JPS59113006A - 高光沢射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 成形物の光沢にすぐれた薄肉射出成形用ポリプロピレン
樹脂組成分に関する。

結晶性ポリプロピレンの低温テ脆いという欠点を解決す
る方法についてはすでに多くの検討がなされ、中でもポ
リプロピレンとプロピンンーエチレン共重合体を含有す
る組成物が耐衝撃性と剛性のバランスのすぐれたもので
あることは公知である。これらの組成物を重合で作るこ
とについては多くの特許が見られ、例えば特公昭４７−
７１４１　、特公昭４７−２６１９０、特開昭４９−６
１２７８、特開昭５０−１４２６５２などが挙げられる
。

一方近年の省資び、省エネルギーの見地から成形材料と
してのポリプロピレンに対シテさらに流れ性、耐衝撃性
、剛性の高いものが要求されている。流れ性を改良する
ためには重合でポリマーを得る際に低分子量のポリマー
を得ると同時に過酸化物の添加によござらに流れ性を改
良する方法、或は無機フィラーの添加によって、剛性を
さらに高める方法などが実施されている。これらの方法
によって流れ性、剛性、耐衝撃性のすぐれた樹脂が得ら
れるが、これらの樹脂組成物は特に家庭用電気製品など
で要求される成形品の場合表面光沢が悪いという問題が
あった。

本発明者らは種々の検討を行った結果、特定のプロピレ
ン−エチレンの連鎖長分布含有するセグメン）ｋ含有す
るポリプロピノン樹脂が、流れ性、剛性、副筒撃性及び
光沢の・くランスの優れたものであることを見い出し本
発明を完成した。

本発明に従って、エチレン含量が４〜２０重量％で２３
０℃におけるメルトフローインデックスが１０以上であ
るエチレン／プロピレン共重合体であって、３０℃の白
灯油に可溶な成分囚の全組成物に対する割合５〜２０重
量％、３０℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−へブタンに
不溶な成分（Ｂ）の全組成物に対する割合６０〜９０重
量％及び３０℃の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−へブタン
に可溶な成分（Ｃ）の全組成物に対する割合５〜２０重
量％からなり、該成分囚はエチレン含量が２０〜５０重
量％でかつＣ１Ｃ１３Ｎで測定したプロピレン連鎖３個
以上のプロピレン単位とプロピレン連鎖が１個の孤立し
たプロピレン単位との比率が１．２以上であることを特
徴とする、高光沢射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物
が提供される。

本発明によれば、流れ性、剛性、耐衝撃にすぐれしかも
成形品の良好な光沢を有する射出成形品の製造に適する
ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物全構成する成分囚、
（Ｂ）及び（Ｃ）は次の如くして分離され特定される。

１）初めに全組成物ｆ：１３５℃の灯油に溶解する。こ
の際、剛性を高めるために炭酸カルシウム等がチ１ミ加
されている組成物では若「す４＼浴部が残るが、１３５
℃で２時間攪拌した場合不溶の部分が存在してもそのま
ま次のステップに進んでもよい。標準的な溶解は、組成
物１０２に対して２００　ｍｌの白灯油、２．６−ジタ
ーシャリブチルクレゾールなどの抗酸化剤を１２添加し
て行われる。完全に溶解後或は１３５℃で２時間攪拌の
後、攪拌しながらゆっくりと降温する。

この降温は０．５℃／ｍｉｎ程度で行うのが好ましい。

３０℃で５時間静置した後濾過によって可溶部と不溶部
が分離される。不溶部は３０℃のｎ−へブタンで３回（
２００ｍＡ　７回）洗浄し可溶部は先のｐ液と合せて２
ｔのアセトン／メタノール（／１）液で不溶化され分離
される。これ（Ａ７３０　℃灯油可溶部（Ａ）とする。

２）上の操作で分離された不溶部はソックスレー抽出器
を用いて沸騰ｎ−へブタンで抽出され、沸騰ｎ−へブタ
ン可溶部と不溶部に分離され、可溶部はアセトン／メタ
ノール（Ｖｌ）液で不溶化し、戸別される。これを沸騰
ｎ−へブタン可溶部（Ｃ１とし、父上記の不溶部は沸騰
ｎ−へブタン不溶部（Ｂ）とされる。

上記操作で分離された３０℃灯油可溶部（Ａ１部の全組
成物に対する割合は、５〜２０重量％である必要があ９
５重量％未満では耐衝撃性が省り、又２０重量％全こえ
ると剛性が劣る。又該（Ｎ部のエチレン含量は２０〜５
００〜５０重量必要があり、２０重量％未満Ａでは耐衝
撃性が劣り又５０重竜％をこえると光沢が不良となる。

該（Ａ）部に２いてＣ１Ｃ１３Ｎより測定さ′！したプ
ロピレン分子３１１Ｍ以上よりなるセグメントの数とプ
ロピレン分子１個よりなるセグメントの数との比率が１
．２以上である必要がありこの連鎖長分布が本願発明が
公知の技術から区別される大きな特徴である。

上記比率の好ましい範囲は１．５〜３である。

比率が１．２未満では光沢が劣り又３をこえると耐衝撃
性が不良となシ好ましくない。上記プロピレンの連鎖長
ｉ’ｌｊ：　Ｃ”　ＮＭＲ’ｉ用いてＨｕｂｂｅｒｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｖｏ
ｌ、４４７３１（１９７１）又ｉｊ：　Ｍ、ｌｃＩ’ｏ
Ｉｎｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｖｏｌ旦３３　（１９７８）に
従って帰属され決定される。該回部の１３５℃テトラリ
ン溶液で測定された極限粘度数〔η〕は好ましくは１．
０〜１０でありさらに好ましくは、１．５〜６である。

３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ−へブタンに不溶
な成分（Ｂ）の割合は６０〜９０重量％である。該（Ｉ
３）部は剛性を高く保つために必要であり６０重量％未
満では剛性が劣り、９０重量％をこえると耐衝撃性が不
良となる。

該（Ｂ１部のエチレン含量は好ましくけ５重量％以１で
あり５重量％より多いと剛性が不良である。該（Ｂ１部
の極限粘度ｔユ１，５以下であることが流動性を良好と
するため望ましい。

３０℃の白灯油に不溶でしかも沸騰ｎ〜へブタンに可溶
な成分（Ｃ）の割合は５〜２０重量％である。５重量％
未渦では耐衝撃性が劣り２０重ｉｔ％をこえると纂椿剛
性が劣る。該（Ｃ）部のエチレン含量は好ましくは１０
〜５０重量％であり１０重量％未満では衝撃強度が不良
であり又５０重量％をこえるとモ江光沢が不良となる。

該（Ｃ）部の極限粘度数は、好ましくけ１０．５〜３で
ある。

本発明の樹脂組成物は立体規則性触媒を用いて多段階の
重合によジプロピレン−エチレン共重合体を製造する方
法かあるいはポリマーブレンドの方法により得られる。

多段重合は、たとえば第１段階でプロピレン単独か又は
エチレン／プロピレン反応比が特定の、例えば６／９４
重量比以下の範囲でプロピレン自身を溶媒とする塊状重
合を行ない、第２段階以降ではエチレン／プロピレン反
応比が１５７８５〜９５１５重量比で塊状重合を行うこ
とｈよりなる。また必要により連続重合と回分λ合との
組合せを用いることができる。

またポリマーブレンドは、例えば前述の（Ａｋ（Ｂ）、
（Ｃ）部の特徴を有するポリマーを前述の比率でブレン
ドすること、又はポリプロピレンのホモ重合体と比較的
プロピレン連鎖が長く％のエチレンプロピレン共重合体
全前述の条件を満足する様な比率で混合することにより
行われる。

以下に実施例を挙げさらに詳細に検討する。

実施例及び比較例に於て、 メルトフローインデックス（以下ＭＩと略記）　　ＪＩ
Ｓ　Ｋ７２１０に基づいて２３０℃、荷重２．１６　ｋ
ｌｉ＋で測定。

破断時の伸び及び降伏強ざ　ＡＳＴＭＤ６３８に基（以
下Ｅｔ及びｙｓと略記）　　づく 極限粘度数（以下ηと略記）１３５℃テトラリン溶液で
測定 曲げ弾性率　　　　ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０−６３による
デュポン衝撃　　　ＪＩＳ　Ｋ６７１８に準ずアイゾツ
ト衝撃　　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６光沢、ｒｒｓ　Ｚ８７４
　（入射角６００）上記測定のうち温度の特定のないも
のはすべて２３℃で実施し、デュポン、アイゾツト衝撃
はさらに一１Ｏ℃でも測定した。

実施例及び比較例 表に成分囚、（Ｂ）、（Ｃ）の割合及び物性並びに樹脂
組成物の物性を示す。

２１０℃、１０００ｋｇ／　ｃｒｄの条件下で射出成形
により２咽Ｘ８０ｍＸ１６０ｍｍのシート全作成しテス
トに供した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エチレン含量が４〜２０重量％で２３０℃におけるメル
   トフローインデックスが１０以上であるエチレン／プロ
   ピレン共重合体であって、３０℃の白灯油に可溶な成分
   （Ｎの全組成物に対する割合５〜２０重量％、３０℃の
   白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−へブタンに不溶な成分（Ｂ
   ｌの全組成物に対する割合６０〜９０重量％及び３０℃
   の白灯油に不溶で且つ沸騰ｎ−へブタンに可溶な成分（
   Ｃ１の全組成物に対する割合５〜２０重量％からなり、
   該成分囚はエチレン含量が２０〜５０重量％でかつＣＩ
   Ｃｌ５Ｎで測定したプロピレン連鎖３個以上のプロピレ
   ン単位とプロピレン連鎖が１個の孤立したプロピレン単
   位との比率が１．２以上であることを特徴とする、高光
   沢射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。