JPS61183437A - 高強度焼結合金及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は８周期律表４ａ、５ａ、６ａ族金属、特に４ａ
族金属のＴｆを主体とし、更に６ａ族金属のＷを少なく
とも含む炭窒化物焼結合金及びその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、周期律表４ａ、５ａ、６ａ族金属の化合物と鉄族
金属を主体にした焼結合金として、超硬合金又はサーメ
ットがある。この内、サーメー。

トとして注目されているのにＴｉを主体にした化合物と
鉄族金属からなる焼結合金がある。サーメットとしては
、まずＴ　ｉ　ＣにＭｏ又はＭｏ２Ｃを添加してなる（
Ｔｉ、Ｍｏ）Ｃ固溶体と鉄族金属からなる炭化物系焼結
合金が開発され、Ｔｉｃに比べて（Ｔｉ、Ｍｏ）Ｃが鉄
族金属との濡れ性の向上に寄与したことによって成る程
度実用化されている。しかし、焼結合金中の（Ｔｉ、Ｍ
ｏ）Ｃ固溶体結晶粒子は、均賀相でなく中芯部がＴｉに
富んだ固溶体相であるのに対し外周部がＭｏに富んだ固
溶体相であるために鉄族金属との濡れ性に向上した反面
、外周部の硬さ及び強度の低下が生じるという問題があ
る。この炭化物系焼結合金を改良したものとして、主と
してＴｉＣにＴｉＮ又はＴ　ｆ　Ｎ　ＣとＭｏ，Ｍｏ２
Ｃ又はｗｃを添加してなる炭窒化物固溶体と鉄族金属か
らなる炭窒化物系焼結合金が多数提案され、例えば特願
昭４９−６９６２４号は、１つの改良方向を提案したも
のである。

（発明が解決しようとする問題点） 従来のサーメットの内、例えば特願昭４９−６９６２４
号の炭窒化物系焼結合金は、炭化物系焼結合金における
硬さ及び強度低下に対して成る程度改良できたものであ
る。しかし、焼結合金の構成要件の１つである炭窒化物
固溶体の結晶構造は、均質相でなく、焼結粒子の中芯部
がチタン及び窒素に富む炭窒化物固溶体からなり、結晶
粒子の外周部がＷやＭｏの６ａ族金属に富み窒素に乏し
い炭窒化物固溶体からなっているために常温における強
度がまだ満足できるものでなく、シかも高温において熱
衝撃や高負荷が生じると結晶内の中芯部と外周部の境界
部に歪が生じたり又は転位が生じて強度不足になり破壊
しゃすくなるという問題がある。

本発明は、上記のような問題点を解決したもので、特に
焼結合金の構成要件の１つである炭窒化物固溶体相の各
結晶粒子を均質にすると共にもう１つの構成要件である
鉄族金属と炭窒化物固溶体相との濡れ性を高めることに
よって焼結合金の硬度を低下させずに強度を著しく高め
ることができた炭窒化物焼結合金及びその製造方法の提
供を目的とするものである。

（発明を解決するための手段） 本発明者らは、Ｔｉを主体とした炭窒化物固溶体と鉄族
金属からなる焼結合金の強度向上を目的に、まずＴｆ（
Ｃ，Ｎ）と周期律表４ａ。

５ａ、６ａ族金属の炭化物又は窒化物とからなる固溶体
を作製し、これら固溶体とＮｉとの濡れ性を真空、不活
性ガス又は窒素雰囲気中で調べた所、特に６ａ族元素を
含んだ炭窒化物固溶体が良い濡れ性を示し、この日ａ族
元素比率の増大に従って濡れ性が向上すること並びにこ
れら固溶体中の非金属元素に対する窒素の比率（Ｎｉｃ
、Ｎ）が増加すると６ａ族元素の中でもＣｒ又はＭｏを
含んだ固溶体は単調に濡れ性が低下するのに対してＷを
含んだ固溶体は濡れ性が向上することを確認したことに
よって本発明を完成するに至ったものである。

すなわち、本発明の高強度焼結合金は。

（Ｍｉｘ　、Ｍ２Ｙ　、Ｍ３Ｚ　）　（ＣＩ　、　Ｎｎ
　）　ｐで表示される炭窒化物固溶体相７０〜９７体積
％と、残りＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの中の少なくとも１種の結
合相と不可避的不純物とでなる焼結合金であって、前記
炭窒化物固溶体相の各結晶粒子が均質な固溶体である。

但し、前記炭窒化物固溶体相を表示する式中、ＭｌはＴ
ｉ又はＴｉとＺ　、ｒ及び／又はＨｆを示し、Ｍ２はＶ
、Ｎｂ、Ｔａの中の少なくとも１種を示し、Ｍ３はＷ又
はＷとＭｏ及び／又はＣｒを示す、Ｘ、Ｙ、Ｚは、それ
ぞれＭｌ　、Ｍ２　、Ｍ３のモル比を示し、ｍ、ｎはそ
れぞれＣ（炭素）、Ｎ（窒素）のモル比を示し、ＰはＭ
ｌ　、Ｍ２　、Ｍ３を合計した金属元素１モルに対する
Ｃ、Ｎを合計した非金属元素のモル比を示し、これらは
Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝　１　、ｍ＋　ｎ＝　１　。

０．７≦Ｐ≦１．１．０≦Ｙ≦０．２゜０．０５≦Ｚ≦
０．５（Ｘ＝ｎ）。

０．１≦ｎ≦０．５の関係を満足する。

本発明の高強度焼結合金は、Ｔｉを主体にしてＷをも含
有した炭窒化物固溶体と鉄族金属からなる焼結合金であ
り、この固溶体と鉄族金属の中の特に、Ｎｉ及びＣＯと
の濡れ性がすぐれているために易焼結性があって巣孔の
少ない焼結合金である。また、窒素を含有した固溶体で
あることから焼結時に炭窒化物固溶体の粒成長が抑制さ
れ、特にＮｉｃ−ｓ比率が増大するに従って粒成長抑制
効果も高くなり、しかも６ａ族元素のＷが含有された固
溶体であることから一層粒成長抑制効果が著しく微細粒
組織の焼結合金となる。この微細粒組織の炭窒化物固溶
体の平均粒径が２ｐｍ以下の球状、望ましくは１４ｍ以
下の球状にすることによって一層高強度のすぐれた焼結
合金になる。

本発明の高強度焼結合金において、数値限定を行なった
理由は、 （Ｍｉｘ　、　Ｍ２ｙ　、　Ｍ３Ｚ　）　（Ｃｍ　、　
Ｎｎ　）　ｐで表示される炭窒化物固溶体と鉄族金属と
の濡れ性を調べた所１例えば （Ｔ　ｉｘ　　、　Ｗｚ　）　　（ＣＩ、　Ｎｎ　）　
０．９５　　固溶体とＮｉとの濡れ性は、縦軸に接触角
、横軸に’／Ｃ−Ｎ比率すなわちｎとして表示すると第
１図の結果が１１られ、この第１図の結果からＷを含む
６ａ族元素の比率を示すＺは、鉄族金属との濡れ性を高
めるために、０．０５≦Ｚが必要であり、逆にＺを多く
すると６ａ族金属の炭化物が焼結時に固溶体から解離し
て粗大粒子として析出し、焼結合金の強度低下となるた
めに ０．０５≦Ｚ≦０．５（Ｘ−ｎ）と定めたものである。

また、炭窒化物固溶体中の５ａ族元素は、微量含有する
と焼結合金の高温強度の向上に効果があるが逆に多量含
有すると巣孔が発生し易くなるためにＯ≦Ｙ≦０．２と
定めたものである。さらに、炭窒化物固溶体の非金属元
素中の窒素の比率は、第１図の結果からｎ≦０．５が望
ましく、逆にｎが少なくなると焼結時に炭窒化物固溶体
の粒成長抑制効果が弱くなるために ０．１≦ｎ≦０．５と定めたものである。化学量論組成
の炭窒化物固溶体と鉄族金属との焼結合金にすることが
望ましいが非化学量論組成の炭窒化物固溶体と鉄族金属
との焼結合金においても作用効果に大差なく、特に金属
元素に対して非金属元素が少なくなり過ぎると硬さの低
下や強度低下が生じ、逆に多くなり過ぎると巣孔が多く
発生して強度低下となることから金属元素に対する非金
属元素の比率は、０．７≦Ｐ≦１．１と定めたものであ
る。

本発明の高強度焼結合金の製造方法は。

（ＭＩＸ　、　Ｍ２Ｙ　、　Ｍ３Ｚ　）　（ＣＩ　、　
Ｎｎ　）　ｐで表示される炭窒化物固溶体粉末とＦｅ、
Ｃｏ。

Ｎｉの中の少なくとも１種の粉末との混合粉末を圧粉体
又は成形体とした後５〜１００Ｔｏｒｒの窒素中で１３
００℃〜１６００℃に加熱して焼結する方法である。但
し、ＭｌはＴｉ又はＴｉとＺｒ及び／又はＨｆを示し、
Ｍ２はＶ、Ｎｂ。

Ｔａの中の少なくとも１種を示し、Ｍ３はＷ又はＷとＭ
ｏ及び／又はＣｒを示す、Ｙ、Ｚは。

それぞれＭｌ　、Ｍ２　、Ｍ３のモル比を示し、ｍ。

ｎはそれぞれＣ（炭素）、Ｎ（窒素）のモル比を示し、
ＰはＭｌ　、Ｍ２　、Ｍ３を合計した金属元素１モルに
対するＣ、Ｎを合計した非金属元素のモル比を示し、こ
れらはｘ＋ｙ＋ｚ＝　１　。

ｍ＋ｎ＝１．０．７　≦Ｐ≦　１　、１　。

０≦Ｙ≦０．２　。

０．０５≦Ｚ≦０．５（Ｘ−ｎ）。

０．１≦ｎ≦０．５の関係を満足する。

この本発明の高強度焼結合金の製造方法について、更に
具体的に説明すると、出発原料として用いる （ＭＩＸ　、　Ｍ２Ｙ　、　Ｍ３Ｚ　）　（Ｃｍ　、　
Ｎｎ　）　ｐで表示される炭窒化物固溶体粉末は、２Ｉ
Ｌｍ以下の固溶体粉末を使用するのがよく、更に微細粒
子を使用する程焼結を促進することから望ましいことで
ある。また、出発原料としての固溶体粉末は、均質な固
溶体粉末にすることが特に１重要なことである。均質な
固溶体粉末を得るためには、目的とする固溶体粉末の組
成となる炭化物、窒化物。

炭窒化物などの金属化合物粉末、例えば０゜７終ｍ程度
に微粉砕したＴｉＣ，ＴｉＮ。

Ｔ１ＣＮ、（Ｔｉ　、Ｗ）Ｃ，ＷＣ，Ｍｏ２Ｃ。

ＴａＣ、ＴａＮ　、（Ｔｉ　、Ｔａ）Ｃ。

（Ｔｉ　、Ｔａ、Ｗ）Ｃ，ＮｂＣなどの周期律表４ａ、
５ａ、６ａ族金属の化合物から必要に応じて組合わせて
配合し、この配合粉末を混合粉砕するときに不可避的不
純物の混入、特にＦｅ族族金属９朋 いように例えば、粉砕効果が低下するけれども混合粉砕
容器としてはラバーなどで内張すしたり、混合粉砕のた
めのポール等も表面被着するなどと考慮する必要がある
．このようにして得た混合粉末を０．５〜５気圧の窒素
雰囲気で１６００℃以上，望ましくは１８００℃以上，
２時間保持により固溶処理して未固溶の化合物の混在や
金属の混在のない均質な固溶体粉末とする必要がある。

このようにして得た均質な炭窒化物固溶体粉末に鉄族金
属粉末を配合し、この配合粉末を混合粉砕するときは混
合粉砕時の容器内壁及びポール表面からの摩耗による金
属及び金属化合物などの不純物の混入を出来るだけ避け
るためにステンレス又は耐熱合金からなる容器には超硬
合金又はラバーなどを内張すしたり、もしくは超硬合金
製容器又は超硬合金製容器にラバーなどを内張すして使
用することが望ましく、混合粉砕のためのポール等も同
様の考慮をして使用することが望ましい。

このとき、粉砕効果を高めるのと粉末の表面酸化を防ぐ
ためには、アセトン、ヘキサン、ベンゼン、アルコール
等の有機溶媒を容器の中に入れて湿式混合粉砕するのが
よい．混合粉砕した混合粉末の成形は，混合粉末を黒鉛
モールドに充填して雰囲気を充分にコントロールしてホ
ットプレスする方法，又は混合粉末にパラフィン、カン
ファ等の成形助剤を添加して必要ならば顆粒状にした後
金型モールドに充填して加圧成形したり、もしくはラバ
ープレス等の静水圧加圧によって成形する．このように
して成形した粉末圧粉体を直接焼結したり，又は粉末圧
粉体を焼結温度よりも低い温度で雰囲気を充分にコント
ロールしながら予備焼結した後切断，研削，切削等の機
械加工を施してから焼結することもできる。

本発明の高強度焼結合金の製造工程の内、焼結は，脱酸
素の促進と脱窒素の防止による雰囲気コントロールをし
て焼結する必要がある．脱酸素の促進に効果のある焼結
雰囲気は、水素などの還元性ガス及び窒素であり、脱窒
素の防止に効果のある焼結雰囲気は窒素である．このこ
とから焼結雰囲気は、窒素又は窒素と水素の混合ガス中
で焼結するのが脱酸素の促進と脱窒素の防止による均質
な炭窒化物固溶体を含む焼結合金の製造方法として望ま
しいものである．この内、作業性及び調整の容易性から
窒素ガス雰囲気による焼結が望ましく、特に窒素分圧が
５Ｔｏｒｒ未満では脱酸素の促進と脱窒素の防止効果が
弱く、窒素分圧が１００Ｔｏｒｒを超えると焼結時に窒
素が合金中に取り込まれて巣孔として残存することから
窒素ガス雰囲気中の窒素分圧は５Ｔｏｒｒ−１００Ｔｏ
ｒｒにすることが望ましい．焼結温度は、液相の生じる
温度以上であればよいが高温度になり過ぎると粒成長が
生じるので１３００℃〜１６００℃が望ましい．このよ
うな条件で焼結したものを熱間静水圧加圧法（Ｈ　Ｉ　
Ｐ）によって再処理することにより一層緻密で高強度焼
結合金にすることもできる。

（作用） 本発明の高強度焼結合金は、微細粒子の炭窒化物固溶体
と鉄族金属とからなり、しかもこの炭窒化物固溶体が均
質な結晶粒子であることから高温又は高負荷が作用する
場合でも結晶粒内型又は転位などが生じ難いために強度
がすぐれている。

′　　また、Ｔｉを主体にした４ａ族金属に少なくとも
Ｗを含む炭窒化物固溶体であることから、この固溶体と
鉄族金属との濡れ性がすぐれたものになり一層強度を陶
土しているものである。

本発明の高強度焼結合金の製造方法は、均質な炭窒化物
固溶体粉末と鉄族金属粉末とを出発原料とするもので、
この均質な炭窒化物固溶体が焼結時に分解又は再固溶し
たり、もしくは炭窒化物固溶体から分離再析出が生じな
く、均質な炭窒化物固溶体と鉄族金属との焼結合金が得
られる製造方法である。

（実施例） 実施例１ 平均粒度が１〜２ｇｍ内にあるＴｉｃ。

ＴｉＮ、ＴａＣ，ＷＣＣ粒粉末重量％テＴ　ｉ　Ｃ：Ｔ
ｉＮ：ＴａＣ：ＷＣ＝５０：２０：　　１５：１５に秤
量し、アセトン溶媒を用いて４８時間ボールミル混合し
た。この混合粉末を乾燥後２Ｘ２Ｘ２■のペレットに成
形し、２気圧の窒素雰囲気中で１９００℃２時間保持に
より固溶体化処理を行なった。得られた固溶体は、 全炭素量１１．５５％、遊離炭素量０．０７％。

結合窒素量４．２４％、酸素量０．１７％で示性式が（
Ｔ　ｉｏ、ｓａ、　Ｔ　ａｏ　０６．　ｗｏ、ｏ６）　
　（Ｃ０，７６゜Ｎｏ　７４）　ｏ、ｑ５　　で表現さ
れる均質な炭窒化物固溶体であった。この炭窒化物固溶
体粉末を粗粉砕し、さらにボールミルにより平均粒度１
．５ＩＬｍの微粉末とした。この微粉末の炭窒化物固溶
体とＮｉ粉末との混合比が異なる粉末をアセトン溶媒に
よる湿式でもって４８時間ボールミル混合した。この混
合粉末を乾燥後２％パラフィンを添加してＪＩＳ規格に
よる抗折力試験片及び５ＮＰ４３２形状にプレス成形し
、この成形体を５０Ｔｏｒｒの窒素雰囲気中で１４００
″ｃｉ時間保持して焼結した。得られた焼結合金の硬さ
及び抗折力を測定し、焼結合金の組成と共に第１表に示
した。このようにして作製した本発明の焼結合金に対し
て従来より市販されているＴＥＮ添加サーメットを比較
として第１表に併記した。この第１表の内５本発明の焼
結合金試料Ｎｏ２　、Ｎｏ３　、ｈｂ４と比較品尚ｌを
５ＮＰ４３２形状でもって被削材５４８Ｃ，切削速度１
５０ｍ／ｓｉｎ　、　９］込み量１．５ｍｍ、送り速度
０　、３　ａｍ／ｒｅｖの条件で１０分間旋削したとき
の平均逃げ面摩耗量（ＶＢ）並びに被削材ＳＣＭ４４０
．切削速度１００　ｓ／ｓｉｎ　。

切込み場２厘■、ｌ刃当りの速度０．３厘腸／１ｏｏｔ
ｈの条件でフライス切削したときの各試料の欠損までの
切削長さを測定して同じく第１表に併記した。

以下　余白 尚１本発明品Ｎｏ４と比較品Ｎｏｌの炭窒化物固溶体の
結晶粒子を走査オージェ電子分光法で測定した所、本発
明品Ｍ４は各結晶粒子が均質な炭窒化物固溶体であった
のに対して比較品ＮＯ１は各結晶粒子が２相構造からな
っていることが確認できた。

実施例２ 実施例１で用いた各粉末とＮｂＣ，ＺｒＣ。

ＶＣ，Ｍｏ２　Ｃ，Ｃｒ３Ｃ２粉末を用いて実施例１と
同様にして第２表に示す各種の炭窒化物固溶体粉末を一
作製した。この各種の炭窒化物固溶体粉末にＮｉ又はＮ
ｉとＣｏからなる鉄族金属粉末を１０体積％加えて実施
例１と同様に混合、成形。

焼結して焼結合金を得た。得られた各種の焼結合金の諸
特性を実施例１と同様にして調べて、その結果を第３表
に示した。

実施例３ モ均粒度１〜ＺｕＬｍ内にあるＴｉＣ。

Ｔ　ｉ　Ｎ　、ＷＣ、Ｍｏ２Ｃ各粉末を用いて実施例１
と同様にして非金属元素であるＣ、！−Ｎの比率の異な
る　　　　　　（Ｔ　ｉ　ｏ　ａ　　、　Ｗｏ　１５．
　　Ｍ　０００５）（Ｃｍ　　Ｎｎ　）　０．９５　　
の炭窒化物固溶体粉末を作製した。こうして得たＮ／Ｃ
３Ｎが０．１，０．２゜０．３，０．４である各種の炭
窒化物固溶体粉末に１３体積％Ｎｉ粉末を加えて実施例
１と同様に混合、成形、焼結して未発明の焼結合金を得
た。

この本発明の焼結合金に比較して平均粒度ｌ〜ｚｐｍ内
にあるＴ　ｉＣ、Ｔ　ｉ　Ｎ　、　Ｗ　Ｃ、Ｍ　Ｏ２Ｃ
各粉末に１３体積％Ｎｉ粉末を加えて実施例１と同様に
混合、成形、焼結して’／Ｃ−Ｎが０．１゜０．２，０
゜３，０．４で本発明の焼結合金の同Ｍ１１＆の各種比
較焼結合金を作製した。この本発明の焼結合金と比較焼
結合金の抗折力強度と合金組織を調べた。抗折力強度の
結果は、第２図に示した。また、合金組織を走査オージ
ェ電子分光法で観察した所、未発明の焼結合金は均質な
炭窒化物固溶体であったのに対して比較焼結合金は２相
構造の炭窒化物固溶体であった。

（発明の効果） 本発明の高強度焼結合金は、炭窒化物固溶体と結合相と
の濡れ性がすぐれており、しかも）＆　Ｉ化物固溶体が
均質な結晶粒子からなっているために塑性変形、歪及び
転位に対して耐える作用が高くて高強度を発揮するもの
である。このことから本発明の焼結合金は、旋削工具は
勿論のことフライス工具から刃先の鋭角なドリル、ミク
ロンドリルを含めた穴あけ工具など各種の切削用工具と
して使用できる。また１紙、磁気テープ等の切断用スリ
ッターからドツトビン、スノースパイクチップ、ゴルフ
スパイクチップ、ボールなどの衝撃の加わる用途からゲ
ージ、ノズル、メカニカルシールなどの各種耐摩耗用工
具としても産業上有用な材料である。

【図面の簡単な説明】

第１図は。 （Ｔｉｘ　　、Ｖ’ｉｔ　）　　（Ｃｍ　　、　Ｎｎ　
）　ｏ　ｑｓ炭窒化物固溶体における’／１．ｗ及びＮ
／Ｃ０Ｈの比率を変えた固溶体とＮｉとの濡れ性を２０
Ｔｏｒｒ窒素雰囲気中１４００℃で調べた結果である。 第２図は、実施例３に示した （Ｔ　ｉｏ　　ｓ　　、　Ｗｏ　　１５．　Ｍｏｏ　ａ
ｓ）　　（Ｃｍ　　。 Ｎｎ　）　ａ　ｑ５炭窒化物固溶体と１３体精％Ｎｉの
焼結合金における本発明の焼結合金と比較焼結合金との
Ｎ／Ｃ，Ｎ　ｋ！ｃ率と抗折力強度の結果である。 特許出願人　東芝タンガロイ株式会社 第１　図 打２図 ？ヨ讐、ｓ　　（ｒＦ−串ジ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式（Ａ）で表示される炭窒化物固溶体相７０〜
   ９７体積％と、残りＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの中の少なくとも
   １種の結合相と不可避的不純物とでなる焼結合金であっ
   て、前記炭窒化物固溶体相の各結晶粒子が均質な固溶体
   であることを特徴とする高強度焼結合金。 （Ｍ１＿Ｘ、Ｍ２＿Ｙ、Ｍ３＿Ｚ）（Ｃｍ、Ｎｎ）＿Ｐ
   ・・・・（Ａ） 但し、Ｍ１はＴｉ又はＴｉとＺｒ及び／又はＨｆを示し
   、Ｍ２はＶ、Ｎｂ、Ｔａの中の少なくとも１種を示し、
   Ｍ３はＷ又はＷとＭｏ及び／又はＣｒを示す。Ｘ、Ｙ、
   Ｚは、それぞれＭ１、Ｍ２、Ｍ３のモル比を示し、ｍ、
   ｎはそれぞれＣ（炭素）、Ｎ（窒素）のモル比を示し、
   ＰはＭ１、Ｍ２、Ｍ３を合計した金属元素１モルに対す
   るＣ、Ｎを合計した非金属元素のモル比を示し、これら
   はＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１、ｍ＋ｎ＝１、０．７≦Ｐ≦１．１、
   ０≦Ｙ≦０．２、 ０．０５≦Ｚ≦０．５（Ｘ−ｎ）、 ０．１≦ｎ≦０．５の関係を満足する。 （２）上記炭窒化物固溶体相の平均粒径が２μｍ以下の
   球状であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の高強度焼結合金。 （３）次式（Ｂ）で表示される炭窒化物固溶体粉末とＦ
   ｅ、Ｃｏ、Ｎｉの中の少なくとも１種の粉末との混合粉
   末を圧粉体又は成形体とした後５〜１００Ｔｏｒｒの窒
   素中で１３００℃〜１６００℃に加熱して焼結すること
   を特徴とする高強度焼結合金の製造方法。 （Ｍ１＿Ｘ、Ｍ２＿Ｙ、Ｍ３＿Ｚ）（Ｃｍ、Ｎｎ）＿Ｐ
   ・・・・（Ｂ） 但し、Ｍ１はＴｉ又はＴｉとＺｒ及び／又はＨｆを示し
   、Ｍ２はＶ、Ｎｂ、Ｔａの中の少なくとも１種を示し、
   Ｍ３はＷ又はＷとＭｏ及び／又はＣｒを示す。Ｘ、Ｙ、
   Ｚは、それぞれＭ１、Ｍ２、Ｍ３のモル比を示し、ｍ、
   ｎはそれぞれＣ（炭素）、Ｎ（窒素）のモル比を示し、
   ＰはＭ１、Ｍ２、Ｍ３を合計した金属元素１モルに対す
   るＣ、Ｎを合計した非金属元素のモル比を示し、これら
   はＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１、ｍ＋ｎ＝１、０．７≦Ｐ≦１．１、
   ０≦Ｙ≦０．２、 ０．０５≦Ｚ≦０．５（Ｘ−ｎ）、 ０．１≦ｎ≦０．５の関係を満足する。 （４）上記炭窒化物固溶体粉末が均質な結晶粒子からな
   る固溶体粉末であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ３項記載の高強度焼結合金の製造方法。