JPS5916565B2 - 石油樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低軟化点炭化水素樹脂の製造方法に関する。

本発明によれば、フリーデル触媒を用いて次の給体を重
合させることからなる方法によつて、低ｉ０軟化点の樹
脂が得られる。

（１）Ｃ５オレフィンとＣ５ジオレフィン、またはＣ５
とＣ６のオレフィンおよびＣ５とＣ６のジオレフィンの
混合物からなり、石油給体原料のクラツキングから得ら
れ、そして１００〜１５０℃’５ の温度で熱ソーキン
グ処理された石油樹脂給体、および（２）分岐鎖状反応
性樹脂族オレフィン（後に定義する）またはＣ８〜Ｃｌ
Ｏの不飽和芳香族化合物と分岐鎖状反応性オレフイン（
後に定義する）の混合物。

この反応性オレフインは、樹脂の分子量をコントロール
して樹脂の分子量分布を狭くするための給体添加剤であ
る。Ｃ５またはＣ６のジオレフインおよびオレフインを
含む給体は、石油給体原料のクラツキングから得られる
。

このような給体原料はナフサ、ケロセン、ガス油および
真空ガス油を包含する。これらの給体原料は通常２０〜
４５０℃の沸点範囲を有している。石油給体原料は好ま
しくはスチームの存在下にクラツキングされたものであ
つて、推奨されるクラツキング温度は５００〜８７０℃
である。

この生成物は通常２０〜２４０℃たとえば２０〜２３０
℃の範囲で沸騰する不飽和炭化水素を含有し、好ましく
はその後に分留処理してＣ２〜Ｃ４の軽質分を除去する
。この給体原料はその後、１００〜１５０℃、好ましく
は１２０〜１４０℃たとえば１３０℃で熱ソーキング処
理を受ける。この熱ソーキング処理は、好ましくは０．
５〜６時間たとえば０．５〜１時間を要する。環状ジエ
ン（シクロペンタジエンおよびメチルシクロベンタジエ
ン）とＣ５の線状共役ジエン（イソプレンおよび１・３
−シス一および１・３−トランスーベンタジエン）との
共二量化を制限するために、低温が好ましい。熱ソーキ
ング後に給体原料は、ゲル先駆体である環状共役ジオレ
フイン（シクロペンタジエンとメチルシクロペンタジエ
ンはダイマーとして除去される）を除去するために、蒸
留処理を受けるのが好ましい。熱ソーキングおよび蒸留
後に、通常２５〜１１０℃たとえば２５〜８０℃で沸騰
する塔頂ナフサが得られるが、最良の結果は２５〜７０
℃の留分の場合に達成される。

この塔頂ナフサ＆ζ主としてイソプレンおよび１・３−
シス一およびトランスーペンタジエンのようなＣ５ジオ
レフイン、Ｃ５〜Ｃ６のモノオレフイン、およびベンゼ
ンのような芳香族から構成されている。一般にこの塔頂
ナフサは次の組成を有し、この組成は明らかにスチーム
クラツキングされる石油給体原料の性質によつて変化す
る。この給体は、あらかじめ抽出蒸留や共沸蒸留のよう
な通常の抽出方法によつてイソプレンを回収しておくこ
とにより、十分にイソプレンを含まない状態にできる。

さらに、給体留分の最終沸点を変えることにより、この
給体原料を実質的にベンゼン不含有とすることができる
。シクロベンゼンの含有量は一般に３．０重量％以下で
ある。１００〜１５０℃の熱ソーキック沖に生成したシ
クロジエンダイマーは、一般に重合されるべき給体中に
は含まれていない。

というのは、これらのダイマーは樹脂の特性にとつて有
害だからである。しかしながら、特別な用途にとつても
し必要であれば、これらのダイマーを樹脂給体中に残し
ておいてもよい。従つて、前記の蒸留工程は熱ソーキン
グ工程前に行なう。樹脂の分子量調節の役割を有する分
岐鎖状反応性樹脂族オレフイン給体添加剤は、鎖長が１
分子当り４〜３０個の炭素原子、好ましくは５〜９個の
炭素原子の範囲の分岐鎖状オレフインまたはジイソブテ
ンである。

上記分岐鎖状オレフインはしばしばＵ．Ｏ．Ｐ．オレフ
ィンとして知られており、リン酸のような酸性触媒によ
つてプロピレンをオリゴマ一化して製造され、分留によ
り回収される。これらの化合物は極端に高い分岐構造を
有している。通常、短い鎖のオレフインほど一層反応性
である。典型的な分析例を第１表に示す。同様な構造の
他の分岐脂肪族オレフインは、流動接解クラツキングし
たナフサから製造できる。

ジイソブテンは純粋な成分でもよいが、硫酸によるイソ
ブテン抽出で得られ相当する有機硫酸塩の熱分解により
ダイマーとして回収される、スチームクラツキング石油
誘導体が好ましい。このジイソブテン濃厚物は２・２・
４−トリメチル−２一ペンテンおよび２・２・４−トリ
メチルーペンテンのようなイソブテンダイマーだけでな
く、十分な量のイソブテントリマーも含有する（第２表
に典型的な分析値を示す。）これは必要であれば蒸留に
より精製できる。分岐鎖状反応性脂肪族オレフインを使
用するときは、その使用量は目的とする樹脂の軟化点に
従つて、最初のスチームクラツキング石油樹脂給体の重
量の１０〜４００％、好ましくは３０〜１００％の範囲
で変化することができる。

反応性オレフインと混合することのできるＣ８〜ＣｌＯ
の不飽和芳香族化合物は、たとえばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデ
ンまたはクロロスチレンである。

その使用する濃度は、使用される石油樹脂の重量に基づ
き好ましくは１０〜４００重量％、とくに１０〜５０重
量％で変化すべきである。比較のために、モノ置換芳香
族（トルエン、エチルベンゼン、プロピルおよびイソプ
ロピルベンゼン）またはジ一またはトリアルキル置換ベ
ンゼン（その各々のアルキル基はＣ，〜Ｃ６の線状また
は分岐状構造である。）のような置換芳香族といつた他
の連鎖移動も使用した。典型的な例はキシレンおよびメ
シチレンである。低分子量のジ一置換芳香族は、カチオ
ン性重合工程中で強い連鎖移動活性を示す。

キシレンが典型的な例である。しかしながら、ある一定
の濃度においてはこれらの化合物は一般に分岐鎖状反応
性脂肪族オレフイン給体添加剤よりも一層著しい樹脂の
軟化点を降下させる能力を有しているけれども、これら
の化合物は不幸にもその与えられた軟化？において、主
としてスチレン／イソプレンプロツクコポリマ一（熱可
塑性カリフレツクスＴＲｌｌＯ７ゴム）に対して与える
粘着性が低い。石油樹脂給体と前記の添加剤は上記で概
略した比率に従つて混合され、次に、たとえば塩化アル
ミニウム、臭化アルミニウムまたは液状の塩化アルミニ
ウム／塩酸／アルキル置換芳香族炭化水素コンプレツク
スのフリーデルクラフツ触媒を用いて重合される。この
芳香族炭化水素は、たとえば０−キシレン、メシチレン
、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンその他の短鎖
または長鎖アルキルベンゼンである。これらのアルキル
鎖は線状または分枝鎖状であり、１〜３０の炭素原子を
有する。分枝鎖状オレフインによつてベンゼンまたは他
の置換芳香族（たとえばトルエンまたはキシレン）をア
ルキル化する際に副生物として得られる酸性液状塩成ア
ルミニウムスラツジは、前述の重合工程用の触媒として
直接使用できる。

例をあげればプロピレンの三フツ化ホウ素オリゴマ一化
および分留を経て製造される分枝鎖状オレフイン、たと
えばＣｌ２オレフインまたはＣ２４オレフインは、芳香
族を生じるスラツジによりその場でアルキル化すること
ができる。一例として、ドデシルベンゼンプラントから
得られる酸性スラツジは、あらかじめ形成した。−キシ
レンＡｌＣｌ３／ＨＣｌ液状コンプレツクスを使用した
場合と同様な結果を与えた。これらの液状コンプレツク
スは等量濃度ではＡｌＣｌ３粉末より若干効率が高く、
かつ若干高い樹脂収率と低い樹脂分子量を与える。

従つて、樹脂分子量を狭めるために必要とされる給体添
加剤の量は十分に下げられる。さらに、副生スラツジが
プラント内で入手できる場合はその触媒コストは低下し
、そのような方法は特に魅力的である。この重合工程に
おける触媒の量は、重合されるべき混合物の重量に基づ
き０．２５〜３．０重量％、好ましくは０．５〜１．５
重量％の範囲で変化できる。最適濃度は触媒の溶解度を
左右する溶媒の性質および重合反応器内の攪拌効率によ
つて決定される。触媒濃度を高くすれば樹脂の分子量分
布が低下するので、樹脂の分子量をコントロールするた
めに必要とされる給体添加剤の量が少くなる。三塩化ま
たは四塩化チタン、四塩化スズ、三フツ化ホウ素、三フ
ツ化ホウ素と有機エーテル、フエノールまたは酸とのコ
ンプレツクスのような他のフリーデルクラフツ触媒も使
用できるが、樹脂の収率はむしろ低下し、価値の低い多
量の液状オリゴマ一が得られることになる。

これらの油状のオリゴマ一は反応性可塑剤または液体可
塑剤として製品化できるといつても、このような触媒は
推奨できない。他の可能な触媒は酸性クレイである。通
常の重合温度は−２０〜１００℃であり、好ましくは３
０〜８０℃である。重合後、残留している触媒は、たと
えばアルカリ、アンモニアまたは炭酸ソーダの水溶液で
浄浄するか、あるいはメタノールのようなアルコールを
添加して次いで沢過することにより除去できる。

生成した樹脂は、未反応炭化水素（［ラフイネート」に
富んだベンゼンおよび／またはパラフイン／未反応オレ
フイン）および低分子量油状オリゴマ一から、スチーム
ストリツピングまたは真空蒸留によつて分離される。最
終製品は実質的に非芳香族の不飽和熱可塑性炭化水素樹
脂である。この樹脂は通常２０〜１２５℃、好ましくは
２５〜８５℃、より好ましくは７０〜８５℃の軟化へを
有している。得られた芳香族を含まない樹脂は、フエノ
ール、無水マレイン酸のような不飽和無水物または不飽
和酸（たとえばフマール酸）のような極性化合物で化学
変性する前または後に、低粘度、良好な可撓性および伸
長性を必要とする多くの用途に使用できる。

これらの樹脂は広汎な最終使用および用途に合わせて設
計される。これらの樹脂は、紙、金属、熱可塑性フイル
ム（セロハン、ポリエステル、ＰＶＣ、織成物または不
織布、ガラス等、．およびこれら材料同志の接着用）に
適用できる。典型的な用途は、ホツトメルト接着剤、カ
ーペツトのバツキング剤、乾性油と配合した被覆剤、製
本接着剤、紙サイジング剤、あるいはコーキング剤、シ
ーラントまたはゴム粘着化剤のような天然または合成樹
脂および（または）ゴムを包含する多くの用途である。
より詳しくは、これらの樹脂はとくに、天然ゴムまたは
合成ゴム〔ポリイソプレン、ＥＰＤＭｌブチル、クロロ
ブチル、ブロモブチル、ネオプレンおよびプロツクコポ
リマ一たとえばスチレン／イソプレンゴム（シエルＴＲ
ｌｌＯ７）等、あるいはそれらの混合物〕用のエラスト
マー粘着化剤として使用される。これらの樹脂は十分に
非芳香性であるとはいえ、上記のようなエラストマーに
著しい粘着性を与え、そして高い樹脂／ゴム比が使用で
きるので、接着剤の配合価格を低下させることができる
（この樹脂はプロツク状スチレン／イソプレンゴムより
十分に安価である。）。このような樹脂の性質を利用す
る他の用途は、感圧接着剤、ホツトメルト接着剤、低温
接着剤、ラベル接着剤、ラテツクス接着剤、外科用接着
剤およびマスキングテープである。しかして、ホツトメ
ルト接着剤およびラテツクス接着剤は、スチレン−イソ
プレン共重合体と粘着化樹脂から調製される。

本発明の低軟化へ脂肪族石油樹脂は、芳香族樹脂または
ロジンおよびテルペン誘導体の代りになる。ホツトメル
ト接着剤においては、その配合物は熱可塑性ゴムと石油
樹脂を１５０℃で混合することにより調製される。ラテ
ツクス接着剤は、ロジン塩のような石けんの希溶液の存
在下に、熱可塑性ゴムまたは油展熱可塑性ゴム（プロツ
クスチレンーイソプレン共重合体）を石油樹脂とともに
乳化して調製される。ランダムまたはプロツクの配列を
有するスチレン−ブタジエンからなる他のエラストマー
（シエルＳＢＲｌＯｌｌまたはシエルＴＲｌｌＯ２等）
は、極端に狭い分子量と低軟化点を有するこのような非
芳香族樹脂によつては十分に粘着化されない。しかしな
がら、ＳＢＲと天然ゴムのブレンド物については許容で
きる結果が達成される。天然または合成ゴム配合物中で
使用する場合、本発明の樹脂は油展剤の助けなしで卓抜
した粘着化性を与えることができる。たとえば、本発明
の樹脂は、油が存在するとゴムの不滲透性が劇的に低下
する内部管（Ｉｎ！１ｅｒｔｕｂｅ）配合物中で使用で
きる。本発明の方法で製造され上述したような用途でゴ
ムと配合される樹脂の量は、通常６５〜２５０ｐｈｒ１
たとえば１００〜１７５ｐｈｒである。次のすべての実
施例において、石油給体原料のクラツキングから得られ
た給体は１３５℃の温度で約１時間熱ソーキング処理さ
れたものである。参考例 １比較の目的で、数種のフリ
ーデルクラフツ触媒の能力を、溶媒として３０重量％の
ベンゼンを用いて、２５〜７０℃の沸点のスチームクラ
ツキングした給体原料の混合物を重合させることにより
テストした。

ベンゼンの代りにパラフイン性またはオレフイ７性の溶
媒を同じ方法で使用してもよい。スチームクラツキング
した給体原料は次の全体的な組成を有している。樹脂の
性質は第３表に示した。

樹脂収率に関してはＡｌＣｌ３またはＡｌＢｒ３が好ま
しい。参考例 ２Ａ１Ｃ１３／ＨＣｌ／置換芳香族コン
プレツクスの能力および樹脂の性質に及ぼすＡｌＣｌ３
濃度の影響を、０．５〜１．５重量％の触媒濃度範囲内
で検討した。

酸性ＡｌＣｌ３コンプレツクスは、２５重量％のＡｌＣ
ｌ３と２０重量％のＨＣｌを含有するドデシルベンゼン
スラツジか、または次のように調製した三塩化アルミニ
ウム、塩化水素およびｏ−キシレンからなる合成コンプ
レツクスのいずれかである。

ガス状乾燥塩化水素を、極めて良く撹拌しながら、Ａｌ
Ｃｌ３／ｏ−キシレン混合物（１モルづつ）中に吹込ん
だ。

ＡｌＣｌ３はＨＣｌが反応混合物中に吸収されている間
、０．５モルが反応するまで漸進的に溶解した。この液
状コンプレツクスの組成は次のとおりであつた。

２８〜８０℃のスチームクラツキング給体原料は次の組
成を有している。

第４表に示すように、触媒濃度を高めると樹脂の分子量
と樹脂の軟化点は著しく低下する。

塩化アルミニウム酸性芳香族コンプレツクスは塩化アル
ミニウム粉末より一層活性である。実施例 １． 第５表にＣ５〜Ｃ８＋Ｕ．Ｏ．Ｐ．オレフイン（第１表
）を用いることによる低軟化点樹脂の製造の２例を示す
。

このスチームクラツキングナフサは次の全体組成の２８
チ〜８０℃留分である。０．７５重量％のＡｌＣｌ３を
触媒として使用し７★これらの化合物は樹脂分子量の低
下に非常に効果的であり、そして結果として樹脂の粘度
を著しく低下させ、ワツクスに対する親和性を改良する
のに非常に効果的である。

実施例 ２ この実施例においては、Ｕ．Ｏ．Ｐ．オレフイン（第７
表）とジイソブテンの反応性をいくつかのオレフイン（
２−メチルブテン−２、２−メチルブテン−１およびｏ
−キシレン）について得られた反応性と比較した。

スチームクラツキング樹脂給体はすでに参考例１に記載
した２５〜７０℃留分である。

重合条件は標準的なものであり、０．７４重量％のＡｌ
Ｃｌ３粉末を触媒として含み、そしてこの重合は５０〜
６０℃で９０分間行なつた。すべての場合に、著しいワ
ツクス／エチレンビニルアセテートに対する相和性が認
められた。比較の目的で、これらの添加剤を芳香族モノ
マー（スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、イ
ンデン）によつて置換し、相当する樹脂の性質を第７表
に概略した。

第１図は、第６表に記載の低軟化点樹脂は極端に狭い分
子量分布が特徴であることを示している。

実施例 ３感圧接着剤 適当なムー[メ[粘度の天然ゴムの試料を、実施例１およ
び２に従つて調製した石油樹脂および酸化防止剤ととも
にｎ−ヘプタン／トルエン溶液中に溶解した。

粘着性の測定に使用した感圧接着剤フイルムは、セロハ
ンまたはポリエステルフイルム土に広げた薄い層のゴム
／樹脂溶液を室温で一夜蒸発させて調製した。その接着
剤フイルムは３０７／ｍｌである。感圧接着剤の特性は
感圧接着剤テープ評議会（ＰＳＴＣ）の技術委員会が開
発した特性であり、より詳細には、−１８０にピール接
着性（ＰＳＴＣ−１法）−粘着ローリングボール法（Ｐ
ＳＴＣ−６） ？実施例 ４この実施例は、樹脂１９
と２０（実施例２、第６表）を天然ゴムと混合したこと
を除いて実施例６と同様である。

得られた結果を第８表に示す。★−ポリケン（ＰＯｌｙ
ｋｅｎ）粘着性一促進結果を得るために修正した剪断接
着性（ＰＳＴＣ−７）。

接着剤テープをステンレススチールパネルの代りのクラ
フト紙上に適用した。破損も時間で記録した。荷重１ｋ
ｇ接触面積：１２．５×２５ｍｍ接着剤テープ：巾１２
．５ｍ７７！ｏ接着剤の配合は天然ゴム（６５ムー[メ
[粘度）をベースとしており、その樹脂含有量は１００
ｐｈｒ（ゴム１００部当りの部）である。それらの狭い
分子量分布から予期されるとおり、これらの低軟化点樹
脂は天然ゴムに対し良好な粘着性を発揮した。しかしな
がらそれらの結合強度は、より低い添加剤濃度で製造し
た通常の石油樹脂に比較すれば一層弱い。典型的な性質
を次に示す。実施例 ５別の実施例の感圧接着剤はラン
ダムスチレン／ブタジエン共重合体をベースとしており
、この共重合体は、スチレン含有率２３．５重量％、１
００℃のムー[メ[粘度５５を有し３７．５ｐｈｒのナフ
テン油エクステンダ一（ＳＢＲｌ７Ｏ７）を含有する油
展ランダム［コールド」（５℃で重合されたもの）スチ
レン−ブタジエンゴムで増容された共重合体である。

樹脂濃度は６５ｐｈｒである。それらの構造から予期さ
れるとおり、これらの樹脂は芳香族含有樹脂より低い粘
着性を有している。実施例 ６ 他のランダムスチレンブタジエン共重合体（ＳＢＲｌＯ
ｌｌ）は低軟化へ脂肪族樹脂によつて粘着化されなかつ
た。

しかしながら、もし低濃度の天然ゴムを包含させれば、
許容できる値が得られる。実施例 ７ 同様な感圧接着剤配合物を、合成熱可塑性プロツク状ス
チレン／イソプレンゴム、すなわちシエル社販売のカリ
フレツクス（またはアメリカではクランドンＴＲｌｌＯ
７）により調製した。

讐帆で測定したスチレン含有量は２９重量％であつた。
樹脂含有量は６５〜２３５ｐｈｒである。低軟化点脂肪
族脂肪の使用によつて、高い樹脂濃度においてもエクス
テンダ一油を必要とせずに、あるいは樹脂構造中に芳香
族が存在しなくても、著しい粘着性が達成されることが
見出された。

さらに、これらの樹脂は芳香族樹脂、ポリテルペンまた
はロジン誘導体粘着化剤よりも十分に安価なので、相当
する接着剤組成物は低価格水準で提供できる。第９表に
典型的な感圧接着剤配合物の性質を記述した。

同様な方法で調製した芳香族含有樹脂を単なる比較の目
的で記述した。等しい樹脂軟化点においては脂肪族樹脂
は芳香族含有樹脂より十分にすぐれた粘着性を発揮する
。

さらにその粘着性は極端に高い樹脂濃度（２３３ｐｈｒ
）でも保持されるので、配合物中にエクステンダ一油は
必要ではない。その構造とはかかわりなく、分枝鎖状反
応性オレフイン添加剤は、ｏ−キシレンの如き置換芳香
族より良好である同様な性質を与えた。

スチレン−イソプレン共重合体用粘着化剤としての低軟
化屯樹脂は、ＩＢＰ−７０℃またはＩＢＰ−８０℃スチ
ームクラツキング給体原料のいずれかからも製造できる
が、下記するように、ＩＢＰ−７０℃留分から誘導され
た樹脂の場合に一層すぐれた粘着性が得られる。

１５０ｐｈｒ以上の樹脂濃度では、芳香族樹脂はカリフ
レツクスＴＲｌｌＯ７に対するその粘着化力を失うよう
であり、また芳香族モノマーの中ではインデンが最も臨
界的なモノマーである。

実施例 ８この実施例は実施例７と同様であり、樹脂含
有量は６７〜１５０ｐｈｒである。

使用したゴムはカリフレツクスＴＲｌｌＯ７であり、使
用した樹脂は実施例２で使用したような２５、〜５０℃
スチームクラツキング樹脂給体から得られた樹脂である
。調製した感圧接着剤配合物の性質は次の第１０表に示
した。

実施例 ９ スチレン−ブタジエンゴム（シエル社のカリフレツクス
１１０２すなわちクラトン）のような他のプロツク共重
合体は非芳香族低軟化点脂肪族石油樹脂によつて粘着化
されず、一方芳香族含有構造体は極端にすぐれた結果を
与える。

次に示した典型的な実施例によつて、石油樹脂給体添加
剤として分枝鎖状反応性オレフインと芳香族モノマーを
併用することによりランダムおよびプロツクスチレン含
有共重合体（ＳＢＲｌＯｌｌ．ｌ５Ｏ５、１７０７、Ｔ
ＲｌｌＯ２および１１０７）を粘着化する低軟化点の石
油樹脂の製造が実現することが明らかになるであろう。

同様な構造の他のエラストマーも同様な方法で粘着化で
きる。代表的な結果を第１１表〜第１６表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は第６表に記載した本発明の低軟化点樹脂の分子
量分布を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フリーデルクラフツ触媒を使用し （ａ）石油給体原料のクラツキングから得られた２０〜
   ２４０℃の範囲の沸点の留分の１００℃〜１５０℃の温
   度での熱ソーキング処理により得られた２５〜１１０℃
   の範囲の沸点の、Ｃ＿５オレフィンおよびＣ＿５ジオレ
   フィンまたはＣ＿５とＣ＿６のオレフィンとＣ＿５とＣ
   ＿６のジオレフィンとの混合物からなる石油樹脂給体、
   および（ｂ）必要によりＣ＿８〜Ｃ＿１＿０不飽和芳香
   族化合物を含有する、４〜３０個の炭素原子をもつ分岐
   鎖状反応性脂肪族オレフィンおよび／またはジイソブテ
   ンを重合させることを特徴とする低軟化点樹脂の製造法
   。 ２ 石油給体原料がスチームの存在下でクラツキングさ
   れたものである特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 熱ソーキングを１２０℃〜１４０℃の温度で行なう
   特許請求の範囲第１項または第２項のいずれか一項に記
   載の方法。 ４ 給体添加剤が１分子当りＣ＿５〜Ｃ＿９の長鎖を有
   するＵＯＰオレフィンである特許請求の範囲第１項〜第
   ３項のいずれか一項に記載の方法。 ５ 給体添加剤がジイソブテンである特許請求の範囲第
   １項〜第３項のいずれか一項に記載の方法。 ６ 給体添加剤の量が石油樹脂給体の量の１０％５〜４
   ００％（重量）である特許請求の範囲第４項または第５
   項のいずれか一項に記載の方法。 ７ 重合混合物もまたＣ＿８〜Ｃ＿１＿０の不飽和芳香
   族化合物、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、
   ビニルトルエン、インデン、メチルインデンまたはクロ
   ロスチレンを含有する特許請求の範囲第１項〜第６項の
   いずれか一項に記載の方法。 ８ 芳香族化合物の量が石油樹脂給体の重量に基づいて
   １０〜４００重量％である特許請求の範囲第７項に記載
   の方法。