JPS59157077A - 殺虫性ニトロメチレン誘導体、その製造法および該誘導体を含む殺虫剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は或槙の置換でれ；ｉ、、２−ニトロメチレン−
テトラヒドロ−Ｊ　Ｈ−／、３’−）リアジン、その製
造方法およびそれを殺虫剤、特に昆虫の害虫に対する殺
虫剤として使用することに関する。

米国特許第≠Ｏｊ　、２．３Ｋｇ号明細書には、３−ア
セチル−２−ニトロメチレン−テトラヒドロ−λＨ−７
．３−トリアノンなる化合物とその殺昆虫剤特性が記載
されている。エステル基またはチオエステル基を含む或
種の同様なチアノン誘導体も興味ある殺虫剤活性を示す
ことがここに発見された。

したがって、本発明は下記の式で表わされる買換された
ノーニトロメチレン−テトラヒドロ−ｊＨ−／、３−チ
アジン全提供する。

ｃｏ−（ｃｏ）ｍ−ｘ−ｇ 式中、ｎは０まだは／であｐ；ｍは０または／であり；
Ｘは酸素または硫黄であｐ；そしてＲはハロダン原子お
よびヒドロキシ基、チオール基、アシルオキシ基、アシ
ルチオ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハ
ロアルコキシ基および随意に置換されたフェニル基から
選ばれた１個または２個以上の同じまた（は異なる置換
基によって随意に置換されたアルキル基、アルケニル基
ｉたはアルキニル基である。

別にはっきシと言い表わきれていなければ、本明細書を
通じて、アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基
の各部分は好ましくは６個まで、特にｔ個までの炭素原
子を有する。

随意に置換されたフェニル基部分中に存在し得る好まし
い置換基はハロゲン原子とアルキル基、ハロアルキル基
、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、シアン基、ニトロ
基、アミノ基およびヒドロキシ基を包含している。特に
好ましい置換基はハロゲン原子とＣ（／−１ｌ−）アル
キル基、特にメチル基である。

好ましいアシル基はホルミル基および随意に置換された
アルカノイル基およびベンゾイル基であり、ここでベン
ゾイル基に関する好ましい置換基はフェニル基について
上に示したような基であシ、そしてアルカノイル基に関
する好ましい置換基けハロゲン原子、アルコキシ基およ
びフェニル基である。

好捷しくけＲは、ハロゲン原子およびヒドロキシ基、ホ
ルミルオキシ基、アルキル部分に／−を個の炭素原子を
有するアルカノイルオキシ基捷たはアルカノイルチオ基
、／−≠個の炭素原子を有するアルコキシ基、各アルコ
キシ部分に７個または２個の炭素原子を有するアルコキ
シアルコキシ基およびフェニル基から選ばれた７個また
はそれ以上の同じかまたは異なる置換基によって随意に
置換されている、６個まで、特に≠個までの炭素原子を
有するアルキル基、アルケニル基またけアルキニル基を
表わす。

好ましくはＸは酸累を表わし、好ましくはｍは０であり
、好ましくはｎは０である。

このように式■の典型的な化合物は、ｎが０で必９、そ
して基−（ＣＯ）ｍＸＲが３個１での塩素原子またはフ
ェニル基によって随意に置換されている／−６個の炭素
原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、インブトキシ基、トリクロルエトキシ基またはペ
ンノルオキシ基、または各々６個までの炭素原子を有す
るアルコキシカルボニル基′またはアルキニルオキシ基
、例えばエトキシカルボニル基またはプロピニルオキシ
基を表わす、式Ｉの化合物である。

式Ｉの別の典型的な化合物は、ｎが０であり、そして基
−（Ｃｏ）　ＸＲが３個までの炭素原子またはヒドロキ
シ基またはる個までの炭素原子を有するアシルオキシ基
によって随意に置、換された、／−６個の炭素原子を有
するアルコキシ基、例えばブロムエトキシ基、ヒドロキ
シエトキシ基、ホルミルオキシエトキシ基またはアセト
キシエトキシ基金表わす、式Ｉの化合物である。

式１の化合物は色々な幾何異性体の形で存在できること
が認められるであろう。本発明は個々の異性体およびこ
のような異性体の混合物の両方を包営している。

本発明はまた、塩基の存在下において、下記の式で表わ
される化合物を 下記の式で表わされるノ・口化合物と反応させてＲ−Ｘ
−（Ｃｏ）ｍ−Ｃｏ−Ｈａｌ　　　　　　　（ＩＩＩ）
（式中Ｒ，Ｘおよびｍは式Ｉに関して定義したものと同
じであり、そしてＨａｌは）・ロケ゛ン、好１しくは塩
素原子を表わす） 式Ｉにおいてｎ＝０である化合物を生成させ、そして所
望ならば、この化合物をｎ二／である対応する化合物に
液化することからなる、式Ｉの置換されたノーニトロメ
チレン−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チア・シンの
製造方法も含んでいる。この塩基は好ましくけ第三級ア
ミンのような有機塩基、例えばトリアルキルアミンであ
ｐｌ　トリエチルアミンが特に好捷しい。反応は好１し
くけ０℃またはそれ以下の温度、例えば−６０℃ないし
０℃、好ましくは一３０℃ないし一７０℃の温度におい
て遂行される。反応は、好適には有機溶剤、例えばジク
ロルメタンのような塩素化炭化水素またはツメチルホル
ムアミドのようなアミドの中で遂行される。

式Ｉにおいてｎが／である化合物はｎが０である対応す
る誘導体ヲ酸化することによって調製できる。これは慣
用の酸化剤、例えばｍ−クロル過安息香酸のような過酸
または酸性過硫酸カリウムを使用して遂行できる。酸化
しようとする誘導体ｋ　Ｊ当なｍ剤、例えばクロロホル
ムまたはジクロルメタンのような塩素化炭化水素溶剤ま
たはエタノールのような液体アルカノールに溶解するの
が好都合である。

弐〇の化合物のＮ−アシル化によって順に調製できる、
式Ｉの化合物とは別の化合物から式Ｉの化合物−ｉＨ造
することもできる。例えば、Ｒがヒドロキシ基、チオー
ル（メルカプト）基、アシルオキシ基またはアシルチオ
基を含む化合物は、対応するアシルオキシ塩またはアシ
ルチオ塩との反応および随意の加水分解によって、Ｒが
／％ログン原子、特に臭累原子を含む化合物から製造で
きる。

上に述べたように、本発明の置換されたノーニトロメチ
レン−テトラヒドロ−，２Ｈ−／、３−チアノンは特に
昆虫の害虫に対する殺虫剤として興味が持たれる。これ
らの化合物は昆虫、例えばスポドノテラ（５ｐｏｄｏｐ
ｔｅｒａ　）種およびヘリオシス（Ｈｅｌ　１ｏｔｈｉ
ｓ　）種の幼虫または虫の形のような害虫に対して活性
を示す。それらはコメ作物にみられる害虫全駆除するの
に特に有用である。或種の適用については、本発明の化
合物の物理的および生物学的に組合わされた特性は公知
の殺昆虫剤、３−アセチル−！−ニトロメチレンーテト
ラヒドロ−２）Ｉ　−７，３−チアジンのそれよりも有
利である。

しだがって、本発明は担体と共Ｖこ本発明の置換てれた
ノーニトロメチレン−テトラヒドロ−ＪＨ−／、３−チ
アノンを含む殺虫剤組成物を包含している。

このような組成物は本発明の単一の化合物または数種の
化合物の混合物を含むことができる。異なる異性体また
は異性体の混合物が異なる活性レベルまたは活性スペク
トルを有し、このような組成物が個々の異性体または異
性体の混合物を含むことも予想される。本発明は更に、
本発明の化合物または組成物の殺虫剤として有効な量を
或場所に適用することからなる、害虫、特にその場所に
おける昆虫の害虫を撲滅する方法も提供する。特に好捷
しい場所はコメ作物をもつ稲田である。

本発明の組成物の中の担体は、例えば植物、種子または
土壌であり得る、処理しようとする場所への適用を容易
にする妙）、才たけ貯蔵、輸送また（は取扱いを容易に
するために活性成分と共に処方される材料である。担体
は固体または液体であって、その液体（は圧縮されて液
体を形成したとき以外は常態で気体である椙料金包含し
、そして殺虫剤組成ｖＩＪ＝処方するのに通常使用され
るどのような担体も使用することができる。好ましくは
本発明の組成物は０．３−’；？、３−重量％の活性成
分を含んでいる。

適当な固体の担体は天然および合成の粘土および珪酸塩
、例えば珪藻土のような天然シリカ；珪酸マグネシウム
、例えばタルク；珪酸マグネシウムアルミニウム、例え
ばアタノクルガイトおよび・々−ミキーライト；珪酸ア
ルミニウム、例えばカオリナイト、モンモリロナイトお
よび雲母；炭酸カルシウム；硫酸カルシウム；硫酸アン
モニウム；合成の酸化珪累水和物および合成の珪酸カル
シウムまたは珪酸アルミニウム；元素、例えば炭素およ
び硫黄；天然および合成の樹脂、例えばクマロン樹脂、
塩化ポリビニルおよびスチレン重合体およびスチレン共
重合体；固体のポリクロルフェノ、（８） 一ル、ビューメン；ワ、クス；および固体肥料、例えば
過燐酸塩を包含している。

適当な液体の担体は水；アルコール、例えばインゾロパ
ノールおよびグリコール類；ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびシ
クロヘキサノン；エーテル；芳香ｉｔたはアラリファテ
ィック炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキ７
レン；石油留分例えば灯油および軽質鉱油；塩累化炭化
水素、例えば四塩化炭素、・や−クロルエチレンおよび
トリクロルエタンを包含しており、異種の液体の混合物
が屡々適している。

農業上の組成物！ｒｉ屡々濃縮された形に処方されて輸
送され、それは次いで適用の前に使用者によって希釈さ
れる。表面活性剤となる少量の担体が存在するとこの希
釈プロセスが容易になる。このように、好ましくは本発
明の組成物中の少なくとも７種の担体は表面活性剤であ
る。例えば本組成物は少なくとも２種の担体を含むこと
ができ、そのうちの少なくとも／押は表面活性剤である
。

表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であって、そ
れは非イオン系でもイオン系でもよい。

好適な表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグニン
スルホン酸のすトリウム塩またはカルシウム塩；分子中
に少なくとも７２個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪
族アミンまたはアミドとエチレンオキシドおよび／また
はゾロピレンオキシドとの組合物；グリセロール、ンル
ビタン、サッカロースまだはペンタエリスリトールの脂
肪酸エスチル；これらのエステルとエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドとの組合物；脂肪族ア
ルコールまたはアルキルフェノール、例えばｐ−オクチ
ルフェノール捷たはｐ−オクチルクレゾールとエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合生
成物；これらの縮合生成物のサルフェートまたはスルホ
ネート；分子中に少なくとも７０個の炭素原子を含む硫
酸エステルまたはスルホン酸エステルのアルカリまたは
アルカリ土類金属塩、好ましくはす）　ＩＪウム塩、例
えばラウリル硫酸ナトリウム、第二級アルキル硫酸ナト
リウム、スルホン化したひまし油のナトリウム塩、およ
びドデシルベンゼンスルホネートのようなアルキルアリ
ールスルホン峨ナトリウム；およびエチレンオキシドの
重合体およびエチレンオキシトドプロピレンオキシドと
の共重合体を包含している。

本発明の組成物は例えば湿潤性粉末、粉剤、顆粒、溶液
、乳化可能な濃厚液、乳剤、懸濁濃厚液およびエアゾー
ルの形に処方することができる。

湿潤性粉末は通常２ｊ３０または７よ重量係の活性成分
を含み、そして固体の不活性担体の他に普通３−７０重
量係の分散剤を含み、また必要ならば、０−７０重量係
の安定剤および／または浸透剤または展着剤のような他
の添加剤を含んでいる。

粉剤は普通湿潤性粉末と同様な組成を有するが分散剤を
含まない粉剤濃厚物の形に処方され、そして畑で更に固
体の担体で希釈されて、通常０．ｊ−７０重量係の活性
成分を含む組成物を与える。顆粒は通常１０ないし１０
ＯＢＳメツシユ（／、乙７乙−０、／　ｊ　２　ｗｎ　
）の寸法を有するように調製され、そして凝集法まだは
含浸法によって製造することができる。一般に顆粒は０
．３−７５重量係の活性成分とｏ−１ｏ−Ｈ量係の安定
剤、表面活性剤、遅延放出変性剤および結合剤のような
添加剤を含んでいる。いわゆる「乾燥流動性粉末」は比
較的高濃度の活性成分を含む比較的小さな顆粒力Ｘらな
る。

乳化可能な濃厚液は普通溶剤、および必要な場合には共
溶剤、の他に７０−３；０重量／容量係の活性成分、ノ
ー２０重量／容量係の乳化剤および０−２０重量／容量
係の安定剤、浸透剤および防食剤のような他の添加剤を
含んでいる。懸濁濃厚液は普通安定で非沈降性の流動生
成物を得るように配合され、そして通常１０−７３重量
係の活性成分、０．５−／ｊ重量係の分散剤、０．７−
７０重量係の採掘コロイドおよびシクソトロピー剤のよ
うな懸濁剤、ｏ−ｉｏ重量係の脱泡剤、防食剤、安定剤
、浸透剤および展着剤および水または活性成分が実質的
に溶けない有機液体のようなその他の添加剤を含み、沈
降防止を助けるため、または水に対する凍結防止剤とし
て或種の有機固体または無機塩が処方物中に浴解して存
在することができる。

水性の分散液および乳剤、例えば本発明による湿潤性粉
末または濃厚液を希釈することによって得られる組成物
も本発明の範囲内にある。上記の乳剤は油中水型でも、
あるいは水中油型でもよく、そして「マヨネーズ」様の
稠度を持つことができる。

本発明の組成物はまたその他の成分、例えば殺虫、除草
または殺菌特性を有する他の化合物７種または、２種以
上、または誘引剤、例えばえさおよび捕獲処方物におい
て使用するだめのフェロモンまたは食物成分を含むこと
ができる。

本発明の化合物および組成物の熱安定性は、その化合物
をベースにして通常１０−７００重量係の安定化量の或
種の有機窒素化合物、例えば尿素、ノアルキル尿素、チ
オ尿素またはグアニジン塩、または重炭酸塩、酢酸塩ま
たは安息香酸塩のような弱酸のアルカリ金属塩の添加に
よって改良できることもわかった。

本発明は以下の実施例によって更に説明される。

テアジン ノクロルメタン（乙０ｍ１）中にノーニトロメチレン−
テトラヒドロ−，２Ｈ−７，３−チアジン（乙μＩ）と
トリエチルアミン（１０，≠ｒｎｌ　）　ｆ溶かした溶
液に、窒素雰囲気下−２０℃において、ジクロルメタン
（乙Ｏｍｌりのメトキシ力ルデニルクロライド（ｊニア
ｇ）溶液を３０分にわたって少しづつ加えた。反応混合
物を６０分間雰囲気温反まで温めてかｔｏ２　’％の塩
酸で洗浄した。有機相を乾燥しく硫酸マグネシウム上）
、溶剤を減圧下で除去した。残渣を酢酸エチルと共に粉
砕して融点７３−９３℃の所望の生成物が得られた。

分析 Ｃ７Ｈ１ｏＯ４Ｎ２Ｓに関する計算値　ｃ３ｇ、３％　
；　ＨＩＡ乙％　；　Ｎ／、２．ｇ　％測定値　Ｃ３ｆ
、’ｌチ；１．乙係；Ｎ／ノ、ど係１００ゴのジクロル
メタンに／どｇのノーブロムエテルクロルホーメートを
溶かした溶液ヲ、窒素雰囲気下−３０℃において、！−
ニトロメチレンーテトラヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジ
ン／、２．ｆｇ１　トリエチルアミン、２／、ｍ！およ
びジクロルメタンｉ、２ｏｍｉの混合物に７／分にわた
って少しづつ加えた。反応混合物を攪拌しながら３０分
間にわたって０℃まで温めてかいＩの塩酸で洗浄した。

有機相を分離して乾燥しく硫酸マグネシウム上）、そし
て溶剤を蒸発させた。ジクロルメタンとメタノールとの
／９９：／混合物（容量／容量）ヲ使用して固体物＠（
，２７２ｇ）ｆｃシリカケ゛ルカラム上で精製すると、
７ター、！ｉ１′／℃の融点を有する結晶／　’ｌ；’
、　７　！ｊが得られた。

分析 Ｃ３Ｈ１１Ｎ２０４ＳＢｒに関する計算値　Ｃ３０，９
％；Ｈ３Ｊ％；Ｎ５’、０’ｇ測定値　Ｃ３０，７ｑｂ
；　Ｈ３，、！；係；Ｎど、７係実施例ノの化合物（ｇ
＆）’ｅ３３；ｍｌのへキサメチルホスホルアミド（Ｈ
ＭＰＡ　）に溶解し、そして窒素雰囲気下θ℃において
、Ｉ（ＭＰＡ≠ｊｍｌ中に／／１の蟻酸ナトリウムを浴
かした溶液に加えた。

混合物を２０℃において３ｆ時間攪拌してからジエチル
エーテル中に注入し、そして塩水で洗浄シタ後ジエチル
エーテルで洗い戻した。合体した有機相全乾燥しそして
蒸発させて油（ｉｏｉ　）−＜生成させ、そしてこれを
シリカ上のカラムクロマトグラフィーによって精製して
表題の化合物全黄色の結晶質固体（３，ｆｇ）の形で生
成させると共に出発物質（０，７，？）を回収した〇融
点　乙乙−乙り℃ 分析 Ｃ７Ｈ，、，２Ｎ２０６Ｓに関する計算値　Ｃ３９，１
％　；［４４４”１６　；Ｎ１０．／％１ｊｌｌｌ定値
　Ｃ３９，，２％；　Ｈ４１−、，２％　；Ｎ１０．０
％ヒドロ−２Ｈ−７，３−チアジン 溶離剤としてジクロルメタン／メタノール混合物（９夕
／３．容量／容量）を使用し、毎分約３３ｍ１の流速で
実施例３の化合物（２，９）’に中性アルミナ（２００
ｇ）のカラムに流下させた。溶離した物質を濃縮し、シ
リカ上のカラムクロマトグラフィーによって精製して表
題の化合物（／、７ｇ）を生成させると共に出発物質（
乙ｏｏｇ　）’１回収した。生成物の融点はｊ７−６／
℃であった。

分析 Ｃ３Ｈ１２Ｎ２０５Ｓに関する計算値　Ｃ３ｆ、７チ；
ＨＩＡｇ係’、Ｎ／／、３係分析値　Ｃ３９，０係；Ｈ
ム鏝”、Ｎ１０．５係実施例！−２ｆ 先の実施例の手順と同様な手順を使用して更に別の化合
物を゛製造した。これらの化合物はＡ表に示した融点お
よび分析と共°に同定される。

実施例２７　実施例認の化合物のＳ−酸化物の調製ノク
ロルメタン（／！；Ｏ’ｍｌ）に実施例認の化合物（，
２，０ｇ）ｆｆｉ溶かした溶液に、攪拌しながら一７５
℃において、ノクロルメタン（１００ｍｌ）に溶かした
ｍ−クロル過安息香酸（，２，０ｙ）を３０分にわたっ
て少しづつ加えたＯその混合物を室温まで温めてから２
時間攪拌した。炭酸ナトリウム（乙ｇ）を加え、混合物
を更に７時１司攪↑半し、濾過し、そして減圧下で溶剤
ケ除去した。残渣をシリカ上のカラムクロマトグラフィ
ーによって精製して所望の生成物／、　ＯＮ　ｋ油の形
で生成させた。

元素分析 Ｃ７Ｈ１２Ｎ０３Ｂｒに関する計算値　Ｃ２’７乙％　
；　Ｈ３，！ｆ；％　：　Ｎｇ、／　％測定値　Ｃ２乞
≠係；Ｈ３，≠係；Ｎｆｆ、乙係活性を評価した。

ァフィス＠ファパ：ｒ、　（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ　
）　（Ａ、ｆ、）各々の種類について使用した試験方法
を下記に示す。各試験において、別に言い表わしてなけ
れば、水中にｏ、　ｏ　Ｉｌ係のトリドア　（Ｔｒｉｔ
ｏｎ　）Ｘ−１００（商標名）を含む／乙、７チアセト
ン水溶液中に０．２係の各試ｊ験化合物全含有させた溶
液または懸濁液全試験種に噴霧し、同じ割合の水、アセ
トンおよびトリ上ンＸ−７００（３１５標名）の対照溶
液全対照物に噴霧した。試、験はすべて通常の昆虫飼育
場の条件２３℃士ノ℃（光と湿度を変動させる）下で実
施した。

（１）　　スボドプテラ・リトラリス（Ｓ、１．）二令
幼虫を試験に使用した。スボドゾテラ・リトラリスの幼
虫が飼養されている栄養食を含む別別の被トリ旧の上に
各試験溶液と対照溶液を噴殆した。

噴霧の堆積物が乾燥したときに、二令幼虫７０匹を各面
にはひこらせた。噴霧してから７日および７日後に死亡
数全数えて死亡百分率を計算した。

（１１）　　ネッタイシマカ（Ａ、ａ。）初期の四令幼
虫を試験に使用した。０．０≠係のトリトンｘ−ｉｏｏ
　（商標名）を含も水の中に３　ｐｐｍの活性成分が含
まれるように試験溶液を調製した。

最初は溶解を助けるためにアセトンを存在させたが、後
でこれを蒸発によって除去した。

試験溶液７００ｍ１の中に初期の四令幼虫７０匹を入れ
た。≠に時間後に幼虫の死亡率（百分率で表わす）を記
録した。

次に、生残った幼虫に少量の動物飼料ベレットを与え、
そしてすべての幼虫が輛になって成虫に変化する’ｌ）
ｈ　、または死んだときに成虫と軸の最終的な死亡百分
率を評価した。

０１１）　　イエバエ（Ｍ、ｄ、） 二酸化炭素全使用して麻酔した１、２−３日令のミルク
を与えた雌のイエバエ成虫７０匹の・ぐッチｋ、Ｆ紙を
裏打ちしたペトリ皿の上に置いた。対数希釈原理に基い
て運転している噴霧機械を使用して試験処方ｖＩ：Ｊを
皿に噴霧した。次いでハエをペトリ皿の中に保持し、そ
してペトリ皿の側面にしずくを垂らして戸紙の上に吸収
させた薄いミルク溶練ヲ与えた。２４１時間後に死亡率
を評価した。

４Ｖ）　　アフィス・ファパエ（Ａ、ｆ、）成虫のブラ
ックビーン（ｂｌａｃｋ　ｂｅａｎ　）あぶらむしく　
Ａｐｈｉｓ　ｆａｂす）について試験を実施した。ペト
リ皿の中の戸紙の上の一対のそら豆の葉に、小さなガー
ゼで覆った容器の中の無数のあぶらむしを並行して噴霧
した。噴霧を経た後、あぶらむしは葉の上に付き、そし
てペトリ皿の上に蓋をかぶせた。、２４１時間後に死亡
率を評価した。

これらの試験結果はＢ表に示されており、そこでは試験
釉は上記・のイニシャル（頭文字）によって見分けられ
、そして各化合物の活性は死亡百分率によって表わされ
る。

Ａはりｏ−１ｏｏ係の死亡率を示し、 ＢはｊＯ−ざ０％の死亡率を示し、 Ｃはθ−１７−Ｏｑｂの死亡率を示す。

実施例３／　毒性インデックスの測定 乳化剤を含む試験化合物のアセトン溶液の希釈水溶液を
そら豆植物に噴霧することによって、標準的な殺昆虫剤
であるパラチオンと比較した本発明による化合物のコー
ン・エアウオーム幼虫（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ　ｚｅａ　
）に対する毒性を試験した。噴霧後直ちに５匹の幼虫を
植物に移してｌｌ−≠−≠乙時開時間保持その間に死ん
だ幼虫と死にかけて活動を停止した幼虫の数を数えた。

各試験化合物について数種の異なる施用量を使用して試
験を実施した〇 各々の場合、本発明の化合物の毒性を標準的な殺虫剤で
あるパラチオンの毒性と比較し、次いで試験昆虫の３０
＝％の死亡率を生じさせるのに必要な本発明の化合物の
竜と標準的な殺虫剤の量との関係によって相対的な毒性
全表わした。標準的な殺虫剤には１００という任意の毒
性インデックスを与える。したがって、２００という毒
性インデックスを有する試験化合物は標準的な殺虫剤の
２倍の活性を有することになる。測定した毒性インデッ
クスを６表に示す。

Ｃ表 実施例番号　　　　・母うチオン’ｒ１００としたの化
合物　　　場合の壽性インデックス／　　　　　　　　
　　　乙３ｇ ２　　　　　　　　　／　０００ ３　　　　　　　　２０００ ≠　　　　　　　　３０００ 夕　　　　　　　　／４＃３； タ　　　　　　　　　　／ｆ３乙 ｉｏ　　　　　　　　　ｉｏｏ。

／／　　　　　　　　　１０００ ／−２１０００ 代理人の氏名　　川原１）−穂

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の式で表わされる置換された！−ニトロメチ
   レンーテトラヒドロ−２Ｈ−／、３−チアノン、 式中、ｎは０または／であり；ｍけ０または／であυ；
   ＸＩ′ｉ酸素または硫黄であり；そしてＲはハロゲン原
   子お゛よびヒドロキシ基、チオール基、アシルオキシ基
   、アシルチオ基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ
   基、ハロアルコキシ基および随意に置換されたフェニル
   基妙・ら選ばれた７個または２個以上の同じまたは異な
   る置換基によって随意に置換されたアルキル基、アルケ
   ニル基またはアルキニル基である。
2. （２）Ｒがハロゲン原子およびヒドロキシ基、ポルミル
   オキシ基、アルキ次部分に／−≠個の炭素原子を有する
   アルカノイルオキシ基またはアルカノイルチオ基、／−
   ≠個の炭素原子を有するアルコキシ基、各アルコキシ部
   分に７個または１個め炭素原子を有するアルコキシアル
   コキシ基およびフェニル基から選（ばれた７個または２
   個以上の同じまたは異なる置換基によって随意に置換さ
   れた、６個までの炭素原子ケ有するアルキル基、アルケ
   ニル基またはアルキニル基を表わす、特許請求の範囲第
   （１）項記載の化合物。
3. （３）Ｘが酸紫である、特許請求の範囲第（１）項また
   は第（２）項記載の化合物。
4. （４）ｍが０である、特許請求の範囲第（１）項ないし
   第（３）項のいずれか一つに記載の化合物。
5. （５）　ｎが０である、特許請求の範囲第（１）項ない
   し第（４）項のいずれか一つに記載の化合物。
6. （６）ｎが０であり、そして基−（ＣＯ）ｍＸＲが３個
   までの塩素原子またはフェニル基によって随意に置換さ
   れている／−６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ま
   たは各々６個までの炭素原子を有するアルコキシカル？
   ニル基またはアルキニルオキ７基全弄わす、特許請求の
   範囲第（１）項記載の化合物０
7. （７）ｎが０であシ、そして基−（ＣＯ）ｍＸＲが３イ
   固までの臭素原子またはヒドロキシ基またはる個までの
   炭素原子を有するアシルオキシ基によって置換されてい
   る／−６個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わす、
   特許請求の範囲第（１）項記載の化合物。
8. （８）塩基の存在下において、下記の式で表わされる化
   合物を 下記の式で表わされるハロ化合物と反応させてＲ−Ｘ　
   −（ＣＯ）ｍ−ＣＯ−Ｈａ　ｌ　　　　　　　（ｍ　）
   （式中Ｒ，Ｘおよびｍは％許請求の範囲第（１）項にお
   いて定義したものと則じでめシ、そしてＨａｌはハロダ
   ン原子を表わす） 式■においてｎが０である化合物を生成させ、そして所
   望ならば、この化合物をｎが／である対応する化合物に
   酸化すること力＼らなる、特許請求の範囲第（１）項記
   載の化合物の製造方法。
9. （９）担体と共に、特許請求の範囲第（１）項ないし第
   （７）項のいずれか一つに記載された化合物を含も、殺
   虫剤組成物。 （１，０少なくとも２種の担体を含み、そしてそのうち
   の少なくとも７棟が表面活性剤である、特許請求の範囲
   第（９）項記載の組成物。 ０］）特許請求の範囲第（１）項ないし第（７）項のい
   ずれふ一つに記載の化合物あるいけ％許請求の範囲第（
   ９）項または第（１０項のいずれかに記載の組成物を或
   場所に適用するとと紗・らなる、その場所において害虫
   を、駆除する方法。