JPS59129751A - 超耐熱焼結合金およびその製造法 - Google Patents

超耐熱焼結合金およびその製造法

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JPS59129751A
JPS59129751A JP58003687A JP368783A JPS59129751A JP S59129751 A JPS59129751 A JP S59129751A JP 58003687 A JP58003687 A JP 58003687A JP 368783 A JP368783 A JP 368783A JP S59129751 A JPS59129751 A JP S59129751A
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直久 伊藤
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賢一 西垣
Katsuaki Anzai
安在 克章
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C32/00Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C29/00Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
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    • C22C29/04Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on carbides or carbonitrides based on carbonitrides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/308Oxynitrides

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、高靭性および高硬度を有し、さらにすぐれ
た耐摩耗性、耐塑性変形性、および耐衝撃性を有し、し
たがって、これらの特性が要求される高速切削や、高速
シ切削および深切シ込み切削などの重切削に用いられる
切削工具として、さらに熱間圧延ロール、熱間線引ロー
ル、熱間圧縮ダイス、熱間鍛造ダイス、および熱間押出
しパンチなどの比較的長時間高温にさらされる熱間加工
用工具として使用した場合にすぐれた性能を発揮するタ
ングステン(以下Wで示す)を結合相とする超耐熱焼結
合金およびその製造法に関するものである。
近年、加工能率向上のために高速切削化や高速 ゛9切
削化が検討されているが、切削速度を高くしたり、送υ
量を多くしたりすると、切削工具の刃先温度が上昇し、
刃先が摩耗よりは、むしろ高温に起因する塑性変形によ
って使用寿命に至る場合が多い。
しかしながら、現在実用に供されている硬質相が主とし
て炭化タングステンc以下WCで示す)や炭化チタン(
以下TiCで示す)で構成され、一方結合相が主として
鉄族金属で構成されているW C超超硬合金やTiC基
サーメットは、刃先温度が1000℃を越えると急激に
軟化するようになるために、これらのWCC超超硬合金
TiC基サーメットは勿論のこと、これらの表面に硬質
被覆層を形成したものにおいても、その使用条件は刃先
温度が1000℃を・若干上廻る程度に制限されている
また、硬質相がT1とWの複合金属炭窒化物(以下、(
Ti、 W) CNで示す)で構成され、一方結合相が
W−Mo合金で構成されたサーメットが提案され、この
サーメットを高速切削や重切削に切削工具として用いる
試みもなされているが、この従来サーメットは、焼結性
が悪く、しかも原料粉末として使用される(Ti、 W
)CN粉末におけるC濃度が比較的高いために、焼結時
にその一部がW粉末の一部と反応して脆いW2Cを形成
し、とのW2Cの存在によって耐衝撃性の劣ったものと
なることから、十分満足する切削性能を示さないのが現
状である。
そこで、本発明者等は、上述のような観点から、特にす
ぐれた耐塑性変形性および耐衝撃性、さらに耐摩耗性が
要求される鋼などの高速切削や重切削に切削工具として
使用するのに適した月別を開発すべく研究を行った結果
、重量%で、(Ti、W)CN粉末°10〜65%、酸
化マグネシウム(以下1v[oで示す)粉末:0、5〜
10.0  チ、 W粉末:残シ、 からなる配合組成をもった圧粉体、または、(1“i、
 w)c N粉末:10〜65チ、MgO:0.5〜1
0.0%、 酸化アルミニウム(以下AA203で示す)粉末および
酸化イツトリウム(以下Y2O3で示す)粉末のうちの
1種または2種:05〜10.0%、W粉末:残9、 からなる配合組成をもった圧粉体を、真空中、あるいは
不活性力゛ス雰囲気中、1800〜2700℃の範囲内
の高温で焼結すると、 硬質相形成成分として(Ti、 C)CN ’> 10
〜65%、 MgO:0.01〜10%、 を含有し、さらに必要に応じて、 AA203およびY2O3のうちの1種または2種:0
.5〜10.0%、 を含有し、 結合相形成成分としてWおよび不可避不純物:残シ、 からなる組成をもった超耐熱焼結合金が得られ、この超
耐熱焼結合金は、焼結時に、原料粉末たる(Ti、 W
)CN粉末中のC成分がMgOと反応して減少し、この
結果焼結性が著しく向上するようになると共に、脆いW
2Cの形成も皆無となることから、すぐれた耐衝撃性を
もつようになり、しかも耐摩耗性および耐塑性変形性に
もすぐれていることから、これを高速切削や重切削など
の切削工具として用いた場合にはすぐれた切削性能を発
揮するという知見を得たのである。
この発明は、上記知見にもとづいてなされたものであっ
て、以下に配合組成(成分組成〕および焼結温度を上記
の通りに限定した理由を説明する。
(a)  (Ti、 w)CN この成分・は、主体硬質相形成成分であって、この合金
にすぐれた耐摩耗性と耐塑性変形性を伺与する作用をも
つが、その配合量(含有量)が10係未満では、W素地
中にスケルトンを形成することなく均一に分散してしま
って前記作用に所望の効果が得られず、一方65%を越
えて配合(含有)させると、相対的に素地を形成するW
量が減少し、靭性が劣化するようになることから、その
配合(含有)量を10〜65%と定めた。
(b)  MgO MgOは、その大半が焼結時に、(Ti、 W)CN中
のCと反応して合金のC量を減少させると同時に、焼結
性を改善し、かつそのわずかな量が合金中に残留して耐
衝撃性を著しく向上させる作用をもつが、その配合量が
05%未満では所望の焼結性改善効果が得られないばか
りでなく、合金中に残留するMgOの量が0.01%未
満となってしまって所望の耐衝撃性を確保することがで
きず、一方lO係を越えた配合量にすると、焼結温度が
低い場合は合金中のMgO含有量が1.0%を越えて高
くなってしまい、この結果合金の耐塑性変形性が低下す
るようになるばかりでなく、合金に巣が形成され易くな
って耐衝撃性も劣化するようになることか   ゛ら、
MgOの配合量を05〜10.0%、すなわちMgOの
含有量を0.01〜1.0%と定めた。
(c)  At!203およびY2O3これらの成分は
、そのほとんどが素地中に均一に分散して焼結性を向上
させると共に、合金の耐摩耗性および耐衝撃性をさらに
一段と向上させる作用をもつので必要に応じて配合(含
有〕されるが、その配合(含有)量が0.5%未満では
前記作用に所望の向上効果が得られず、一方その耐容(
含有)量が10%を越えると、合金の耐衝撃性および耐
塑性変形性に劣化傾向が現われるようになることから、
その配合(含有)量を05〜10チと定めた。
(a)、  wおよび不可避不純物 Wは、その一部が硬質相に固溶するが、大部分は結合相
として存在して硬質層と強固に結合し、合金にすぐれた
耐衝撃性を付与する作用を有するものである。また、不
可避不純物としてMo、Cr。
Fe、 Ni、 Cot Re、 Pt 、  および
Pdなどのうちの1種または2種以」二を含有しても、
それぞれの成分含有量が1%以下であれば合金の特性が
何ら損なわれるものではない。
(e)  焼結温度 焼結温度が1800℃未満では、MgOの蒸発が不十分
で、このため合金における炭素量の減少が少なく、所望
の焼結性および耐衝撃性を確保することができず、一方
2700℃を越えた焼結温度にすると、合金に液相が発
生して、その形状が変化するようになることから、焼結
温度を1800〜2700℃と定めた。
つぎに、この発明の超耐熱焼結合金を実施例によシ具体
的に説明する。
実施例 l 原料粉末として、平均粒径1.5μmを有する完全固溶
体の(Tio、85+ ”WO,15)(Co、yoN
o3o)粉末(括弧内の数値は原子比を示す)、同0.
4μmのMgO粉末、同05μmのへ〇203粉末、同
0.4 p mのY2O3粉末、および同08μmのW
粉末を用意し、これら原料粉末をそれぞれ第1表に示さ
れる配合組成に配合し、ボールミルにて72時時間式粉
砕混合し、乾燥した後、15kg/−の圧力にてプレス
成形して圧粉体とし、ついでとの圧粉体を760tor
rの窒素雰囲気中で、それぞれ第1表に示される温度に
2時間保持9条件で焼結することによって、同じく第1
表に示される成分組成をもった本発明合金1〜24およ
び比較合金1〜3をそれぞれ製造した。
ついで、この結果得られた本発明合金1〜24および比
較合金1〜3の硬さくロックウェル硬さAスケール)お
よび抗折力を測定すると共に、これよりSNP 433
の形状をもった切削チップを切出し、 被剛材:SNCM−8(硬さ:HB240)、切削速度
: 200 m/miy+。
送り:03賠/ rev:、 切込み:2M、 切削時間: 10 min、 の条件での高速連続切削試験、並びに、被削材: S、
N CM −8’(硬さ:HB270)、切削速度: 
120 m1m1t+。
送り: 0.4NL/ rev、、 切込み一3u、 切削時間:H3min、 の条件での断続切削試験を行ない、上記高速連続切削試
験では、切刃の逃げ面摩耗幅およびすくい面摩耗深さを
測定し、また」二記断続切削試験では10個の試験切刃
のうち、その刃先に欠損が発生した切刃数を測定した。
これらの測定結果を第2表に示した。また、比較の目的
で、IS、OのPIOグレードのWCC超超硬合金製切
削チップ以下従来切削チップlという)およびTiC−
10%Mo −15%N1の組成(以上重量%、以下%
は重量係を示す)を有するTiC基サーメット製切削チ
ップ(以下従来切削チップ2という)についても上記の
切削条件で切削試験を行ない、この結果も第2表に示し
た。
第2表に示される結果から明らかなように、本発明合金
1〜24は、いずれも高硬度および高靭性を有し、いず
れの切削試験でもすぐれた耐摩耗性および耐衝撃性を示
すのに対して、MgOを含有しない比較合金1は、焼結
性および耐衝撃性に劣るものであるために、特に断続切
削試験では全切刃に欠損が発生し、また(Ti、W)C
Nの含有量がこの発明の範囲から高い方に外れた比較合
金2゜3は、比較的すぐれた耐摩耗性を示すものの、靭
性が劣るものでるるため、断続切削試験ではほとんどの
切刃に欠損が発生した。さらに従来切削チップ1.2は
耐摩耗性および耐衝撃性に劣り、きわめて悪い切削性能
しか示さないことが明らかである。
実施例 2 原料粉末として、実施例1で用いた原料粉末のほかに、
平均粒径15μmを有する完全固溶体の(Tio、ta
+ Wo2.)CC0,8ON0.20 )粉末、同1
8μmの(T10.70+ W(1,30X C0,7
ON0.30 )粉末、同2.0μmの(Tio、so
+ Wo、20)(Co、5oNo2o)粉末を用意し
、これら原料粉末を、第3表に示される配合組成に配合
した後、実施例1におけると同一の条件で湿式粉砕混合
し、乾燥し、成形して圧粉体とし、ついでそれぞれ第2
表に示される各種圧力のN、ガス雰囲気中、温度:、2
000℃に2時間保持の条件で焼結することによって、
同じく第3表に示される成分組成をもった本発明合金2
5〜46をそれぞれ製造した。
ついで、この結果得られ走水発明合金25〜46につい
て、硬さおよび抗折力を測定すると共に、これよシSN
P 433の形状をもった切削チップを切出し、さらに
比較の目的で用意したISOのP30グレードのWCC
超超硬合金製切削チップ以下従来切削チップ3という)
と共に、被削材:SNCM−8(硬さ:HB260 )
、切削速度:100m/卿、 送1) : 0.8 myrt/ rev、、切込み:
4B、 切削時間:10mVL。
の条件での高速シ連続切削試験、並びに、−被削材:S
NCM−8(硬さ:HB270)、切削速度:100m
/卿、 送り:045朋/ rev・、 切込み23頭、 切削時間、3祠、 の条件での断続切削試験を行ない、実施例1におけると
同様に、それぞれ切刃の逃げ面摩耗幅およびすくい面摩
耗深さ、並びに欠損切刃数を測定した。これらの測定結
果を第4表に合せて示した。
第4表に示される結果から、本発明合金25〜46は、
いずれも高硬度および高靭性を有し、高送り連続切削お
よび断続切削においてすぐれた切削性能を示すのに対し
て、従来切削チップ3は特に耐塑性変形性に劣るために
高送り連続切削試験では3分で切削不能となるものであ
った。
実施例 3 原料粉末として、実施例1で用いたM g O粉末。
Ae203粉末、 Y2O3粉末、およびW粉末のほか
に、平均粒径15μmを有する完全固溶体の(Tio、
eo。
Wo、zo)・(Co、yoNo3o)粉末、さらに不
純物として、同08μmのMO粉末、同2.5pmのN
1粉末、同12μmのCo粉末、および同3.0μmの
Re粉末を用意し、これら原料粉末をそれぞれ第5表に
示される配合組成に配合した後、実施例1におけると同
一の条件で湿式粉砕混合し、乾燥し、成形して圧粉体上
し、ついでこれらの圧粉体を、300torrの窒素雰
囲気中で、それぞれ第5表に示される温度に2時間保持
の条件で焼結することによって、同じく第3表に示され
る成分組成をもった本発明合金47〜66および比較合
金4〜11をそれぞれ製造した。
つぎに、これらの本発明合金47〜66および比較合金
4〜11について、硬さおよび抗折力を測定すると共に
、これより5NP433の形状をもった切削チップを切
出し、さらに比較の目的で用意したISOのP40グレ
ードのWCC超超硬合金製切削チップ以下従来切削チッ
プ4という)と共に、 被削材:SNCM−8(硬さ;HB260)、切削速度
: 60 m 1m1n。
送シ:o7跋/rev・、 切込み:10朋、 切削時間:3m1n、 の条件での高送り連続切削試、験、並びに、被削材:S
NCM−8(硬さ:HB270)、切削速度:som/
順、 送り 0.5騒/ rev、、 切込み:3顧、 切削時間、3m転 の条件での断続切削試験を行ない、実施例1におけると
同様に、それぞれ切刃の逃げ面摩耗幅およびすくい面摩
耗深さ、並びに欠損切刃数を測定した。これらの測定結
果を第6表に合せて示した。
第6表に示される結果から、本発明合金46〜66は′
、いずれも高硬度およ1び高靭性を有し、いずれの切削
試験でもすぐれた性能を示し、特に本発明合金54〜5
″7および同63〜66に見られるように、 Mo、 
Ni、 CO+  またはReなどの不純物ある。これ
に対してMgOの配合(含有)量がこの発明の範囲から
高い方に外れた比較合金4,5゜(T’i、W)・CN
の含有量がこの発明の範囲から低い方に外れた比較合金
6,7.不純物たるN1の含有量が1%を越えて高い比
較合金8,9.および焼結温度がこの発明の範囲から外
れて低い条件で製造した比較合金10.11においては
、いずれも靭性不足が原因で、きわめて悪い切削性能し
か示さず、また従来切削チップ4は、本発明合金とほぼ
同等のすぐれた耐衝撃性をもつものの、耐塑性変形性に
劣るために高送り連続切削試験では1分で切削不能に至
るものであった。
上述のように、この発明の超耐熱焼結合金は、高靭性お
よび高硬度を有し、かつ耐摩耗性、耐塑性変形性、およ
び耐衝撃性にすぐれているので、これらの特性が要求さ
れる鋼の高速切削や重切削などに切削工具として用いた
場合にすぐれた切削性能を示し、さらに熱間圧延ロール
、熱間線引ロール、熱間圧縮ダイス、熱間鍛造ダイス、
さらには熱間押出しバンブーなどの比較的長時間高温に
さらされる熱間加工用工具として用いた場合にもすぐれ
た性能を長期に亘って発揮するなど工業上有用な特性を
有するのである。
出願人  三菱金属株式会社 代理人  富  1) 和  夫 外1名手続補正書(
自発) 昭和58年6月6日 特許庁長官 若 杉 和 夫   殿 1、事件の表示 特願昭58− 3687  号 2発明の名称 超耐熱焼結合金およびその製造法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 フリガナ 住所  東京都千代田区大手町−丁目5番2号氏名 (
名称)(626) 三菱金属株式会社代表者  永 野
   健 4、代 理 人 住所 東京都千代口1区神1日錦町−丁目23番地宗保
第二ビル8階 5、拒絶理由通知の日付           −(1
)  明細書、第6頁、発明の詳細な説明の項、第13
行、 [(Ti、C)CNJとあるを、 「(ri、w)cNJと訂正する。
(2)  明細書、第14頁、発明の詳細な説明の項、
第2表中、′ [高速9連続切削]とあるを、 「高速連続切削」と訂正する。
(3)  明細書、第16頁、発明の詳細な説明の項、
第14行、 [(T10.80 + V1’0.20 ) (C0,
8ON0.20 ) Jとあるを、 r (Ti0.80. Wo、20 ) (Co6oN
O,40) Jと訂正する。
以  −ト

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)硬質相形成成分としてのT1とWの複合金属炭窒
    化物固溶体:1o〜65%、 ゛同じく酸化マグネシウム:、 0.01〜1.0%、
    結合相形成成分としてのWおよび不可避不純物:残り、 からなる組成(以上重量%)を有することを特徴とする
    高靭性および高硬度を有し、かつ耐摩耗性。 耐塑性変形性、および耐衝撃性にすぐ・れた超耐熱焼結
    合金。
  2. (2)  硬質相形成成分としてのT1とWの複合金属
    炭窒化物固溶体:10〜65%、 同じく酸化マグネシウム:0.01−1.0%、同じく
    酸化アルミニウムおよび酸化イツトリウムのうちの1種
    または2種:05〜10.0%、結合相形成成分として
    のWおよび不可避不純物:残り、 からなる組成(以上重量%)を有することを特徴とする
    高靭性および高硬度を有し、かつ耐摩耗性。 耐塑性変形性、および耐衝撃性にすぐれた超耐熱焼結合
    金。
  3. (3)  TiとWの複合金属炭窒化物固溶体粉末。 10〜65%、 酸化マグネシウム粉末:O,’5〜10.0%、−を配
    合し、さらに必要に応じて、 酸化アルミニウム粉末および酸化イツトリウム粉末のう
    ちの1種または2種:05〜10.0%、を配合し、 W粉末:残り。 からなる配合組成を有する圧粉体を、真空中、あるいは
    不活性ガス雰囲気中、18□00〜2700℃の範囲内
    の高温で焼結し、この焼結中に蒸発した酸化マグネシウ
    ムによpTiとWの複合金属炭窒化物固溶体粉末の脱炭
    をはかり、もって、硬質相形成成分とし−てTiとWの
    複合金属炭窒化物固溶体:10〜65%、 同じく酸化マグネシウム:O,O1〜1.0%、を含有
    し、さらに必要に応じて、 酸化アルミニウムおよび酸化イツトリウムのうちの1種
    または2種:05〜10.0%、を含有し、残りが結合
    相形成成分としてのWと不可避不純物からなる組成(以
    上重量%)を有する超耐熱焼結合金を製造することを特
    徴とする超、耐熱焼結合金の製造法。
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