JPS59116418A - キトサン繊維及びフイルムの製造法 - Google Patents
キトサン繊維及びフイルムの製造法Info
- Publication number
- JPS59116418A JPS59116418A JP57232464A JP23246482A JPS59116418A JP S59116418 A JPS59116418 A JP S59116418A JP 57232464 A JP57232464 A JP 57232464A JP 23246482 A JP23246482 A JP 23246482A JP S59116418 A JPS59116418 A JP S59116418A
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- JP
- Japan
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- chitosan
- water
- film
- salt
- dichloroacetic acid
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキトサンもしくはキトサン酸塩を出発原料とし
てキトサン繊維及びフィルムを製造する方法に関するも
のである。
てキトサン繊維及びフィルムを製造する方法に関するも
のである。
キトサンはエビ、カニ等の甲殻類、バッタ、カプトムシ
等の昆虫類等に含まれ、自然界に広く分布し存在してい
るＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンβ−１，４−グル゛
コシド結合した多糖類であるキチンを濃苛性アルカリで
熱処理し、プセチル基を加水分解し脱アセチル化キチン
としたものであることは知られている。そして、キトサ
ンは”水や低分子物質を透過する性質があり、抗凝血性
に勝れ、生体組織と親和性が良好で組織及能を起さず、
バイオマテリアルとしての性能を具備しているため、マ
イクロカプセル材料、透析膜２人工臓器９手術用材料、
血管補綴材等への応用が計られそいる。
等の昆虫類等に含まれ、自然界に広く分布し存在してい
るＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンβ−１，４−グル゛
コシド結合した多糖類であるキチンを濃苛性アルカリで
熱処理し、プセチル基を加水分解し脱アセチル化キチン
としたものであることは知られている。そして、キトサ
ンは”水や低分子物質を透過する性質があり、抗凝血性
に勝れ、生体組織と親和性が良好で組織及能を起さず、
バイオマテリアルとしての性能を具備しているため、マ
イクロカプセル材料、透析膜２人工臓器９手術用材料、
血管補綴材等への応用が計られそいる。
又、キトサンはその結晶性の良さから化学反応に”対す
る抵抗が強く、その繊維及びフィルムに成形することが
困難であり、キトサンを酢酸水溶液に溶解してキトサン
繊維を製造する方法が提案されている（特開昭５６−２
６０４９）が、キトサンを酢酸水溶液に溶解した場合に
はキトサン分子間の水素結合が強固であるために、溶液
粘度が極端に高くなり、紡糸に困難性を生じ、又、水／
メタノール混合溶媒の凝固浴では凝固成形させるのにか
なりの時間を要し、紡糸捲取速度を遅くするか或いは凝
固塔長を極端に長くしなければならない欠点がある。
る抵抗が強く、その繊維及びフィルムに成形することが
困難であり、キトサンを酢酸水溶液に溶解してキトサン
繊維を製造する方法が提案されている（特開昭５６−２
６０４９）が、キトサンを酢酸水溶液に溶解した場合に
はキトサン分子間の水素結合が強固であるために、溶液
粘度が極端に高くなり、紡糸に困難性を生じ、又、水／
メタノール混合溶媒の凝固浴では凝固成形させるのにか
なりの時間を要し、紡糸捲取速度を遅くするか或いは凝
固塔長を極端に長くしなければならない欠点がある。
本発明者らは、これらの諸問題を解決すべく鋭意検討の
結果、キトサンの溶媒として水−ジクロル酢酸混合液を
用いれば原液粘度を紡糸可能な如く調節出来、更に凝固
浴に金属塩水溶液を用いてキトサンのアミン基を二価の
金属塩でキレート結合させれば凝固速度を早くすること
ができることを見出した。成形物はしかる後キレート試
薬を用い、容易に良好なキトサン繊維及びフィルムを製
造することができる。
結果、キトサンの溶媒として水−ジクロル酢酸混合液を
用いれば原液粘度を紡糸可能な如く調節出来、更に凝固
浴に金属塩水溶液を用いてキトサンのアミン基を二価の
金属塩でキレート結合させれば凝固速度を早くすること
ができることを見出した。成形物はしかる後キレート試
薬を用い、容易に良好なキトサン繊維及びフィルムを製
造することができる。
本発明は、キトサンを原料とする場合は、キトサンを水
−ジクロル酢酸混合液に溶解し、キトサン酸塩を原料と
する場合は、このものを水又は水−ジクロル酢酸混合液
に溶解して原液とし、該原液を金属塩水溶液中で成形し
、その後キレート試薬で処理することを特徴とする新規
なキトサン繊維及びフィルムの製造法に係るものである
。
−ジクロル酢酸混合液に溶解し、キトサン酸塩を原料と
する場合は、このものを水又は水−ジクロル酢酸混合液
に溶解して原液とし、該原液を金属塩水溶液中で成形し
、その後キレート試薬で処理することを特徴とする新規
なキトサン繊維及びフィルムの製造法に係るものである
。
キトサンは前述の如く、キチンを濃厚苛性アルカリで熱
処理し、脱アセチル化した白色無定形粉末である。例え
ばキトサン酢酸塩゛はキトサンを希酢酸に溶解し２−プ
ロパツールで沈澱させ水洗。
処理し、脱アセチル化した白色無定形粉末である。例え
ばキトサン酢酸塩゛はキトサンを希酢酸に溶解し２−プ
ロパツールで沈澱させ水洗。
乾燥しそ得られる白色無定形粉末であり、キトサン酸塩
は酢酸以外の蟻酸等の有機酸や鉱酸を用いて処理しても
得ることが出来る。そしてキトサン酸塩は水に可溶性の
性質を具備し、キトサンは水に不溶性の性質があるが、
キトサン酸塩やキトサンは希塩酸水、酢酸水、蟻酸水に
溶解するが、特にジクロル酢酸水に対する溶解度が勝れ
ている。
は酢酸以外の蟻酸等の有機酸や鉱酸を用いて処理しても
得ることが出来る。そしてキトサン酸塩は水に可溶性の
性質を具備し、キトサンは水に不溶性の性質があるが、
キトサン酸塩やキトサンは希塩酸水、酢酸水、蟻酸水に
溶解するが、特にジクロル酢酸水に対する溶解度が勝れ
ている。
又、キトサン及びキトサン酸塩は金属をキレート結合で
捕集する性能を具備している。
捕集する性能を具備している。
本発明を更に詳しく説明すれば、キトサンを水−ジクロ
ル酢酸混合液に溶解し原液とするか、或はキトサンをキ
トサン酸塩とした後、水又ｉマ水−ジクロル酢酸混合液
に溶解し原液とする。該原液を二価の硫酸マグネシウム
、硫酸亜鉛、塩化亜鉛。
ル酢酸混合液に溶解し原液とするか、或はキトサンをキ
トサン酸塩とした後、水又ｉマ水−ジクロル酢酸混合液
に溶解し原液とする。該原液を二価の硫酸マグネシウム
、硫酸亜鉛、塩化亜鉛。
硫酸銅、炭酸銅等の金属塩溶液中でガラス板に塗布した
原液を凝固させフィルム成形するとか、■ダイスで押出
しフィルム化する及び、ギヤーポンプで定量化し、ノズ
ルから押出し通常の湿式紡糸・法で繊維成形させ、凝固
浴中で金属とキレート結合させ、次いで水溶性キレート
化合物を形成しているエチレンジアミン四酢酸（以下Ｅ
ＤＴＡという）やその塩であるキレート試薬水溶液中で
処理し金属を除去させ、アミ７基遊離の化学構造である
キトサン繊維及びフィルムを製造する。
原液を凝固させフィルム成形するとか、■ダイスで押出
しフィルム化する及び、ギヤーポンプで定量化し、ノズ
ルから押出し通常の湿式紡糸・法で繊維成形させ、凝固
浴中で金属とキレート結合させ、次いで水溶性キレート
化合物を形成しているエチレンジアミン四酢酸（以下Ｅ
ＤＴＡという）やその塩であるキレート試薬水溶液中で
処理し金属を除去させ、アミ７基遊離の化学構造である
キトサン繊維及びフィルムを製造する。
キトサン及びキトサン酸塩を溶媒として水−ジクロル酢
酸混合液で溶解させることは溶解力に勝れていることと
、キトサン分子間に働いている水素結合を切断し溶液の
粘度を下げること、から、原液濃度を高めても低粘度溶
液が得られ可紡性に勝れる利点があるからである。
酸混合液で溶解させることは溶解力に勝れていることと
、キトサン分子間に働いている水素結合を切断し溶液の
粘度を下げること、から、原液濃度を高めても低粘度溶
液が得られ可紡性に勝れる利点があるからである。
凝固浴としては二価の金属塩水溶液を使用するが、凝固
速度を促進させるために強アルカリ性にすることがよく
アンモニア等を添加併用出来る。
速度を促進させるために強アルカリ性にすることがよく
アンモニア等を添加併用出来る。
これは強アルカリ性とすることで、キトサンのアミノ基
、水酸基と金属イオン間の配位結合形成を促進するから
である。キレート試薬としてＥＤＴＡを用いるが、ニナ
トリウム塩、西ナトリウム塩等のその塩を用いてもよく
、その濃度は金属イオンを完全に除去する濃度を選定す
ればよい。
、水酸基と金属イオン間の配位結合形成を促進するから
である。キレート試薬としてＥＤＴＡを用いるが、ニナ
トリウム塩、西ナトリウム塩等のその塩を用いてもよく
、その濃度は金属イオンを完全に除去する濃度を選定す
ればよい。
本発明ｔこより゛製造される繊維は、極細デニールのも
のから使用目的に応じて各デＥ−ルのものが得られ、得
られる繊維は強度もあり、繊維を切断し綿状体としても
利用でき、更に、抄紙したり不織布とすることもできる
。本発明によってフィルムを成形する場合、フィルムは
湿式法で作られるので乾式法によるものに比し、表面が
均一化されその通気性、透湿性にも優れていて、前述の
バイオマテリアルとして利用性が拡大される。
のから使用目的に応じて各デＥ−ルのものが得られ、得
られる繊維は強度もあり、繊維を切断し綿状体としても
利用でき、更に、抄紙したり不織布とすることもできる
。本発明によってフィルムを成形する場合、フィルムは
湿式法で作られるので乾式法によるものに比し、表面が
均一化されその通気性、透湿性にも優れていて、前述の
バイオマテリアルとして利用性が拡大される。
実施例１
紅ずわいガニの外殻より得た３ ０−４０メツシュ粒の
精製キトサン酢酸塩を水中に攪拌、し乍ら濃度１％、粘
度４０ボイズの原液を得た。該原液をネル濾材で加圧濾
過し脱泡後、これを３枚のガラス板上にフィルム厚が異
る如く均一に塗布し常温の硫酸マグネシウム飽和液中に
浸漬させ固化フィルムに形成、その後充分水洗し、０．
１モル濃度のＥＤＴＡ水溶液中に浸漬し、マグネシウム
金属を除去、しかる後充分水で洗浄しエタノール中で素
早く処理し夫々濾紙に挾んで乾燥させ、３枚のやや薄黄
色の透明なキトサンフィルムを得た。このフィルムの物
性を試験した結果は次表の通りで、強力も勝れ、通気度
、透湿度性能も充分であった。
精製キトサン酢酸塩を水中に攪拌、し乍ら濃度１％、粘
度４０ボイズの原液を得た。該原液をネル濾材で加圧濾
過し脱泡後、これを３枚のガラス板上にフィルム厚が異
る如く均一に塗布し常温の硫酸マグネシウム飽和液中に
浸漬させ固化フィルムに形成、その後充分水洗し、０．
１モル濃度のＥＤＴＡ水溶液中に浸漬し、マグネシウム
金属を除去、しかる後充分水で洗浄しエタノール中で素
早く処理し夫々濾紙に挾んで乾燥させ、３枚のやや薄黄
色の透明なキトサンフィルムを得た。このフィルムの物
性を試験した結果は次表の通りで、強力も勝れ、通気度
、透湿度性能も充分であった。
厚さφ）強力（ｇ） 伸度（％）通気度（す６−透湿度
ツ６鮪→試料１ ７０ ３４００ ４．０
４ｓ’、２σ’ ７．２６試料２ ４．０
４００ ０．８ ３６’ｌＯ“ ８．４゜試
料３ ９０ ４４００ ２．８ ５０’０３
“ ７，１１実施例２ 紅ずわいガニの外殻から製造した３０〜４ｏメツシュ粒
のキトサン酢酸塩を水−ジクロル酢酸混合水（３０：１
容量比）に攪拌し乍ら溶解し、濃一度３％、粘度２００
ボイズの原液を得、該原液を濾過、脱泡後常温の０．２
モル硫酸亜鉛水溶液中に０、ＩＸφ×５０孔の白金ノズ
ルより押出し７０ＣＩｒＬの凝固浴中で繊維形成させ、
次いで水−エタイール（１：１）液中に通し、更に常温
の凝固塔長８０ｃｒＩＬである凝固槽で硫酸マグネシウ
ム飽和溶液中で２０％延伸しボビンに繊維を巻取った。
ツ６鮪→試料１ ７０ ３４００ ４．０
４ｓ’、２σ’ ７．２６試料２ ４．０
４００ ０．８ ３６’ｌＯ“ ８．４゜試
料３ ９０ ４４００ ２．８ ５０’０３
“ ７，１１実施例２ 紅ずわいガニの外殻から製造した３０〜４ｏメツシュ粒
のキトサン酢酸塩を水−ジクロル酢酸混合水（３０：１
容量比）に攪拌し乍ら溶解し、濃一度３％、粘度２００
ボイズの原液を得、該原液を濾過、脱泡後常温の０．２
モル硫酸亜鉛水溶液中に０、ＩＸφ×５０孔の白金ノズ
ルより押出し７０ＣＩｒＬの凝固浴中で繊維形成させ、
次いで水−エタイール（１：１）液中に通し、更に常温
の凝固塔長８０ｃｒＩＬである凝固槽で硫酸マグネシウ
ム飽和溶液中で２０％延伸しボビンに繊維を巻取った。
これを流水中で２４時間水洗し、０．１モルＥＤＴＡ水
溶液に浸漬しキレートし゛ている金属を除去し、更に充
分水洗し風乾させキトサン繊維を得た。゛この繊維は繊
度２．１デニール、強力２．５ｇ、伸度１３３％であっ
た。
溶液に浸漬しキレートし゛ている金属を除去し、更に充
分水洗し風乾させキトサン繊維を得た。゛この繊維は繊
度２．１デニール、強力２．５ｇ、伸度１３３％であっ
た。
実施例３
紅ずわいガニの外殻から得られた３０〜４０メツシュ粒
のキトサンを水−ジクロル酢酸混合水（３０：１容量比
）で攪拌溶解し、ネル２枚を通し加圧濾過し、脱泡し濃
度６．４４％、粘度４゛１０ボイズの原液を得た。この
原液を７４ｇのＣｕＣＯ２・Ｃｕ（ＯＨ）２を２４の２
８％アンモニア水に溶解させた常温の塩基性炭酸銅−ア
ンモニア水中に０．２￥ｎφ×３０孔の白金ノズルより
押出し繊維とした。次いでエタノール−水（１： １）
混合液中で更に凝固を進行させ、後空気中で１．２２倍
延伸してボビンに巻取った。その後約７０℃の熱水で１
時間処理後、充分水洗し次いで０．１モル−ＥＤＴＡ−
四す） ＩＪウム水溶液中に浸漬して銅イオンヲ洗い落
した。
のキトサンを水−ジクロル酢酸混合水（３０：１容量比
）で攪拌溶解し、ネル２枚を通し加圧濾過し、脱泡し濃
度６．４４％、粘度４゛１０ボイズの原液を得た。この
原液を７４ｇのＣｕＣＯ２・Ｃｕ（ＯＨ）２を２４の２
８％アンモニア水に溶解させた常温の塩基性炭酸銅−ア
ンモニア水中に０．２￥ｎφ×３０孔の白金ノズルより
押出し繊維とした。次いでエタノール−水（１： １）
混合液中で更に凝固を進行させ、後空気中で１．２２倍
延伸してボビンに巻取った。その後約７０℃の熱水で１
時間処理後、充分水洗し次いで０．１モル−ＥＤＴＡ−
四す） ＩＪウム水溶液中に浸漬して銅イオンヲ洗い落
した。
繊維から銅イオンの脱色を確めた後蒸溜水で繰返し水洗
し、エタノールで脱水し風乾させキトサン繊維を得た。
し、エタノールで脱水し風乾させキトサン繊維を得た。
この繊維は繊度３．５デニール、強力１２．０ｇ、伸度
６．７％であった。
６．７％であった。
参考例
キトサンを水−ジクロル酢酸と酢酸水にそれぞれ溶解さ
せた各原液濃度と粘度の関係を測定した結果、図面の如
きグラフが得られた。図中−■−は水−ジクロル酢酸混
合液に溶解したものの粘度変化を、−△−は酢酸水に溶
解したものの粘度変化を示す曲線である。
せた各原液濃度と粘度の関係を測定した結果、図面の如
きグラフが得られた。図中−■−は水−ジクロル酢酸混
合液に溶解したものの粘度変化を、−△−は酢酸水に溶
解したものの粘度変化を示す曲線である。
酢酸水では常温で溶解し難く、６時間かけて溶解させた
が曳糸性を示さず、１部ゲル化が起っていた。水−ジク
ロル酢酸混合液は常温でも溶解性に勝れていた。粘度の
測定は、落球法で常温でなされたもので、キトサンを添
加溶解後６時間後に測定された。
が曳糸性を示さず、１部ゲル化が起っていた。水−ジク
ロル酢酸混合液は常温でも溶解性に勝れていた。粘度の
測定は、落球法で常温でなされたもので、キトサンを添
加溶解後６時間後に測定された。
図面はキトサン原液濃度と粘度の関係を示すグラフであ
る。 特許出願人 富士紡績株式会社 代 理 人 弁理士 大 野 克 躬同 上
大 野 令 子同 上
大 野 柳之輔手続補正書（自発） 昭和５８年２ 月２５日 ２、発明の名称 キトサン繊維及びフィルムの製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 注 所 東京都中央区日本橋人形町１丁目１８番１２号
５、補正の対象 明細書：特許請求の範囲９発明の詳細な説明の項 ６° 補″Ｅｆ７）内容 ／ご；
）＼１、特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 ２、明細書簡１頁１７行目「エチレンジアミン・四酢酸
」を「エチレンジアミン四酢酸」に訂正する。 ３、明細書簡２頁１３行目「組織友能」とあるな「組織
反応」に訂正する。 ４、明細書第７頁下から２行目「合本」を「合液」に補
正する。 ５、明細書簡８頁１４行目「水−ジクロル酢酸混合水」
を「水−ジクロル酢酸混合液“」に補正する。 ６、明細書簡９頁１２行目「水−ジクロル酢酸」を「水
−ジクロル酢酸混合液」に補正する。 特許請求の範囲 １、 キトサンを水−ジクロル酢酸混合液に溶解し１該
原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレート試薬で
成形物を処理することを特徴とするキトサン繊維及びフ
ィルムの製造法。 ２、キトサン酸塩を水又は水−ジクロル酢酸混合液に溶
解し、ｉ原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレ−
（°試薬で成形物を処理することを特徴とするキトサン
繊維及びフィルム゛の製造法。 ３、金属塩が硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸銅。 塩化亜鉛、炭酸銅等の二価金属塩である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載のキトサン繊維及びフィルムの製
造法。 ４、キレート試薬がエチレンジアミン四酢酸及びそのナ
トリウム塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
のキトサン繊維及びフィルムの製造法。
る。 特許出願人 富士紡績株式会社 代 理 人 弁理士 大 野 克 躬同 上
大 野 令 子同 上
大 野 柳之輔手続補正書（自発） 昭和５８年２ 月２５日 ２、発明の名称 キトサン繊維及びフィルムの製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 注 所 東京都中央区日本橋人形町１丁目１８番１２号
５、補正の対象 明細書：特許請求の範囲９発明の詳細な説明の項 ６° 補″Ｅｆ７）内容 ／ご；
）＼１、特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 ２、明細書簡１頁１７行目「エチレンジアミン・四酢酸
」を「エチレンジアミン四酢酸」に訂正する。 ３、明細書簡２頁１３行目「組織友能」とあるな「組織
反応」に訂正する。 ４、明細書第７頁下から２行目「合本」を「合液」に補
正する。 ５、明細書簡８頁１４行目「水−ジクロル酢酸混合水」
を「水−ジクロル酢酸混合液“」に補正する。 ６、明細書簡９頁１２行目「水−ジクロル酢酸」を「水
−ジクロル酢酸混合液」に補正する。 特許請求の範囲 １、 キトサンを水−ジクロル酢酸混合液に溶解し１該
原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレート試薬で
成形物を処理することを特徴とするキトサン繊維及びフ
ィルムの製造法。 ２、キトサン酸塩を水又は水−ジクロル酢酸混合液に溶
解し、ｉ原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレ−
（°試薬で成形物を処理することを特徴とするキトサン
繊維及びフィルム゛の製造法。 ３、金属塩が硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸銅。 塩化亜鉛、炭酸銅等の二価金属塩である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載のキトサン繊維及びフィルムの製
造法。 ４、キレート試薬がエチレンジアミン四酢酸及びそのナ
トリウム塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
のキトサン繊維及びフィルムの製造法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 キトサンを水−ジクロル酢酸混合液に溶解し、該
原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレート試薬で
成形物を処理することを特徴とするキトサン繊維及びフ
ィルムの製造法。 ２、キトサン酸塩を水又は水−ジクロル酢酸混合液に溶
解し、該原液を金属塩水溶液中で成形し、次いでキレー
ト試薬で成形物を処理することを特徴とするキトサン繊
維及びフィルムの製造法。 ３、金属塩が硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸銅。 塩化亜鉛、炭酸銅等の二価金属塩で−ある特許請求の範
囲第１項又は第２項記載のキトサン繊維及びフィルムの
製造法。 ４、キレート試薬がエチレンジアミン°四酢酸及びその
ナトリウム塩である特許請求の範囲第１項又は第２項記
載のキトサン繊維及びフィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57232464A JPS59116418A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | キトサン繊維及びフイルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57232464A JPS59116418A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | キトサン繊維及びフイルムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59116418A true JPS59116418A (ja) | 1984-07-05 |
| JPS6261603B2 JPS6261603B2 (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=16939695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57232464A Granted JPS59116418A (ja) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | キトサン繊維及びフイルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59116418A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622666A (en) * | 1992-09-30 | 1997-04-22 | Novasso Oy | Modified viscose fibres and method for their manufacture |
| US5897821A (en) * | 1996-09-05 | 1999-04-27 | Japan Exlan Company Limited | Method for manufacturing chitosan fiber |
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| CN111235871A (zh) * | 2020-03-02 | 2020-06-05 | 青岛明月生物医用材料有限公司 | 由含铜壳聚糖纤维制得的抗病毒滤层及其应用 |
-
1982
- 1982-12-24 JP JP57232464A patent/JPS59116418A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6261603B2 (ja) | 1987-12-22 |
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