JPS59121039A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なハロゲン化銀写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、高感度、高コントラストで最高濃度の高
い画像を得るハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

銀から成る写真画像に関して、画像の光学濃度と画像構
成する単位面積当り銀量の比を一般に被覆力と呼んで、
画像を構成する鋏の光学的効率の評価の尺度としている
。ハロゲン化銀写真感光層の被覆力は一般に、ハロゲン
化銀粒子のサイズが小さいほど大きく、粒子サイズが大
になるほど低下する。一方、ハロゲン化銀乳剤層の感度
は、一般にハロゲン化銀粒子のサイズが大きいほど高く
なるので高感度の写真感光材料には粒子サイズの大きい
ハロゲン化銀乳剤が用いられる。従って高感度の写真感
光材料は、一定の画像濃度を得るのに単位面積当り、大
なる銀量を必要とする。言い換えれば、高い感度と必要
な最大画像濃度の双方を得るために写真感光材料上の単
位面積当りにより多くの銀塩を含有させなければならな
い。これが従来の高感度写真感光材料の実情であった。

高感度を維持したまま被覆力を改良する試みのひとつと
して、高感度粗粒子ハロゲン化銀乳剤に種々のポリマー
を添加する技術が英国特許第１゜０１４！、０！７号、
同ｙ、ｉ、ｏｉｙ、４７／号、米国特許第Ｊ、　　０１
７３．　　ｔり２号、同第３．グ弘’ｅＡＩｔ号各明細
書に記載されている、これらはいづれも、被覆力を高め
る効果は若干あるが充分でなく、シかも塗布膜の強度を
弱めるものであり好ましくない。特に現在一般的に使用
さねている自動現像機では塗布膜の強度の弱いものを用
いると膜中のゼラチンが一部分現像液又は定着液に溶は
出し自動現像液の搬送ローラーに付着し、これが感光材
料に転写されて写真画像の汚染を引き起すという不都合
が生じる。

一方、米国特許第２．タタｔ、３１２号及び同第３．／
７１．．２１２号各明細書には表面潜像型ハロゲン化銀
粗粒子と内部にカブリ核を有するハロゲン化銀微粒子を
同一層又は臨接１に担持させたハロゲン化銀写真感光材
料を用いて高感度で高コントラストかつ高被覆力の写真
画像を得ることが記載されている。

しかしながらこの方法では、十分な高感度、高濃度、高
コントラストを得るためには通常の低温処理において長
時間の現像時間を要し、また通常の高温迅速処理におい
ては所望の効果を生じないという欠点を有している。

このような欠点を改良するものとして、感材中や処理液
中に、ロタ゛ン、イミダゾール類、チオエーテル類など
種々の添加剤を導入する試みが成されてきた。（たとえ
ば、米国特許第２．タタｔ。

ｉｒＪ号、特開昭１７−７１１３１号、同ｊ７−ｒり７
４Ｉ２号の明細書などに記載されている。）しかしなが
ら、新たに添加剤を導入しなくても、上述の欠点を改良
する手段かあね（叶、より好オしいことは明白である。

したがって、本発明の目的は、高感度、高コントラスト
で最高濃度の高い画像を与える）・ロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。

本発明の他の目的は、特に新たな添加剤を用いなくても
、低温処理の現像時間を短縮すること及び高温迅速処理
適性をもたせることである。

本発明者等は上記目的を達成するために鋭意研究を行っ
たところ、次の写真感光材料によって達成しえることを
見出し７ｔ。

すなわち、支持体上に少々くとも一層のハロゲン化銀乳
剤層と表面保護層とを有したノ・ロゲン化銀写真感光材
料が、感光性ハロゲン化銀乳剤および内部のかぶったハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該感光性ハロゲン化銀乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子が、粒子径が粒子厚みの
！倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子であるものによって
達成されることを見い出した。

本発明において「感光性」とは、感光性ハロゲン化銀乳
剤の感度が、内部のかぶり之ハロゲン化銀乳剤の感度よ
りも高いことを意味している。より具体的には内部のか
ぶったハロゲン化銀乳剤の感度の１０倍以上、よね好ま
しくはｉｏｏ倍以上の感度を有することを意味する。

ここでの感度とは、下記に示した感度と同様に定義され
るものである。

感光性ハロゲン化銀乳剤には、例えば表面潜像型乳剤な
どのような通常のハロゲン化銀乳剤が用いられる。

ここで表面潜像型のハロゲン化銀乳剤と１１．１〜１７
１００秒露光後下記に示す表面現像（Ａ）の方法及び内
部現（ＩＩ　ＣＢ　）の方法で現像した場合に、表面現
像（Ａ　）で得られた感度が内部現像（Ｂ）で得られた
感度より大になる乳剤、好まし１− 〈は前者の感度が後者のそれの２倍以上となる乳剤でお
る。ここで感度は次のように定義される。

Ｓは感度、Ｅｈは最大濃度（Ｄｍａｘ　）　　と最小濃
度（Ｄｍｉｎ）の丁度中間の濃度−（Ｄｍａｘ＋Ｄｍｌ
ｎ　）を得るに要する露光量を示す。

〔表面現（＊　（Ａ　）　） 下記処方の現像液中で、温度、２００Ｃにおいて１０分
間現像する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール（ヘミ硫酸塩）　　　　　　２゜ｚｇ了ススコル
ビン酸　　　　　　　　　　１０９メタ硼酸ナトリウム
・四水塩　　　　　３ｊｔｌ／臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＩＩ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　　　／ｌ〔内部現像（Ｂ）〕 赤ｎｌ［Ｉ塩ｊ！ｊ／ｌとフェノサフニンθ、θ／ｊ７
Ｉｌｌを含む漂白液中で約、２００Ｃで７θ分間処　６
− 理し、次いで１０分間水洗後、下記処方の現像液中で１
．２０”Ｃにおいて１０分間現像する。

Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　　　コ、ｚｇアスコル
ビン酸　　　　　　　　　　　１０ｆ／メタはう酸ナト
リウム四水塩　　　　　３！Ｉ臭化カリ　　　　　　　
　　　　　　　　　　／７７チオ硫酸ソーダ　　　　　
　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　／１本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤には、平板
状ハロゲン化銀粒子を含んだハロゲン化銀乳剤が用いら
れる。感光性乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子としては
、平板状ハロゲン化銀粒子が用いられるが、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の使用される割合としては、ハロゲン化銀
粒子全体に対して好ましくはＩＯ’ｌＬ量係以上、より
好ましくｉｊ：ｊＯ重′！′係以上である。

次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について述
べる。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、その直径／厚みの
比が３以上であり、好ましくは３以上１００以下、より
好ましくはｊ以上ｊＯ以下、特に好ましくは７以上λＱ
以下である。

ここに平板状ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影
面積に等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板
状ハロゲン化銀粒子の直径は好ましくは、ｏ、ｚ−ｔｏ
μ、より好ましくはｏ、　ｒ〜よ、Ｏμ、特に好ましく
は７．０−１．０μである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する一つの平行な面の
距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀ま几は沃臭化銀であることＪｌましく、特に沃化銀含
量が０−１０モルチである沃臭化銀であることが好まし
い。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐ１３ｒ／、　３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で１１０％以上存在する種晶
を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン
溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得
られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液のｌｏ−３〜ｔ、ｏ重ｆ係、特にｌｏ−２〜１０
　　”重量係が一ター 好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙ケることが出来る
。チオエーテルに関してに、米国特許第Ｊ、Ｊ７／、／
６７号、同第３．７’？０．ｊｒ７号、同第３．ｊ７≠
、４２１号等を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長
を速める為に、銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）と
ハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、
添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３！、
９２６号、米国特許第３．ｊ７．２，９００号、同第３
，６３０，７７７号、同第４４．　２弘λ、　４ｔｐ、
を号、特開昭１！−／グＪ３２２号、同１０− ｚｚ−ｉｚｒｉコ参号等の記載を参考にすることが出来
る。

表面潜像型ハロゲン化銀乳剤には、前述の平板状ハロゲ
ン化銀粒子の他に、立方体、八面体のような規則的（ｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する粒子、球状などのよう
な変則的ｊ　ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有する
粒子、あるいけこれらの結晶形の複合形を有する粒子を
含有してもよい。これらのハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズは内部にカブリ核を有するハロゲン化銀乳剤より
も大きいことが好ましく、特にｏ、ｔμ帽以上であるこ
とが好ましい。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよい。

ま友、これらのハロゲン化銀と【、では、塩沃化銀、沃
臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀を用い
ることができる。オた、ハロゲン化銀としては特に、沃
化銀含量がθ〜／θモルチのもの、例えば沃臭化銀が好
ましい。

これらの粒子を含んだ写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｉ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ　ｌ　Ｍｏｎ　ｔｅ　
１社刊、／９Ａ７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、ｌりＡ４年）、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ１ｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｌｏ
ｎ　（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり７
４＜年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可ｍ性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いること本できる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いること庵でき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子などのハロ
ゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩ま
たはその錯塩、ロンラム塩またはその錯塩、鉄塩または
鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明に使用される感光性ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成
後あるいは物理熟成後に通常可溶性堪類を除去されるが
、そのための手段としては古くから知られたゼラチンを
ゲル化させて行なうターデル水洗法を用いてもよく、マ
た多価アニオンより成る無機塩類、九とえば硫酸す）　
ＩＪウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチ
ン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族ア
シル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよ
い。可溶性壇類除去の過程は省略し　７３− てもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、い
わゆる未後熟（ｐｒｉｍｉ口ｖｅ）乳剤を用いることが
できるが、通常は化学増感される。化学増感のためには
、前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｒｎａｎら
の著書あるいはＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ旧５ｃｈ
ｅｎＰｒｏｚａｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌ
ｐｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌ
ａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｈａｆＬｌりａｒ）に記載の方法
を用いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法彦どを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チｆ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ロータエン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許／、　１７１７．　　タ
≠１号１．２．ａｔｏ、Ａｒｔ号、２，２７１．９弘７
号、コ、７２１．Ａｌｌ”号、３．Ａｒｔ、　２１１号
、−ｌ　参− ！Ｉ、０３２，９．２１号、ＩＩ、ＯＡ７．７１７０号
に記載されている。還元増感剤としては第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン訪導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、７ラン化合物などを用いることができ、それらの具
体例は米国特許−，４１１７，Ｉｒ１０号１．２．ａｌ
ｔ、ＹＺｕ号、２．ｊ／Ｉｒ、６り１号、λ、りｒｉ、
ｔｏｙ号、コ、りｉｒｉ、ｒｉＯ号、２．ｔ９ダ、４３
７号、３．りｉｏ、ｒｉ７号、！、０１弘、ａｊｒ号に
記載されている。

責金楓増感のためＫは全錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■族の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許２゜３タタ、ｏｔｔ号
、同一、ハリ、ｏｔｏ号、英国特許４ｉｒ、ｏｔｔ号な
どに記載され−ＣＬ／′する。

本発明の写真感光材料中には各種の親水性コロイドを結
合剤として使用することができる。

この目的に用いられるコロイドとしては、例えばゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ーズ誘導体、合成樹脂、例えばポリビニルアルコール誘
導体を含むポリビニル化合物、アクリルアミドポリマー
等、一般に写真分野で使用せられる親水性コロイドを挙
げる事ができる。親水性コロイドと共に疎水性コロイド
例えば分散された重合ビニル化合物、特に写真材料の寸
法安定性を増大する様なもの、を含有せしめることがで
きる。この種の化合物の適当なものしてはアルキルアク
リレート又はアルキルメタアジリレート、アクリル酸、
スルホアルキルアクリレート又はスルホアルキルメタア
クリレート等のビニル系モノマーを重合してつくられろ
水不浴性ポリマーが含まれる。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物は弘−ヒ
ドロキン−ｔ−メチル−ｌ。

Ｊ、ｊａ、７−チトラザインデン、３−メチル−ベンゾ
チアゾール、ｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾー
ルをはじめ、多くの複素環化合物、含水銀化合物、メル
カプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合物が古く
から知られている。

使用できる化合物の一例は、Ｌ　Ｍｅ　ｅ　ｓ著”Ｔｈ
ｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”（第３版、１ｙｔｔ年）
に原文献を挙げて記されているほか、米国特許第１，７
１１゜１７４号、同第、２，１１０．／７Ａ：号、同第
２゜／３／、０３１号、同第、２．／７３，４２１号、
同第２．ｔり７，０グＱ号、同第２，３０≠、り４２号
、同第コ、３２昼、１２３号、同第λ、３デ≠、ｌデ１
号、同第２．≠４！　＄、　　／；　Ｏｊ−１号、同第
２．、ｔ４Ａ、Ｊ４’ｊ号、同第２，６９グ、７１乙号
、同第２，６９７．０タタ号、同第２．７０ｒ、／１，
２号、同第、ｚ、７２ｒ、４６３〜．を号、同第２．１
７７４，１３６号、同第Ｊ、１２１Ａ、００１号、同第
２．１１１３．ｕり１号、同第２．１ｒｔ、≠３７号、
同第３，０！コ、ｊ弘参号、同第７，１３７，１７７号
、同第ｊ、　２２０．１３２号、同第３．．２コｔ、２
ｊｔ号、同第３，２３４、Ａｔ２号、同第Ｊ、２１１．
ｔり１号、同第３．２ｊコ、７タタ号、同’Ｊ３ｓ　２
１７，７３１号、同第Ｊ、３２４，４１／号、同第３．
０−２０゜−／　７− ｔｔｒ号、同第３，４２２．３３２号、英国特許第１９
３，０２１号、同第４１０３．７ｒｔ号、同第１．／７
３，４０り号、同第１．２００．　Ｉｒ１号などに記載
されている。

次に、本発明の感光材料に用いる内部にカブリ核を有す
るハロゲン化銀乳剤としては、例えば銀量換算で２　Ｉ
Ｉ／　ｍ　　になるように透明支持体上に塗布した試験
片を露光せずにｐ−／り（イーストマン・コダック社指
定現像液）で３ｊｔ　″Ｃ％λ分間現像したときＱ、ｊ
以下の透過カブリ濃度（支持体自体の濃度は除く）を与
え、同一の試験片を露光せずにＤ−７５’に沃化カリウ
ムをｏ、ｚｇΔ加えた現偉液で１ｚｏｃ、コ分間現像し
たときｌ。

０以上の透過カブリ濃度（支持体自体の濃度は除く）を
与える乳剤が用いられる。

内部にカプリ核を有するハロゲン化銀乳剤は公知の種々
の手法で調製することができる。カブらせ方法としては
光やＸ線を照射する方法、還元剤、金化合物若しくは含
硫黄化合物などで化学的にカブリ核を作る方法及び乳剤
の製造を低ｐＡｇ、高−Ｉｒ− ｐＨの条件で行うなどの方法がある。内部のみにカブリ
核を作るには上記の方法でハロゲン化銀粒子の内部及び
表面を共にカブらせた後、表面のカブリ核を赤血塩溶液
などで漂白する手法があるが、より好ましいのはまず低
ｐＡｇｂ高ｐＨによる方法又は化学的カブらせ方法でも
ってカブリ核を有するコア乳剤を調製し、次いでこのコ
ア乳剤の周囲にシェル乳剤をかぶせる手法である。この
コアーシェル乳剤の調製法は公知であり、実施に当って
は例えば米国特許第３．２０＆、３／３号明細書の記載
を参照できる。

また、内部かぶり核の表面からの深さをコントロールす
るに際しては、表面のカプリ核と赤血塩溶液などに漂白
する条件（例えば時間、温度、溶液濃度など）を変更す
ることによって容易に行なうことができる６また、コア
ーシェル乳剤においては、シェル乳剤のｔ（すなわち厚
味）をコントロールすることによって内部かぶり核の位
置を容易に行なうことができる。

また、内部のかぶった粒子の内部かぶり核の位置はカブ
リ防止や定着汚れ防止の観点から粒子表面より、平均０
．　０Ｊμ以上の深さをもったものが好ましい。

内部にカプリ核を有するハロゲン化銀乳剤は表面潜傷型
ハロゲン化銀乳剤よりも小さい平均粒子サイズを有する
本ので、０．０１−／、０μｍの平均粒子サイズを持つ
ものが好ましく、０．／〜ｏ、ｔμ飛の平均粒子サイズ
を持つものがより好ましく、０．／−０，７μｍのもの
が特に好ましく、良い結果を与える。

なお、本発明における平板状もしくは板状ではないハロ
ゲス化銀の粒子サイズとは球状または球に近似の粒子の
場合は粒子直径で表わし、他の形状の粒子（例えば、立
方体、八面体など）の場合は同体積の球の直径で表わす
こととする。

また、内部のかぶったハロゲン化銀乳剤としては、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等のいず
れでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の感光性ハロゲン化
銀と内部のかぶったハロゲン化銀との含有比率は、使用
される乳剤型（例えば、ハロゲン組成）、使用される感
光材料の種類もしくは用途、使用される乳剤のコントラ
ストなどによって変えることができるが、好ましくは、
／１７（７：／からｌ：ｌＱＯであシ、特に／　０　：
　／から／：／１７が好ましい。−！た、塗布銀量とし
ては　７．．２当）ｏ、ｚ、ｒｇが好ましい。

本発明に係る写真材料の層構成に関してはいくりかの実
施態様が考えられる。代表的なものを以下に示す。■本
発明の平板状ハロゲン化銀粒子と内部のかぶった・・ロ
ゲン化銀粒子との混合乳剤を支持体上に塗布し、その上
に保護層を塗設する構成、■先ず内部のかぶったハロゲ
ン化銀粒子を含有する乳剤を支持体上に塗布し、その上
に本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を塗布し
、さらにその上に保ｍｅを塗設する構成、■先ず本発明
の平板上ハロゲン化銀粒子と内部のかぶったハロゲン化
銀粒子との混合乳剤を支持体上に塗布し、その上に本発
明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤を塗布し、
さらにその上に保護層を一コｌ− 塗設する構成、■本発明の平板状ハロゲン化銀粒子、通
常の感光性ハロゲン化銀粒子および内部のかぶったハロ
ゲン化銀粒子の混合乳剤を支持体上に塗布し、その上に
保護層を塗設する構成、■先ず、本発明の平板状ハロゲ
ン化銀粒子と、内部のかぶったハロゲン化銀乳剤の混合
乳剤を支持体上に塗布し、その上に通常の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を塗布し、さらにその上に保ｉｆ！層を塗設
する構成、■先ず内部のかぶったハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤を支持体上に塗布し、その上に本発明の平板
状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤を塗布し、さらにそ
の上に通常の感光性ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤を
塗布しさらにその上に保瞳層を塗設する構成などを挙げ
ることができる。

しかしながら、これらに限定されるものではなく、支持
体の両面に上記構成を有していてもよいし、また、ハロ
ゲン化銀乳剤層が分光感度分布の異なる三層以上の乳剤
層に分離されていてもよい。

本発明の感光材料は、少なくともｌっのメルカプト基を
有するテトラザインデン類、少なくとも２１− ｌりのメルカプト基を有するプリン類、少なくとも１つ
のメルカプト基を有するトリアザインデン４類、少なく
とも１つのメルカプト基を有するペンタザインデン類を
、１種もしくは複数の存在下で現像処理するとカブリ防
止、ムラ状汚れ防止などに有効である。これ等の化合物
の具体例としては例えば次のものを挙げることができる
。

Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ２３− 添加量としては、／ｘ／θ−５〜／Ｘ１０−１モル１モ
ル−ハロゲン化銀１）Ｅ好−Ｉ　Ｌ　＜　％　／　Ｘ　
／　０−’〜／ＸＩＯモル１モル−ハロゲン化銀がより
好ましい。

また、本発明の感光材料は、支持体上のいずれかの構成
要素に次の一般式ＴＭ）で表わされる化合物を併用する
ことにより現像促進を行なうことができる。

一般式（Ｎ） Ａ−８−８−Ｂ 〔式中、Ａ−Ｂｉｄ同一でも異なっていてもよく、リー
ル基、アラルキル基、ヘテロ環基、またはアミン基を表
わす）を表わす。〕 これ等の化合物は、例えば ２　ｊ− −２≠− などを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保ｆｉ＋−は、親
水性コロイドからなる層であり、使用される親水性コロ
イドとしては前述したものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マット剤の例としては適当
な粒径（粒径０．ｊ〜ｊμの本のまたは、保ｌｊ層の厚
味の一倍以上、％［ｌＩ倍以上のものが好ましい）のポ
リメチルメタアクリレート彦どのごとき水分散性ビニル
重合体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸スト
ロンチューム／でリウムなどのごとき無機化合物などが
好ましく用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着
故障防止に役立つ他、特に映画用フィルム−λ　を− の撮影時もしくは映写時のカメラ適合性に関係する摩擦
特性の改良に有効であり、具体的な例としては流動／ξ
ミラフィン高級脂肪酸のエステル類などのごときワック
ス類、ポリフッ素化炭化水素類もしくはその誘導体、ポ
リアルキルポリシロキサン、ポリアリールポリシロキサ
ン、ポリアルキルアリールポリシロキサン、もしくはそ
れらのアルキレンオキサイド付加誘導体のごときシリコ
ーン類などが好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて、アンチハレーション層、中間層、フィルタ一層
、などを設けることができる。

本発明の感光材料において、写真・・ロゲン化銀乳剤層
及び他の親水性コロイド層は任意の適当な硬膜剤で硬化
せしめることができる。これらの硬膜剤には特開昭１３
−７ｔ０２ｊ号、同ｌ３−７３０２４号や同１３−７７
４１５’号に記載された如きビニルスルホニル化合物；
活性ハロゲンヲ有する硬膜剤；ジオキサン誘導体；オキ
シ澱粉の如きオキシポリサッカライド等が含まれる。

写真ハロゲン化銀乳剤層には他の添加物、特に写真乳剤
に有用なもの、例えば潤滑剤、増感剤、光吸収染料、可
塑剤等を添加することができる。。

更に本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イオ
ンを放出する化合物（例えばヨウ化カリウムなど）を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンを含有する現儂
液を用いて所望の画像を得ることができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。

このような染料［はオキソノール染Ｌヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中で吃オキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロンアニン染料が有用であ
る。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが包含される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば英
国特許ｔｒｚ、　≠７ｊ号、米国特許２．／ｓ７ｊ、３
１４号、同２．１３’？。

１Ｉｏｔ号、同、２，１１２，１３６号、同３．　０１
ｆｔ、４＃７号、同ｊ、／ｒ’ｌ、３０９号、同３゜１
→、２３１号、***特許出願（ＯＬＳ）／。

り／ＩＩ、ｊｔ２号、特開昭ｊ　０−４ｃ７４２　ｕ号
、同ｌ０−７１３３２号等に記載されているポリマーを
用いることができる。

本発明の感光材料には、種々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界
面活性剤のいずれを用いることもでキ、洞見ばポリオキ
シアルキレン誘導体、両性アミノ酸（スルホベタイン類
も含む）等があげられる。かかる界面活性剤は米国特許
コ、１００゜１ｒ３１号、米国特許２．．２７／、６２
２号、米国特許λ、コア／、Ａ２３号、米国特許２，２
７３’。

７．２７号、米国特許、２，７１７．ＡＯ≠号、米国特
許コ、ｔｉｔ、タコＱ号、米国特許−２，７３９゜に９
１号及びベルギー特許ルｊＪ、ｒルコ号に記載されてい
る。

一２デ一 本発明の感光材料において写真乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の實色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニ
ン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノー
ル色票、ヘミオキソノール色素等を用いることができる
。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
．！コー、０１２号、同３ｓｉｎ／？、／２７号、同ｊ
、７／Ｊ、１ｒ２１号、同ｉ、ｔｉｔ。

ｌ弘３号、同Ｊ、４１１．Ａ３２号、同３．ｌ５１７．
２２３号、同ｊ、ｔ、２ｇ、りｔ≠号、同３゜７０１．
７７７号、同Ｊ、４Ａ４，４＃０号、同３．６６７、　
タｔｏ号、同３．ｔ７２，４Ａ２１号、同ｊ、４７Ｊ、
１１９７号、同ｔ、７．＜り、０２を号、同Ｊ、！！ｔ
ｔ、１００号、同３．　　ｔ／ｊｔ、　６１３号、ＭＪ
、６１！、４３１号、同ｉ、４ｉｒ。

６３１号、同３゜７０１．ｔｏり号、同３．Ａ３コ、３
弘２号、同！、４７７．７≦ｊ号、同３゜　３０− ７７０、ググヂ号、同３，７７０．μ≠θ号、同Ｊ、７
Ｊ？、０コ！号、同３．７’ｌ！、０／グ号、同３，７
１３，１２１号、同３．６６７、１Ａｊｒ号、同３，４
２３．ｔ９１号、同２．ｊ２／ｓ、ｔ３コ号、同２，１
０３．７７に号、特開昭グに−７４６，２１号、ベルギ
ー特許第４９１，１０７号などに４己載されている。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ノ・ロゲン化
銀乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。とくに
、ノ・ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程
度の色素濃度で用いるのが有利である。・・ロゲン化銀
１モル当り増感色素の約ｌ。

ｏｘｉｏ’〜約ｊｘ１０　　’モＡ、、とくにハロゲン
化銀１モル当り増感色素の約４４Ｘ／４７　　〜コ×ｌ
Ｑ　　モルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤１−その他の層
は写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片
面−または両面に塗布される。可撓性支持体として有用
なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
エチレンテレフタレート、等の合成高分子から成るフィ
ルム、バライタｔｉｌｔ７ｔ［α−オレフィンポリマー
（例えばホ＋）エチレンなど）等を塗布またはラミネー
トした紙等であし 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は公知の捜々の塗布法により支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
どを用いることができる。米国特許λ、ｔｌ／、、２り
１号、同一、７Ａ／、７９１号、同ｉ、ｊ２ｔ、　ｊ２
ｒ号に記載の方法は有利な方法である。

本発明は、高感度もしくは高コントラストを必要とする
写真感光材料であればどのようなものにも用いることが
できる。例えば、Ｘ線写真感光材料、リス型写真感光材
料、黒白ネガ写真感光材料、カラーネガ感光材料、カラ
ーは一ノ七−感光材料などに用いられる、 また、未露光のハロゲン化銀を溶解し、・・ロゲン化銀
乳剤１ｍＫ近接した受像層上に沈澱せしめることによっ
てポジ像を作る拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光
材料などにも用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）／　７Ａ号第コに〜３０頁（ＲＤ−１７６μ３）
に記載されているような、公知の方法及び公知の処理液
のいずれをも適用することができる。この写真処理は、
目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写真処
理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真
処理）のいずれであってもよい。処理温Ｄｊ　ｆｌ　些
通ｉ　ｒ　’ＣからｊＯ”ｃの間に選ばれるが、／ｒ’
ｃより低い温度またはｔｏ”ｃを越える温度としてもよ
い。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現ｆ象主薬を含むことができる。

現像主薬として汀、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ　−３３− アミンフェノール］などを、単独もしくは組合せて用い
ることができる。本発明の感光材料の写真処理には、特
願昭１１−／１ｊ参ｇ２号に記載のハロゲン化銀溶剤と
してイミダゾール類を含む現像液にて処理することもで
きる。また、特願昭ｊぶ−１３１１２７号に記載のハロ
ゲン化銀溶剤とインダゾール本しくはトリアプールなど
の添加剤とを含む現像液にて処理することができる。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の写真乳剤には、いわゆる「リス型」の現像処理
を適用することができる。「リス型」現像処理とは線画
像の写真的再現、あるいに・・−フトーン画摩の網点に
よる写真的再現のために、通常ジヒドロキシベンゼン類
を現像主薬とし、低い亜硫酸イオン濃度の下で、現像過
程を伝染的に行なわせる現像処理のことをいう（詳細は
メースン−７４（− 著「フォトグラフィック・プロセシング・ケミストリー
Ｊ　　（／９．＜４年）／６３〜／ｌｊページに記述さ
れている）。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤ｔ−中に含み、感光材料をアルカリ水溶液
中で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現
像主薬のうち疎水性のものはリサーチディスクロージャ
／１９号（ＲＤ−／４９．２１ｒ）米国特許第コ、７３
り、ｒヂＱ号、英国特許第１１３，２３３号又は***国
特許第１．　　ｊｊ７，７４３号などに記載の種々の方
法で乳剤層中に含ませることができる。このような現像
処理は、チオンアン酸塩による銀塩安定化処理と組合せ
てもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ研酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

実施例ｔ （１）比較用の球状感光性ハロゲン化銀乳剤の調製通常
のアンモニア法により、硝酸銀と臭化カリウムおよび沃
化カリウムとから、平均粒径ｌ。

３μの球状沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ：、２モル係）を調製
し通常の沈澱法により脱塩し、塩化金酸およびチオ硫酸
す）　ＩＪウムを用いた全硫黄増感法により化学増感を
行ない、安定剤として＋　−ヒドロキシ−ｔ−メチル−
／、Ｊ、ｊＢ、７−チトラザインデンを加えて比較用の
球状感光性沃臭化銀乳剤Ａを得た。

（２）　　比較用の平板状感光性ハロゲン化銀乳剤の調
製 米国特許第３．コア／、／１７号、同第３゜７２０．３
１７号、同第ｊ、ｊｔ７’ｌ、ｔ２を号明細書等を参考
にし、チオエーテル （ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＴ（２）２０
Ｈ）を用いて硝酸銀と臭化カリウムおよび沃化カリウム
とから平均直径／、ｊμ、平均直径／厚み比３゜７の平
板状沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ：コモルチ）を調製し、（１
）と同様に脱塩、化学増感を行ない、安定剤としてグー
ヒドロキシ−ｔ−メチル−１゜Ｊ、　　３Ｂ、７−チト
ラザインデンを加えて、比較用の平板状感光性沃臭化銀
乳剤Ｂを得た。

（３）本発明の平板状感光性Ｉ・ロゲン化銀乳剤の調製 （２）と同様な方法で用いるチオエーテル（ＨＯ（ＣＨ
２）　２Ｓ　（ＣＨ２）　２Ｓ　（ＣＨ２）　２０Ｈ）
の量を変更することにより、硝酸銀と臭化カリウムおよ
び沃化カリウムとから平均直径１．６３μ、平均直径／
厚み比／／、１の平板状沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　：、２
モル係）を調製し、（２）と同様に脱塩、化学増感を行
ない、安定剤としてｌ−ヒドロキシ−ぶ−メチル−／、
、？、　　３ａ、７−チトラザインデンを加えて本発明
の平板状感光性沃臭化銀乳剤Ｃを得た。

（４）内部かぶり乳剤の調製 ｊｊ”ｃに保った２ｗ　ｔ　ｑｌｒのゼラチン水溶液に
臭化カリウムと硝酸銀水溶液を同時添加し、平均粒径０
．３２６μの臭化銀コア粒子を調製　３７− し７ｔ、続いて温度を７！０Ｃに上げ、硝酸銀と水酸化
ナトリウムを加えてｌｊ′分間熟成することにより、コ
ア粒子表面を化学的にかぶらせた後、酢酸とｐＡｇをも
とに戻し、温度をｚｚｏｃに下げた。続いて臭化銀と硝
酸銀水溶液を平均粒径が０．３７０μになるような時間
、同時添加しかぶりを生じたコア粒子上にシェルを沈析
させ、通常の沈澱法により脱塩し、ゼラチン溶液に再分
散して内部かぶり乳剤りを得た。

（５）比較試料／−１の作製 上記（１１、（２１、（３）により調製い一感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Ａ、　Ｂ、　Ｃそれぞれ単独の乳剤層と、
ゼラチン水溶液の保護層とを下引き加工したポリエステ
ルベース上に別々に均一に順次塗布し比較試料／、Ｊ、
ｊを作製した。このときの感光性ハロゲン化銀の塗布銀
量は、すべてｌ。

７７７　／　ｔｎ　　であり、また保護層のゼラチン塗
布量は、／　、　３　、ｉｉＴ　７ｍ２であり、乳剤１
ｉ１のゼラチン塗布量は、２．２ｇ／慴２であった。

次に、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａ及びＢＶｃ。

　３　ｒ− 内部かぶり乳剤りを混合し、それ等の混合乳剤層と、ゼ
ラチン水溶液の保護層とを同じベース上に別々に均一に
順次塗布し、比較試料２％μを作製した。このときの感
光性ハロゲン化銀ＡまたけＢの塗布銀量は、／、７７７
／ｌｎ　　、内部かぶり乳剤りの塗布銀量は１，７ｆｉ
／ｒｎ２であり保護層のゼラチン塗布量は、’　＊　Ｊ
　ｐ　／４２であり、乳剤層のゼラチン塗布量は、２．
２Ｉ！／慴２であった。

（６）本発明試料乙の作製 （３）によシ調製し７た感光性ハロゲン化銀乳剤Ｃを（
４）により調製した内部かぶり乳剤りとを混合した乳剤
層と、ゼラチン水溶液の保護層とを下引加工したポリエ
ステルベース上に均一に順次塗布し本発明試料ｔを作製
した。このときの感光性ハロゲン化銀乳剤Ｃの塗布銀量
は／　、　７７７／ｒｎ２、内部かぶり乳剤りの塗布銀
量Ｖｉ／　、　７９７ｍ２であり、保護層のゼラチン塗
布量はｔ　、　ｉ　ｇ　７ｍ２であり、乳剤層のゼラチ
ン塗布量はコ、コＩＩ／、、２であった。

（７１以上により作製した比較試料／−１及び本発明試
料ｔをウェッジ霧光した後、下記処方の現像液ＡＫより
、２ｏ　ｏＣで７分間現像し、次いで定着、水洗、乾燥
した本のについてセンシトメトリーを行った。

（現像液Ａ処方） ／−フェニル−３−ピラゾリドン　　ｏ、ｚｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　　２０．０９エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム　　　、ｚ、ｏｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　４ｏ、ｏｇホウ酸　　　　　　　　
　　　　　ｐ、ｏｐ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　コｏ、ｏｐ臭化ナトリウム　　　　　　　　　２０．
０９ジエチレングリコール　　　　　　　３０．０ｇ水
を加えて／ｌとする。

ＮａＯＨでｐ’ｋｌ＝１０．０にする。

結果を表／に示す。

一１／− 表ｉ７ｉ％ｌ−コおよび／−Ｊから明らかなように、比
較試料−及び４ｔは、比較試料ｌ及び３に対して、通常
の低温処理において、最高濃度がわずかに上昇するだけ
で相対感度およびガンマを高めゐ効果は認められない。

一方、本発明試料ｔは、比較試料ｊに対して、相対感度
、最高濃度、ガンマが顕著に増加している。すなわち、
感光性ハロゲン化銀乳剤として、粒子径が粒子厚みの５
倍以上の平板状・・ロゲン化銀粒子を用いることにより
、通常の低温処理において、感度、最高濃度、ガンマの
優れた画像を得ることができる。これは、また、一定時
間の現像で所望の効果を得ることができるので、現像時
間を短縮することができることを示している。

実施例２ 実施例りにより作製した比較試料／−１及び本発明試料
ｌをウェッジ露光した後、下記処方の現像液ＢＫより、
ｉｚ”ｃで一２３秒間現像し、次いテ定着、水洗、乾燥
したものについてセンシトメトリーを行った。

（現備液Ｂ処方） 水酸化カリウム　　　　　　　　　コデ、ｌ≠ｙ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　ＩＯ，り１亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　ダグ。２０ｇ重炭酸ナトリウム　　
　　　　　　　７．１０７７ホウ酸　　　　　　　　　
　　　７．００９ジエチレングリコール　　　　　　２
ｒ、ゾロｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　／、ｔ
７ｇ！−メチルベンゾトリアゾール　　　ｏ、ｏｔｇ！
−二トロインタゾール　　　　　　Ｏ９λ！ｇハイドロ
キノン　　　　　　　　　３ｏ、ｏｏｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　ｉｐ、ｏｏｐｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン　　１．！θＩグルタルアルデヒド　　　　
　　　　ｑ、７３ｇ７２重亜硫酸ナトリウム　　　　　
／２．ｔ０１１水を加えて／ｌＫ仕上げる。

ｐＨを１０．コ！に調整した。

結果を表コー１１コーコ及び２−３に示す。

−グ　！− 一弘　を− 表２−１１コーコ及びコー３から明らかなように、比較
試料λ及びｌは比較試料ｌ及び３に対して、通常の高温
迅速処理において十分な感度、最高濃度、ガンマは得ら
れない。一方、本発明試料ルは、比較試料ｊに対して十
分、高感度、高最高濃度、高ガンマであり、本発明の効
果が顕著である。

実施例＆ （１）　　メルカプトテトラザインデンを含有する内部
かぶり乳剤の調製 ｊｊ　０ｃに保った２ｗｔ％ゼラチン水溶液に臭化カリ
ウムと硝酸銀水溶液を同時添加して、平均粒径が０．２
りＱμの臭化銀コア粒子を調製した。温度を７１０Ｃに
上げ、硝酸銀と水酸化ナトリウムを加えて１５分間熟成
することにより、そのコア粒子表面を化学的にかぶらせ
た後、酢酸と臭化カリウムを加えてｐＨとＰＡｇをもと
に戻し、温度をｊｊｏｃに下げた。続いて臭化銀と硝酸
銀水溶液を平均粒径が００３７０μになるような時間、
同時添加し、かぶシを−ｌター 生じたコア粒子上にシェルを沈析させた。その乳剤を通
常の沈澱法により脱塩し、ゼラチン水溶液に再分散し死
後、次の構造のメルカプトテトラザインデン化合物Ａを
、ハロゲン化銀１モル当Ｆ）／、７×１０−３モル添加
し、内部かぶり乳剤Ｅを得た。

（２）比較試料７の作製 実施例りの（３）で調製した平板状感光性ハロゲン化銀
乳剤Ｃの乳剤層と、ゼラチン水溶液の保護層とを下引き
加工し几ポリエステルイース上に均一に順次塗布し比較
試料７ｆ：作製した。

このとき乳剤Ｃの塗布銀量は、３．１ｌｆｌ／ｒｎ２で
あり、保護層のゼラチン塗布量はハ　３ｂ菊２であり、
乳剤層のゼラチン塗布量は、コ。２９７ｍ２であった。

（３）本発明試料ｔの作製 実施例りの（３）でｖ！４製した平板状ハロゲン化銀ｊ
Ｏ− 乳剤Ｃと前記（１）で調製した内部かぶり乳剤Ｅとを混
合した乳剤層とゼラチン水溶液の保護層とを同じベース
上に均一に順次塗布し本発明試料ｔを作製した。

このときの乳剤Ｃの塗布銀量は％／　、　７　／ｌ／ｒ
ｎ２、乳剤Ｅの塗布銀量は／、７ｆ／／ｌｎ　　であり
、保護層のゼラチン塗布量は１．３９／ｍ　　であり１
乳剤層のセラチン塗布量はコ、コｉ／ｒｓ　　であった
。

（４）以上により、作製した比較試料７及び本発明試料
ｔを光でウェッジ露光した後、実施例りに記載の現像液
Ａを用いて１．２００Ｃでグ分間現像し、次いで定着、
水洗、乾燥したものについてセンシトメトリーを行った
。

結果を表３に示す。

表３から明らかなように、本発明は化合物Ａを併用する
ことによっても有効なことがわかる。

実施例４゜ （１）比較試料ｉｏの作製 実施例りの（１）で調製した球状感光性ハロゲン化銀乳
剤Ａと、実施例りの（３）で調製した平板状感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Ｃとを混合した乳剤層と、ゼラチン水溶液
の保護層とを下引き加工したポリエステルベース上に均
一に順次塗布し比較試料ｉｏを作製した。このときの乳
剤Ａの塗布銀量は０．ｒ！ｆｌ／ｌｎ　　、乳剤Ｃの塗
布銀量は０　、　ｒ　ｊ　ｌｉ　／　ｍ　　であり、保
護層のゼラチン塗布量＃′ｉｄ、３　Ｊｉｌ　／ｒｎ　
　であり、乳剤層のゼラチン塗布量は、２．２ｇ／−２
であった。

（２）　　本発明試料／／、／、２．１３の作製実施例
りの（４）で調製し几内部かぶり乳剤り単独の乳剤層、
実施例りの（３）で調製した平板状感光性ハロゲン化銀
乳剤Ｃ単独の乳剤層およびゼラチン水溶液の保護層とを
下引き加工したポリエステルベース上に均一に順次塗布
し、三層か３３− らなる本発明の試料／Ｉを作製した。このときの乳剤下
層の乳剤りの塗布銀量は、　／、　７９７ｎｒ、乳剤上
層の乳剤Ｃの塗布銀量は、ハフ７７／ｍ２であシ、保護
層のゼラチン塗布量は八３　Ｊｉｌ／ｍ　２でＬＪ）、
乳剤上層のゼラチン塗布量は、　／、／ｙ／−ｓ乳剤下
層のゼラチン塗布量は／、／１１／悟　であった。

次に、実施例りの（３）で調製した平板状感光性ハロゲ
ン化銀乳剤Ｃと、実施例りの（４）で調製した内部かぶ
り乳剤りとを混合した乳剤層、実施例りの（３）で調製
した平板状感光性ハロゲン化銀乳剤Ｃ単独の乳剤層、お
よびゼラチン水溶液の保護層とを同じベース上に均一に
順次塗布し、本発明試料ｌｌを作製した。このときの乳
剤下層の乳剤Ｃの塗布銀量は０．　ｒ　ｊ　ｌｌ　７ｍ
２．乳剤りの塗布銀量は／、７７７／ｍ　　、乳剤上層
の乳剤Ｃの塗布銀量は０．１１９７ｍ２であり、保護層
のゼラチン塗布量はハｉ　ｙ　７　、２であシ、乳剤上
層のゼラチン塗布量は、０　、　ｊ　！ｌ／ｌｎ２であ
り、乳剤下層のゼラチン塗布量はｉ、ｔｚ−ｊダー ｇ／ｇｎ　であった。

さらに、実施例りの（１）で調製した球状感光性ハロゲ
ン化銀乳剤Ａ１実施例りの（３）で調製した球状感光性
ハロゲン化銀乳剤Ｃおよび実施例りの（４）で調製した
内部かぶシ乳剤りの３種を混合した乳剤層とゼラチン水
溶液の保ｌＩ！層とを同じベース上に均一に順次塗布し
、本発明試料１３を作製した。このときの乳剤Ａの塗布
銀量は、Ｑ、ＩＩＩ／”ｓ乳剤層の塗布銀量はｏ、ｒｊ
ｆｌ／ｍ、乳剤りの塗布銀量は／　、　７　ｆ／　／　
ｍ２であり、保護層のゼラチン塗布量はハ３ｆ／／ｌｎ
２であり、乳剤層のゼラチン塗布量は、コ、　２ｆｌ　
７ｍ　２であった。

（３）実施例りで作製した比較試料ｊ１前述の比較試料
ｉｏおよび本発明試料／／−７３をウェッジ露光した後
、実施例ＬＶｃ記載の現儂液ＡＫよｐ、ｚＯ’ｃで１分
間現像し、次いで定着、水洗、乾燥したものについてセ
ンシトメトリーラ行ッた。

結果を表ｊ−／及びｊ−Ｊ［示した。

−！！− −ｊ　７− 表１−／及び表よ−２から明らかなように、乳剤層は重
層されておいても有効であり、また、平板状ハロゲン化
銀粒子に球状ハロゲン化銀粒子と併用しても有効である
ことがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−ｊ　ざ− 手続補正書 昭和！！年−月＞３１ １、事件の表示　　　　昭和ｊ７年特願第２３≠ｚ！λ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

（１）　　第２！頁を行目の「一般式（■）」を「一般
式（１）」と補正する。

（２）第２！頁り行目の「一般式（■）」を「一般式（
■）」と補正する。

（３）　　第２！頁１７行目のｒｌＶ−／　Ｊを「Ｉ　
−／　Ｊと補正する。

（４）第、２！頁１行目の「■−２」をｒＩ−ｘＪと補
正する。

（５）第１３頁を行目の「比較試料ＩＯ」を「比較試料
り」と補正する。

（６ン　ｉｇｊ３頁ｉｏ頁目の［試料ｌＯＪを「試料２
」と補正する。

（力　第５３頁ｌ！行目の「ｌ１１１２、ｌＪＪを「ｌ
０１１１．　ハ１と補正する。

（８）第ｊ４を頁／行目の「試料／／Ｊを「試料ｌθ」
−／− と補正する。

（９）第７１頁ｌμ行目の「試料／−」を［試料／／Ｊ
と補正する。

顛　第ｊ！頁７行目の「試料／３」を「試料／λ」と補
正する。

ａυ　第６ｊ頁／！行目の「試料１０および本発明試料
ｌ／〜１３を」を「試料りおよび本発明試料１０−／コ
を」と補正する。

ａ４　　第１！頁２θ行目の「表ｊ−／及び！−一に」
を「表≠−／及び表１−コに」と補正する。

ａ３　　第！を頁の「表！−／」を「表弘−７」と補正
する。

０４）第！６頁の表中の試料屋「ｌ／」を「１０」と、
また「ｌ−２」を「ｌｌＪと補正する。

０９　　第１７頁の「表！−一」を「族グー２」と補正
する。

αｅ　第１７頁の表中の試料屋「１０Ｊを「り」と−ま
た「１３」を「ｌコ」と補正する。

（１７）　　第５７頁のＮＭ、明文中の「試５ｉｏＪ＊
　ｒｘ料り」と補正する。

０υ　第−ｔｒ頁／行目の「表ｊ−／及び表！−２から
」を「表≠−７及び表グーコから」と補正する。

ａ■　　第！ｌｒ負λ行目の「重層されておいても」を
「重層されていても」と補正する。

（２＋）第ｔｒ頁３行目の「球状ハロゲン化銀粒子と」
ヲ「球状ハロゲン化銀粒子を」と補正する。

手続補正書 特許庁長官殿 ■、事件の表示　　　　昭和５７年　特願第２３４１４
１２号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３
、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、　補正の対象　　明細書の「発明
の詳細な説明」の欄 ５、　補正の内容 （１）明細書第５７頁の表中の比較試料に関する記載の 「乳剤Ａ十乳剤Ｂ」を 「乳剤Ａ十乳剤Ｃ」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層の・・ロゲン化銀乳剤層と表
   面保護層を有したハロゲン化銀写真感光材料が、感光性
   ハロゲン化銀乳剤および内部のかぶったハロゲン化銀乳
   剤を含有し、かつ該感光性ノ・ロゲン化銀乳剤に含まれ
   るハロゲン化銀粒子が、粒子径が粒子厚みの５倍以上の
   平板状ハロゲン化銀粒子であることを特徴とするノ・ロ
   ゲン化銀写真感光材料。