JPS59145217A - 補強プラスチツク部品およびそれを含む構造物 - Google Patents
補強プラスチツク部品およびそれを含む構造物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、接着した補強プラスチック構造物に関し及び
特にホントメルト接着剤ブロック共重合体と一緒に接着
された補強プラスチック部品から成る構造物に関する。
特にホントメルト接着剤ブロック共重合体と一緒に接着
された補強プラスチック部品から成る構造物に関する。
補強プラスチックの接着は、一般に反応性多成分熱硬化
系、例えば過酸化物キュア不飽和ポリエステル類、ポリ
オール−ポリイソシアネート系、及びエポキシ系で達成
される。かかる系は、均一な成績を得るために成分の正
確な秤量を必要とし、これらは一般に取扱い上特別の注
意を必要とする毒性の又は反応性の高い化合物を含み、
これらは系がキュアするか又は非接着段階に進む前に接
着すべき部分の合体を必要とする限られた開放時間を有
し、これらのキュア速度は大気の湿分含量によって影響
を受け、これらは強固な接着を与えるために系が充分キ
ュアするまで、接着部を長時間機械的に一緒に保持する
ことを必要とし、そしてこれらは接着剤の装置内の固着
を避けるために塗布装置の清掃又(ま掃除を必要とする
。
系、例えば過酸化物キュア不飽和ポリエステル類、ポリ
オール−ポリイソシアネート系、及びエポキシ系で達成
される。かかる系は、均一な成績を得るために成分の正
確な秤量を必要とし、これらは一般に取扱い上特別の注
意を必要とする毒性の又は反応性の高い化合物を含み、
これらは系がキュアするか又は非接着段階に進む前に接
着すべき部分の合体を必要とする限られた開放時間を有
し、これらのキュア速度は大気の湿分含量によって影響
を受け、これらは強固な接着を与えるために系が充分キ
ュアするまで、接着部を長時間機械的に一緒に保持する
ことを必要とし、そしてこれらは接着剤の装置内の固着
を避けるために塗布装置の清掃又(ま掃除を必要とする
。
ホットメルト接着剤は、それらが単−成分又は単一流れ
系であり、それらの高分子量及び化学組成が比較的非毒
性にし、これらは衝撃に敏感でなく、これらはその軟化
点以下に冷却することによって簡単に接着強度を与え、
モしてキュアが起るまで長時間の機械的篩めつけを必要
とせず、そして〕賢後に、これらは塗布装置中の早期キ
ュア又は同化によって起る問題がないため、上記のかか
る不利を克服する。しかし、シート成形用配合物又はバ
ルク成形用配合物から製造される補強プラスチック構造
物は、しばしば構造物に適用された表面被覆をルユアす
るために塗料オープンで用いられる温度の如き高温に曝
される。接着構造物をしてかかる熱処理を切り抜けさせ
るために、本発明者は、このホットメルト接着剤は40
〜80重量%の結晶性ポリエステル又はポリアミV区分
及び20〜60重景%の非品性ポリアミh4又はポリエ
ーテル区分から成るブロック共重合体であり、゛このブ
ロック共重合体は155℃以上の結晶融点及び約8,0
00〜約30.000の範囲の数平均分子量を有すべき
ことを見出した。更に、適した接着強度を達成するため
に、補強プラスチック部品は湿気キ互ア可能なポリイソ
シアネートから成るプライマー被覆の薄い層で被覆すべ
きであることを見出した。本発明は、かかる接着構造物
、下塗り補強プラスチック部品及びこの部分をプライマ
ー組成物で被覆しそしてホットメルト接着剤を適用する
ことによるこの部分を接着する方法を指向している。
系であり、それらの高分子量及び化学組成が比較的非毒
性にし、これらは衝撃に敏感でなく、これらはその軟化
点以下に冷却することによって簡単に接着強度を与え、
モしてキュアが起るまで長時間の機械的篩めつけを必要
とせず、そして〕賢後に、これらは塗布装置中の早期キ
ュア又は同化によって起る問題がないため、上記のかか
る不利を克服する。しかし、シート成形用配合物又はバ
ルク成形用配合物から製造される補強プラスチック構造
物は、しばしば構造物に適用された表面被覆をルユアす
るために塗料オープンで用いられる温度の如き高温に曝
される。接着構造物をしてかかる熱処理を切り抜けさせ
るために、本発明者は、このホットメルト接着剤は40
〜80重量%の結晶性ポリエステル又はポリアミV区分
及び20〜60重景%の非品性ポリアミh4又はポリエ
ーテル区分から成るブロック共重合体であり、゛このブ
ロック共重合体は155℃以上の結晶融点及び約8,0
00〜約30.000の範囲の数平均分子量を有すべき
ことを見出した。更に、適した接着強度を達成するため
に、補強プラスチック部品は湿気キ互ア可能なポリイソ
シアネートから成るプライマー被覆の薄い層で被覆すべ
きであることを見出した。本発明は、かかる接着構造物
、下塗り補強プラスチック部品及びこの部分をプライマ
ー組成物で被覆しそしてホットメルト接着剤を適用する
ことによるこの部分を接着する方法を指向している。
木発明の接着構造物に用いられる補強プラスチック部品
は、シート成形用配合物又はバルク成形用配合物から調
製される。シート成形用配合物及びバルク成形用配合物
は、約30〜4o重量%のガラス儂維、約30〜40重
量%の不活性充填剤例えばり1/−1珪灰口又は炭酸カ
ルシウム及び約60〜40重量゛%の、不飽和エステル
オリゴマー例えば不飽和アルキラV樹脂とエチレン系不
飽和単景体例えばスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、
エチルアクリレート又はメチルメタ了クリレートの過酸
化物キュアてよって得られる熱硬化性樹脂を含有する補
強樹脂系である。
は、シート成形用配合物又はバルク成形用配合物から調
製される。シート成形用配合物及びバルク成形用配合物
は、約30〜4o重量%のガラス儂維、約30〜40重
量%の不活性充填剤例えばり1/−1珪灰口又は炭酸カ
ルシウム及び約60〜40重量゛%の、不飽和エステル
オリゴマー例えば不飽和アルキラV樹脂とエチレン系不
飽和単景体例えばスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、
エチルアクリレート又はメチルメタ了クリレートの過酸
化物キュアてよって得られる熱硬化性樹脂を含有する補
強樹脂系である。
木発明において用いられるプライマー被覆系は、低沸点
有機溶媒例えば炭化水素又は塩素化炭化水素中の湿気キ
ュア可能なポリイソシアネートの溶液から成る。有利に
は、かかるポリイソシアネートは、約2.2〜約6の範
囲の平均イソシアネート官能性を有し、そしてジイソシ
アネート例えばトルエンジインシアネート、4.1’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、/1.A’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート又はイソホロンジインシアネートと、
かかるイソシアネート末端ポリウレタンプレ、f ++
ママ−製造に通常用いられ、るポリオール、ポリエステ
ルポリナール又シまポリエーテルポリオールとの反応に
よって調製される約400〜約a、o o oの範囲の
数平均分子量を有するイソシアネート末端ポリウレタン
デレポリマーヲ含ム。これらは、ポリメチレンボリフェ
ニルイソシアネ′−トを含み、これらはジイソシアネー
ト又はジイソシアネートの混合物のオリゴマー化によっ
て得られる約500〜約2,000の範囲の数平均分子
量のイソシアヌレートポリイソシアネートを含み、そし
てこれらは、ジイソシアネートと限られた量の水との反
応によって得ら、れる約400〜約2.000の範囲の
数平均分子量のオリゴマー状ポリイソシアネート−vウ
レットを含む。例えば、三級アミン、オクタン酸亜鉛の
如き亜鉛塩又はジプチル錫ジラウレートの如き有機錫化
合物のような少量の通常のウレタン触媒をプライマー被
覆系に加えろことができる。用いられる触媒の量は、ホ
ットメルト接着剤の適用に先立ちプライマーの過剰キュ
アを避ける必要によって決ψされる。
有機溶媒例えば炭化水素又は塩素化炭化水素中の湿気キ
ュア可能なポリイソシアネートの溶液から成る。有利に
は、かかるポリイソシアネートは、約2.2〜約6の範
囲の平均イソシアネート官能性を有し、そしてジイソシ
アネート例えばトルエンジインシアネート、4.1’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、/1.A’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート又はイソホロンジインシアネートと、
かかるイソシアネート末端ポリウレタンプレ、f ++
ママ−製造に通常用いられ、るポリオール、ポリエステ
ルポリナール又シまポリエーテルポリオールとの反応に
よって調製される約400〜約a、o o oの範囲の
数平均分子量を有するイソシアネート末端ポリウレタン
デレポリマーヲ含ム。これらは、ポリメチレンボリフェ
ニルイソシアネ′−トを含み、これらはジイソシアネー
ト又はジイソシアネートの混合物のオリゴマー化によっ
て得られる約500〜約2,000の範囲の数平均分子
量のイソシアヌレートポリイソシアネートを含み、そし
てこれらは、ジイソシアネートと限られた量の水との反
応によって得ら、れる約400〜約2.000の範囲の
数平均分子量のオリゴマー状ポリイソシアネート−vウ
レットを含む。例えば、三級アミン、オクタン酸亜鉛の
如き亜鉛塩又はジプチル錫ジラウレートの如き有機錫化
合物のような少量の通常のウレタン触媒をプライマー被
覆系に加えろことができる。用いられる触媒の量は、ホ
ットメルト接着剤の適用に先立ちプライマーの過剰キュ
アを避ける必要によって決ψされる。
プレ・イマー破覆の適用に先立ち、補強プラスチック部
品は、有利には、表面汚染物を除去するために低沸点炭
化水素又は塩素化炭化水素で清掃される。炭化水累又を
よ堪累化炭化水素溶媒中の希釈溶液としてのプライマー
被覆組成物が、次に補強プラスチック部品上に拭くか、
ブラシがけされるか又は噴霧され、そして好ましくは約
5〜約25ミクロンの範囲の厚さの乾燥プライマーの薄
い連続被覆を与えるために、好ましくは室温で乾燥され
る。このプライマー溶液のポリイソシアネート濃度は、
一般に約2〜約20重駄%の範囲であり、そして好まし
くは約6〜約10重置%の範囲である。実際に拭くこと
によるかかる希釈溶液の補強プラスチック部への適用は
、表面汚染物の除去と一段階へのプライマーの沈着を組
合すことができる。貯蔵条件、特に大気湿度に依って、
下塗り部はプライマーの沈着から数日迄で溶融熱可塑物
と接着される。しかし、接着はプライマー被覆の適用後
数分以内に最・も有利に達成される。
品は、有利には、表面汚染物を除去するために低沸点炭
化水素又は塩素化炭化水素で清掃される。炭化水累又を
よ堪累化炭化水素溶媒中の希釈溶液としてのプライマー
被覆組成物が、次に補強プラスチック部品上に拭くか、
ブラシがけされるか又は噴霧され、そして好ましくは約
5〜約25ミクロンの範囲の厚さの乾燥プライマーの薄
い連続被覆を与えるために、好ましくは室温で乾燥され
る。このプライマー溶液のポリイソシアネート濃度は、
一般に約2〜約20重駄%の範囲であり、そして好まし
くは約6〜約10重置%の範囲である。実際に拭くこと
によるかかる希釈溶液の補強プラスチック部への適用は
、表面汚染物の除去と一段階へのプライマーの沈着を組
合すことができる。貯蔵条件、特に大気湿度に依って、
下塗り部はプライマーの沈着から数日迄で溶融熱可塑物
と接着される。しかし、接着はプライマー被覆の適用後
数分以内に最・も有利に達成される。
続く熱曝露に耐える接着を与えるために補強ゲラスチツ
ク部を接着1−るのに用いられるホットメルト接着剤シ
よ、40〜80重量%の結晶性ポリエステル又はポリア
ミr区分及び20〜60重肴%非晶性ポリ了ミh%又は
ポリエーテル区分から成るブロック共重合体であり、こ
のブロック共重合体は約155℃以上好ましくは180
〜225℃の範囲の結晶融点及び約8.000〜約so
、oooの範囲の数平均分子量を有する。非晶質区分と
組合されたブロック共重合体のガラス転移温度は、一般
[50℃以下であり、好ましくは約−50〜40°CI
7′1範囲である。
ク部を接着1−るのに用いられるホットメルト接着剤シ
よ、40〜80重量%の結晶性ポリエステル又はポリア
ミr区分及び20〜60重肴%非晶性ポリ了ミh%又は
ポリエーテル区分から成るブロック共重合体であり、こ
のブロック共重合体は約155℃以上好ましくは180
〜225℃の範囲の結晶融点及び約8.000〜約so
、oooの範囲の数平均分子量を有する。非晶質区分と
組合されたブロック共重合体のガラス転移温度は、一般
[50℃以下であり、好ましくは約−50〜40°CI
7′1範囲である。
結晶性区分を与えるためにブロック共重合体に導入され
る結晶性ポリエステル又はポリ了ミドは、有利には約i
、oOo〜2 d、000の範囲、好ましくは1,00
0〜約(S、000の数平均分子量を有し、そして少な
くとも約180°Cの結晶融点を有する。
る結晶性ポリエステル又はポリ了ミドは、有利には約i
、oOo〜2 d、000の範囲、好ましくは1,00
0〜約(S、000の数平均分子量を有し、そして少な
くとも約180°Cの結晶融点を有する。
好まt、 < i′を融壱は200〜270℃の範囲内
である。これらの硬い結晶区分け、ブロック共重合体に
対する抗張力、強靭性及び高温特性に寄与する。
である。これらの硬い結晶区分け、ブロック共重合体に
対する抗張力、強靭性及び高温特性に寄与する。
結晶性−p 11エステルは、2〜10炭素原子を有す
る少なくとも一種の脂肪族又は脂環族ジオールと、8〜
2n炭麦原子を有する少t、c くとも一種の芳香族ジ
カルボン酸との縮合物であり、これらのジオール及び二
1脅基酸は望ましい融点範囲の7代りエステルを与えろ
ように選ばれる。代表的なジオール類例ヨ、エチレング
リコール、テトラメチレングリコール、1.A−シクロ
ヘキナンジ5オール及び1.4−シクロヘギシーンジメ
タノールヲ含ム。代表的な二塩基酸は、テレフタール酸
、イソフタール酸及び2.6−12,7−12 、87
.1.、 ’d−及び1,5−ナツタレンジカルづぐン
酸を含む。好中しい結晶性ポリエステルはポリエチレン
テレフタ1/−トでにする。
る少なくとも一種の脂肪族又は脂環族ジオールと、8〜
2n炭麦原子を有する少t、c くとも一種の芳香族ジ
カルボン酸との縮合物であり、これらのジオール及び二
1脅基酸は望ましい融点範囲の7代りエステルを与えろ
ように選ばれる。代表的なジオール類例ヨ、エチレング
リコール、テトラメチレングリコール、1.A−シクロ
ヘキナンジ5オール及び1.4−シクロヘギシーンジメ
タノールヲ含ム。代表的な二塩基酸は、テレフタール酸
、イソフタール酸及び2.6−12,7−12 、87
.1.、 ’d−及び1,5−ナツタレンジカルづぐン
酸を含む。好中しい結晶性ポリエステルはポリエチレン
テレフタ1/−トでにする。
(?’Mボ11エステル区分が、1?リエチレンテレフ
タレートから成るとλは、ポリアミド区分との縮合(C
先立つボ11エステルの適した分子量範囲は、60 :
AOの重量比のフェノール及び対称−テトラクロロエ
タンより成る溶媒対中の0.5 g/ 100rnl溶
液で25°Cで測定される約0.05〜約0.7d1g
−1の固有粘度範囲に相当する。好ましくは、この固有
粘度は約0.1〜約O2乙の範囲である。
タレートから成るとλは、ポリアミド区分との縮合(C
先立つボ11エステルの適した分子量範囲は、60 :
AOの重量比のフェノール及び対称−テトラクロロエ
タンより成る溶媒対中の0.5 g/ 100rnl溶
液で25°Cで測定される約0.05〜約0.7d1g
−1の固有粘度範囲に相当する。好ましくは、この固有
粘度は約0.1〜約O2乙の範囲である。
ブロック共重合体の硬質又は結晶性ポリアミド区分は、
所望範囲の融点のポリアミドを与えるために選ば青1.
た2〜12炭素原子を存する少なくとも一種の脂肪族又
は指環族ジアミンと2〜12炭素原子を有する少なくと
も一種の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸から縮合するこ
とができる。ジアミンの例には、エチレンジアミン、1
.3−−7’ロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン
、1.5−ペンタンジアミン、ヘキナメチレンジアミン
、1゜10−デカンジアミン、シクロヘキナンジアミン
、等が含まれる。この酸類の例VCは、修酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ヌ
ベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸が含まれる。ブ
ロック共重合体の硬質又は結晶性ポリアミド区分は、2
〜10炭素原子を含有するω−アミノカルゼン酸例えば
アミノ酢酸、6−アミノヘキサン酸、4−アミノブチル
酸、6−アミノヘキサン酸、1〇−了ミノヂカン酸、等
の重合によって得ることができる。ラクタム例えばε−
カプロラクタムの重合がかかるポリアミvのいくつかへ
の経路を与える。好ましいポリアミドは、ポリ(ヘキナ
メチレンアジボアミド)及びポリ(ε−カプロラクタム
)である。
所望範囲の融点のポリアミドを与えるために選ば青1.
た2〜12炭素原子を存する少なくとも一種の脂肪族又
は指環族ジアミンと2〜12炭素原子を有する少なくと
も一種の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸から縮合するこ
とができる。ジアミンの例には、エチレンジアミン、1
.3−−7’ロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン
、1.5−ペンタンジアミン、ヘキナメチレンジアミン
、1゜10−デカンジアミン、シクロヘキナンジアミン
、等が含まれる。この酸類の例VCは、修酸、マロン酸
、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ヌ
ベリン酸、アゼライン酸及びセバシン酸が含まれる。ブ
ロック共重合体の硬質又は結晶性ポリアミド区分は、2
〜10炭素原子を含有するω−アミノカルゼン酸例えば
アミノ酢酸、6−アミノヘキサン酸、4−アミノブチル
酸、6−アミノヘキサン酸、1〇−了ミノヂカン酸、等
の重合によって得ることができる。ラクタム例えばε−
カプロラクタムの重合がかかるポリアミvのいくつかへ
の経路を与える。好ましいポリアミドは、ポリ(ヘキナ
メチレンアジボアミド)及びポリ(ε−カプロラクタム
)である。
ブロック共重合体の軟質、非晶質又は低融点区分は、共
重合体に湿潤性、弾性及びゴム特性を付与する。これら
はポリアミド又はポリエーテルでよく、そして有利には
約300〜約16.000の範囲の重量平均分子量のも
のでありそして約50℃以下の、そして更に好ましくは
約−50°〜約40℃の範囲のガラス転移温度を有する
。
重合体に湿潤性、弾性及びゴム特性を付与する。これら
はポリアミド又はポリエーテルでよく、そして有利には
約300〜約16.000の範囲の重量平均分子量のも
のでありそして約50℃以下の、そして更に好ましくは
約−50°〜約40℃の範囲のガラス転移温度を有する
。
非晶質ポリアミド区分は、2〜12炭素原子を有する脂
肪族又は脂環族ジアミンを、4〜54炭素原子を有する
脂肪族又は脂環族ジカルボン酸と18〜54炭素原子を
有する少なくとも40重量%の脂肪族ジカルボン酸との
混合物と縮合することによって調製することができる。
肪族又は脂環族ジアミンを、4〜54炭素原子を有する
脂肪族又は脂環族ジカルボン酸と18〜54炭素原子を
有する少なくとも40重量%の脂肪族ジカルボン酸との
混合物と縮合することによって調製することができる。
好ましい非晶質ポリアミV区分け、C2〜C□。ジアミ
ンを、75〜98重量%のゲイマーそして更に好ましく
は90〜98重量%のゲイマーを含むtイマー酸と縮合
することによって調整される。ポリエーテル区分は、ポ
11(アルキレンオキシ)ジオール類例tばポリ(エチ
レンオキシ)ジオール、ポリ(ゾロぎレンオキシ)ジオ
ール及びポリ(テトラメチレンオキシ)ジオールによっ
て与えられる。
ンを、75〜98重量%のゲイマーそして更に好ましく
は90〜98重量%のゲイマーを含むtイマー酸と縮合
することによって調整される。ポリエーテル区分は、ポ
11(アルキレンオキシ)ジオール類例tばポリ(エチ
レンオキシ)ジオール、ポリ(ゾロぎレンオキシ)ジオ
ール及びポリ(テトラメチレンオキシ)ジオールによっ
て与えられる。
ブロック共重合体は、一段又は二段法によって調製され
る。一段法では、硬質又は軟質又は軟質区分を形成する
成分がそれぞれ軟質又は硬質区分のプレポリマーの存在
下に重合される。二段法では、硬質区分及び軟質区分が
、プレポリマーとして別々に調製されそして次に一緒に
縮合される。
る。一段法では、硬質又は軟質又は軟質区分を形成する
成分がそれぞれ軟質又は硬質区分のプレポリマーの存在
下に重合される。二段法では、硬質区分及び軟質区分が
、プレポリマーとして別々に調製されそして次に一緒に
縮合される。
融点及びガラス転移温度は、窒素雰囲気中200C/分
の速度で加熱される5〜25m9試料を用いる、走査性
カロリーメーター付属物のついたdu Font応差熱
分析計DTA9(10型で有利に測定される。
の速度で加熱される5〜25m9試料を用いる、走査性
カロリーメーター付属物のついたdu Font応差熱
分析計DTA9(10型で有利に測定される。
共重合体の融点より約10℃高い温い湿度でそして4秒
−1の剪断速度で測定された共重合体の溶融粘度は、有
利には約1000〜約6000ボイズの範囲でありギし
て好ましくは約1250〜約20003?イズの範囲で
ある。
−1の剪断速度で測定された共重合体の溶融粘度は、有
利には約1000〜約6000ボイズの範囲でありギし
て好ましくは約1250〜約20003?イズの範囲で
ある。
ブロック共重合体の最も好ましいグループは、米国特許
第3.<550,999号に記述されている型のブロッ
クコポリ(エステルアミV)、特にポリエチレンテレフ
タレート又はポリブチレンテレフタレートと、脂肪族−
級ジアミン及び75〜98重量%ダイマーそして更に好
ましくは90〜98重緻%ダイマーを含有するダイマー
酸のポリアミドとのブロックコポリエステルアミドであ
るにつの補強プラスチック部品を一緒に接着し接着構造
物を形成するに際し、一つの下塗り部をそれを保持する
ために適合された定着物におく。溶融ブロック共重合体
を適したパターンに適用される。第二の下塗り部は、第
一の部分上に沈着された溶融熱可塑物に対して適用され
、そして少なくとも約20 kPaの圧力が例えば定着
物中−緒にこの部分を締めつけることによって接着上に
実質的に均一に適用される。好ましくは、この圧力は熱
可塑物接着剤が冷却されそして固着されるまで約28〜
約85 kPaの範囲に保たれる。この接着剤接着ライ
ンは有利には表面の非平滑性を調節するては少なくとも
約200ミクロンの厚さでありそして高温で適した強度
の接着を与えるには約1500ミクロン以下である。有
利には、下塗り補強プラスチック部品はホットメルト接
着剤ブロック共重合体が適用される前に、少なくとも約
65°Cに加熱され、そして好ましくは接着剤が補強プ
ラスチック部に適用した後接着剤が溶融接着性状態に保
つ時間を増大させるために少なくとも約105℃に加熱
される。しかし、プライマーの過剰キュア及びプライマ
ー接着剤界面での接着の接着物破壊を避けるために、こ
の下塗り補強プラスチック部品は接着段階が行なわれる
前約1時間以上かかる高温に保持すべきでない。接着か
っ(られた後、この接着構造物は霞ちに冷却され接着剤
を固着させるか又は高温例えば65〜170’Cの範囲
、好ましくは90〜135℃に少なくとも約30分間曝
され、接着を熟成しそしてプライマー林覆をブロック共
重合体と作用させそしてキュアさせブロック共重合体を
補強プラスチック部品に化学的に結合させる。この熟成
温度は、ブロック共重合体の結晶融点より少なくとも1
0℃低くすべきでカ)る。溶融ブロック共重合体は一般
にア−f+)ケータ−から接着されるべき一つの部分に
適用されるが、接着を形成させるために両部分を合せる
前に溶融接着剤を両部分に適用することによって、しば
しばより高い接着強度を得ることができる。接着強度は
、試験片25.4X101zmの25朋平方重ねについ
て、AsTMp −1o o o −72によって測定
される。破壊が基体中で起りそして接着界面では起らな
い場合に、接着は最大強度を得たと考えられる。
第3.<550,999号に記述されている型のブロッ
クコポリ(エステルアミV)、特にポリエチレンテレフ
タレート又はポリブチレンテレフタレートと、脂肪族−
級ジアミン及び75〜98重量%ダイマーそして更に好
ましくは90〜98重緻%ダイマーを含有するダイマー
酸のポリアミドとのブロックコポリエステルアミドであ
るにつの補強プラスチック部品を一緒に接着し接着構造
物を形成するに際し、一つの下塗り部をそれを保持する
ために適合された定着物におく。溶融ブロック共重合体
を適したパターンに適用される。第二の下塗り部は、第
一の部分上に沈着された溶融熱可塑物に対して適用され
、そして少なくとも約20 kPaの圧力が例えば定着
物中−緒にこの部分を締めつけることによって接着上に
実質的に均一に適用される。好ましくは、この圧力は熱
可塑物接着剤が冷却されそして固着されるまで約28〜
約85 kPaの範囲に保たれる。この接着剤接着ライ
ンは有利には表面の非平滑性を調節するては少なくとも
約200ミクロンの厚さでありそして高温で適した強度
の接着を与えるには約1500ミクロン以下である。有
利には、下塗り補強プラスチック部品はホットメルト接
着剤ブロック共重合体が適用される前に、少なくとも約
65°Cに加熱され、そして好ましくは接着剤が補強プ
ラスチック部に適用した後接着剤が溶融接着性状態に保
つ時間を増大させるために少なくとも約105℃に加熱
される。しかし、プライマーの過剰キュア及びプライマ
ー接着剤界面での接着の接着物破壊を避けるために、こ
の下塗り補強プラスチック部品は接着段階が行なわれる
前約1時間以上かかる高温に保持すべきでない。接着か
っ(られた後、この接着構造物は霞ちに冷却され接着剤
を固着させるか又は高温例えば65〜170’Cの範囲
、好ましくは90〜135℃に少なくとも約30分間曝
され、接着を熟成しそしてプライマー林覆をブロック共
重合体と作用させそしてキュアさせブロック共重合体を
補強プラスチック部品に化学的に結合させる。この熟成
温度は、ブロック共重合体の結晶融点より少なくとも1
0℃低くすべきでカ)る。溶融ブロック共重合体は一般
にア−f+)ケータ−から接着されるべき一つの部分に
適用されるが、接着を形成させるために両部分を合せる
前に溶融接着剤を両部分に適用することによって、しば
しばより高い接着強度を得ることができる。接着強度は
、試験片25.4X101zmの25朋平方重ねについ
て、AsTMp −1o o o −72によって測定
される。破壊が基体中で起りそして接着界面では起らな
い場合に、接着は最大強度を得たと考えられる。
以下の実施例は、本発明の説明のために示すものであり
、これで本発明を限定しようとするものではない。!侍
記しない限り、部及び%はすべて重量表示である。
、これで本発明を限定しようとするものではない。!侍
記しない限り、部及び%はすべて重量表示である。
実施例1
33重量%ガラス繊維及び36重量%クレーを含有する
ポリエステルシート成形用配合物から調製される補強プ
ラスチック片(25,dx101x2J2mm)をトル
エンで拭門、表面汚染物を除いた。商品名PAPI 2
0及びPAPI 155としてUpjohn社から市販
されているポリメチレンポリフェニルイソシアネート類
の1=1混合物から成ル、約3の平均イソシアネート官
能性のゾライマー組成物の6重量%塩化メチレン溶液を
、この試験片の接着表面に適用し、乾燥プライマー組成
物の薄い連続フィルムを得た。
ポリエステルシート成形用配合物から調製される補強プ
ラスチック片(25,dx101x2J2mm)をトル
エンで拭門、表面汚染物を除いた。商品名PAPI 2
0及びPAPI 155としてUpjohn社から市販
されているポリメチレンポリフェニルイソシアネート類
の1=1混合物から成ル、約3の平均イソシアネート官
能性のゾライマー組成物の6重量%塩化メチレン溶液を
、この試験片の接着表面に適用し、乾燥プライマー組成
物の薄い連続フィルムを得た。
ポリエチレンテレフタレート70重景%、及び116部
のへキサメチレンジアミン及び725部の、97重量%
ダイマーを含有するダイマー酸から縮合したポリアミド
60重量%を含有するブロックコポリエステルアミドを
、6o:40の重量比のフェノール及び対称テトラクロ
ロエタンの溶媒対中0.5g/100rnl溶液で25
℃テ測定すした固有粘度0.16d6,9−1のポリエ
チレンテレフタレートをこのポリアミドと縮合すること
によって、調製した。このブロックコポリエステルアミ
Vの結晶融占は205°Cであり、固有粘度は0.56
d1g−”でありそして216°Cでの溶融粘度及びA
秒−1の剪断速度は1180&イズ(118Pa−5)
でk)つた。
のへキサメチレンジアミン及び725部の、97重量%
ダイマーを含有するダイマー酸から縮合したポリアミド
60重量%を含有するブロックコポリエステルアミドを
、6o:40の重量比のフェノール及び対称テトラクロ
ロエタンの溶媒対中0.5g/100rnl溶液で25
℃テ測定すした固有粘度0.16d6,9−1のポリエ
チレンテレフタレートをこのポリアミドと縮合すること
によって、調製した。このブロックコポリエステルアミ
Vの結晶融占は205°Cであり、固有粘度は0.56
d1g−”でありそして216°Cでの溶融粘度及びA
秒−1の剪断速度は1180&イズ(118Pa−5)
でk)つた。
ブロックコse +lエステルアミドをホットメルトア
プリケーター中で溶融し、そしてこの溶融接着剤を25
.4vvt平方の補強プラスチックの下塗り片に適用し
た。第二の下塗り片を溶融コポリエステルアミドに適用
し、そして69 kPaの圧力で2分間第一の片に締め
つけた。締めがねをとりはずした。24時間後、接着を
A8TM D −1000−72によって、引張り剪断
試験に処した。接着強度は2150 kPaであり、補
強プラスチック−プライマー被覆界面での接着剤破壊で
あった。片の予熱及び接着の熟成の種々の条件下に、同
様の接着試験を行なった。結果を第1表に示す。これら
のデータは、最大接着強度のためには、補強プラスチッ
ク部は例えば165℃に予熱すべきであることを示して
いる。しかしこれらの条件下に非下塗り片が接着さり、
るときは、接着の抗張力は接着の接着剤破壊及び僅か1
380 kPa″″Qあった。
プリケーター中で溶融し、そしてこの溶融接着剤を25
.4vvt平方の補強プラスチックの下塗り片に適用し
た。第二の下塗り片を溶融コポリエステルアミドに適用
し、そして69 kPaの圧力で2分間第一の片に締め
つけた。締めがねをとりはずした。24時間後、接着を
A8TM D −1000−72によって、引張り剪断
試験に処した。接着強度は2150 kPaであり、補
強プラスチック−プライマー被覆界面での接着剤破壊で
あった。片の予熱及び接着の熟成の種々の条件下に、同
様の接着試験を行なった。結果を第1表に示す。これら
のデータは、最大接着強度のためには、補強プラスチッ
ク部は例えば165℃に予熱すべきであることを示して
いる。しかしこれらの条件下に非下塗り片が接着さり、
るときは、接着の抗張力は接着の接着剤破壊及び僅か1
380 kPa″″Qあった。
試験片がアクリル系プライマー、フェノキシプライマー
、メチル化メラミン、嫌気性子り1)ル、シアノアり1
)レート又はエポキシポリエーテルで下塗りされ、そし
て接着に先立ち94°0に加熱されそして165°0で
45分間熟成されたときは、1000〜ろ2 A Ok
Paの範囲の抗張力が得られ、接着の接着剤破壊が起り
そして基体破壊はなく、こ)1.らのプライマーが補強
プラスチック構造物に対する望ましい接着強度を与える
のに適当でなかったことを示している。
、メチル化メラミン、嫌気性子り1)ル、シアノアり1
)レート又はエポキシポリエーテルで下塗りされ、そし
て接着に先立ち94°0に加熱されそして165°0で
45分間熟成されたときは、1000〜ろ2 A Ok
Paの範囲の抗張力が得られ、接着の接着剤破壊が起り
そして基体破壊はなく、こ)1.らのプライマーが補強
プラスチック構造物に対する望ましい接着強度を与える
のに適当でなかったことを示している。
実施例2
プライマーとして、商品名「タイ コート」(Ti6
Coat ) + 5’9でSyn thetlc S
l、lr faces InC。
Coat ) + 5’9でSyn thetlc S
l、lr faces InC。
から市販されているインシアネート末端ウレタンプレ?
リマーを用いて、実施例1のそれと同様の接着試験を行
なった。試験の条件は第2表に示す。
リマーを用いて、実施例1のそれと同様の接着試験を行
なった。試験の条件は第2表に示す。
これらのデータは、接着強度が接着に先立って片の温度
を上げることによって増大することを示している。基体
破壊を得るためには、接着の熟成が必要であった。
を上げることによって増大することを示している。基体
破壊を得るためには、接着の熟成が必要であった。
Claims (9)
- (1)補強プラスチック部がシート成形用配合物又はバ
ルク成形用配合物から形成されそしてプライマー(下塗
り)被覆が湿気キュア性ポリイソンアネートを含む、熱
可塑性接着剤と接着するのに適した下塗り補強プラスチ
ック部品。 - (2)混気キュア性ポリイソシアネートが、2,2〜6
の範囲のインシアネート官能性を有しそして400〜.
a、oo、oの範囲の数平均分子量のインシアネート末
端ウレタンプレポリマー、500〜2.000の範囲の
数平均分子量のポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、イソシアヌレートポリイソシアネート及び400〜
2,000の範囲の数平均分子量のオリゴマー状ポリイ
ソシアネートビウレットから選ばれる、上記第1項記載
の下塗り補強プラスチック部品。 - (3) f9イマー被覆厚が5〜25ミクロンの範囲
である、上記第2項記載の下塗り補強プラスチック部品
。 - (4)熱可塑性接着剤と接着された、上記第1〜6項い
ずれか一つ記載の下塗り補強プラスチック部品を含む、
接着された補強プラスチック構造物。 - (5)熱可塑性接着剤が40〜80重量%の結晶性ポリ
エステル又はポリアミV区分及び2o〜6゜重量%の非
晶性ポリアミv又はポリエステル区分から成る熱可塑性
ブロック共重合体を含み、そしてこのブロック共重合体
は155℃を越える結晶融点及び8.000−30.0
00の範囲の数平均分子量を有する、上記第4項記載の
接着構造物。 - (6) ブロック共重合体の結晶性区分がポリエチレ
ンテレフタレート又)t &リプチレンテレフタレート
であり、そして非品性区分が75〜98重量%ダイマー
を含有するダイマー酸と2〜10炭素原子を含有する脂
肪族−級ジアミンのポリアミF縮合生成物から成る、上
記第5項記載の接着構造物。 - (7)下塗り補強プラスチック部品が上記第2項記6載
のものであり、そしてブロック共重合体の結晶件区分が
ポリエチレンテレフタレートを含む、上記第5項記載の
接着構造物。 - (8)熱可塑性接着剤接着の厚さが200〜1.500
ミクロンの範囲である、上記第5〜7項いずれか一つに
記載の接着構造物。 - (9) プライマー被覆溶液を接着表面に適用し、プ
ライマー被覆から溶媒を蒸発させ乾燥プライマーのフィ
ルムを与え、第一の補強プラスチック部品を支えるため
に適合された定着物中に第一の補強プラスチック部品を
置き、溶融熱可塑性接着剤を第一の補強プラスチック部
の下塗り表面に適用し、第二の補強プラスチック部を第
一の補強プラスチック部品に合わせ接着を形成し、少な
くとも20kPaの圧力を接着に実質的に均一に加える
ことによって第一の補強プラスチック部品に対して定着
物中17)第二の補強プラスチック部品を保持し、そし
て接着部を冷却し接着を固定させることから成る、第一
の補強プラスチック部品を第二の補強プラスチック部品
を接着する方法に於いて、補強プラスチック部品がシー
ト成形用配合物又はバルク成形用配合物から調製され、
プライマー被覆が上記第1〜6項いずれか一つに記載の
ものであり、そして熱可塑性接着剤゛が上記第5〜8項
いずれか一つに記載のものである接着方法。 flo) 溶融熱可塑性接着剤を適用する前に、下塗
り補強プラスチック部品を少なくとも65°Cに予熱し
、適用圧は28〜85 kPaの範囲であり、そして接
着を65〜170°Cの範囲の温度で少なくとも30分
間熟成させる、上記第9項記載の方法。 ■) 予熱温度が少な(とも105°Cであり、そして
熟成温度が90〜135°Cの範囲である、上記第10
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/464,080 US4443518A (en) | 1983-02-04 | 1983-02-04 | Bonded reinforced plastic structures |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59145217A true JPS59145217A (ja) | 1984-08-20 |
Family
ID=23842476
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59018169A Pending JPS59145217A (ja) | 1983-02-04 | 1984-02-03 | 補強プラスチツク部品およびそれを含む構造物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4443518A (ja) |
EP (1) | EP0118407A1 (ja) |
JP (1) | JPS59145217A (ja) |
ES (1) | ES8503018A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07113104B2 (ja) * | 1987-11-13 | 1995-12-06 | 日本合成ゴム株式会社 | 光フアイバー用硬化性バンドリング材 |
US5073321A (en) * | 1988-01-25 | 1991-12-17 | Texacone Company | Method of making polymer seals |
US4857389A (en) * | 1988-01-25 | 1989-08-15 | Texacone Company | Composition and method of making polymer seals |
DE3827224C3 (de) * | 1988-08-11 | 2003-09-25 | Degussa | Schmelzklebeverfahren |
JPH0776332B2 (ja) * | 1988-11-18 | 1995-08-16 | サンスター技研株式会社 | 湿気硬化性ホットメルト型接着剤組成物 |
AU6138698A (en) * | 1997-02-04 | 1998-08-25 | Ashland Inc. | Unsaturated polymer polyurethane structural adhesive |
US6984287B2 (en) * | 2001-11-02 | 2006-01-10 | The Dow Chemical Company | Primer composition for promoting adhesion of a urethane adhesive to a polymeric substrate |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3814736A (en) * | 1969-07-25 | 1974-06-04 | B Blanc | Polyurethane prepolymers having improved stability and method for their preparation |
US3650999A (en) * | 1970-06-15 | 1972-03-21 | Monsanto Co | Poly(ester-amide) block copolymer hot melt adhesives |
US3821056A (en) * | 1972-04-07 | 1974-06-28 | Du Pont | Method of bonding hydroxyl containing substrates |
US4053682A (en) * | 1976-06-21 | 1977-10-11 | Monsanto Company | Process for improving the adhesion of hot melts to metal substrates |
-
1983
- 1983-02-04 US US06/464,080 patent/US4443518A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-02-02 ES ES529405A patent/ES8503018A1/es not_active Expired
- 1984-02-03 JP JP59018169A patent/JPS59145217A/ja active Pending
- 1984-02-03 EP EP84870015A patent/EP0118407A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES529405A0 (es) | 1985-01-01 |
EP0118407A1 (en) | 1984-09-12 |
US4443518A (en) | 1984-04-17 |
ES8503018A1 (es) | 1985-01-01 |
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