ない、感光体ドラム界面
へのトナーの一次付着量、転写紙への転写率及び得られ
た複写画像の画けｓ度を測定した。ここにトナーの一次
付着量は、いわゆるペタ黒電位が８００ｖの個所におけ
る単位面積当９のトナー付着量である。

更にすべてのトナーの各ｋについて、その最低定着温度
及びオフセット発生温度を求め、また保存性について評
価を行なった。最低定着温度については１表層がテフロ
ン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形成
した熱ローラと１表ｉを、シ＋）ニアｙ−ｔム「ＫＥ−
１８００ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）で形成した
圧着ローラとより成る定着器により、６４ｇ／ｍ　　の
転写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速
度１２０１ｍ／秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設
定温度を（３５） １００１Ｚ’よシ５Ｃづつ段階的に高くした各温度にお
いて繰り返し、形成された定着画像に対してキムワイプ
摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低
の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここに用
いた定着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものであ
る。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器によシ定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を１限次上
昇させた状態で繰り返し、オフセット発生温度を求めた
。

また保存性については、各試料を温度５５ｒ、相対湿度
４０チの条件下に４８時間放置したときの凝集の発生の
有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

特開口Ｒ５９−１８９３４６（１０） 第　　　１ 衣　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（３６）（８７） またトナー１〜トナー９の各々によシミ子方真複写機「
Ｕ−Ｂｉｘ　８０００ｊを用いて２００００回に亘る連
続複写テストを行なったところ、倒れのトナーによる場
合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成された。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低くて従来の未変性ポリオレフィンワックスなどを
金山するトナーに比して定着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が冒くて流動性向上剤が添加されなくても十
分に実用に供することができ、現鍼注及び転写性も優れ
ておシ。

常に安定して良好な可視１瞭を形成することができる。

特開昭５９−１８９３４６（１１） ３０９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　　５重量−以上のクロロホルム不溶分を含有する
   ポリエステル樹脂よフ成るバインダー樹脂と、α−メチ
   レン脂肪族モノカルボン酸エステルモノマーによりブロ
   ック共重合若しくはグラフト共重゛合せしめたポリオレ
   フィンより成るワックスとを含有することを特徴とする
   静電荷像現像用トナー。 ２）前記ワックスの含有割合が１〜２０重量％である特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。