JPS58953A - 酪酸誘導体の製造法 - Google Patents
酪酸誘導体の製造法Info
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- JPS58953A JPS58953A JP9829281A JP9829281A JPS58953A JP S58953 A JPS58953 A JP S58953A JP 9829281 A JP9829281 A JP 9829281A JP 9829281 A JP9829281 A JP 9829281A JP S58953 A JPS58953 A JP S58953A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アミノ酸製造用中間体の一種である酪酸誘導
体の製造法に関するものである。
体の製造法に関するものである。
従来からアミノ酸を製造する方法として種々の方法が提
案されているがその多くは、種々の中間体を経由する方
法である。これらの方法は相応の効果をあげてはいる。
案されているがその多くは、種々の中間体を経由する方
法である。これらの方法は相応の効果をあげてはいる。
が、なお次の点にお゛いて限りない改良が望まれている
。即ち（イ）中間体乃至は目的物の合成ステップを簡素
化すべきであること、幹）収率の向上をはかるべきであ
ること、′（ハ）ｙ応条件を、より緩和してに応を安定
化させること、に）操作を簡単にすること、（ホ）副生
物を有効に利用できるプロセスであること及び（へ）省
資源的ないしは省エネルギー的プロセスであること等の
改良が望まれているのである。
。即ち（イ）中間体乃至は目的物の合成ステップを簡素
化すべきであること、幹）収率の向上をはかるべきであ
ること、′（ハ）ｙ応条件を、より緩和してに応を安定
化させること、に）操作を簡単にすること、（ホ）副生
物を有効に利用できるプロセスであること及び（へ）省
資源的ないしは省エネルギー的プロセスであること等の
改良が望まれているのである。
そこで、本発明者らは上記改良を目的ｔこアミノ酸及び
アミノ酸誘導体製造用中間体の製法を鋭意研究したとこ
ろ、極めて特異な中間体の製法を見い出し本発明に到達
した。
アミノ酸誘導体製造用中間体の製法を鋭意研究したとこ
ろ、極めて特異な中間体の製法を見い出し本発明に到達
した。
本発明の上記目的は、具体的には式（１）で示されるＮ
−（ジフェニルメチレン）グリｙノニトリルと一般式（
２） ＯＨ■ｃｙｙａｏｏａ −・・＋（２）（
上記（２）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させることによ
って達成されるとの事実を見（１だした。
−（ジフェニルメチレン）グリｙノニトリルと一般式（
２） ＯＨ■ｃｙｙａｏｏａ −・・＋（２）（
上記（２）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキ
ル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させることによ
って達成されるとの事実を見（１だした。
だに上記の方法によって得られた酪酸誘導体、即ち４−
シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エステルを
酸または塩基の存在丁で段階的に、または連続的に加水
分解することｔこよりアミノ酸またはアミノ酸誘導体製
造ｔこ有利な中間体が得られる。
シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エステルを
酸または塩基の存在丁で段階的に、または連続的に加水
分解することｔこよりアミノ酸またはアミノ酸誘導体製
造ｔこ有利な中間体が得られる。
以下、本発明を詳述する。
ｒず、本発明に使用される出発原料を用意する。
上記・式（１１で示されるＮ−（ジフェニルメチレン）
グリシノニトリルはグリシノニトリルとベンゾフェノン
との脱水反応によって得られる。
グリシノニトリルはグリシノニトリルとベンゾフェノン
との脱水反応によって得られる。
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ、４６２．５ （
１９７８） ）。
１９７８） ）。
他方、アクリル酸エステルは周知の方法によって得られ
る。
る。
次に、この二種の原料を反応°させるＯ反応方法として
は均一溶媒系で反応させる方法と水相と有機相との間で
反応させる方法の２種力；あるが、操作及び拳離が簡単
であると（１つ理由で後者の反応法が好ましい。
は均一溶媒系で反応させる方法と水相と有機相との間で
反応させる方法の２種力；あるが、操作及び拳離が簡単
であると（１つ理由で後者の反応法が好ましい。
均一溶媒系で反応させる場合、溶媒としてエタノールな
どのアルコ−〃類、ジクロルメタンなどのハロゲン化炭
化水素類、エーテル類、ベンゼンなどの炭化水素類、ジ
メチルホルムアミドおよ゛、びジメチルスルホキシドな
どを単独、または２種以上混合して使用する。塩基とし
て（よ水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナ
トリウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラ−）
、 、１．８−ジアザビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデセ
ン−７などの有機塩基等が用いられる。
どのアルコ−〃類、ジクロルメタンなどのハロゲン化炭
化水素類、エーテル類、ベンゼンなどの炭化水素類、ジ
メチルホルムアミドおよ゛、びジメチルスルホキシドな
どを単独、または２種以上混合して使用する。塩基とし
て（よ水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナ
トリウムエチラートなどのアルカリ金属アルコラ−）
、 、１．８−ジアザビシクロ（５，４，Ｏ）ウンデセ
ン−７などの有機塩基等が用いられる。
この時の塩基の添加量は通常、Ｎ−（ジフェニルメチレ
ン）グリシノニトリ／Ｌ／１モルに対し、１０１〜６モ
ル当量である。この反応は ツ、溶媒沸点、好ましくは
５０℃以下でｙ応液を攪拌すれば円滑に進行する。
ン）グリシノニトリ／Ｌ／１モルに対し、１０１〜６モ
ル当量である。この反応は ツ、溶媒沸点、好ましくは
５０℃以下でｙ応液を攪拌すれば円滑に進行する。
２相間溶媒系で反応させる場合、Ｋ応溶媒として、ハロ
ゲン化炭化水素類、エーテル類、炭化水素類等の有４１
！溶媒と水との混合溶媒を用いる。この場合、塩基とし
ては水酸化す） ＩＪウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩などを用いる。この反応で使用する塩基の量は
、通ｆ、Ｎ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリル
１モルに対して、α０１〜６モル当量である。この時ｐ
Ｋ応湿温度使用する溶媒によって多少異なるが、一般的
には０〜８０℃、通常は０〜４０℃でに応を行なう。
ゲン化炭化水素類、エーテル類、炭化水素類等の有４１
！溶媒と水との混合溶媒を用いる。この場合、塩基とし
ては水酸化す） ＩＪウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩などを用いる。この反応で使用する塩基の量は
、通ｆ、Ｎ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリル
１モルに対して、α０１〜６モル当量である。この時ｐ
Ｋ応湿温度使用する溶媒によって多少異なるが、一般的
には０〜８０℃、通常は０〜４０℃でに応を行なう。
２相間溶媒系で反応させる場合、相聞移動触媒を使用し
なくても反応が進むが、より好ましく １！ Ｎ −（
！／フェニルメチレン）グリシノニトリ／Ｌ／１モル当
りａ００１〜１．０モル当量の相間移動触媒を用いる。
なくても反応が進むが、より好ましく １！ Ｎ −（
！／フェニルメチレン）グリシノニトリ／Ｌ／１モル当
りａ００１〜１．０モル当量の相間移動触媒を用いる。
相関移動触媒としては、たとえば、テトフプチルアンモ
ニウム硫酸水素塩、ペンジルトリエチルアンモニウムク
ロフイド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、セシルトリメチルアンモニウムプロマイド、ドデシ
ルトリメチルアンモニウムクロフイド、テトフエチルア
ンモニウＡヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩、よ
り好ましくはテトフグチルアンモニウム硫酸水素壇、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトフエ
チ！アンモニウムヒドロキシドが用いられる。
ニウム硫酸水素塩、ペンジルトリエチルアンモニウムク
ロフイド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド、セシルトリメチルアンモニウムプロマイド、ドデシ
ルトリメチルアンモニウムクロフイド、テトフエチルア
ンモニウＡヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩、よ
り好ましくはテトフグチルアンモニウム硫酸水素壇、ベ
ンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトフエ
チ！アンモニウムヒドロキシドが用いられる。
上記いずれの反応も、原則として化学量論量の出発物質
が使用されるが、好ましくはＮ−（ジフェニルメチレン
）グリシノニトリル１モルｔこっきＬ１９〜１．１モル
の割合のアクリル酸エステルが使用される。
が使用されるが、好ましくはＮ−（ジフェニルメチレン
）グリシノニトリル１モルｔこっきＬ１９〜１．１モル
の割合のアクリル酸エステルが使用される。
反応は、常圧、加圧、減圧と種々の圧力下で可能である
が、好ましくは常圧下で行なわれる。
が、好ましくは常圧下で行なわれる。
反応には、回分式、連続式又は半連続式の任意の方式が
採用される。回分式で反応を行なわせる場合、通常５〜
６０分で反応は終了する。
採用される。回分式で反応を行なわせる場合、通常５〜
６０分で反応は終了する。
反応終了後生成物を公知の方法で分取すると次式で示す
れる４−シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エ
ステル（以下単に誘導体（３）と称する）が得られる。
れる４−シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エ
ステル（以下単に誘導体（３）と称する）が得られる。
ｙ応終了後、生成物を分離する方法としては公知の方法
が採用される。
が採用される。
たとえば、相聞移動触媒を使用して２相間で反応させる
場合、反応後水相と分離された有機相から溶媒を除去し
、残留物をシリカゲルを充填したカラムに通す。この場
合相聞移動触媒を含む一部不純物がカラムに吸着される
ので、シクロヘキサン−酢酸エチルの混合溶媒で展開し
、溶媒を減圧除去すると精製された誘導体（３）力；得
られる。
場合、反応後水相と分離された有機相から溶媒を除去し
、残留物をシリカゲルを充填したカラムに通す。この場
合相聞移動触媒を含む一部不純物がカラムに吸着される
ので、シクロヘキサン−酢酸エチルの混合溶媒で展開し
、溶媒を減圧除去すると精製された誘導体（３）力；得
られる。
本発明においては更に分取された精製誘導体（３）を、
又は、前記反応で得た誘導体（３）を含むに湿温合物を
酸またはアルカリの存在下で加水分解Ｉ応に処する。
又は、前記反応で得た誘導体（３）を含むに湿温合物を
酸またはアルカリの存在下で加水分解Ｉ応に処する。
酸で加水分解する場合、酸として硫酸、塩酸、リン酸等
の鉱酸や、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、シュウ酸等
の有機カルボン酸またはスルホン酸基を有するイオン交
換樹脂等を選んで、水の存在下で、温度０〜５０℃好ま
しくは２０〜３０℃で１５〜１０時間、好ましくは１〜
３時間に応させる。この、とぎ酸は、誘導体（３）１モ
ルにつき少なくとも１モル以上使用される。
の鉱酸や、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、シュウ酸等
の有機カルボン酸またはスルホン酸基を有するイオン交
換樹脂等を選んで、水の存在下で、温度０〜５０℃好ま
しくは２０〜３０℃で１５〜１０時間、好ましくは１〜
３時間に応させる。この、とぎ酸は、誘導体（３）１モ
ルにつき少なくとも１モル以上使用される。
かくして、酸の存在下で加水分解反応がなされると、次
式で示される４−アミノ−４−シアノ酪酸エステルとベ
ンゾフェノンが得られる。
式で示される４−アミノ−４−シアノ酪酸エステルとベ
ンゾフェノンが得られる。
（以下誘導体（５）と称する）
ＮＨ。
加水分解ｙ応生成物から公知の方法、例えば抽出法によ
り誘導体（５）とベンゾフェノンを分離すれば、本発明
の第２の目的物と副生物が得られる。
り誘導体（５）とベンゾフェノンを分離すれば、本発明
の第２の目的物と副生物が得られる。
副生物であるベンゾフェノンは、公知の方法でＮ−（ジ
フェニルメチレン）グリシノニトリル製造用の原料とし
てリサイクル可能となり、この点にも本発明の一特徴が
ある。
フェニルメチレン）グリシノニトリル製造用の原料とし
てリサイクル可能となり、この点にも本発明の一特徴が
ある。
他方、塩基の存在下で加水分解する場合、塩基としてＮ
ａＯ［！、ＫＯＨ％ＮＨ，０Ｈ１Ｎａ、Ｃｏ、、ＣａＣ
０，、ＯＲ，ＣＯＯＮａ等を選んで水の存在下で、温度
０〜５０℃好ましくは２０〜３０℃、１〜１０時間、好
ましくは３〜５時間反応させる。
ａＯ［！、ＫＯＨ％ＮＨ，０Ｈ１Ｎａ、Ｃｏ、、ＣａＣ
０，、ＯＲ，ＣＯＯＮａ等を選んで水の存在下で、温度
０〜５０℃好ましくは２０〜３０℃、１〜１０時間、好
ましくは３〜５時間反応させる。
このとき、塩基は誘導体（３）１モルにつき少なくとも
１モル以上使用される。
１モル以上使用される。
Ｋ応終了すると、次式で示さする４−シアノ−４−ジフ
ェニルメチレンアミノ酪酸（以下単に誘導体（４）と称
する）が得られる。
ェニルメチレンアミノ酪酸（以下単に誘導体（４）と称
する）が得られる。
反応生成混合物から公知の方法、例えば、抽出法により
誘導体（４）を分離取得できる。
誘導体（４）を分離取得できる。
なお、加水分解反応な誘導体（３）の単独物を原料とせ
ずに、言いかえればＮ−（ジフェニルメチレン）グリン
ノ二トリルへのアクリｌｖｗｌエステル付加反応生成混
合物をそのまま加水分解反応に供する場合、次の処方を
考慮する必要がある。
ずに、言いかえればＮ−（ジフェニルメチレン）グリン
ノ二トリルへのアクリｌｖｗｌエステル付加反応生成混
合物をそのまま加水分解反応に供する場合、次の処方を
考慮する必要がある。
まず酸による加水分解はｙ湿温液から水相を除去し、有
機相に酸を加える。この場合の酸は前記と同様である。
機相に酸を加える。この場合の酸は前記と同様である。
またアルカリによる加水分解は付加反応終了後、更に３
〜５時間反応を継続するだけでよい。
〜５時間反応を継続するだけでよい。
反応条件、分離方法は前記と同様である。
以上のように本発明法によると工業的に有利に得られる
出発原料を用いて誘導体（３） （４）又は（５）ヲ簡
素化されたステップを経て高収率で得られるとともに、
その副生物を再び出発原料製造用の原料として再使用可
能である。
出発原料を用いて誘導体（３） （４）又は（５）ヲ簡
素化されたステップを経て高収率で得られるとともに、
その副生物を再び出発原料製造用の原料として再使用可
能である。
本発明においては更に分取された精製誘導体（４ン又は
（句を加水分解反応を行なうか、（以下単に段階的加水
分解と称する。）又は誘導体（４）又は（６）を単離す
ることなく誘導体（３）かう連続的に加水分解反応に処
する。（以下単に連続的加水分解と称する。） 段階的加水分解を行なう場合、誘導体（４）は酸の存在
下、また誘導体（５）は塩基の存在下で行なう。
（句を加水分解反応を行なうか、（以下単に段階的加水
分解と称する。）又は誘導体（４）又は（６）を単離す
ることなく誘導体（３）かう連続的に加水分解反応に処
する。（以下単に連続的加水分解と称する。） 段階的加水分解を行なう場合、誘導体（４）は酸の存在
下、また誘導体（５）は塩基の存在下で行なう。
塩基の種類、酸の種類、反応条件は前記と同様である。
誘導体（３）から連続的に加水分解を行なう場合は次の
処方を考慮する必要がある。
処方を考慮する必要がある。
まず誘導体（３）を有機溶媒に溶解せしめ酸または塩基
の存在下で加水分解反応したのち、有機層を除去する。
の存在下で加水分解反応したのち、有機層を除去する。
得られた水層に前段を酸加水分解した場合には塩基を、
また前段を塩基加水分解した場合は酸を加え更に加水分
解に応を行なう。この反応液から有機溶媒で副生物を抽
出すれば、水層からは目的物である４−アミノ−４−シ
アノ酪酸が得られる。（以下単に誘導体（６）と称する
。） ここで使用される有機溶媒は水と混じり合わず、かつ反
応に不活性のものなら何れでもよいが、例工ばジクロル
メタン等のハロゲン化度化水素類、ベンゼン、シクロヘ
キサン等の炭化水素類、ジエチルエーテル等が好ましい
。また、酸および塩基の種類、反応条件は前記と同様で
ある。
また前段を塩基加水分解した場合は酸を加え更に加水分
解に応を行なう。この反応液から有機溶媒で副生物を抽
出すれば、水層からは目的物である４−アミノ−４−シ
アノ酪酸が得られる。（以下単に誘導体（６）と称する
。） ここで使用される有機溶媒は水と混じり合わず、かつ反
応に不活性のものなら何れでもよいが、例工ばジクロル
メタン等のハロゲン化度化水素類、ベンゼン、シクロヘ
キサン等の炭化水素類、ジエチルエーテル等が好ましい
。また、酸および塩基の種類、反応条件は前記と同様で
ある。
更に副生物を再び出発原料ｔＲ造用の［料として再使用
も同様に可能である。
も同様に可能である。
本発明の誘導体（６）は更に必要な反応に供することに
よって種々の有用な化合物へ変換可能である。
よって種々の有用な化合物へ変換可能である。
例えば、更に酸の存在下、加熱して加水分解を行なえば
簡単にグルタミン酸が得られる。
簡単にグルタミン酸が得られる。
また、誘導体（６）をアルカリ金属水酸化物とケトン類
または過酸化水素の存在下、ｏ℃〜５０℃で加水分解反
応を行なうと、４−アミノ−４−ｎ ルＡ’ ｕ ４
ル酪酸即ちイソグルタミンが得られる。
または過酸化水素の存在下、ｏ℃〜５０℃で加水分解反
応を行なうと、４−アミノ−４−ｎ ルＡ’ ｕ ４
ル酪酸即ちイソグルタミンが得られる。
また、誘導体（６）を炭酸アンモニウムと反応させると
、５−（β−カカルキシルエチＪ′Ｌ／）ヒダントイン
を得ることができる。
、５−（β−カカルキシルエチＪ′Ｌ／）ヒダントイン
を得ることができる。
次に、本発明法を実施例をもって説明する。
実施例１
攪拌器、滴下ロートおよび還流管を装着した２００ｄの
５つロフラスコにＮ−（ジフェニルメチレン）アミノグ
リシノニトリル１１、Ｏｇ（（１０ｓ４ル）およびジク
ロルメタン１００ ＃／を加え、氷水中で攪拌した。こ
の中へ３Ｑ％水酸化ナトリウム水溶液１１５ｇ（α１モ
ル）およびテトヲプチルアンモニウム硫酸水素塩０．３
ｇ（１ミリモル）を加え、更に攪拌した。滴下ロートよ
りアクリル酸エチルエステルｓ、 Ｏｇ（α０５モル）
を滴下したのち、室温中で１時間攪拌した。ｙ応後、反
応液からジクロルメタン層を分液し、１回水洗した。減
圧でジクロルメタンを除去して粗４−シアノー４−ジフ
ェニルメチレンアミノ酪酸エチルエステ）ｖ１＆２ｇ得
た。
５つロフラスコにＮ−（ジフェニルメチレン）アミノグ
リシノニトリル１１、Ｏｇ（（１０ｓ４ル）およびジク
ロルメタン１００ ＃／を加え、氷水中で攪拌した。こ
の中へ３Ｑ％水酸化ナトリウム水溶液１１５ｇ（α１モ
ル）およびテトヲプチルアンモニウム硫酸水素塩０．３
ｇ（１ミリモル）を加え、更に攪拌した。滴下ロートよ
りアクリル酸エチルエステルｓ、 Ｏｇ（α０５モル）
を滴下したのち、室温中で１時間攪拌した。ｙ応後、反
応液からジクロルメタン層を分液し、１回水洗した。減
圧でジクロルメタンを除去して粗４−シアノー４−ジフ
ェニルメチレンアミノ酪酸エチルエステ）ｖ１＆２ｇ得
た。
粗生成物をシリカゲルカラムを使用し、シクロヘキサン
−酢酸エチル混合溶媒で展開して精製４−シアノ−４−
ジフェニルメチレンアミノ酪酸エチルエステル１５．３
ｇを得た。収率は９５、６９６であった。
−酢酸エチル混合溶媒で展開して精製４−シアノ−４−
ジフェニルメチレンアミノ酪酸エチルエステル１５．３
ｇを得た。収率は９５、６９６であった。
実施例２
攪拌器を装着した１００ｄのフラスコにシクロヘキサン
！Ｓｏ、／、１規定塩酸２０ｇ／および４−シアノ−４
−ジブエニルメチレンアミノ酪酸エチρエステ／Ｉ／五
２ｇ（［１００モル）を仕込み、室温中で３時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を分液した。
！Ｓｏ、／、１規定塩酸２０ｇ／および４−シアノ−４
−ジブエニルメチレンアミノ酪酸エチρエステ／Ｉ／五
２ｇ（［１００モル）を仕込み、室温中で３時間攪拌し
た。反応終了後、反応液を分液した。
水ｍｔ：ｍアンモニア水１０ｍ１を加えて中和した後、
ジクロルメタン５０ｄで２回抽出した。
ジクロルメタン５０ｄで２回抽出した。
硫酸マグネシウムで脱水後、ジクロルメタンを減圧除去
すると粗４−アミノー４−シアノ酪酸ｘ ｆ ／ｌ／
ｔ ５３ ｇを得た。収率は９ａＯｑ６であった。
すると粗４−アミノー４−シアノ酪酸ｘ ｆ ／ｌ／
ｔ ５３ ｇを得た。収率は９ａＯｑ６であった。
また、反応液のシクロヘキサン層を濃縮したところベン
ゾフェノンｔ ８０ ｇを得た。回収率は９９ｇ６であ
った。
ゾフェノンｔ ８０ ｇを得た。回収率は９９ｇ６であ
った。
冥施例５
攪拌器を装着した１ ００ ｍｌのフラスコに、ベンゼ
ン５０ｄ、２規定水酸化ナトリウム２０ ｍｌおよび４
−シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エチルエ
スデ／Ｉ’五２ｇ（１０１モル）を仕込み、４０℃で５
時間攪拌した。反応終了後、反応液を分液した。水層に
濃塩酸５露ｌを加え、１時間攪拌したのち、ベンゼン２
０１Ｂ／で２回抽出した。
ン５０ｄ、２規定水酸化ナトリウム２０ ｍｌおよび４
−シアノ−４−ジフェニルメチレンアミノ酪酸エチルエ
スデ／Ｉ’五２ｇ（１０１モル）を仕込み、４０℃で５
時間攪拌した。反応終了後、反応液を分液した。水層に
濃塩酸５露ｌを加え、１時間攪拌したのち、ベンゼン２
０１Ｂ／で２回抽出した。
水層を強力チオンイオン交換樹脂ＰＫ２２０（三菱化成
）のカフムに通液したのち、アンモニア水で溶出させ４
−アミノ−４−シアノ酪酸１、１５ ｇを得た。収率は
８ａ２％であった。
）のカフムに通液したのち、アンモニア水で溶出させ４
−アミノ−４−シアノ酪酸１、１５ ｇを得た。収率は
８ａ２％であった。
また、抽出したベンゼン層を濃縮してベンゾフェノン１
．７５ ｇを得た。回収率は９！Ｌ１％であった。
．７５ ｇを得た。回収率は９！Ｌ１％であった。
突施例４
攪拌器を装着した１００ ｍｌのフラスコに４−アミノ
−４−シアノ酪酸ブチルエステル１．８４ｇ（（１０１
モル）および２規定水酸化カリウム１０ｄを仕込み、４
０℃で３時間攪拌した。反応終了後、強力チオンイオン
交換樹脂ＰＫ２２０（三菱化成）に通液したのち、アン
モニア水で溶出すせ４−アミノ−４−シアノ酪酸ｔ１５
ｇを得た。収率は８９８優であった。得られた４−アミ
ノ−４−シアノ酪酸ｔ１５ｇをアセトン２０ｗ１および
１規定水酸化ナトリウム水溶液１１１に溶解し、室温中
で５時間攪拌した。反応液よりアセトンを減圧除去した
のち、強力チオン型イオン交換樹脂ＰＫ２２０ （三菱
化成）で同様に処理し、４−アミノ−４−１Ｊ ＋し・
Ｉぐ毛イル酪酸１．０１ ｇを得た。収率は８１１５ｇ
６であった。
−４−シアノ酪酸ブチルエステル１．８４ｇ（（１０１
モル）および２規定水酸化カリウム１０ｄを仕込み、４
０℃で３時間攪拌した。反応終了後、強力チオンイオン
交換樹脂ＰＫ２２０（三菱化成）に通液したのち、アン
モニア水で溶出すせ４−アミノ−４−シアノ酪酸ｔ１５
ｇを得た。収率は８９８優であった。得られた４−アミ
ノ−４−シアノ酪酸ｔ１５ｇをアセトン２０ｗ１および
１規定水酸化ナトリウム水溶液１１１に溶解し、室温中
で５時間攪拌した。反応液よりアセトンを減圧除去した
のち、強力チオン型イオン交換樹脂ＰＫ２２０ （三菱
化成）で同様に処理し、４−アミノ−４−１Ｊ ＋し・
Ｉぐ毛イル酪酸１．０１ ｇを得た。収率は８１１５ｇ
６であった。
突施例５〜６ ′
アクリル酸エチルエステルのかわりにアクリル酸メチル
エステル、アクリル酸ブチルエステルを使用して、突施
例１と同様に反応させた。
エステル、アクリル酸ブチルエステルを使用して、突施
例１と同様に反応させた。
結果は表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（１） で示されるＮ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリ
ルと一般式（２） ％式％（２） （上記（２）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させることを特
徴とする一般式（３） （上記（３）式にルシ１て、Ｒは炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示す） で示°される酪酸誘導体の製造法。 ２ 式（１） で示されるＮ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリ
ルと一般式（２） ％式％（２１ （上記（２）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させて一般式（
３） （上記（３）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示される酪酸誘導体を得、次いで該誘導体を塩基の存
在下で加水分解することを特徴とする式（４）で示され
る酪酸誘導体の製造法。 ５ 式（１１ で示されるＮ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリ
ルと一般式（２） ％式％（２） （上記（２）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させて一般１式
（３） （上記（３）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示される酪酸誘導体を得、次いで該誘導体を酸の存在
下で加水分解することを特徴とする一般式（５） （上記（５）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示される酪酸誘導体の製造法。 ４ 式（１） で示されるＮ−（ジフェニルメチレン）グリシノニトリ
ルと一般式（２） ％式％（） （上記（２）式に於、いて、Ｒは炭素原子数１〜４のア
ルキル基を示す） で示されるアクリル酸エステルとを反応させて一般式（
３） （上記（３）式に於いて、Ｒは炭素原子数１〜４のアル
キル基を示す） で示される酪酸誘導体を得、次いで該誘導体を酸または
塩基の存在下で加水分解し、５・最後に塩基または酸の
存在下で加水分解することを特徴とする式（６） で示される酪酸誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9829281A JPS58953A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 酪酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9829281A JPS58953A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 酪酸誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58953A true JPS58953A (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=14215843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9829281A Pending JPS58953A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | 酪酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58953A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03267649A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-28 | Kubota Corp | 空調システム |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP9829281A patent/JPS58953A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03267649A (ja) * | 1990-03-14 | 1991-11-28 | Kubota Corp | 空調システム |
| JP2523203B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1996-08-07 | 株式会社クボタ | 空調システム |
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