JPS5893065A - 電子写真トナ−用バインダ− - Google Patents

電子写真トナ−用バインダ−

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Publication number
JPS5893065A
JPS5893065A JP56191469A JP19146981A JPS5893065A JP S5893065 A JPS5893065 A JP S5893065A JP 56191469 A JP56191469 A JP 56191469A JP 19146981 A JP19146981 A JP 19146981A JP S5893065 A JPS5893065 A JP S5893065A
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JP
Japan
Prior art keywords
vinyl monomer
copolymer
acid
glycidyl groups
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP56191469A
Other languages
English (en)
Inventor
Shunji Arimoto
有元 舜治
Nobuyoshi Usui
臼井 伸佳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP56191469A priority Critical patent/JPS5893065A/ja
Publication of JPS5893065A publication Critical patent/JPS5893065A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真トナー用バインダーに関する。
近年、電子写真は高速記録が要求されるようになり、ヒ
ートロールによる高速定着が必要となってきているが、
かかる高速定着に適した貯蔵安定性、耐オフセット性お
よび定着性を同時に満足させるようなバインダー用樹脂
は、目下の処、得られていない。
しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて鋭意検討
を重ねた結果、(β−メチル)グリシジル基を含有した
特定のビニル系共重合体と、加熱時においてこれらの基
と反応し得る官能基を、同種のものであっても異種のも
ので4よいが、合計2個以上含有する架橋性化合物との
反応によって得られる樹脂が、と述した如き諸要求特性
を同時に満足させ得ることを見出して、本発明を完成さ
せるに到った。
すなわち、本発明はグリシジル基を含有するビニル単量
体および/またはβ−メチルグリシジル基を含有するビ
ニル単量体と、これと共重合性を有する他のビニル単量
体とから得られるガラス転移点(以下、Tgと略記する
。)が30℃以上なる共重合体(4)と、該共重合体(
4)中に含まれるグリシジル基および/またはβ−メチ
ルグリシジル基と加熱−において反応し優る1種類以上
で、しかも2個以上の官能基を有する架橋性化合−B)
とを、これらの官能基の量が前記共重合体(4)中のグ
リシジル基および/またはβ−メチルグリシジル基に対
して13〜15当量となるように配合させ、(4)、(
B)の両者を反応させて成る、ヒートロールによる高速
定着に適し九貯蔵安定性および耐オフセット性のすぐれ
た電子写真トナー用バインダーを提供するものである。
ここにおいて、上記共重合味とはグリシジル基を含有す
るビニル単量体および/またはグリシジル基を含有する
ビニル単量体と、これと共重合可能な他のビニル単量体
との共重合体であって、溶液重合、塊状重合、懸濁重合
あるいは乳化重合などの公知の重合方法によって優られ
るTgが66℃以上なる共重合体を指称するものであり
、当該共重合体囚を得るにさいして使用されるグリシジ
ル基を含有する単量体またはβ−メチルグリシジル基を
含有するビニル単量体の代表的なものとしては、グリシ
ジル(メタ)アクリレート1.β−メチルグリシジル(
メタ)アクリレートまたはアリルグリシジルエーテルな
どが挙げられるが、これらの使用量は全単量体中の11
〜5.0重量%なる範囲内である。この量が0.1%よ
りも少ないときは、十分な効果が得られ表く、逆に5′
:チを越えるときは、トナーの製造時にカーボンブラッ
クなどと反応するために、品質の安定したトナーが優ら
れなくなる。また、当該共重合体(4)を得るKさいし
て用いられるその他のモノマーとして代表的なものには
、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ
)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベン
ジル、(メタ)アクリル酸フルフリル、(メタ)アクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ヒド
ロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル
、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチルもしくは(
メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き(メタ)
アクリル酸のエステル類や(メタ)アクリロニトリルも
しくは(メタ)アクリルアミドなどのアクリル化合物;
スチレン、ビニルトルエンもしくはα−メチルスチレン
の如き芳香族ビニル単量体:マレイン酸、フマル酸もし
くはイタコン酸の如き不飽和二塩基酸ノシアルキルエス
テル類;酢11ビニル(ビニルアルコールをも含む。)
、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、ビニルピロリドン
あるいはエチレン、プロピレンもしくはブチレンなどが
使用できる。これら前記した各種の単量体および共単量
体を共重合して得られる共重合体囚のDSC法によるT
gは30℃以上、好ましくは50℃以上であるのが適当
である。60℃よりも低い場合には、貯蔵安定性が悪く
なるので好ましくない。
他方、前記した架構性化合物(B)とは、前記共重合体
回申に存在するグリシジル基および/lたはβ−メチル
グリシジル基と反応し得るカルボキシル基、アミノ基お
よび芳香族水酸基などから選ばれる少なくとも1種で合
計で2個以上の官能基を有する化合物を指称する亀ので
あって、そのうちでも代表的なものを挙げれば、コハク
酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、ドデヵンニ酸、ブラシル酸、ヘキサデカンニ酸、ア
イコサンニ酸、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
フタル酸、無水トリメリット酸、ビアメリット酸もしく
はブタンテトラカルボン酸の如き多塩基酸類ニジアミノ
ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォンもし
くはジアミノベンゼンの如き多価アミン類:ビスフェノ
ールA、パライソプロピルフェノールダイマーもしくは
ノボラックの如き多価フェノール類;パラオキシ安息香
酸、リンゴ酸、酒石酸もしくはクエン酸の如きオキシカ
ルボン酸類;パラアミノ安息香酸、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸、リジンもしくはアミノウンデカン酸の如き
アミノカルボン酸類ニアミノフェノール類;あるいは分
子末端に1分子当り平均して2〜6個のカルボキシル基
、芳香族水酸基および/またはアミノ基を含有するポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂また
はポリビニル樹脂などがある。
当該化合物(B)の前記共重合体ム34C対する配合割
合は、この共重合体(N中に含まれるグリシジル基およ
び/またはβ−メチルグリシジル基(ここにおいて、グ
リシジル基とβ−メチルグリシジル基との両方が共存す
る場合にはこれら両者の合計量)に対し、(β−メチル
)グリシジル基と反応し得る当該化合−B)中の官能基
が13〜15当量となるよう表割合においてである。
この割合が0.3当量未満となる場合には、過剰の(β
−メチル)グリシジル基がカーボンブラックなどと反応
して安定なるトナーが優られなくなるし、逆に、1.5
当量を越えるような場合には鮮訣なる画像が得られなく
なるので、いずれも好ましくない。
本発明のバインダーは、前記したそれぞれの共重合体(
4)と架構性化合物(B)とを反応させて得られるもの
であるが、本発明の目的が損われない範囲内において、
この反応に先立って、あるいはこの反応後に、ポリス亭
しン、アクリル樹脂、クマロン樹脂、キシレン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、ポリ塩化ビニルまたはワックス
類の如き公知慣用の樹脂;あるいは顔料分散剤、帯電調
整剤または流動調整剤などの各種添加剤を混合せしめる
ことができることは勿論であり、かかる樹脂あるいは添
加剤の混合を何んら妨げるものではない。
次に、本発明を実施例により具体的に説明するが、部お
よびチは特に断りのない限シは、すべて重量基準である
ものとする。
実施例1 メタクリル酸グリシジル2チ、メタクリル酸n−ブチル
65−およびスチレン63慢からまる混合物を、キジロ
ール中で重合開始剤アゾビスイソブチロニトリルの存在
下で、共重合させて反応を完結せしめたのち、減圧下に
キジロールを除去して優られたTgが75℃で、かつ、
平均分子量が8,000なる固型の共重合体100部に
対してアジピン酸Q、6部とカーボンブラック10部と
をヘンシェルミキサーにて十分に混合させたのち、熱ロ
ールを用いて150℃で10分間練肉反応させたのち、
冷却し、粉砕せしめてトナーを製造した。
このトナーを用いて高速複写機(富士ゼロックス社製[
4000J )で複写を行った結果、24時間の連続使
用後においても全く汚染のない鮮明な画像が優られた。
しかも、耐オフセット性、貯蔵安定性ともに良好であっ
た。
実施例2 単量体混合物の組成をメタクリル酸グリシジルエステル
to−、メタクリル酸β−メチλグリシジルエステルQ
、5−、メタクリル酸メチル35哄、スチレン45%お
よびフマル酸ジエチル1&5−に変更させた以外は、実
施例1と同一にしてTgが78℃で、数平均分子量がへ
00口なる固形の共重合体を得た。この共重合体の10
0部に対してイソフタル酸10部をヘンシェルミキサー
でよく混合させたのち、熱ロールを用い′C160℃で
15分間反応させ、さらにカーボンブラック10部を加
えて150℃で10分間練肉し、冷却させ九のち、粉砕
してトナーを製造した。
このトナーを用いた以外は、実施例1と同様の方法で複
写を行った結果、24時間の連続使用後においても、全
く汚染のない鮮明な1倫が得られた。しかも、耐オフセ
ット性、貯蔵安定性ともに良好であった。
実施例3 実施例1で得られた固形の共重合体の100部と、アジ
ピン酸の4モルに対して、ヘキサメチレンジアミンが5
モルとなる比率で縮合反応させて得られた数平均分子量
t000なるポリアミド樹脂2.0部とを、熱ロールを
用いて150℃で10分間混合し反応させ、さらにカー
ボンブラック10部を加え、熱ロールで10分間練肉し
たのち、冷却し粉砕してトナーを得喪。
このトナーを用いるように変更させた以外は、実施例1
と同様の方法で複写を行なった結果、24時間連続使用
後においても全く汚染のない鮮明なij儂が得られム実
施例4 204の電磁回転式オートクレーブに、イオン交換水4
oooII、酢酸ビニルλoooy、安息香酸ビニルλ
000I、グリシジルメタクリレ−)19011.コロ
イドパラジウム(Q、1−水溶液)21[1,、irエ
マール0」(第一工業製薬■製ラウリル硫酸ナトリウム
)120JIおよびヒドロキシエチルセルロース20J
’を仕込み、さらにプロピレンを2回に亘って吹き込ん
で空気を除去したのち、プロピレン圧を100 kll
dとして40℃に加温した。次いで、過硫酸カリウム2
0Iをイオン交換水500j’に溶解させた触媒液を6
時間かけて滴下しながら反応を行なって、酢酸ビニル3
6−1安息香酸ビニル52%、プロピレン54%および
グリシジルメタクリレ−)2%から成る共重合体のエマ
ルジョンを得た。
次いで、このエマルジョンに食塩水を加えて共重合体を
沈殿させ、水洗し、乾燥させてTg 52℃なる固形の
共重合体を得た。
この共重合体の100部に対し、アジピン酸16部とカ
ーボンブラック10部とを配合し、ヘンシェルミキサー
にて十分に混合したのち、熱ロールを用いて150℃で
15分間練肉反応させ、冷却し粉砕させて、トナーを製
造した。
このトナーを用いるように変更した以外は、実施例1と
同様にして複写を行なった結果、24時間の連続使用後
においても全く汚染のない鮮明なる1偉が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (ト)グリシジル基を含有するビニル単量体および/ま
    たはβ−メチルグリシジル基を含有するビニル単量体8
    .1〜5.0重量−と、これと共重合可能な他のビニル
    単量体95〜999重量−とを共重合させて得られるガ
    ラス転移点が60℃以上なる共重合体、と 伽)上記共重合体(転)中に含有されるグリシジル基お
    よび/lたはβ−メチルグリシジル基と加熱時において
    反応し得る官能基を一分子中に少なくとも1種類であっ
    て、かつ、2個以上有する架橋性化合物とを、上記官能
    基の量が前記共重合体(ト)中のグリシジル基および/
    またはβ−メチルグリシジル基に対して13〜115当
    量となるように配合させて、前記ハ)、(J3)両者を
    反応せしめて得られる電子写真トナー用バインダー。
JP56191469A 1981-11-28 1981-11-28 電子写真トナ−用バインダ− Pending JPS5893065A (ja)

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