JPS5889628A - 再生セルロ−ス多孔膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明社、平均孔径が０．０１〜２０１１ｍの円形状の
孔を有する再生セルロース多孔膜に関する。

さらに詳しくは、セルロース分子の平均分子量が５　Ｘ
　１０４以上で、かつ結晶領域が実質的にセルロース■
あるいはセルロースｌｌｌ−２＆４あるいは両者が混在
する結晶で構成される再生セルロース多孔膜において、
表裏面の両者のいずれにも円形状の孔を有し、線孔の平
均孔径が０．０１〜２０μｍ１空孔率が５０〜９０−で
あるが、あるいは面内のＩａ１当シの孔の数が６Ｘ１０
１／ｌ）個以上で３Ｘ１Ｇ’／Ｄ個以下であることを特
徴とする再生セルロース多孔膜に関する。ここで、再生
セルロース多孔膜とは、後述するＸａ回折図が６、セル
ロ−ス■あるいはセルロースｌ［−２あるいはその両者
が混在した回折図で表現できるものを意味する。

′物質の分離精製技術の中で、膜分離技術が注目されつ
つある。蒸留と異な膜分離に伴う温度変化を必要としな
いこと、分１１に必要なエネルギーが少ないこと、さら
に工程がコンパクトであるという膜分離プロセスの特徴
管生かし、広範囲の分野で高分子膜が利用されている。

九とえば、酪農、水産畜産、食品加工、医薬品、化学工
業、繊維染色加工、鉄鋼、機械、表面処理、水処理、原
子カニ業などである。将来膜分離システムが中心となる
可能性のある分野として、■低温での濃縮、精製、回収
を必要とする分野（食品、生物化学工業分野）、■無菌
、無塵を必要とする分野（医薬品および治療機関、電子
工業）、■微量な高価物質の濃縮回収（原子力、重金属
分野）、■特殊少量分離分野（医療分野）、■エネルギ
ー多消費分野（蒸留代替）などが考えられる。とれらの
分野に利用される膜として、孔径の大きな取扱いの容品
な親水性膜の必要性が高まっている。

親木性高分子の典型例であるセルロースで構成される多
孔膜としては、平均孔径が１ｏｏＸ（０，０１μｍ）以
下の人工腎臓用多孔膜が知られている。また、酢酸セル
ロースあるいは硝酸セルロースなどのセルロース誘導体
膜をアルカリ水溶液でケン化することにより、再生セル
ロース多孔膜が得られている。このような方法で得られ
た多孔膜の平均孔径は０．０１〜２μｍの範囲であり、
再生後のセルシス針の分子量＃ｉ５．５Ｘ１０’以下で
ある。そのため乾燥状態での多孔膜の力学的性質（％に
強ｆ）は著しく低く、かつ脆い。九とえは多孔膜の空孔
率ｔ−Ｐｒとすれば、強度ははｎ１０８（１−Ｐｒ　）
　”　ｄｙｎ／ｃｄである。水による湿潤状態での強度
は、乾燥状態にくらべてさらに低くなるため、セルロー
ス誘導体から得られた従来の再生セルロース膜は取扱い
時に破損することがある。

本発明の再生セルロース多孔膜の第１の特徴は、線膜が
平均分子量５Ｘ１０４以上のセルロース分子で構成され
ている点にある。再生セルロース多孔膜は乾燥状態では
脆い。分子量の増大に伴なって多孔膜の強度が上昇し、
脆さが改善される。

その丸め多孔膜の取扱いが容易になり、多孔膜の破損は
減少する。セルロースの平均分子量が大きければ大きい
ほど、同一の空孔率で比較し九場合の破損率は減少する
。該平均分子量の膜物性に及ぼす影響は、平均分子量が
大きく表るにし九がって飽和する傾向が認められる。し
九がって、平均分子量＃ｉ５　Ｘ　１０４以上であれば
、実用上の取扱い易さの点でさしつかえない、多孔膜ｏ
ｆ）：ｍの容易さから、平均分子量ｔｉ５Ｘ１０１ｉ下
が望ましい。

本発明の第２の特徴は、結晶領域がセルロース■あるい
はセルロース［［−２あるいは両者が混在する結晶で構
成されている点にある。セルロース■あるいはセルロー
スｌ［−２結晶あるいは両者が混在する結晶で結晶領域
が構成されていることは、結晶領域内部が実質的にセル
ロース分子で構成され、セルロース誘導体などのように
セルロース分子中の水醸基が他の基で置換されていない
ことを意味する。セルロース■あるいはセルロース［ｊ
−２あるいは両者が混在する結晶は、化学的、熱的にも
安定である。

本発明の最大の特徴は、再生セルロース多孔膜の表裏面
のいずれにも円形状の孔會有し、平均孔径が０．０１〜
２０μｍで、少なくとも一つの面の面内空孔率が３０〜
９０９６であるか、あるいは面内の１ｄ当りの孔の数が
６　Ｘ　１０１／Ｄ個以上で３×１０マ／Ｄ個以下であ
る点にある。ここで、円形状の孔とは、第１図において
Ｊ、ｔｔ＋の周８に２ケ所以上外接する外ＩＰＩ（２Ｅ
半径をｒｍとし、これと中心を同一にする内ＩＩＰｅｔ
３９半径ｔｒｎとすると、ｒａ／ｒｍが０．５以上であ
る孔を意味する。多孔膜の孔形は必ずしも膜中で一定で
はないが、ｒ＋ａ／ｒｍ≧０．５を満足する孔の存在確
率が８０チ以上であるものを円形状の孔を有する多孔膜
と定義する０円形状の孔は、逆洗（清浄液ｔ濾過方向と
逆方向からＶ遇することによシ多孔膜面を洗浄すること
）による濾過性能が優れている。また円形状含有する面
内の空孔率が３０−以上となると、線膜を用いた濾過速
ＩＩ’は大幅に増加し、また濾過容量も増大する。

理論的には、濾過速度は空孔率に比例し、濾過容量もほ
ぼ空孔率に比例する０円形状の孔含有する膜では、９孔
率が３０９６以上になると、空孔率の増大に伴う濾過速
度およびＶ過容量は共に増大し空孔率が５０％以上であ
れば、大きければ大きいほどよい。ただし、多孔膜の取
扱い易さ、多孔膜の力学的性質から、空孔率として９〇
−以下が望ましい。被濾過液体は、多孔膜の表面から裏
面へ向ってＦｊ！される。表面の平均孔径が同一で、か
つ空孔率が同一の種々の膜の組合せでＶ過速ｆ會比較し
九場合、裏面の孔径は表面の孔径より大きい方が、濾過
速度および濾過容量本大きい。

本発明物の他の特徴として、表裏面の孔径比が１１５以
下で１７１０以上である点にある。被濾過流体に直接触
れる面を表面とした際、濾過速ｆは表面の平均孔径およ
び空孔率のみでなく、裏面の孔径の影響を受ける。表面
の孔径が大きくなるにしたがって、濾過速度は大きくな
る。また、濾過後の膜の逆洗性は、表裏面の孔径比を減
少させると増大していく。しかし、孔径比が１／Ｉｓ以
下では、さらに孔径比を下けても逆洗性の増大はほとん
ど認められない。したがって、孔径比は１／１ＬＴｆ　
１／１０以上であればよい。１／１０以下であれば膜表
面の孔数が著しく減少し、同一孔径で比較したときの濾
過速ｆＦｉ低下する。

多孔膜の外形の形状としては、平面膜、チューブ状、中
空糸状物すべて會含む。また平均孔半径とは、１１１式
によって定義されるｒｓｔｌ−意味する。故に本発明で
いう平均孔径とは、２７３で定１される。

多孔膜１ｃｄｆｉりの孔半径がｒ　−ｒ　十ｄ　ｒに存
在する孔の数ｔ　Ｎ　（ｒｌｄ　ｒ　と表示すると（Ｎ
（ｒｌは孔径分布関数）、平均孔半径マ５ｔｉ（１１式
で与えられる。

本発明物の孔は、実質的に円形孔であることによって、
本発明多孔膜にスクリーン型フィルターの性質か付与さ
れる。すなわち、孔に接する外接円の直径以上の粒子は
、孔を絶対通過す“ることかできない。線維状物質ある
いは微粉末状物質の積層物を濾過材として利用できるが
、これら従来の濾過材では、孔の形状が一定せず、その
丸め一過条件（圧力、濾過速度）Ｋよって、ある粒子が
Ｖ出し九シ、そうでない場合が起こる。すなわち、ある
注目した粒子が１００９１、孔によって捕捉される保証
はこれらの積層物では得られ表い。また、１１１式に上
る平均孔半径σＳ）も求まらない。したがって、本発明
多孔膜は、完全にスクリーン型フィルターの性能管もつ
有孔性膜である、孔−個当シの限外濾過速度は、はぼ７
ｓの４乗に比例し、また空孔率に比例する。したがって
、−過速駅のみを大きくするには、ｉ、は大きければ大
きいはどよい。しかし、目的とする分離対象の粒子径と
の関連から、当然最大孔径が決定される。

親水性のスクリーン型フィルターとしての特性が十分発
揮される領域は、平均孔径（す表わち２ｒ、）として２
０μｍ以下である。ま九、平均孔径が０．０１μｍ以下
の場合、鼓膜による分離可能な粒子は、一般に球状で表
いものが増大し、本発明の円形状の孔の特徴が生かされ
ない、後述するように、本発明多孔膜を用い良分離対象
物として、水を含む液体または気体混合物中の目的とす
る成分の分離除去にあり、しかも、高速度でか遇するこ
とを目的とする。当然平均孔径が小さくなふと、濾過速
度の低下は著しい。また、多孔膜の厚さは通常薄けれは
薄いはとよいが、取扱いの容易さおよびピンホールの混
在をさけるため、５μｍ以上の厚さｔ持つのが一般的で
ある。平均孔径が０．０１７ｖｍ以下の孔の場合には、
貫通孔でないもの（非貫通孔）の存在確率が増大し、い
わゆる−過膜としての性能は、貫通孔で予測される性能
以下となる。

非貫通孔の混在をさける九め、平均孔径は０．０１μｍ
以上でなけれにならない。平均孔径が大きくなるにした
がい多孔膜の膜厚を厚くすることによシ、ピンホールの
混入を防ぐことができる。しかし、濾過速度は膜厚に反
比例するので、膜としては薄い方が望ましい。両者の相
反する傾向のため、膜厚の最適範囲は多孔膜の製法と密
接に関連する。

空孔率は大きければ大きいほど望ましいが、＃）まシ空
孔率が大きくなると多孔膜の機械的性質が低下する。空
孔率が３０囁以上になると貫通孔の存在線率が急激に大
きくなり、７０−以上ではほとんど貫通孔のみである。

同一σ平均孔径および空孔率を持つ多くの再生セルロー
ス多孔膜の濾過特性音検討し丸、その結果、たとえｄ圧
力差１６０■）１ｇ以下の圧力で限外濾過する場合には
、セルロース■結晶における（１０１）面が多孔膜面に
対して平均的にみ良場合、平行に配向している方が水の
選択濾過性がよい。しかし、水に浸漬し良際の膜厚の変
化量は、上記のように配向し良場合には、そうでない場
合よシ大きい。これらの原因は不明であるが、水酸基が
膜面上に直立する方が〔すなわち（１０１）面が多孔膜
面に平行に配列する方が〕水を選択的に吸着し、膜の無
定形領域内部に水を保有し易いためと考えられる。この
ような水の選択透過性は、（１０１）面の多孔膜上での
配向度が６０嘔以上の場合に顕著に出現する。

さらＫ１１ｌ定周波ｖ１１１０　ｕｇにおける力学的損
失正接ｔａｎＪ一温度曲線において、ピーク温度Ｔｍ＊
ｘが２００Ｃ以上、２５０Ｃ以下であれば、多孔膜の熱
的安定性が増大し、また多孔膜に実施される後処理（ｔ
Ｍ脂加工、溶剤処理）後の物性低下が少ない。Ｔｍａｘ
が２００Ｃ以下では熱的に不安定となり、熱水処理によ
シル過速度が大幅に減少するＴｍａｘが２５０Ｃ以上で
は、水の選択濾過性が低下するばかりでなく、多孔膜の
後処理後の物性低下が著しく、特に樹；脂加工によシ脆
くなる。

本発明物の熱的安定性および寸法安定性を高めるには、
（１０１）面の微結晶の大患さが２５Ａ以上で、結晶完
全度が０．１５以下である必！！かある。

良だし、水湿潤時の多孔膜の膨潤は不可避であシ、この
膨潤音量めるに社、液安処理あるいは樹脂加工等がある
。目的に応じて本発明多孔膜を、これらの方法で後処理
することはなんらさしつかえない。

本発明多孔膜が利用できる分離対象として、水を含む液
体または気体混合物中の目的とする成分の分離除去、九
とえは人工腎臓用あるいは人工肝臓、人工膵臓用膜など
である。その細限外ｐ過膜として利用できるほとんどす
べての分野で利用できるが、親水性で力学的性質に優れ
る本多孔誤は、生体関連分野（医学、生物化学工業）あ
るいは食品発酵分野が特に適する。

本発明物は、たとえば１０嘔（重責）のセルロース銅安
溶液中にケイ酸ソーダの水溶液（ケイ酸ソーダ濃ｆ３ｏ
ｓ）を７チ混入した溶液を、厚さ５０μｍで通常の方法
で流延し、空気中に１６時間放置後、得られた膜を２０
［の２１硫酸水溶液に浸漬後水洗し、しかる後、線膜を
２０Ｃのアセ［ン中に浸漬することによシ、該膜中の水
分をアセトンで置換し、乾燥することによって得ること
−できる。

実施例に先立ち、発明の詳細な説明中で用いられた各種
物性値の測定方法を以下に示す。

く平均分子量〉 銅アンモニア溶液中（２０Ｃ）で測定されえ極限粘度数
［’！ＩＦ／−を１２１弐に代入することにより、平均
分子量（粘度平均分子量）Ｍｙを算出する。

Ｍｙ　−（ＩＩ）　Ｘ　Ｓ、２　Ｘ　１０Ｓ　　　　（
２１くセルロース■およびセルロース［［−２結晶の同
定、微結晶の大きさ、結晶完全度、結晶配向度〉理学電
機社Ｈｘｌｉ１発生［１（ＲＵ−２００ＰＬ）　とゴニ
オメータ（８Ｇ−９Ｒ）、計数管にはシンチレーション
カウンター、計数部Ｋａ波高分析器を用い％　３０ＫＶ
、８０ｍＡでＸ線発生装置を運転し、ニッケルフィルタ
ーで単色化しｆｔ　Ｃｌｌ−にα線（波長λｇ　１，５
４１８　Ｋ　）でＸ！１回折強度を測定する。

結晶構造の（Ｗ１定、微結晶の大きさ、結晶完全度の＃
ｊ定の場合には、フィルム面に垂直方向、ま友は中空糸
の場合には、錬維軸に垂直方向からｘＩＩを入射する。

スキャニング速度ＩＣ／分、チャート速度１０ａ／分、
タイムコンスタント１秒、ダイバージェンススリット４
　、レシービングスリット０．５■１１スキヤツタ゛リ
ングスリツト４において、回折角２φが４６〜３５″の
範囲でＸ線回折強度を測定する。

セルロース■結晶は２　＃　、　１２”（（１０１）面
からの反射）、２０．ｆ（（１ｏｅ）面からの反射）　
、２１’（（００２）面からの反射）のＳＨの回折で特
徴づケラれる。セルロース［１−２の結晶は、２０が約
１２″と２ｆの２個の回折で特徴づけられる。微結晶の
大きさを求めるには、たとえばり、Ｅ、アレキサンダー
著「高分子Ｘ線回折」化学同人出版、第７章のシェラ−
（８ｃｈ＠ｒｒ＠ｒ　）の式を用いる。

２０−ｔと５５″の間を［１１で結び基線とする０回折
ピークの頂を点から基ｌＩＫ垂線を下し、ピークと基縁
間の中点を求め、中点を通゛る水平線を回折強度曲線の
間に引き、ピークの肩からの距離を求め、それを２倍し
、この値をラジアン表示に換算してライン幅とする。さ
らにライン幅を次式で補正する。

β−ｆｉ丁評 Ｂ上側定したライン幅、ｂはシリプン単結晶を用いて測
定されたライン幅である。微結晶の大きさＡＣ８山は（
３）式で与えられる。

Ａ　　Ｃ８（ｌｘ＋−λ／β−ｃ−ａ’ｍ　　１１　　
　　　　　　　１３１λはＸ線の波長１，５４１８　Ｘ
である。

セルロースＩＢＭ晶の結晶完全度は（４１式で定義され
る。

ここで、Ｈｌとは（１０１）面が４ノ反射と（００２）
面反射の間のＸ＠回折強贋の最小値であＣ％’ｂとは（
１０１）面反射の最大回折強度、Ｈｌとは（００２）面
反射の最大回折強度である。結晶完全度の値が１０ぶき
最も結晶の完全性が高く、。

のとき最も低い。

（１０１）面の結晶配向度の測定は、試料が平面膜の場
合には、ｘｌＩＩを換向に対して平行に入射させる。中
空糸の場合には、中空糸を平面状に圧縮し、中空の空隙
部を４＜シ、見掛上２枚の積層膜の状態に変形する。該
積層膜平面に対して平行　ＫＸ＠を入射させる。２＃−
１２°にｉニオメータをセットする。対称透過法を用い
て方位角方向を一５０°〜＋５０°走査し、方位角方向
の回折強度を記録する。さらに−１８００と＋１８００
の方位角方向の同性強度を記録する。このときのスキャ
ニング速度は４７分、チャート速度は１ｏ■ｍ１５）％
−１６− タイムコンス身ントは１秒、コリメーターｉｊ　２　Ｍ
φ、レシービングスリットａＪ１ｍ１．９寵、ｌ１１４
幅３．５鶴である。得られた方位角方向の回折！ｊｌｆ
ｌｌｌ線から配向Ｈｃｏを求める。まず±１８０＠で得
られた回折強度の平均値を取り、水平線を引きベースラ
インとする。ピークの頂点からベースラインに垂鐘を下
し、その高さの中点を求める。中点を通る水平線を引き
、これと回折強度曲線との二つの交点間の距離を測定し
、この値を角度白に換算し喪値を配向角Ｈ（１とする。

結晶配向Ｈｃｏは１５１式で与えられる。

Ｃｏ（１１−（（１８０−Ｈ）７１８０）Ｘ１００　　
１５１結晶が無配向の場合には、Ｈは１８０”とな夛Ｃ
ＯはＯである。

く゛空孔率ＰＴ〉 平面状の多孔膜を４７ｔｉφの円形に切り出し、鼓膜を
真空中で乾燥し、水分率をＯｏＳ　＠以下とする。乾燥
後の多孔膜の厚さをｄ（（至））、重量をｗ（ｒｌとす
ると、９孔率Ｐｒ（％表示）は（６１式で与えられる。

中空糸の場合、中９糸の内径をｐ、（ｍ）、外径をり、
（−）とし、中空糸の長さｔｔ（ｍｌ）、重量ｔＷ（ｆ
）とすると、Ｐｒは（７１式で与えられる。

く平均孔半径ｒ１、および孔数〉 走査型電子顕微鏡を用いて、表裏面の電子顕微鏡写真を
撮影する。該写真から公知の方法で孔径分布量ＩＩ　Ｎ
（ｒ）を算出し、これを本文中の１１Ｉ式に代入する。

また、１ａ１１当りの孔ｌ！Ｎ　Ｆｉ（８１式で与えら
れる。

Ｎ　、、＝　／　Ｎ（ｒｌｄ　ｒ　　　　　　　　　　
（８１孔径分布を求めたい部分の走査型電子顕微鏡写真
を適当な大きさくたとえば２０ｍＸ２０ｍ）に拡大焼付
けし、得られた写真上に等間隔にテストライン（直線）
を２０本描く。おのおの直線は多数の孔を横切る。孔を
横切った際の孔内に存在する直線の長さを測定し、この
頻１分布関ｌ１ｌＶｔ求める。この頻度分布関数を用い
て、たとえに１ステレオロジ（たとえば、睡訪紀夫著、
定量形態学。

岩波書店）の方法でＮ旧を定める。面内空孔率ＰｒはＮ
　（ｒｌを用いて（９）式で算出される。

／ Ｐｒ（１１−π’ｆ　ｒ”Ｎ（ｒｌｄ　ｒ　　Ｘ　　　
１００（９）（ｔａｎδ一温度曲線〉 幅１ｗ、長さ５傷の短冊状の試料を多孔膜から切り出し
、東洋ボールドウィン社製ＲｂｅｏｖｉｂｒｏａＤ　Ｄ
　Ｖ　−■ｅ型を使用し、測定周波数１１０　Ｈｚ。

乾燥空気下で平均昇温速［１０Ｃ／−で測定する。

測定され九ｔａｎδ−温匿曲線からＬａｔｌＢのピーク
温ｆＴｍａｘ　（ｒ）を読み取る。

実施例１ セルロースリンター（平均分子量２ｊｘｌｏ”）を公知
の方法で調製した銅アンモニア、溶液中に、８１６．９
饅、１０％の濃度１で溶解後、該溶液にケイ酸ソーダの
水溶液（ケイ駿ソーダ濃度３〇−）を７−混入し、攪拌
後、ガラス板上に厚さ５０μｍＫ流延する。２０Ｃの９
気中に１４時間放置後、得られた膜を２０Ｃの２チ硫酸
水溶液中に２０分間浸漬し、その後水洗する。水洗後２
０Ｃのアセトン中に浸漬し、膜中の水分゛をアセトンで
置換し、濾紙にはさんで乾燥し、厚さ１０μｍの多孔膜
を得た。その微細構造上の特徴と各種物性値の関係を第
１表に示す。

第１表の膜を用いて限外濾過実験−を行なった。

水の透過係数ＦｉＯ，，０７ｍ／式・―・１脂Ｈｇであ
シ、＃１は同一の９孔率を持つ再生セルロース多孔膜の
３倍以上である。また、従来の再生セルロース腰（分子
量３，５Ｘ１０４）にくらべて、本多孔展の強度は１０
０倍以上であった。なお、木裏の表面の電子顕微鏡写真
を第２図に、同裏面の電子顕微鏡写真を第３図に示す。

第１表 なお、試料番号１−１〜１−３で得られ九多孔膜を構成
するセルロース分子の平均分子量は、すべて５．５〜６
．ＯＸ　１０４の範囲内である。

実施例２ セルロースリンター（平均分子量２．５　Ｘ　１０１．
　）を公知の方法で調製した銅アンモニア溶液中に９嘩
の濃度で溶解後、該溶液中にケイ酸ソーダの水溶液（ケ
イ酸濃度ｓｏ１りを３．５，１１．１５１１混入し、そ
の４種の１液それぞれにポリエチレンクリコール、イソ
プロピルアルコールｔ−１０１１Ｌ人し、攪拌後、実施
例１と同様に流延し、凝固再生゛、水洗、乾燥して第２
表に示す多孔膜を得た。

試料Ｎ２−１．２−２．２−５および２−１０．２−１
１．２−１２では、膜表面の孔径が０．０１μｍ以下で
、電子顕微鏡ではほとんど孔は観察されない。そのため
透過係数は著しく低く、実施例１と同一条件下での水の
透過係数は、いずれも１Ｘ１０１、ｍ／式・傷・鶴Ｈｇ
以下である。試料翫２−６では孔径比が１７１０以下で
あり、水の透過係数は２Ｘ　１０”’　ｍ／式・―・寵
Ｈｇであり、はぼ同一の空孔率と平均孔径を持つ試料ｙ
２−ｓｔｔｒ＜らべて、透過係数は約１／２である。試
料隘２−９は試料Ｎ２−８と比較して、引張シ破壊強度
（強度）は約弯であり、また、逆洗によるか過速度の上
昇率も５９僑で、試料１１１ｉ１１２−８の７７　％Ｋ
＜らべて著しく低い。

【図面の簡単な説明】

ｆｌｌ、１図は円形孔を示す模式図、第２図は本発明膜
の表面の走査型電子顕微鏡写真、第５図は同裏面の走査
型電子顕微鏡写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１＋セルロ一ス分子の平均分子量が５　Ｘ　１０４以
   上で、かつ結晶領域が実質的にセルロース■あるい畔セ
   ルロース、ｌ［−２あるいは両者が混在する結晶で構成
   される再生セルロース多孔膜において、鼓膜の表裏面の
   両者いずれにも円形状の孔を有し、平均孔径（０μｍ）
   が０．０１〜２０ｇ、表裏面の孔径比が１／３〜１／１
   ０で、かつ少なくとも一つのｍの面内空孔率が５０〜？
   ０９１であるか、あるい妹゛面内の１ｄ当シの孔の数が
   ４Ｘ１０１／Ｄ個以上で５Ｘ１０’／Ｄ個以下であるこ
   とｔ４Ｉ像とする再生セルロース多孔膜。 （２１セルロース■結晶のみで構成される再生セル四−
   ス多孔膜において、（１ｏ１）ｌｉｉの多孔膜面に対す
   る配向度が６０−以上である特許請求の範囲第１項記載
   の再生セルロース多孔膜。 （３）測定周波数１１０　Ｈｚにおけ多力学的損失正豪
   ｊａｎ−のピーク温度Ｔｍａｘが２００〜２５０ｃ下で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の再生セル
   ロース多孔膜。 （４）　（１０１）面の微結晶の大きさが２５λ以上で
   、結晶完全度が０．１５以下である特許請求の範囲８３
   ｍ記載の再生セルロース多孔膜。