JPS5877836A - ２―アリールプロピルエーテル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本宛−はｆ＃蜆な２−アリールプロピルニーナル誘導体
およびナオエーテル綽尋体、七の製造法２よび該化合Ｗ
を′８有する低毒性の殺虫、殺ダニ剤に関するものであ
る。

さらに詳しく框、本発明の１つ龜一般式〔１〕ＣＨ畠 Ａｒ−Ｃ−ＣＨＩ−Ｙ−Ｃ山−Ｂ　　　　　　　［１］
〔式中、　Ａｒ框アリール基をｐわし、Ｒはメチル基ま
九はエナル基を六わし、Ｙは酸素原子または硫黄原子ｔ
−表わし、Ｂ框式Ｅｌｌ）また龜一般式（ＩＩＩ）（１
１）　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ）（式（１１１）
甲、２は酸素原子、Ｉｇｉｔ大原子、カルボニル基ま九
はメチレン基ｔ−表わし、ｈ１μ水Ｘ謝子、ハロゲン原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基ｔ−表わす
。３社１ないし５の優数を表わすっここでｎが２以上の
′ｓＩｈ台は　Ｒ１は１αｊ−貰たは相異なってよい）
で負わされる基を表わす。

九だし、一般式〔Ｉ〕か一般式ＯＶ）である場合は含ま
ないつ ”　　　　　　　　　　　　（ＩＶ） （式中、Ｒは前記の意味を表わし、８２は）・ロゲン原
子または低級アルキル基ｔ−表わし、ｍσ１またに２１
−表わす。菖が２０場−ｆｔ扛ｇ”ａ同一または相Ｊ％
なる場合を含む）〕で表わされる２−アリールプロピル
エーテル誘導体およびナオエーテル紳尋体に関する。

本発明の１つ扛一般式（Ｖ、Ｄで表わされる化合物を、
一般式Ｏ引 ＣＨ。

Ａｒ−Ｃ−ＣＨＩ　−Ａ　　　　　　Ｂ−ＣＨ，−ＤＲ
（ＶＤ　　　　　　　　　（Ｖｌ） 〔式中、ＡＴ＃Ｒ′ＪＩ′よびＢ框ヤれぞれ前記の意味
ｔ−貴わし、基Ａおよび基りに七の一力の基か７１０ゲ
ン原子を表わし、他方の基がＹ−Ｍ基（式中、Ｙに前記
の意味を表わし、Ｍは水′１ｇｙＡ子またケエアルカリ
あるいにアルカリ土類金楓原子會衣わす）倉表わすか、
または共にヒドロキシル基ｔｌ−衣Ｖす〕で懺わされる
化合物と反応場ゼることを％似とする前記一般式（１）
で表わされる２−アリールプロピルエーテル誘導体また
はナオエーテルｌＩ４にの製造法に関する。

不発明の１つは前記一般式（１）で表わされる２−アリ
ールプロピルニーチル訪導体２よび／ま九はデオエーテ
ル誘導捧を含有することを待會とする殺虫、殺ダニ剤に
関する。

殺虫剤が農業生産性向上ＶＣ来した役割は極めて高く、
有慎酋成農桑の゛姥場に人類の負稽事情１−変させ、虫
ｙｃより媒介される伝染柄ｔｆ防するなどの血で多大の
恩、ａ’にもたらしｒＣ６しかしなから、壱゛檎塩累糸
殺虫削ＤＤＴやＢＨＣは使＃３後長く環境中に残留して
し１つなとの点で七の使用か制限され１２す、またこれ
らに質って登場した有機リン系殺虫舜」やカーノ・メー
１１殺虫綱かム軸回ｆｃ使用されているか、檀々の害虫
でこれらの殺虫剤に対する抵抗性問題か生じてさている
。また、一部地域では麹防除書虫の出現ｔみてν９、今
後、ますます薬剤抵抗性害虫等の問題は広がり深刻化し
ていくことと思われる。

今日まで人類が礎き一ヒげ、また今後さらに発展させし
める上で食糧の光分な供給を続けていこうとするとき、
よりすぐれた殺虫活性をもった＃ｅ剤の出現が急がれ１
いるのでるる。

近年、こうした背景の中で合成ピレスロイド糸殺虫剤が
脚光をめび１きた。これは七の浸れた殺虫力とともに有
機リン剤るるいはカーバメート剤抵抗性の隻虫に対して
卓効を示し、人事に刈して比較的低毒性でるる点が特長
である。しかし、この合成ピレスロイド糸殺虫剤の致命
的な欠点α懐めて魚毒性か高く、七の使用範囲か限定さ
ルることでめる。セしてまた、従来開始され工きた収虫
鋼に比べ＾１ｉＩＩなことでめる。

今後望まれる農薬は上に述ベニきたような欠点を解決す
るようなもので耽けれＦｉならない　つまり安全性か高
く、残ｗ１することなく、すみ十〇・ＶＣ分解Ｌｆｆｉ
境と汚染しない、壇、什間鴎となっている楽剤抵抗性會
本ったｍ防除害虫Ｖこ筒い活性を本っていること、ヤし
１安価に製盾できることが家まれるのでろる。

本発明者らは上記条件を満たす殺虫、殺ダニ剤の一発研
究（こ鋭意勢めた結果、先Ｖこ２−フェニルプロピルエ
ーテル誘導体かおよびナオエーテル銹導体が高い殺虫、
殺タニ活性ケ廟し、速効性および残効性においてすぐれ
た％＠ｔ４ｊするとともＩｃ、八豪に対しては勿論のこ
と、魚類、Ｃ対しても毒性が低く、比較的安価１；実用
に供し得る化合物でめることを見出した。

以後さらに本化＠＠解の探索と殺虫有性の研究？続けた
ところ、２櫨のアルコール残基の組付せにより鞘翅目、
＃１翅目、直物目、半−目、シロアリ目、双翅目、ダニ
類等ＶＣ選択的、非選択的な効力を示し、広い＃虫スペ
クトルを＋し、八豪に対し毒性が極めて低いすぐれた害
虫防味轡成物今ｌることを見出した。加え１そｎらの受
＜は町＃４ｖこ対しても、毒性の低いことを見出し、本
祐２１−完成した。

本発明化合物は従来の農薬とは異なる活性構造を有し、
術生害央でるるハエ、蚊、ゴキブリ等のはか、９ンカー
、ヨコバイ類、ヨトｆ１類、コナガ、ハマ＊Ｓａ、アブ
ラムシ類、メイ虫類、ハダニ類等のａ県害虫、％にツマ
グロヨコバイに卓効を示し、コナダニ、ノシメコクガ、
コクゾ９等の貯穀害虫、−物書生性のシラミ、ダニの防
除にもきわめ１有幼でるり、七の他の害虫にも有効でめ
る。きらに本発明化合物は速効性、残効性にすぐル、フ
ラッシング効果も有する。本発明化合物は単に害虫をノ
ツクダ９ンさせ、死にいたらせるはかやでなく、忌避性
を有し、害虫をホストから、忌避させる効果も有してお
シ、合成ピレスロイドの代表の一つでるりフェンバレレ
ートのようなナス科ｌＩこ対する１１１１４ないという
大きな利点を有する。加えて哺乳−物に対する毒性か低
い。本発明化合物のめるものはさらに魚類に対しても安
全性が＾い性格を具備しており、それらは水田ｖＣ＆け
る害虫駆除Ｖこも好適でるるはかりでなく、蚊、ツユ類
の幼虫等の水生隻虫躯除めるいに祠、沼、池、河川など
の点在する広い地域での航仝愼ＩＩＸ布Ｖこ↓る害虫駆
除に供する場合ＶＣも、ぞとＶこ生息する魚類に殺滅す
る危険なく用いることかできる。

したかつて本発明化合物金言有する殺虫、殺ダニｍはそ
の溝用場向は惟めて広範で、農園芙簀虫、貯穀害虫、衛
生１ｆ虫、家屋害虫、森林害虫、るるものはさらに水生
害虫などの殺虫、殺タニ卸Ｊとして活性が高く、きわめ
１安全で、かつ安−に各糧剤型で実用に供し得るもので
るる。

本発明による一般式〔１〕によって衣わさｎる２−アリ
ールプロピルエーテル酵導５ＩＦ−フ゛よびナオエーテ
ル鋳４棒は新規化合切である。Ａｒで衣わされるアリー
ル基α非置換またに次に示す同一もしくに相異なる置換
基で任意ＷＣ＊換きれ−（いてよいフェニル基、ナフチ
ル基、アントリル華、フエナン１−トリル基などの芳香
放縦１し水素基を衣７）す。置換基としてはハロゲン原
子、置換きれていてもよい低級アル中ル、低級アルコキ
シ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニル、アル
キニルオキシ、アル中ルテオ、低級アシル、アルコキシ
カルボニル、アルケニルオ中ジカルボニル、アル中ニル
オキシカルボニル、フェニル、フェノキシ、シクロアル
キル、シクロアルキルオキシ、テトラヒドロフリル、メ
チレンジオキシ、エチレンジオキシ基、ニトリル基、ニ
トロ基、炭素数５ないし５のホリメテレン基ｌどが挙け
られる。爽に詳しくは低級ハロアル中ル基、アルコキシ
アルキル基、ハロアルコ中ジアルキル基、アルキルナオ
アルキル基Ｓハロアルコキシ基、アルコキシアルコキシ
基、ハロアルコキシアルコキシ基、アルケニルオキジア
ルコキシ基、ハロアルケニルオキシ基、ハロアルケニル
オキシ基、アルコキシアルキル基オ基、ハロアシルナオ
、ハロアシル基、ハロアルコキシカルボニル基、ハロア
ルキニルオキシカルボニル基、ハロアルキニルオキシカ
ルボニル基、５，４−ジフルオロメテレンジオキシ基、
５．４−）リフルオロエチレンジオキシ基なども含まれ
る。工業的ｒｃ扛−一もしくに相異なるＩ！Ｉ記置候基
をＭする七ノまたはホリ置換フェニル基か好ましい。た
だし、Ｒ１が水素原子でるり、かつ、Ｙ＆よひ２か酸素
原子であり、ｍ侯基が２収トの揚台は、ハロゲン原子ま
たは低級アルキル基の１つまた１同−もしく扛相異なる
２つの基でｔＩＬ候されたフェニル基は除く。

アリール基の其俸例を以下ｙｃ示すが、例示に限ボされ
るも９でにない。すなわち、フェニル基、４−メチルフ
ェニル基、３．４−ジメチルフェニル基、４−トリフル
オロメチルフェニルｉ５−メチルフェニル基、６−ドリ
フルオロメナルフエニル基、４−クロロフェニルｌｋ、
５．４−ジクロロフェニルｉ４−ニトロフェニルＭ、４
−メ＋ルナオフェニル基、−４−メト干ジフェニル＆、
５゜４−ジメトキシフェニル基、６，４−メナレンジオ
キシ７エール基、４−ジフルオロメナルナオフェニル基
、４−トリフルオロメナルナオフェニルＭｓ５＊ａ−ジ
フルオロメチレンジオキシ７ユニル基、４−シアノフェ
ニル＆、４−フルオロフェニル４．４−ブロモフェニル
基、５．４−ジフルオ０フェニルＩｋ、５　ｅ　４−　
シフロモフェニル基、４−クロロ−５−フルオロフェニ
ルＩｓ、５−／ロ四−４−フルオロフェニル基、５−１
０ロー４−メチルフェニル基、５−ｆクモ−４−クロロ
７エ二ル基、４−ジフルオロメトキシフェニルＩ＆、５
゜４−ビス（ジフルオロメトキシ；フェニル基、４−ト
リフルオロメトキシフェニル基、３．ａ−ビ１）９フル
オロメトキシ）フェニル１４−メト中シー５，５−ジメ
チルフェニル基、６，４−トリフルオロエナレンジオキ
シフエール基、４−タージャリーフナルフェニル基、４
−エナルフエ二ｂｉｔｋ、４−インプロピルフェニル基
、５．４−ジフルオロエチレンジオキシフェニル基、４
−インプロペニルフェニル＆、４−ビニルフェニル基、
４−（２，２−ジクロロビニル）フェニル基、４−クロ
ロ−３−メチルフェニル＆、５−−ｆクモ−４−フルオ
ロフェニル基、２−ｔ７’Ｆル＆、３−フルオロ−４−
ブロモフェニル基、４−フルｔ。

−５−メチルフェニル＆、３−フルオロ−４−メチルフ
ェニル＆、５−ブロモ−４−メチルフェニル基、６，４
−ジメチルフェニル基、６．４−ジインプロビルフェニ
ル基、６−エテル−４−メナルフエニル基、４−インプ
ロピル−６−メチルフェニル基、４−メナルスルホキシ
フ、ｌニル基、４−７　＋）　／Ｉ／　ｙ　ｘニルｉ４
−アセナルフェニル基、４−カルボエトキシフェニルＡ
、４−．１：）キシフェニル基、ｊ　、　２　、３　、
４−テトラヒドロｔフタレンー７−イル基、３．５−ジ
クロロ−４−メチルフェニル基、インタン−５−イル４
．４−−／ロパルギル７１：ニル基、６−メドキシー４
−メチルフェニル基、４−メト千シメナルフェニル基、
４−（１−クロロエチレン−１−イル）−フェニル基、
４−（２−クロロアリル）フェニル基、４−インブチリ
ルフェニル基、４−カルボメトキシ７にＡ／Ａ、３−二
）０−４．５−ンメナルヮエニル基、３−エトキシ−４
−ブロモフェニル基、６−クロロ−４−メトキシフェニ
ル＆、４−’クモ−５−タロロフエニル基、５　、４−
　（ジーターシ＋　１７−　メチル）フェニル基、４−
ユナル−３−メチルフェニル基、４−ターシャリーブナ
ル−６一メチルフェニル基、４−（１，１，２，２−テ
ト９７．４　オロエト中シ）フェニル＆、４−（２，２
−ジクロロビニルオキシ）フェニル１４−（２゜２．２
−）！Ｊフルオロエト争シ）フェニル基、４−インタフ
ルオロエト中ジフェニル１．４−（Ｆロロジフルオロメ
トキシ）フェニルｉ　４−（クロロ７０ロメトキシ）フ
ェニル１４−（ジクロロフルオロメト中シ）フェニルＬ
４−（１，１−ジフルオロエト中シ）フェニル基、４−
（１゜２．２−トリクロロ−１，２−ジフルオロエトキ
シ）フエーニル基、４−（２−ブロモ−１，１，２゜２
−テトラフルオロエト平シ）フェニル基、４−（２−フ
ロビニルオキシ）フェニル基、４−（１−プロピニルオ
キシ）７ヱニル基、４−アリルオキシフェール基、４−
エチニルオキシフェニル基、４−（２−／ロロエナニレ
ン）フェニル基、４−＜ｎ−−ｙ口ボキシ）フェニル基
、ａ−（インプロポ中シ）フェニル基、４−シクロイン
ナルオキシフェニル基％　４−　（ｎ−アｚルオキシ）
７ヱニル基、４−（インブト今シ）フェニル基、４−ｇ
−ビフェニル基、４−ビニロキシフェニル基、４−ビフ
ェニル基、４−（ｎ−ブトキシ）フェニル基、４−（ｓ
ｅｅ−ブトキシ）７ユニル基、６−メテルー２−＋７テ
ル１．４−フェノキシフェニル基、４−（２−ヨード−
１，１−ジフルオロエトキ□□□フェニル基、４−シク
ロヘキシルオキシフェニル基、３−クロロ−４−エトキ
シフェニル１４−ホルミルフェニル基、４−エトキシメ
チル７エ二ル＆、４−）リフルオロアセナルオキシフェ
ニル基、４−（１−エトキシエナル）フェニル基、４−
（１−メト中ジエチル）フェニル基、４−エトキシ−６
−メチルフェニル基、４−（２−メチルプロペニル）フ
ェニル基、４−　（１，２，２−トリクロロビニルキシ
）フェニルｌ　　６ｅａ−シェド中ジフェニル＆、４−
エナニルフェニル基、４−エトキシ−５，５−ジメナル
７工二ル基、４−エトキシ−５−メトキシフェニル基、
４−エナルナオフェニル基、４−（２，２，２−）リフ
ルオロエトキシカルボ；ル）フェニル＆、４−＜２−ク
ロロエトキシ）フェニル＆、４−（１−ブテン−２−イ
ル）フェニル基、４−（２−ブテン−２−イル）フェニ
ル基、４−メト午ジメチルチオフェニルｆｉ、４−（ｔ
、２−ジクロロビニロキシ）７ｘニルｌ＜−（２ｅａ−
ジクロロアリロキシ）７エ壬ル基、４−（２−ヨード−
１−フルオロビニロキシ）フェニル１４−（２−フルオ
ロエトキシ）フェニル基、４−（２−クロロ−１，１−
ジフルオロエトキシ）フェニル１４−（２−クロロ−１
−フルオロビニロキシ）フェニル１４−イｙ−１０ビル
ナオフェニル基、４−（２，２−シクロロー１　ｔ　１
−’）フルオロエトキシ）フェニル基、４−（２，２−
ジクロロ−１−フルオロビニロキシ）フェニル基、４−
（１，１，２，２−テトラブルオロエトキシ）フェニル
基、３−クロロ−４−エト平ジフェニル基、４−（テト
ラヒドロ−５−７リルオキシ）フェニル基、４−エテル
チオ基、５−エトキシフェニル基、４−アリルオキシフ
ェニル基、４−メトキシメチルチオ７エ二ル１４−（２
９２−ジクロロビニロキシ）７エ二ル基、４−（１，１
，１−）リフルオロエトキシ）フェニル基、 基Ｂ−ＣＨ，−の例會示すと、５−ベンジル−６−７リ
ルメチル基、３−フェノキシベンジル基、５−（４−フ
ルオロフェノキシ）ベンジル基、６−（４−ブロモフェ
ノ午シ）ベンジル＆、５−（４−クロロフェノキシ）ヘ
ンシル＆、５−（５フルオロフエノキシ）ベンジルｔｓ
、５−＜２−プロモフＩノ牟シ）ベンジル−Ｊｋ、５−
＜５−１０ロフエノキシ）ベンジル基、５−（４−メチ
ルフェノキシ）ベンジル基、５−（２−フルオロフェノ
キシ）ヘンシル１５−（２−クロロフェノキシ）ベンジ
ル基、５−（５−ブロモフェノキシ）ベンジル基、３−
（５−メトキシフェノキシ）ベンジル基、５−（２−メ
チルフェノキシ；ベンジル基、５−　（４−メトキシフ
ェノキシ）ベンジル基、６−（４−メトキシフェノキシ
）ベンジル基、５−（！１−メナルフエノキシ）ベンジ
ル基、５−、（２−メトキシ７Ｉノキシ）ベンジル”ｓ
　５−７　ｘニルチオベンジル基、５−全ンゾイルベン
ジル基、５−ベンジルベンジル４．３−　（’４−９０
口ベンシル）ヘンシル基、５−＜４−フルオロベンジル
）ベンジル１５−（３，５−ジクロロフェノキシ夛ベン
ジルＪｌｉ、５−（５，４−ジクロロフェノキシ）ベン
ジル基、３−（４−りクロロ２−メチルフェノキシ）ベ
ンジル基、５−＜２−クロロ−５−メチルフェノキシ）
ベンジル基、５−（４−／ロロー５−メ・チルフェノキ
シ）ベンジル基、３−（４−エチルフェノ中シ）ベンジ
ルＭ、５−（５−クロロ−５−メト中ジフェノキシ）ベ
ンジル基、３−（４−フルオロフェニルチオ）ベンジル
ｌｋ、５−（５−フルオロフェニルチオ）ベンジル１５
−（５，５−ジクロロベンゾイル）ベンジル＆、　５（
３，４−ジクロロベンゾイル）ベンジル基、！５−（２
，５−ジクロロベンゾイル）ベンジル基、５−（４−メ
チルベンジル）ベンジル基、５−（４−インプロポキシ
フェノ中シ）ベンジル基などが挙けられる。

次に本発明化合１の代表例を示すが、勿一本発明化合物
がこれら例示のみに限定されるものではない。

ｌν、本発明化合物に框、一般式（１）　ｒこｋいてＲ
かエチル基でるる場合には不ｇｋｋ素ｉ壱し、光学異性
体が存在するか、これら光＃８ｆ−異性１＋およびこれ
ら成分の混合物を包含し１いる。

５−フェノキシベンジル　２−（４−（２−フルオロエ
トキシ）フェニル〕−２−メチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、６−フェノキシベンジル　２−（４−
（２−フルオロエトキシ）フェニル）−２−エチルプロ
ピルエーテルｗＬ（ｆｉナオエーテル、３−（４−イン
プロポキシフェノ中シ）ベンジル　２−（４−（２−フ
ルオロエト平シ）フェニル）−２−メチルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−７１ツキジベンジル２−
（４−（２’−クロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）
フェニル〕−２−メチルプロヒル、２−チルおよびチオ
エーテル、６−フェノキシベンジル２−（４−（２−ク
ロロ−１−フルオロビニロキシ）フェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−ベンジル
−５−フリルメチル　２−（４−インプロホキＶフェニ
ル）−２−メテルブａビルエーテル２よびチオエーテル
、５−ベンジル−５−フリルメチル　２−（４−インプ
ロポ中シ７工、ニル）−２−エテルプロピルエーテルお
よびチオエーテル、３−フェニルチオベンジル　２−（
４−ｎ−プロポキシフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル。

５−フェノキシベンジル　２−（４−）リフルオロメチ
ルチオフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−）
リフルオロメチルチオフェニル）−２−エテルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、５−（４−ブロモフェノ
キシ）ベンジル２−（４−インプロポ中ジフェニル）−
２−メチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
（４−ブロモフェノ中シ）ベンジル　２−−＜　４−イ
ンプｐボ牟ジフェニル１２−エナルプロビルエーテルお
よびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−（４
−エト争ジフェニル１２−エナルブロビルエーテル、５
−フェノキシベンジル　２−　（４−４ンプロビルチオ
７エール）−２−メチルプロとルエーテル２よびチオエ
ーテル、３−フェノキシベンジル　２−（ａ−＜７プロ
ヒルナオフエニル１２−エテルプロピルエーテルＰよひ
チオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−（５。

４−ジメトキシフェニル）−２−エチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、６−フェノキシベンジル゛２−
＜５，４−ジメトキシフェニル）−２−エチルプロピル
エーテルお工ひ十オニーチル、５−（４−フルオロフェ
ノキシ）ベンジル　２−（４−インプロポキシ７エール
）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエーテル、
５−フェノキシベンジル　２−　（４−エトキシメトキ
シフェニル）−２−エチルプロピルエーテルＰよびチオ
エーテル、５−（４−ブロモフェノキシ）ベンジル　２
−（４−（２，５−ジクロロアリルオキシ）フェニル〕
−２−メナルブロヒルエーテル寂ヨヒナオエーテル、５
−フェノキシベンジル　２−（４−（２，５−ジクロロ
アリルオキシ）フェニルＪ−２−メナルブロビルエーテ
ルおよびナ第１−ケル、５−７１ノ午ジベンジル　２−
Ｌ４−　（１゜２−ジクロロビニロキク）フェニル］−
２−／チルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−
フェノキクベンジル　２−（４−［２−ヨード−１−フ
ルオロビニロキシ）フェニル」−２−エチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　
２−（４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエ
トキシ）フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよ
びチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２（４−（
２，２−ジクロＣ１−１−フルオロビニロキシ）フェニ
ルロー２−メチルプロピルエーテルおよびナ第１−チル
、３−フェノキシベンジル　２−（４−ニドキシ７エエ
ル）−２−メデルプロビルナオエー？＃、５−　（５ａ
　５−　ジクロロベンゾイル）ベンジル　２−（４−＋
ａ−はンナルオ中ジフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびナオエー１ル、３−（４−ブロモフェノキ
シ）ベンジル　２−（Ｓ−エト中ジフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテル、Ｓ−＜＜−クロロフェノキシ）
ベンジル　２−（５−エト中シフェニルコー２−メデル
プロビルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキク
ベンジル　２−（３−工）！ジフェニル）−２−メチル
プロピルエーテルンよひチオエーテル、３−フェノキシ
ベンジル　２−（４−エチルナオフェニル）−２−エチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−フェノキ
シベンジル　２−（：５−クロロ−４−エトキシフェニ
Ａ１−２−メナルプロビルエーテルおよびチオエーテル
、３−（４−フルオロビニロキシ）ヘンシル　２−［４
−（２−フルオロエトキシ）フェニルロー２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキクベ
ンジル　２−（４−（２，２−’；ｌロロビニロキシ）
フェニル）−２−エチルプロピルエーテルおよびチオエ
ーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−（１，１
，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル）−２−
エチルプロピルエーテル、５−フェノキシベンジｋ　　
２−（４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ
）フェニル）−２−エチルプロピルエーテル、３−フェ
ノキシベンジル　２−（４−（２，２，２−トリエトキ
シ）７エ二ル〕−２−エチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、６−フェノキクベンジル　２−（６−メチ
ル−２−ナフテル）−２＝メチルプロピルエーテルａＨ
）チオエーテル、５−（４−ブロモフェノキシ）ベンジ
ル　２−　（４−エトキシフェニル１２−メチルブロビ
ルエーテにおよびチオエーテル、５−フェノキシベンジ
ル　２−（４−エト千ジフェニル）−２−エチルプロピ
ルエーテル２よびナオ、τ−デル、６−フェノキクベン
ジル　２−　（４−メトキシメトキシフェニル）−２−
エチルプロピルエーテルνよひチオエーテル、３−フェ
ノキシベンジル　２−（４−（２−エト中ジェトキシ）
フェニル−２−エチルプロピルエーテル２よひチオエー
テル、５−フェノやジベンジル　２−（４−シアノフェ
ール）−２−メチルプロピル区−テルおよびチオエーテ
ル、３−フェノキクベンジル　２−（４−シアノフェニ
ル１２−エチルプロピルエーテルお１ぴチオエーテル、
５−フェノキシベンジル　２−５（４−アリロキジフエ
ニル１２−エチルプロピルエーテル２よひチオエーテル
、６−フェノキクベンジル　２−（４−メトキシメチル
ナオフェニル）−２−エチルプロピルエーテルによひナ
オ、ｒ　−５ル、５−２エノキシベンジル　２−（４−
（ｎ−プロポキシ）フＩニル〕−２−メナルプロヒルエ
ーテルｐよひチオエーテル、６−フェノキクベンジル　
２−（４−（ｎ−プロポキシ）フェニル〕−２−エナル
プロビルエーテルあ・よひチオエーテル、３−（４−フ
ルオロフェノキシｌ　ヘア　シに２−（５−クロロ−４
−フルオロエトキシ）−２−メチルプロヒル、Ｌ−ナル
Ｐよひナオーープル、３−（４−フルオロフェノキン）
ベンジル　２−（６−ジクロロ４−７にオロフェニル）
−２−エチルプロピルエーテル２よひチオエーテル、６
−フェノキクベンジル　２−（４−インプロホキジフェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテルおゝよひチオエー
テル、５−フェノキクベンジル　２−（４−インプロポ
キシフェニル）−２−エチルプロピルエーテルンよひナ
第１−ケル、６−フェノキクベンジル　２−（４−アセ
ナル７Ｊニル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、５−フェノキシベンジル　２−（４−アセ
ナルフェニル１２−エテルプロピルエーテル２工ひチオ
エーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−シクロ
ペンデルオキシフェニル）−２−エテルプロピルエーテ
ルνよひチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−
（４−シクロベンナルオキシ７エ二ル１２−エナルブロ
ピルユーケルオヨヒナオエーテル、５−フェノキシベン
ジル　２（４−（ｍ−フィルオキシ）フェニル）−２−
メチルブロビルエ−ｆｋおよびチオエーテル、５−フェ
ノキシベンジル　２−（４−（ｎ−アばルオキシ）フェ
ニル）−２−エテルプロピルエーテルｂ１↓ひチオエー
テル、５−フェノキシベンジル　２−（４−インブナ口
。キシフェニル）−２−エテルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−（４−イ
ンブチロキシフェニル）−２−エテルプロピルエーテル
およびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−［
４−（テトラヒドロ−３−フリルオキシ）フェニル）−
２−エテルプロピルエーテルνよひチオエーテル、６−
（４−ブロモフェノキシ）ベンジル　２−（４−工１’
　＊’／フェニル）−２−エテルプロピルエーテルお工
ひナオ〔−アル、３−（４−ブロモフェノキシ）ベンジ
ル　２−（４−エトキシ）−２−エテルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、５−フェノ、キシベンジル　２
−（４−ビニロキシフェニル）−２−エテルプロピルエ
ーテルｓｔｘびチオエーテル、６−フェノキシベンジル
　２−（４−ビニロキシフェニル）−２−エテルプロピ
ルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシベンジ
ル　２−　（４−ビフェニル）−２−エテルプロピルエ
ーテルνよびチオエーテル、６−フェノキシベンジル　
２−（４−ピフェニル１−２−エナルブロビルエーテル
お工ひチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−　
（４−（ｎ−プｌｔ−シ）７ヱニル）−２−メチルブロ
ビルエーテルオヨヒナオエープル、５−フェノキシベン
ジル　２（４−（ｎ−ブトキシ）フェニル〕−２−エナ
ルプロビルエーテル寂工びチオエーテル、６−フェノキ
シベンジル　２−（４−（ｓｅｅ−ブトキシ）フェニル
）−２−メチルプロビルエーテルオヨヒナオエーテル、
３−フェノキシベンジル　２−（４−（ｓ＠ｅ−ブトキ
シ）フェニル〕−２−エナルブロビルエーテルおよびチ
オエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−フェ
ノキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−フ
ェノキシフェニル）−２−エテルプロピルエーテル＆ｊ
びチオエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−
シクロヘキシルオキシフェニル）−２−／＋ルプロビル
エーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル
　２−　（４−シフ關へキシルオキシフェニル）−２−
エテルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェ
ノキシベンジル　２−（４−（１，１−ジフルオロ−２
−Ｅｌ−ドＩトキシ）ｙｘ二ｈ〕−２−ｆｉナルプロビ
ルエーテルνよびチオエーテル、３−フェノキシベンジ
ル　２−（４−（１，１−ジフルオロ−２−ヨードエト
キシ）フェニル）−２−エナルブロビルエーテルオヨヒ
ナオエーテル、５−（４−フルオロフェノキシ）ベンジ
ル　２−（４−インフロビルフェニル）−２−エテルプ
ロピルエーテルνよひチオエーテル、３−（４−フルオ
ロフェノキシ）ベンジル　２−（４−インプロピＡフェ
ニル）−２−エテルプロピルエーテルおよびチオエーテ
ル、５−フェノキシベンジル　２−Ｃ５−クロロ−４−
エトキシフェニル１２−エテルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、６−フェノキシベンジル２−（５−クロ
ｏ−４−エトキシフェニル）−２−エテルプロピルエー
テル寂工ひチオエーテル、６−フェノキシベンジル　２
−［４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−
２−メナルブロビルエーテルおよびチオエーテル、６−
フェノキシベンジル　２−（４−（１，１−ジフルオロ
エトキシ）フェニル〕−２−エラルブロビルエーテルお
よびチオエーテル、６−フエツキシペンジｋ　　２−（
４−メ）キクメナルフェニル）−２−メチルプロピルエ
ーテルおよびチオエーテル、５−フェノキシ７ヱニル　
、２−（４−メトキゾメナルフェニル）−２−エテルプ
ロピルエーテル＆ｊびチオエーテル、６−フェノキシベ
ンジル　２−（４−エトキシメナルフェニル）−２−メ
チルプロピルエーテルνよびチオエーテル、５−フェノ
ダシベンジル　２−（４−エト争シメチル７工二ル）−
２−エテルプロピルエーテル２よびチオエーテル、３−
フェノキシベンジル　２−（４−（１−ｚト争シヱテル
）フェニル］−２−メナルブロビルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−（１−
エトキシエナル）フェニル）−２−エナルブロビルエー
テルオヨヒテオエーテル、３−フェノキシベンジル　２
−（４−カルペト命ジフエニル）−２−メチルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、！Ｉニーェノキシベンジ
ル　２−（４−カルベト呼ジフェニル）−２−エテルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシベ
ンジル　２−（４−（１−メトやシエナル）フェニル］
−２−メナルブロビルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシベンジル　２（４−（１−メトキシエテル
）フェニル〕−２−エナルブロヒルエーテルおよびチオ
エーテル、３−フェノキシベンジル　２−（４−インプ
ロペニルフェニル１２−メチルプロピル’ｘ　−２ルお
よびチオエーテル、５−フェノキシベンジル２−（４−
４ンプロベニル７°ヱニル）−２−エテルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２
−（４−エトキシ−５−メチルフェニル）−２−メチル
プロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシ
ベンジル　２−（４−エトキシ−５−メナルフエニル）
−２−エテルプロピルエーテルおよびチオエーテル、３
−フェノキシベンジル　２−［４−（２−メチルプロに
ニル）フェニル）−２−メチルプロピルエーテルおよび
チオエーテル、６−フェノキシベンジル２−（４−（２
−１ナルプロペニル）７エ二ル）−２−エテルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、６−フェノキシベンジル
　２−（（１゜２．２−）！Ｊ’ロロビニロキシ）フェ
ニル）−２−メチルプロピルエーテル２よひチオエーテ
ル、６−フェノキシベンジル　２−（（１，２，２−ト
リクロロビニ關キシ）フェニル）−２−エテルプロピル
エーテルおよびチオエーテル、５−フェノやジベンジル
　２−（５，４−ジヱトキシフエ＝ル）−２−メチルプ
ロピルエーテルおよびチオエーテル、３−フェノキシベ
ンジル　２−（５゜４−ジｘトｄｅジフェニル１２−ヱ
ナルブロビルエーテルおよびチオエーテル、３−（４−
エトキクフェノダシ）ベンジル　２−（４−７口０．７
エ二ル）−２−メチルプロピルエーテルおよびチオエー
テル、３−（４−エトキシフェノダシ）ベンジル　２−
（４−／ロロフェニル）−２−ヱナルプロビルエーテル
ンヨヒナオて−アル、５−７ｘツキジベンジル　２−　
（４−エナニルフェニル）−２−メチルプロピルエーテ
ルおよびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−
（４−ヱナニルフェニル１２−エナルブロビルエーテル
νよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル　２−（
４−エトキシ−３，４−ジメナルフェニル）−２−メチ
ルプロピルエーテルおよびチオエーテル、５−フェノキ
シベンジル　２−（４−エトキシ−５，４−ジノナルフ
ェニルｌ−２−エナルフロヒルエーテルおよびチオエー
テル、６−フェノキシベンジル　２−（４−プロパルギ
ルオキシフェニル）−２−メチルプロピルエーテルお工
ひチオエーテル、６−２エノキシベンジル　２−（４−
プロパルギルオキシフェニル１２−エテルプロピルエー
テルおよびチオエーテル、３−フェノキシベンジル　２
−（ｎ−ｘ）キシ−６−メト干シフ壬ニル）−２−メチ
ルプロピルエーテル２よびチオエーテル、３−フェノキ
シベンジル　２−（４−エトキシ−！１−メトキシフェ
ニル）−２−工↑ルプロビルエーテルンよひチオエーテ
ル、５−フェノキシベンジル　２−’（４−エナルナオ
フにニル）−２−メチルプロピル、ニーアルおよびナオ
エ−ｆｋ、５−７ｊＣ／キシベンジル　２−（ａ−Ｘテ
ルナオフェニル１２−エテルプロピルエーテルおよびチ
オエーテル、５−（４−エト千ジフェノキシ）ベンジル
　２−　（４−ｘ　トキシフェニル２−２−メチルプロ
ピルエーテル寂↓ひチオエーテル、５−（ａ−エト千ジ
フェノキシ）ペンジル２−（４−Ｘ）キシフェニル１２
−エナルブロビルエーテルおよびチオエーテル、５−フ
ェノキシベンジル　２−（４−（１−クロロビニル）フ
ェニル〕−２−メナルブａビルエーテルおよびチオエー
テル、５−フェノキシベンジル　２−（４−（１−クロ
ロビニル）フェニル）−２−エナルブロビルエーテルお
よびチオエーテル、５−フェノキシベンジル　２−（４
−（２，２，２−トリフルオ四エト中ジカルボニル）フ
ェニル）−２−メチルプロビルエーテル２よひチオエー
テル、６−フェノキシベンジル　２−（４−（２，２，
２−）９フルオロエト中ジカルボニル）フェニル〕−２
−エナルプロビルエーテルおよびチオエーテル、３−７
ｘノ中ジベンジル　２−（４−（２−クロロエトキシ）
フェニル）−２−メチル１０ヒルエーテルおよびチオエ
ーテル、５−フェノキシベンジル　２−（４−（２−ク
ロロエトキシ）７ヱニル〕−２−エテルｆａビルエーテ
ルイよひチオエーテル、５−７ｘノ争ジベンジル　２−
［４−（１−ブケンー、２−イル）フェニル〕−２−メ
ナルブロビルエーテルおＬびチオエーテル、６−フェノ
キシベンジル　２−（４−（１−ブテン−２−１ル）フ
ェニル）−２−ｚナルブロヒｌレエーフルおよびナオエ
ーテル、５−７１ツキジベンジル　２−（４−（２−フ
ァン−２−イル）フェニル」−２−メチル１０ヒルエー
テルふ・よひチオエーテル、３−フェノキシベンジル　
２−ＩＬ　ａ−（２−ブテン−２−イル）フェニル〕−
２−工゛ナルフロビルエーテルυよひチオエーテルなと
が牟りられる。

プロピルエーテルなどが革４７られる。

本発明の製造方法ｔさら＆Ｃ＃ＰＩ、＜述べると次のと
２りである。す久わち、一般式（Ｖｌ）（式中、基Ａか
Ｙ−Ｈ（ＹｒＸｉｉＴＩ配の意味を貴ゎ１）倉表わす場
合〕のアルコールまたａナオールと一般趙圃〕（式中、
４Ｄかハロゲン原子を表わす揚台）のハライドを反応さ
せる本台は脱＃銅とし王の塩基の存在Ｆ、過当ｌｆＢ媒
中、至亀ないし加熱下、反応はせ１目的の２−アリール
ブロヒルヱープル酵導捧またはナオエーアルＷｌｊｍ座
を侍ることができる、ここに云う一基とに水敵化アルカ
リ金輌、水酸化アルカリ土類金属、水素化アルカリ金属
、アルカリ金属アルコラード、アルカリ金１ｍ敵化物、
アルカリ金属ａｍ塩、ナトリ９ムアミド、トリエチルア
ミンなどｔさし、また脱酸鋼とし１除化媛を使用する仁
ともできる。また＃！課としては水會框じめ、ベンセン
、トルエン、キシレン寺の芳査族縦化水嵩、へ中サン、
ヘプタン、石油ベンセン等のＰ１ｒＩ肋族縦化水素、ク
ロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化縦化水素、
ジメチルホルムアｉド、ジメナルスルホキシド等の非プ
ロトン供与性極性溶媒、メタノール、エタノール等のｔ
級アルコール１１４％　／インプロピルエーテル、シエ
ナルエーアル、１．２−ジメトキシエタン、ナトラヒト
ロ７ラン、ジオキサン勢のエーテル類、アセトニトリル
、プロピオニトリルな・どのニトリル拳、アセトン、ジ
インプロピルケトンなどのケトン−勢會用いることがで
きる。さらに触媒とし１、ケトラーｎ−ブナルアンモニ
ワムプロマづドまたはトリエナルベンジルアンモニウム
プロマ１ド等で代表される相閣聯鋤触ＩＩＩ＆を崩いる
ととに↓つ又も目的とする２−アリールプロピルエーテ
ル−＊ｔ＋ｔたはナオエープルー４淳を好収４″′Ｌ：
侍ることかできる。

一般式（ＶＤ（式＋、４ＡがＹ−ＭＡ（Ｅ中、ｙＨ前記
の重体を表わし１・Ｍが水素原子でない一百）ｋｎわす
場合〕のアルコラードまたにナオアルコラートと一般式
〔鴇〕〔式中、基りは・・ロケン原子を表わす〕のハラ
イドとを反応さぜる場合ｒユ内Ｉ己溶媒中、室−ないし
加熱下、反応で村ない、２−アリールプロピルエーテル
ｉＩ轡捧またはナオエーテル誘４俸を得ることができる
。反応性の悪い場合にヨウ化カリワム、ヨウ化銅などを
触媒童加えることも好適でめる。

一般式（Ｖｌ）　（式中、赫Ａが・・ロゲン原子を衣わ
す場合〕のハラ１ドと一般式（■ｌ〕、　Ｌ式中、４Ｄ
がＹ−Ｍ基（式中、Ｙ↓よひＭ龜剖−の意味を表わす）
でるる場合〕のアルコールもしくａす丁−ルｌたはアル
コラードもしくはナオアルコフートと反応させる場合は
ｉｌＩ記同様Ｖこ実施することかできる。

軸に一般式（Ｖｌ）　（式中、革Ａか・・ロケン原千才
表わす場合〕のノ・ライドと一般式〔ｖｉ＋Ｊ（式中、
羞ＤはＹ−Ｈ（Ｙ扛ｓＩＩ配の意味を表わし）會表わす
場合」のアルコールまたはナオールを反応させるＪＩｉ
４台区、非プロトン性極性溶媒、好ましくはジメナルス
ルホキシドまたａスルホランの存在下、脱ｆＩＬ剤とし
ての塩基の存在下、加熱下、反応させ１目的の２−アリ
ールプロピルエーテル誘導体またはナオエーテル誘導体
を好収率で得ることができる。

一般式［ＶＩＪ　Ｃ式中、基Ａがヒドロキシル基でめる
場合〕のアルコールと一般式〔〜′口〕〔式中、基りか
ヒドロキシル基でるる場合〕のアルコールと全反応させ
る場合は触１ｓの存在下に脱水反応を行い２−アリール
プロピルエーテル誘導体全格ることかできる。触媒とし
ては硫酸、塩酸、芳香族スルホンｇ１２＆よびスルホン
敵クロリド、三フッ化ドウ本、塩化アルばニラ五などの
酸触媒を用いることができる。ヨウ素、固体酸触媒（ア
ルミナ−１！ｌｌ［１ｔｓナタンなど）、ジメナルスル
ホキシド、アルミナ、スルファばド、イオン父侯＊脂な
ども脱水触媒とし１ｆ用できる。必ｐｙｘらはベンセン
、トルエンなどの水と巣沸する不活性浴媒中でｌａ流下
ＶＣ生成／Ｋを除去しなから反応を行うのか好適でめる
。

また、一般式（ＶＤ　［式中、券Ａがヒドロキシル基を
表わす場合］のアルコールを脱水酌の存仕トー１必散ｌ
らは触媒の存在下、一般式（ＶＤ自〔式中、基りかヒド
ロキシル基金表わす重台〕のアルコールとを反応させて
２−アリールプロヒルエーテル酩導体を得ることもでき
る。脱水剤としては、例えば、Ｎ、Ｎ−置換カルポジ１
ミド特にＮ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミドか好
ましく、触媒としては、例えは、塩化第一銅がｔｌｆま
しい一、反応に適当な不活性溶媒または希釈剤の存在下
、室温ま念は加熱下に実Ｍ芒れる。適当な溶媒またに希
釈剤とし”ｃｒｚ、例えは、１．２−ジェトキシエタン
、ジオキサン、テトラヒドロフランなとのニーケル類、
ジメチルホルムアばド、ヘキサメナルホスホン酸トリア
ばド、ジメナルスルホキシドなどノ非プロトン供与性惨
性／１ｔｋ、アセトン、メチルエナルケトン、シクロへ
午すノンｌどのケトン類尋が亭けられる。

七の他、２−７リールブロビルエーフル誘導棒のｊｌｌ
ｆ［法としては、一般式〔■〔式中、鬼Ａがヒドロキシ
ル基ｔ−ｐわす場合〕のアルコールの金属アルコラード
るるいはスルホン酸ニステルト一般式〔鴇〕〔式中、基
りがヒドロキシル基でるる場合〕のアルコールを反応さ
せる方法、一般式ＬＶＩＨ式中、基Ａがヒドロキシル基
でるる場合〕のアルコールと一般式（Ｖｌ）（式中、基
りがヒドロキシル基でめる場合〕のアルコールの金属ア
ルコラードまたはスルホン敵エステルを反応させる方法
等かめるが収率的には不利でるる。

一般式［ＶＤで表わされる出発−責は公知であるか、筐
九は文献に１滅された公知方法と類似の方法で１ｌｌＩ
造される。すなわち、一般式（ＶＩ）　Ｃ式中、基Ａが
ヒドロキシル基を表わす場合］で表わ場れるアルコール
は、例えは、対応するアリールアセトニトリルＡｒＩＩ
ＣＨ，＠　ＣＮ　（Ａｒｈｌｉｔｉ紀の、を味を表わｔ
）？ハロゲン化アルキルでアルキル化、次いで得られた
ニトリルを加水分解し１対応するカルボン酸にｔ撲し、
該カルボン１１１ｅ還元して得られる。また了り−ルに
２−アルキルアリルハライドを付加して得られるハロゲ
ン化ＷＬ一般式ＣＶＤ中、基Ａがハロゲン原子ｔＳわす
場合〕をアルコールに変換して祷る。ナオールにアルコ
ールからＮ法によシ変侯して得る。

以下に製造経路例を図式ｙｃ示す。

（３１ＲＸ トルエン甲 加水分解　　　　　Ｉ　　　　　　　ＴＨＦ（ＩＸ） ＣＨ。

・ Ａｒ　−Ｃ−ＣＨ！ＯＨ（ＶＩＪ　（基Ａ−ＯＨ）参考
文献　Ｒｏｃｚｎｉｋｌ　Ｃｈ＠ｍ、、　５９　（９）
、　１２２３（１９６５）（Ｐｏｌ）［Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＡｂｓｔｒａｃｔ　可Ａ、１２５９５．ｈ（１９６６
））以下（１）の経路に従って製造する。

〔Ｘ〕

参考文献　Ｃｈ＠ｍ、Ｂ＠ｒ、、９４．２６０９（１９
６１）（Ｘ）　ｉｌｌ　Ｍｇ、　　　　　　（Ｖｌ）　
〔、＋Ａ＝ＯＨ）（２＋０１ （３）Ｈ＋、０ 一考文献　Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｒｎ、　ｋ３ｏｃ、　
、　、６５．１４６９（１９４３） （Ｘ）　Ｎａ８ＨＣν’Ｉ］　（示Ａ＝ｓＨ〕−ン ｔＯＨ 参考文献　Ｃｈ＠ｍ、Ｂｅｒ、、９４．２６０９（１９
６１）以下（３）のｈ１４ｒｃより［Ｖｌ）　［基Ａ＝
ＯＨ３たは８Ｈ）を合成する。

また、一般式（Ｖｌ）　（式中、基Ａがヒドロキシル基
でるる場合〕のアルコールｎ　Ｈｅ　ｌｖｅ　ｔ　ｉ　
ｅａＣｈｉｍｉｃｍ　Ａｅｔ＠、　５４．８６８　（１
９７１）　ＫＶの方法によつτも製造することができる
。

一般式〔■］〔式中、基ＡがＹ−Ｍ基（Ｙは１配の意味
を表わす）を表わしＭが水素原子でない場合〕の金輌ア
ルコラードまたに金鵬ナオアルコラート扛゛に法により
、例えは、水素化ナトリウムリエうな金楓水素化物と一
般式（Ｖｌ）　Ｃ式中、革ＡかＹ−Ｍ基（Ｙはｉｍとの
意味を衣わす）を表わし、Ｍか水素原子である場合〕の
アルコールまたＬナオールを反に：ｈさせることにより
容易に得る仁とかできる。

一般式〔■１〔式中、基りがヒドロキシル基でるる場合
〕のアルコールは合成ピレスロイドのアルコール成分と
して公知でるるか、またに文献ｆｃ記城された公知方法
で製造される。一般式（ＶＭ）　（式中、基りがＹ−Ｈ
を表わし、Ｙが硫黄原子′（１１−表わす場合〕ナオー
ルは対応するアルコールより常法により製造される。

次に本発明の２−アリールプロピルニーケル誘導体およ
びナオエーテル＃導体の８ｍ法につい１以下合成実施例
を拳けてさらに詳細に説明する。

合成実施例ｔ（エーテル化法Ａ） ５−フェノキシベンジル　２−（４−ｎ−ベンナルオ中
ジフェニル）−２−メチルプロビルエーテル 丸味アセトニトリル２０ｍ／に水素化ナトリウム（６０
嘔ｉ−・５１）０．９ｏｒを加え、次いで２−（４−ｎ
−はンナルオキシフェニル）−２−メチルプロビルアル
コール２．５ｆ／１０−アセトニトリル−１＆を５［１
℃で肩）した。

３０分間加熱ＩＩｋ流し之のち、５−（４−メトキシフ
ェノキシ）ベンジルブローｖ４　Ｆ５ｉ　ｆ　／１０−
アセトニトリル溶液を１０分閣で滴下し、さらに、１時
間加熱還流した。室温まで冷却後、水に排出しトルエン
にて抽出した。トルエン抽出液を飽和食塩水にて洗浄後
、芒硝Ｖヒて乾燥した。減圧下にトルエンを留去して得
られた租し−ケルｔシリカゲル１５０ｔのカラムクロマ
トグラフィー（展開溶媒：トルエン／ｎ−ヘキサン１：
１）によりｌｆｍ製し目的としたエーテル（理論収率６
４チ）を得た 塾”−’　　　ｔ５５７２ 元素分析結果 Ｃ１＠Ｈ８４０ｍ 計算値＜＠　　Ｃ；８０．３５．Ｈ；８１９実鉤値（チ
）　　Ｃ；８０．２６．Ｈ；８５１曾成実施例２．（エ
ーテル化法Ｂ） ５−フェノキシベンジル　２〜［４−（２−ブテン−２
−イル）フェニル）−２−メナルブロピルエーテル トルエン２０ｍｖｃ水素化ナトリウム（６０％ｉｎ　＠
１１　）　　α６５１を加え加熱＃ｆｉＬ、これ１（２
−（４−（２−ブテン−２−１ル）７ヱニル）−２−メ
チルプロピルアルコール２．Ｓｆ／２５（ａＤＭＦ−）
ルエン１０５ｇ１ｌ！液を１５分間で−下しムこのまま
１０分關倹拌を続けたのち、５−フェノキシ　ベンジル
ブロマイド！ｈ、５ｔ／トルエン１〇−溶液ｔ２０２０
分間下した。さらに、１時閾加１ｌＩｌ＆ｊＩｆＩＬシ
たのち、ｍ温まで冷却し水に癖出し几。

トルエンに′Ｃ抽出し、トルエン抽ｃｔｓ液を水流し九
のち、芒硝乾燥した。減圧下にトルエンを協去して得ら
れ先組エーテルをシリカケル１００Ｆのカラムタロマド
グラフィー（展開ｆｎ媒：トルエン／勤−へ中サン１：
１）により精製し目的とした梢エーテル（壇鍮収本７６
饅）を得た。

、ＣＣＩａ　　（ｐｐｍ）　　二　１５４　（Ｍ　、　
６Ｈ１、１，７７（ｄ、　　６Ｈ）　　。

１９７（ｓ、ＡＨ）、五３６　（ｓ　、　２Ｈ）　。

４．５７　（＠　、２）１）　、　５．７１　（ｑ　、
　ＩＨ３。

６．７−７．５　（ｔｏ　、　１５Ｈ）元素分析結果 Ｃ，？Ｈｓ・０！ 計算値帳）　　　　Ｃ；８６．９０．Ｈ；７．８２実１
１＠ｉ（＊　　　　Ｃ；８４．Ｕ７．　　Ｈ；７．ν５
合成実施例６．（ニーナル１１１Ｓ法Ｃ）５−フェノキ
シベンジル　２−（４−ビニロキシフェニル）−２−メ
チルプロヒルニーアル５０　％　Ｎｓ＋０１（水辱液１
５０ｖ、２−（４−ビニロキシフェニル１２−メナルブ
ロビルアル７−ルＡＯｆ、５−フェノキシ　ベンジルフ
ロラ１ド８１ｆｊ？ｊひナトラブナルアノモニウムブロ
マイドｔｌｆｔ−力Ｕえ、８０℃にて１時間〕用熱情件
した。

室温まで冷却後、水τ加え、トルエンｖ（′″ＣＣ抽出
洗した。トルエンｌｌ１１．１ｔｈｌ液を芒硝ｖ１．．
（乾燥後、賦圧Ｆトルエンを留太し得ら／Ｌｆｃ組ニー
アルτシリカゲル２５０ｔのカラムクロマトグラフ１−
（展開溶媒：トルエン／ｎ−へ千サン１．１）により棺
製し目的としたニーアル（４ａｉｉ収李８４う）を得た
。

ａ　”’４　（ｐｐｍ）　　二　　をン６　（ｓ　、　
　６１１）　　、　　；＋５０’（ｓ　　、　２Ｈ）４
．２０−４．７２（ｍ、４Ｈ）。

６．５９５９−１ｈ６Ｂ（ｉＨ）。

６．７−７．４（ｍ、ｔ３Ｈ） 元素分析結果 Ｃ鵞、Ｈ鵞・Ｏｓ 計算値■　　　Ｃ；８（１１Ｂ、Ｈニア、００夷掬値（
＠　　　Ｃ；８（１３０，Ｈ１８７合成実施例４．（エ
ーテル化法Ｄ） ５−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル　２−（５−
クロロ−４−フルオロフェニル）−２−メチルプロヒル
ニーアル トルエン２０−に濃４ｊｉ緻２−１６−（４−フルオロ
フｘ）中シ）ベンジルアルコール２．７ｆ、２−（３−
タロロー４−フルオロフェニル１−２−メテルプナルア
ルコール２．５ｆを加え、６時間加熱還流し友（生成し
た水は水分離ｔｚＫＬ＊糸外ＷＣ除去し光）。層温まで
冷却した後、水を加え、トルエン層を分離し、水洗、［
ｗ＆シた。減圧”）Ｋ）ルエンｔ＊去し１侍られた租エ
ーテルｔシリカゲル１００ｆのカラムクロマトグラフ４
−（Ｍ開爵媒二トルエン７ｍ−ヘキサン１：１）ｅこ工
９ＩＩＩ製し目的としたエーテル（Ｊｌ−収率５１シ）
ｒ侍た。

”・２　１．５６７２ ｎ（） 元素分析結果 Ｃ，、Ｈ１ＩＣ１Ｆ！Ｏ！ 計算値（％　　Ｃ；６８．５７．Ｈ；５．２５Ｃｔ；ｎ
ｏ、　　Ｆ；９．４３ 実ｍ懺（＠　Ｃ；６８８１．Ｈ；ｂ、５９９ｔ；８９５
．Ｆ；９６１ 合成実施ＩＦ１１５．（エーテル化法Ｅ）６−フェノキ
シベンジル　２−（４−１１４−シメナル７エール）−
２−メチルーブロヒルエーテル ２−　（４−エト千シメナルフェニル）−２−メチルプ
ロピルアルコール２．Ｏｆ、ｍ−フェノキシ−ベンジル
フロラ１Ｆ２．０？、５０％Ｎａ□Ｈ２０？％）’Ｊ！
ナルベンジルーアンモニウムブロマ１ドα３ｔの混合液
ｔ′５０℃で２時間株袢した。＋（ハ、ベンゼンを加え
良く振りませた恢で分数した。ペンセン階を水洗し芒硝
で乾燥した。減圧トヘンセン會留去して得られた粗エー
テルをシリカ・ゲル１５０２０カラムクロマトグラフイ
ー（ｍ−溶媒：トルエンーヘキサン２：５）によりｔｌ
ＨＭＬｆｌｌ的としたエーテル（埋−収率の７８９６）
ｔ−侍たへｍ”’　　　　１５６５２ δｃｃ１４（ＰＰｆｌｌ）ｓ　　ｔ０９　（ｔ　−Ｊ＝
７１１ｚ、３）１）、１．３３（ｓ、６Ｈ）。

５．５０−３．５２　（ｍ、　４Ｈ）、４．３９（ａ、
４Ｈ）　。

４７−７．４（ｍ、１３Ｈ） 元本分析結果 Ｃ！・Ｈ烏・Ｏｓ 計算１ｋ（％ｌ　　　Ｃ；７９．９７．　　Ｈ；７．７
４実欄値（１１Ｃ；８ａ１１．Ｈ；７．５７合成実施例
６（エーテル化法Ｆ） ５−フェノ中シ　ベンジル　２−　（４−７エ二ル７稟
ニル）−２−／ナルプロピルエーテル４−７エ；ルフェ
ニルネオフィルタロラード９．９８ｆ、５−ｙエノキシ
ベンジルアルコール９．６７ｔ、４５％カセインニダ５
．９ｆνよびジメナルスルホキサづド４８ｆを１４０℃
で５時間加熱攪拌し九、４５チカセ４ンーダｔ８９會追
加し、嘔らに４ＱＩｔｊ同温度で反応した。反応線をホ
ト排出し、ベンセンｌこ１抽出し、ペンセン抽出ｄｋ水
洗したのち、芒硝で乾燥した。減圧１１Ｃベンセンｔ−
Ｗ去し′を得られた粗エーブル金シリカケル２５０２０
カラムクロマトクラフィー（鼓開溶媒：トルｘン／ｎ−
へ−ｑ貫ノン１：１Ｉｃ工す分１１１１ｋＬ。

目的とするエーテル（４−収＄８２％対泊費４−フェニ
ル７′エニル不オフイルクロラード）ｋ侍た。

ｎ””　　　　１５６２０ 元素分析結果 Ｃ＊＠Ｈ冨・０！ ａｍ値＜ｆ４　　　Ｃ；８５．２６．　　Ｈ；６．９１
央鋼値（％）　　　Ｃ；８５．４４．Ｈ；６７９本発明
化合物のうち代表的ｙｚ％のについて表記すると以下の
通りでろ。る− 以下に出発原料（■〕シ■〕およびＬＸＪの製造法につ
いて合成実施例により詳細に説明する。

合成実施例７ （Ｒ’）　　　　Ｒ 次の順序に従い合成した。

（１）　　了り−ルアセトニトリルＩ　Ｄ　＃、　ＫＯ
）１２０　Ｐ。

Ｈ，０２０Ｆ、）リエナルベンジルアンモニウムブロマ
イド２Ｉを８０℃〜９０℃に保ちながらヨウ化メチル（
了リールアセトニトリルに対し１２モル比）を１〜２時
間で滴下した。次いでＫＯＨ１０！、トリエナルベンジ
ル了ンモ二つムブロマイド２ｔを追加し、同温暖にて、
望ましいアル午ルハライド（アリールアセトニトリルに
対６１．２モル比）を１〜４時間で滴下した。

室温迄冷飯後、トルエンにて抽出した。トルエン層から
目的のアリールアセトニトリルのンアルキル体を得た。

（２１（１）で合成した了り−ル丁セトニトリルのジア
ルキル体を５０　’ｌ　Ｈ，８０，または′未溶性ジエ
チレングリコールーＫＯＨで１３０〜１５０℃で加水分
解し２−アリール−２−アルキルプロピオン酸を得た。

ＣＢ”　）ｐ　　　　　Ｒｍ　ｐ ＨＣＨｍ−７５−７６５℃ ５−　Ｃａ　　　　ＣＨｍ−６６５−６７，５℃５．４
−Ｃｈ　　Ｃｍ−９４５〜９４５℃４−ＣＨａ　　　　
ＣＨｓ−８０−８１５℃４−ＣＩ　　　　ＣｔＨｓ−５
９〜６１５℃４−ＯＣＨｓＣＨ，−８２，５−８４℃（
３）　　＜ｍで合成した２−アリール−２−アルキルプ
ロピオン酸をテトラヒドロフラン中、水素化りチウムア
ルミニウムで還元し目的の２−アリ−に−２−アルキル
プ臥ビルアルコールを得た。

合成実施例８ ２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピルアル
コール 以下の順序に従って合成した。

（１）　　クロロベンゼン１６９ｔに塩化第２鉄ｔ５Ｆ
を加えた後、塩酸ガスを１０分間吹込んだ。次いで、タ
ーシャリ−・ブチルクロライド４６１を３０℃（１時間
）で滴下し、３０℃で更に２時間保った。炭酸ナトリウ
ム水＃！液、水で洗滌後、減圧下で蒸留し４−ターシャ
リ−・ブチルクロルベンゼン２５ｚ（１１３℃／２８Ｉ
ＥＩＨｇ）を得た。

（２）　　（１）で合成した４−ターシャリ−ブチルク
ロルベンゼン２５ｔ、塩化スルフリル２０ｔおよび触ａ
ｔのベンゾイルパーオキサイドを加えた後昇温し、１０
−０℃にて１時間保った後、減圧下で蒸留し２−（４−
クロロフェニル）−２−メチル−１−クロロ−プロパン
１７．０Ｆ（１２１〜ｂ１０■Ｉ（ｇ　）を得た。

（３）乾燥テトラヒドロフラン１００ｄにマグネシウム
（ｔａｒｎｉｎｇｓ　）　２．７１ｓ触媒として少量の
ヨウ素を加え、加熱還流下２−（４−クロロフェニル）
−２−メチル−１−クロロプロパン２［１３Ｆを　　　
１３０分間で滴下し、１０時間加熱還流を続けた。

室温迄冷却後、酸素ガスを１時間吹込んだ。次いで、飽
和塩化アンモニウム水層液を加えた後、減圧下でテトラ
ヒドロフランの大部分を留去し、トルエンにて抽出。ト
ルエンを減圧下に留去し粗アルコールを得た。

次いで、冷へキサンから再結晶し目的の２−（４１０ロ
フエニル）−２−メチルプロピルアルコール１五３１を
得た。

ｍｐ　　４６〜４８℃ 元素分析結果 Ｃ１＠Ｉ’ｉ、ｊＣｊＯ 計算値ＦＩＪ　　Ｃ；６５．０４．Ｈニア、１Ｇ、Ｃｍ
；１９．２０実−値１働　ＣＨ６４１８，Ｈ；４９５．
Ｃｊ；１９．１６合成爽施例９ ２−（５，４−メ千レンジオキシフェニル）−２−メチ
ルプロピルアルコール 以下の順序に従い合成した。

［１） 乾燥エーテル１００−にマグネシウム（ｔｕｒｎｉｎｇ
ｓ）２．７Ｆ、触媒として少量のβつ素を加え、ヨウ化
メチル１７ｔをゆっくりと滴下した。滴下終了後３０分
間加熱還流を続けた。次いで昇温しながらベンゼン１０
０−を滴下し　　エーテルをベンゼンに置換した。加熱
還流下、原料ニトリル１８．９ｔを滴下した。

更に、３時間加熱還流した後、冷却下、６Ｎ−ＨＣＪ２
０−を３０分間で滴下した。次いで昇温し７時間加熱還
流した。室温迄冷却後、ベンゼン層を分離し、水洗後芒
硝で乾燥した。減圧下でベンゼンを留去し目的とした２
−（３，４−メチレン。

ジオキシフェニル）−２−メチル−３−ブタノン１９２
ｔを得た。

””’（ｔ”）、２９７０．２８？０，１７２０．１４
９５゜ｗａｘｓ １２５Ｇ、１０４５，９４０，８２０ ａＣ”（ｐｐｍ）　　：　ｔｓｓ←ｍ、６Ｈ）、ｔ８５
（ｓ、３１（）。

ａ９１（＊、２Ｈ）、６６７（ｓｊＨ）（２）水酸化ナ
トリウム７．４Ｆ、水５５ｍおよびジオキサン１０−Ｉ
こ２０℃以下で臭素１２−Ｅｌを滴下した。

次いで昇温し、９０℃で２−（３，４−メチレンジオキ
シフェニル）−２−メチル−３−ブタノン１０１をゆっ
くりと滴下し、９０〜９５℃で２時間加熱撹拌した。

室温迄冷却後、所定、量の亜硫酸水素す）　ＩＪウムを
加え、トルエンにて抽出した。水層を―塩酸にて酸性と
しトルエンにて抽出した。このトルエン層を水洗後、芒
硝にて乾燥し減圧下にトルエンを留去して目的とした２
−（５，４−メチレンジオキシフェニル）−２−メチル
プロピオン酸７．５ｔを得た。

Ｊｃｃ”（ｐｐｓｍ）　：ｔ４１（ａ、４Ｈ）、４０５
（ａ、２Ｂ）。

７．０４（ｓ、３Ｈ） （３）上記（２）で合成した２−（３，４−メチレンジ
オキシフェニル）−２−メチル−プロピオン酸ヲテトラ
ヒドロフラン中、水素化リチウムアルミニウムで還元し
目的とした２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）
−２−メチル１０ビルアルコールを得た。

ｙ”１ｆｎ（ａ＋−リ　；３３９０，２９６０，１４９
５，１２３５゜１ｘ １０４０．９４０．８１０ Ｊ””（ｐｐｍ）　；１２５（ｍ、＜ＳＲ）、３．５９
（ｇ、２Ｈ）。

ａ８７（ａ、２Ｂ）、６．６〜６．９Ｃｍ、３Ｈ）合成
実施例１０ ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル
プロピルアルコール 以下の順序に従って合成した。

（１１２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
メチル−２−ペンテ／１８．０Ｐを１００ｄアセトニト
リルに齢解した後、５０％ＮａＯＨ１０１ヲ滴下した。

次いで６０〜７０℃の温度でジフルオロクロルメタン（
Ｆｒｅｏｎ−２２）の吹込みを開始した。反応必要量の
約６０％を吹込んだ所（約２０分後）で５０嘔ＫＯ）Ｉ
　１０　Ｐを追加装入し、更に吹込みを継続した。反応
必要量の１５倍のジフルオロクロルメタンを吹込んだ所
で吹込みを中止した。ｍｉｉ迄冷却後、水５００−の中
に排出しトルエンにで抽出した。トルエン層を水洗後、
芒硝で乾燥し、減圧下でトルエンを留去して得られた粗
エテールをシリカ・ゲル２００Ｆのカラムグロマトグラ
フイ−（展開解媒：トルエン）により精製し目的とした
２、４−ビス（４−シフｌレオロフトキシフェニル）−
４−メチル−２−ペンテン１９２１を得た。収率７７１
６゜ （２）２．４−ビス（４−ジフルオロメトキシフェニル
）−４−メチル−２−ペンテンａ４ｐをアセトン１００
−−ζＳＳし、３０℃にてＫＭｎＯ４３０Ｆを加えた。

５０’ＯＫで１０時間撹拌後、過剰のＫＭｍ（）４を分
解するために、冷却下工ナルアルコール２０−を滴下し
た。そのまま１時間攪拌を続けた後、生成した二酸化マ
ンガンを一過し、水、アセトンで十分洗滌した。減圧下
でアセトンを留去し、希塩壁水溶液を加えた稜トルエン
にて抽出した。トルエン層に希ＮａＯＨ水ｆ＃液を加え
、良く振りまぜた後に分液した。得られた水溶液層を濃
塩酸にて酸性とし、トルエンにて抽出、水洗、乾燥した
。

減圧下でトルエンを留去すると目的とした２−（４−ジ
フルオロメトキシフェニル）−２−メチルプロピオン酸
４，２Ｐを得た。

（ｍ　ｐ、　６８．５＝６９．５℃）。収率８ｄ％ＪＣ
Ｃ”（ｐｐｍ）　；　１５８（ｓ　、　６Ｈ）　、　６
４２（ｔ　、　ＩＨ。

Ｊ＝７５Ｈｚ） １１７４（ｂｒｏａｄ　　ｓ　、　ＩＨ）　ｐｐｍ１３
）　　テトラヒドロフラフ２０ｍ、水素化リチウムアル
ミニウム０．！Ｍの混合物に２−（４−ジフルオロメト
キシフェニル）−２−メチルプロピオン１酸２．　ＯＦ
　／　ｆトラヒ）’０７７７１０　ｄ＠＠を４０℃にて
滴下した。滴下終了後、昇温し３０分間ｒｅｆｌｕｘｌ
、た０ 室温迄冷却後、過剰の水素化リチウムアルミニウムをエ
タノール滴下により分解し、更に水を加え完全に分解し
た。生成した沈殿物ｉ濾過によって除去し、テトラヒド
ロフランを減圧下留去した。

ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で乾燥し
た。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−ジフルオロ
メトキシフェニル）−２−メチルプロピルアルコールｔ
８１を得た。収率９６暢。

ｙ’４：：（ａｓ−’　）：　５５６０．１５１０．１
３８０．ｊ　２２０　。

１１８５．１１３Ｇ、１０４０．８３５合成実施例１１ ２−（４−フルオロフェニル）−２−メチルブチルアル
コール 以下の順序に従って合成した。

（１１４−フルオロトルｘ７１６６Ｐ、ＮＢ８５　［Ｌ
ＯＩ、ベンゾイルパーオキサイドα５Ｉ％囚塩化炭素１
５０−を３００ｄフラスコに装入し２０時間還流した。

室温迄冷却稜生成した沈殿物を濾過により除いた後、Ｃ
Ｃａ、＠液を希アルカリ、水の順に洗滌し、芒硝で乾燥
した。減圧正門塩化炭素を留去し、粗４−フルオロベン
ジルブロマイド２８８Ｉを得た。

ＮａＣＮ　＆　８　ｐ、水９．　ＯＦの中に上記得た粗
ブロマイド２　＆８　ｐ／ｘタノール５Ｑｖ、ｆ！液を
７０−８０℃で滴下した（３０分間）。次いで８０℃に
て５０時間保った後、室温迄冷却し水に排出した。

これにセライト、ベンゼンを加え撹拌後、セライトを濾
過により除去した。分液後ベンゼン層を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。減圧下１、ッ１ゼアを留去し
粗４−７７Ｌ／　ｉ−ｏ　／＜アジ７．ケアナイド１五
２Ｉを得た◎ ｆｉｌｒｒ＋ νｍ、、（ａ４）　：２２７０，１６１５．１５２０，
１４３０゜１２４０．１１７０．８２５ ＋２）　　（１）で得た粗４−フルオロベンジルシアナ
イド１２．８１，５０１ＮａＯＨ４ｏｚ、）ｌＪエチル
ベンジルアンモニウムブロマイド２１をフラスコに入れ
撹拌しながらヨウ化メチル１４Ｐを滴下した（７０℃、
１５分）。

更に７０℃で３０分保った彼、室温迄冷却し、氷水に排
出した。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝
で乾燥した。減圧下、ベンゼン留去Ｌ／１１’−メチル
−４−フルオロベンジルシアナイド１＆４１を得た。

ｍ−メチルー４−フルオロベンジルシアナイドｌＯｔ％
［０１１１５ｔ、Ｈ瀧０１（１，）リエチルベンジルア
ンモニウムプロマイドｚＯＩをフラスコに装入し、攪拌
しながら８０℃、１時間でエチルブロマイド１０ｍ滴下
した。次いで、同温度に２時間保った。以後の操作は前
記の通りである。粗−一エチルーーーメチルー４−フル
オロベンジルシアナイドｚ９Ｉを得た。

粗−一工手ルーα−メチルー４−フルオロベンジルシア
ナイド７．６１．Ｈ，０２０ｍ、装置１１２゜−をフラ
スコに装入し％１３４〜１３７℃で５５時闘加熱ｌｌ流
した。室温迄冷却し、ベンゼンで抽出シた。ベンゼン層
を希アルカリで抽出し、得られた希アルカリ層を―塩酸
でｐｉｆ　７．５とし、ベンゼンで抽出し、不純物を除
去した。次いで、水層を―塩酸で−４，６としベンゼン
で抽出した。ベンゼン層を水洗し、芒硝で乾燥した。鰺
、圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロフ
ェニル）−２−メチル酪酸五８１を得た。

ＪＣＣ”（ｐｐｍ）　；α８５←１Ｓ１１．Ｊ＝７Ｈｚ
）、　１５５（ｓ、３Ｈ）、１８〜２．３（ｍ、２Ｈ）
。

７．０＝７．６　（ｍ　、　４Ｈ）　、　１１３　（ｂ
ｒｏａｄｓ、ＩＨ） （３１テトラヒドロフラン２０−１水素化リチウムアル
ミニウムａ５１の混合物に２−（４−フルオロフェニル
）−２−メチル酪酸５０１／テトラヒドロフラン１０１
１１４％液を４０℃で滴下した。滴下終了優、昇温し３
０分間ｒｅｆｌｕｘ　Ｌ、た。室温迄冷却後、過剰の水
素化リチウムアルミニウムをエタノール滴下化より分離
し、更に水を加え完全に分解した。生成した沈殿物を濾
過により除去し、テトラヒドロフランを減圧下留去した
。ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗後、芒硝で乾燥
した。

減圧下ベンゼンを留去し、目的の２−（４−フルオロフ
ェニル）−２−メチルブチルアルコール２．６Ｉを得た
。

１１”Ｄ　　　　　’Ｌ　５０５５ ＃””’（ａｔ’）　Ｈ！！５６０，１４１０，１５２
０．１！４０゜層１暑罵 １１７５．１０４０．８４０ 合成実施例１２ ２−（４−メチルチオフェニル）−２−メチルプロピル
アルコール 以下の順序に従って合成した。

（ｌ）４−メチルチオベンジルクロライドの合成メチラ
ールＩＢ、２１を１．２−ジクロルエタン２００−に潜
解し、水で冷却しながら、無水塩化アルミニウム６ｔ４
Ｐを加えた。これにチオアニソール２４８ｐを室温で滴
下し、そのま才３時間か赤まで反応した。反応終了後水
に排出し、濃塩酸を加えて固形物を尋解した後、ベンゼ
ンにて抽出し、抽出液を水洗、希縦酸水素ナトリウム水
で洗浄し、水洗した。その後芒硝で乾燥した後、脱屡媒
して、３１１７１の油状残渣を得た。

（１）（４−メチルチオフェニル）−アセトニトリルの
合成 水１２ＪＦに青色ソーダ１α５Ｉを爵解し、６０℃に加
熱する。これにエタノール３５１に酊解した上記（１）
で得た油状物３０７Ｉを調下し、４時間リフラックスし
て反応した。常法通り彼処理して、ベンゼンを展開剤と
してカラムク・Ｏマドグラフィーにより分離して１４７
Ｉの（４−メチルチオフェニル）アセトニトリル（油状
物）を得た。

ｙ”””　　２２６０，１５００，１４２０，１１０５
．８００ｍ１−”「１ｘ ａＣＣ”　　２．３７（ｓ＋、３）１）ｊ、５６←１２
Ｈ）。

７．１６（ｓ、４Ｈ） １３１１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−ジメ
チル丁セトニトリルの合成 合成実施例７の（１）と同様にして（４−メチルチオフ
ェニル）−アセトニトリル１３１ｆから１５９Ｐの目的
物を得た。

ＪＣＣ′４（ｐｐｍ）；１６６（ｓ、６Ｈ）、２．４５
（ａ、３Ｈ）。

７、２〜７．６　（ｍ　、　４Ｈ） １４）１−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピオシ酸の合成 カセイカリｓ、　ＯＦ　、水５Ｐ、ジエチレングリコー
ル２０ｍに１−（４−メチルチオフェニル）−１，１−
ジメチル丁セトニトリル＆Ｅｌを加え、１３０〜１４０
℃で７時間反応した。反応終了後冷却して、水に排出し
、ベンゼンで抽出した。水層を濃塩酸で酸性化すると沈
殿が析出した。これをエーテルで抽出し、飽和食塩水で
洗浄し、芒硝で乾燥して、脱潜媒し、固体の１−（４−
メチルチオフェニル）−１−メチルプロピオン酸をｔ９
Ｉ得た・ 、７−ｋ）７ｄ−１）ａｍ）：　　ｔ５４（ｓ　、６Ｈ
）、２．４３（ｓ、３Ｈ）。

７．０−７．５（ｍ、　４）１） （５３２−（４−メチルチオフェニル）−１−メチルプ
ロピルアルコールノ合成 常法通り水素化リチウムアルミニウムで還元し１−（４
−メチルチオフェニル）−１−メチルプロピオン酸ｔ９
Ｆから目的のアルコールｔＳｔを得た。

ａＣＣ”（ｐｐｍ）　：　ｔ２＋６（ｓ、６Ｍ）、Ｚ３
９（ｓ、３Ｈ）。

＆！＄８（ｓ、２Ｈ）、７．０＝７ｊ（ｍ、４Ｍ）合成
実施例１３ ’１−（４−９０ロフエニル）−２−メチルプロピルチ
オールの合成 以下の順序に従って合成した。

（１）２−Ｃ４−９０ロフエニル）−２−メチルブロビ
ルトシレートの合成 ２−（４−クロロフェニル）−２メチルプロピルアルコ
ール１［ＬＯｔとｐ−トルエンスルホニルクロライド１
［ＬＥｌにピリジン２０−を加え、５０〜５５℃で１ｈ
ｒ反応した。反応物を１００ｔの氷水に排出し、希塩酸
で酸性化し、ベンゼン抽出した。ベンゼン層を飽和食塩
水で洗浄した後。

芒硝で乾燥し、減圧下に溶媒を留去して１９３１の白色
固体残渣を得た。融点・６９〜７１５℃ｙ”’（ａ’）
；１５９５．１４Ｂ０，１５５５，１１７５゜＠ａＸ ９７０．８２５ ＪＣＣ′４（ｐｐｍ）；１３１（ｓ、６’Ｈ）、２．４
４（ｓ、５８）。

３．８９（ａ、２Ｍ）、７．１３（ａ、４Ｈ）。

７．１８＝７．６０　Ｌ　□ｍ、　４Ｈ（λＢ　Ｔｙｐ
ｅ’）　）（２）　　ビス−［２−（４−クロロフェニ
ル、し）−２メチル７０ビル〕ジスルフイツドの合成 （１）で得たトシレート１３０ＪＩと水硫化ソーダ２（
ＬＯ＃（７０−品）および９０ｇ６エタノール１００−
をかき才ぜながらり７ラツクス下３時間反応した。反応
物を水に排出し、ベンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗
した後、芒硝で乾燥した。

減圧下にベンゼンを留去し、Ｗｉ状弗渣７．９１を得た
。ベンゼン−ヘキサン（１：３）の混合溶媒を用い、こ
れをシリカゲル−カラムクロマトグラフィーにより分離
し、目的物５．３　Ｆ　（油状）を得た。

ν…”（１月：２９５０．１５００，１４１０，１３９
５゜ａｔ １５Ｂ０．１１２０，１１０５，１０２１１゜８３０．
７５５ ａＣＣ′’（１）ＰＥｎ）　：　ｔＦ５１（ａ、ＳＲ）
、２．８１（ｓ、２Ｈ）。

７．１８（ｄ、４）ｆ） 元素分析結果 ｃ　　　　Ｈ８ｃａ 計算値　６α１７　６．０１　　１４０６　１７．７６
測定値　５９０６　　４０７　　１４５５　　１７．５
６（３）２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロ
ピルチオールの合成 乾燥エーテル２５−に水素化リチウムアルミニウム０．
０９５　Ｆを懸濁し、これに１１１＋＋＋／のエーテル
に婢拳したビス−［２−（４−クロロフェニル）−２−
メチルプロピル〕ジスルフイッドｔＯｌを鳩下し、還流
下２時間反応した。反応終了後。

反応物を水に排出し、１５鴫希硫酸を加え、ベンゼンに
て抽出した。ベンゼン層を飽和食塩水で洗浄し、芒硝で
乾燥後、減圧下饅媒を留去して、液状残渣ｔｏｌを得た
。

１’冑：（ａｌ−”）　：２９（５５，２５７０，１４
９５，１４０５゜１３９０．１３７０，１１０５，１０
２０゜５０ ”Ｃ′’（ｐｐｍ）　：　０．８０　（電、ＩＨ）、１
３３（ｓ、６Ｈ）。

２６８（ｄ、２Ｈ）、７．２３（＊、４Ｂ）本発明の殺
虫、殺ダニ剤の運用できる具体的な害虫名をあげるし学
名−（和名）−英名〕。

ｔ　　Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　（半翅目）Ｎｅｐｈｏｔｅ
ｔｔｉｘ　ｃｉａｃｔｉｃｓｐｓυｈ１ｅｒ　（ツマク
ワヨコバイ）　Ｇｒｅｅｎ　ｒｉｃｅｌｅａｆｈｏｐｐ
ｅｒＮｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｍ　Ｓｔａｇ
　（）ビイロウンカ）Ｂｒｏｗｎ　　ｒｉｃｅ　　ｐｌ
ａａｔｈｏｐｐｅｒ８ｏｗｔｋ＠ｒｍ　ｇｒ＊・ｗ＋　
　５ｔｉｎｋ　　ｂｕｇＡｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ
　Ｇｌｏｖｅｒ　　（ワタアブラムシ）Ｃｔｓｔｔｏ＊
　ａｐｈｉｄ Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎ＠ｂｒａｓｓｉｃａｅ　Ｌｔｎｎ
ｅ　（ダイコンアブラムシ）Ｃａｂｂａｇｅ　ａｐｈｉ
ｄ輩ｙｘｗｍ　ｐｅｒ＊１ｃａａ　８Ｈ１ｇｅｒ　（モ
モアカアブラムシ）Ｇｒｅｅｎ　　ｐｅａｃｈ　　ａｐ
ｈｉｄＲｈｏｐａｌｏｓｉｐｌｔｗｍ　ｍａｊｄｉｍ　
Ｆｔｔｃｈ　（キビクビレアブラムシ）　Ｃｏｒｎ　　
１ｅａｆ　ａｐｈｉｄＴｃｅｒｖａ　ｐｗｒｃｂａｓｉ
　Ｍａｓ＋ｋｅｌｌ　　（イセリヤカイガラムシ）　Ｃ
ｏｔｔｏｎｙｃｓ＆５ｈｉｏｎ　ｍｃａ１ｅυａａｓ＋
ｐｉｍ　ｙａａｏａｅｎｓｉａ　Ｋｕｗａｎａ　　（ヤ
ノネタイガラムシ）ａｒｒｏｗｈｅａｄ　　５ｃａｌｅ
Ｚ　　Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　（鱗翅目）Ｃａａｅｐ
ｂｏｒａ　ａｍｉａｔｉｃａ　８ｔａｕｄｉｎｇｅｒ　
（ミノガ）Ｍｕｌｂｅｒｒｙ　　ｂａｇｗｏｒｍ ８ｐｕｌｅｒｉｎａ　ａａｔａａｒｃｔａ　Ｍｅｙｒｉ
ｃｋ　　（ナシホソガ）　Ｐｅａｒ　ｂａｒｋ　ｍ１ｎ
ｅｒＰｂｙｌｌｏａｅｒｙｃｔｅｒ　　ｒｉｎｇｏｎｅ
ｅｌｌａ　Ｍａｔ＠ｕｍｕｒａ（キンモンホソガ）Ａｐ
ｐｌｅ　　ｌｅａｆｍｉｎｅｒＰＩｓ＋ｔ＊ｌｌａ　ｘ
ｙｌｏ＊ｔｅｌｌａ　Ｌｉｎｅ’　　（コナガ）Ｄｉａ
ｍＯａｄ　　ｂａｃｋ　　ｍｏｔｈＰｒｏｍａｌａｃ＊
ゑｍ　　ｉｎｏｐｉｓｅｍａ　Ｒｏｌｌｅｒ（ワタミガ
）Ｃｏｔｔｏｎ　　ｓｅｅｄｗｏｒｍ Ｃａｂｂａｇｅ　　ａｒｍｙｗｏｒｍ Ｒｉｃｅ　　Ｉｔｅｍ　　ｂｏｒｅｒ ｌ　　Ｃｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　（鞘翅目）スト）Ｃａｄ
ｅｌｌｅ ｓｐｏｔｔｅｄ　　１ａｄｙ　　ｂｅｅｔｌ＠Ｒ１ｃｅ
　　ｗｅｅｖｉｌ ｅｅｖｒｌ Ｒｂｙａｃｂｉｔｅ嘗ｈｅｒｏｓ　Ｒａｅｌｏｆａ　　
（モモチョッキリゾウムシ）Ｐａａｃｂ　ｅｕｒｃｕ３
ｉ。

Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ　Ｈｏｐｅ　　（ドウガ
不ブイブイ）Ｃｕｐｒｅｏｕｓ　　ｃｈａｆｅｒ ４、　　Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ＋　（１！翅目）５、
　　Ｄｊｐｔｅｒａ　（′ｌｉＬ翅目）Ｏｎｉｏｎ　ｍ
ａｇｇｏｔ Ｈｙｌｅｍｙａ　ｐｌａｔｕｒａ　Ｍｅｉｇｅｎ（タネ
バエ）　ｌ！Ｉｅｅｄｃｏｒｎ　　ｌｌｌｌｌｌｇｇｏ
ｔ Ｍｕｓｃｍ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　ｖｉｅｉｎｇ　Ｍａ
ｃｑｕａｒｔ　（イエバエ）Ｈｏｕｓｅ　　ｆｌｙ Ｄａｃｅ＠ｃｕｃｍｒｂｉｔａｅ　Ｃのｑａｉｌｌｅｔ
ｔ（ウリミバエ）Ｍ４！１６０　　ｆｌｙ ムｇｒ＠ｅｏｙｇａ　ｏｒｙｘａｅ　ＭｓＩｍｍｋｍｔ
ａ　　（イネハモグリバエ）引ｃ＠ｌｅａｆｍｉｎｅｒ ６　８１ｐｂｏｎａｐｔｅｒａ　（隠翅目）Ｐｕｌｅｘ
　　ｉｒｒｉｔｍｎｓ　し１ｎｎｓ’　（ヒトノミ）Ｈ
ｕｍａｎｆｌｅ麿 Ｃ１＠ａｏｃｅｐｂａｌｉｄｅｓ　ｃａａｉｓ　Ｃｕｒ
ｔｉａ（イヌノミ）Ｄｏｇ　　ｆｌｅａ ７、　　　Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　　（Ｗ！！！１
目　）テｈｒｉｐｓ　ｔＨすｅＩ　Ｌｉｎｄｅｍａａ　
（ネギアザミっマ）Ｏｓ＊ｊｏｎ　　ｔｂｒ＋ｐｍ Ｃｈｌｏ＠電ｈｒｉｐｓ　ｏｒｙｇａｅ　Ｗ目１ｉａｍ
ｓ　　（イネアザミウマ）引ｃＩｔｂｒｊｐ畠 ８、　　Ａｎｏｐｌｕｒａ　（シラミ目）Ｐｅｄｉｃａ
ｌｗｓ　　ｂｍｍｍｎｕｓ　　ｃｏｒｐｏｒｊｓ　　Ｄ
ｅ　　Ｇｓｅｒ（コロモジラミ）　Ｂｏｄｙ　　１ｏｏ
ｓｅＰｈｔｈｉｒａｓ　　ｐｕｂｉｍ　Ｌｉｎｎｃｉ　
（ケシラミ）Ｃｒａｂｏｕｓｅ ）！ａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　　ｅｕｒｙａｔｅｒｎｕ
ｓ　　Ｎ１ｔｚｓｈ　　（ウシシラミ）　８ｈｏｒｔ−
ｎｏｓｅｄ　ｃａｔｔｌｅ　　Ｉｏｕｃｅ９　　Ｐｓｏ
ｃｏｐｔｅｒａ　（千ヤタテムシ目）Ｔｒｏｇｉｕｍ　
ｐｕｌｓａｔｓｒｉｕｍ　Ｌｉａｎｊ　（コチャタテ）
Ｌａｒｇｅｒ　　ｐａ重ｅ　　ｈｎｏｋｌｏｕｓｅＬｉ
ｐｏｓｃｅｌｉａ　　ｂｏｓｔｒｙｃｂｏｐｈｉｌｕｓ
　　Ｆｌａｄｏｎａｅｌ（ヒラタチャタテ）　Ｆｌａ竜
ｔｅａｅｄ　ｂｏｏｋｌｉｃｅ１α　０ｒｔｂｏｐｔｅ
ｒａ　（直翅目）Ｉｔ　　Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ　（
網翅目）１２、　　Ａｃｍｒｉｎａ　（ダニ目）Ｒｏｏ
ｐｈｉＩｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　Ｃａｎｅｓｔｒｉ
ｎｉ　　（オウシマダニ）Ｒｕｌｌ　　ｔｉｃｋ Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　Ｉａｔｕｓ
　Ｒａｎｋｓ　　（チャノホコリダニ）　Ｒｒｏａｄ　
ｍｉ　ｔｅ本発明化合物を実際に施用する場合には、他
の成分を加えずに単味の形でも使用できるが、防除薬剤
として使いやすくするため担体を配合して製剤とし、こ
れを必要に応じ希釈するなどして適用するのが一般的で
ある。本発明化合物の製剤化にあたっては、何らの特別
の条件を必要とせず、一般農ＩＩｋ準じて画業技術の熟
如する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤
、油剤、エアゾール、加熱燻蒸剤（蚊取線香、電気蚊皐
等）、フォラキング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等
の任意の剤■＜ｓ＋ｎでき、これらをそれぞれの目的に
応じた各種用途に供しつる。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺虫、殺ダニ力を発現させることも可能
であり、また他の生理活性物質、例えばアレスリン、Ｎ
−（クリサンセモイルメチル）−３，４，５，Ｓ−テト
ラハイドロフタルイミド、５−ベンジル−３−フリルメ
チルクリサンセメート、３−フェノキシベンジルクリサ
ンセメートｓ５−プロパルギルフルフリルクリサンセメ
ート、その他既知のシクロプロパンカルボン酸エステル
、３−フェノキシベンジル２．２−ジメチル−３−（２
，２−ジクロロビニル）−シクロプロパン−１−カルボ
キシレート、３？フェノキシ−α−シアノベンジル　２
．２−ジメ千ルー３−（２，２−ジクロロビニル）−シ
クロプロパン−１−カルボキシレート、３−フェノキシ
−一−シアノベンジル　２．２−ジメ千ルー３−（２，
２−ジブロモビニル）−シクロプロパン−１−カルボキ
シレート、３−フェノキシ−α−シアノベンジル−−イ
ソプロビル−４−クロルフェニルアセテートなどの合成
ピレスロイドおよびこれらの各種異性体あるいは除央菊
エキス、ｎ、ｏ−ジェチルー・−（３−オキソ−２−フ
ェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオエ
ート（三井東圧化学登鍮商標オフナック）、（１，６−
シメチルー６−（２，２−ジクロロビニル）−ホスフェ
ート（ＤＤＶＰ）％　＠、４１−ジメチルー〇−（３−
メチル−４−二トロフェニル）ホスホロチオエート、ダ
イアジノン、ｏ、。−ジメチル−０−４−シアノフェニ
ルホスホロチオエート、０．０−ジメチル−＠−Ｌａ−
（エトキシカルボニル）ベンジル〕ホスホロジ子オエー
ト、２−メトキシ−４Ｈ−１，５，２−ベンゾジオキサ
ホスホリン−２−スルフィド、０−エチル−〇−４−シ
アノフェニルフェニルホスホノチオエートなどの有機リ
ン系殺虫剤、１−ナフチル−Ｎ−メチルヵーバメ−）（
ＮＡＣ）、ｍ−）ダル−Ｎ−メチルカーバメート（Ｍテ
ＭＣ）、２−ジメチルアミノ−５，６−シメチルビリミ
ジンー４−イルージメチルヵーハ１−）（ｔ’？マー）
、３．４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート、
２−インプロポ牛ジフェニルＮ−メチルカーバメートな
どのカーバメート系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤
あるいは殺菌剤、殺１１１ｍ剤、除草剤、植物生長−整
剤、肥料、ＢＴ剤、昆中ホルモン剤、その他の嚢桑等と
混合することによりさらに効力のすぐれた多目的組成物
をつくることもでき、また相乗効果も期待できる。

さらに、例えば１Ｍ−Ｃ２−Ｃ２−ブト午ジェトキシ）
エトキシ）−４，５−メ千レンジオキシー２−プロピル
トルエン（ピペロニルブトキサイド）、１．２−メチレ
ンジオキシ−４−Ｃ２−（オフナルサルフイニル）プロ
ピル〕ベンゼン（サルホキサイド１．４−（Ｓ、４−メ
千レンジオキシフェニル）−５−メ千ルー１．３−ジオ
キサン（サフロキサン）、Ｎ−（２−エチルヘキシル）
−ビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−２゜３−
ジカルボキシイミド（ＭＧＫ−）６４）、オクタクロロ
ジプロピルエーテル（ｓ−４２ｆＪ。

インポルニールチオシアノアセテート１サーナイトＩな
どのピレスロイド用共力剤として知られるものを加える
ことによりその効力を数倍゛ｊこすることもできる。

なお、本発明化合物は光、熱、酸化等に安定性が高いが
、必要に応じ酸化防止剤あるいは紫−外線吸収剤１例え
ばＢＩＴ、８）ｆムのようなフェノール誘導体、ビス・
フェノール誘導体、またフェニル−ローナフチルアミン
、フェニル−３ｌ−ナフチルアミン、フェネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフ
ェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによっ
て、より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明化合物の殺虫、殺ダニ剤は骸化合物をａｏ　００
１〜９９重量慢、好ましくはα００１〜５０重量嘩含有
させる。

次に本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤きして用いる鳩舎の
製剤例を若干示すが１本発明はこれらのみに限定される
ものではない。「部」はすべて重量部を示す。

製剤例を 本発明化合物第１表、化合物番号１ないし６９の化合物
（以下同じ）２０１！１％、ツルポール８Ｍ−１００（
東邦化学登録商品名）２０部、キジロール６０部を攪拌
混合して乳剤とする。

製剤例２゜ 本発明化合物１部をアセトン１０部に溶解、粉剤用クレ
ー９９部を加えたのちアセトンを蒸発せしめ粉剤とする
。

製剤例＆ 本発明化合物２０部に界面活性剤５部を加え、よく混合
した後ケイン９１フ５部を加え、ライカイ機中にて撹拌
混合して水利剤とする。

製剤１’１４゜ 本発明化合物０．２部にメタ・トリルＮメチルカーバメ
ート２部を加え、さらに各々ＰＡＰ（日本化学工業登録
商標名、物性改良剤）０２部を加えアセトン１０部に溶
解し、粉剤用クレーを９７．６部を加えライカイ器中で
撹拌混合し、アセトンを蒸発させれば粉剤となる。

製剤例５゜ 本発明化合物０２部にオフナック（三井東圧化学登録商
品名）２部を加え、さ馴ｉ゛ｐ　Ａ　Ｐ　＜１前出）０
２部を加え、アセトン１０部に溶解し、粉剤用クレーを
９７．６部を加えライカイ器中で攪拌混合し、アセトン
を蒸発させれば粉剤となる。

製剤例６ 本発明化合物α１部にピペロニルブトキサイドα５部を
加え白灯油に溶解し、全体を１００１Ｒ１とすれば油剤
となる。

製剤１１７゜ 本発明化合物０．５部、オフナック（前出）５部にツル
ポール８Ｍ−２００（前出）を５部加え、キジロール８
９５部に溶解すれば乳剤となる。

製剤例＆ 本発明化合物、α４部、ビペロニルブトキサイド［１２
部、キジロール６部、脱臭灯油７．６　ｇＳを混合解拳
し、エアゾール容器に充てんし、バルブ部分を散り付は
後、パルプ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）８４部
を加圧光てんすればエアゾールとなる。

製剤例９ 本発明化合物ｏ、ｏｓｙを遺ｉのクロロホルムに＃！鱗
し、２．５　ｍ　Ｘ　１．５　ｍ厚さ［Ｊ、５ｍの石ｍ
の表面に均等に吸著させると熱板上加熱繊維燻蒸殺虫組
成物となる。

製剤例１［Ｌ 本発明化合物０５Ｉを２０ＪＩｊのメタノールに解等し
、１１香用担体（タブ粉：粕粉：木粉を３：５：１の割
合で混合）を９９５部と均一に撹拌混合、シ、メタノー
ルを蒸発させた後、水１５ｏＩｌｌＪを加えて充分練り
合わせたものを成型乾燥すれば蚊取線香となる。

製剤例１１゜ 本発明化合物１部オフナック（前出）３部、セｏゲ７７
Ａ（第一工業製薬商品名）２部、サンエキス（山陽国策
パルプ品）２部にり、シー９２部を混合し、加水して造
粒、最適な粒径に整粒すれば粒剤となる。

本発明化合物を施用する場合の施用量は有効成分で一般
的には１０アールあたり３００７〜１ｔのぞましくは１
００１〜２１．さらにのぞましくは２０Ｐ〜５Ｉである
。

次に本発明化合物がすぐれた殺虫、殺ダニ効力を有し、
かつ瀉血動物に対して低毒性で、魚類に対しても比較的
低毒性であることを明確にするために以下に試験例を示
す。

試料二本発明化合物の２０部とツルポール８Ｍ−２００
（東邦化学登―商標名）２０部にキジロール６０部を加
え、これらをよく撹拌混合した。

乳剤を蒸留水で各供試製電に希釈して用いる。

魚毒性試験は、供試化合物原体をアセトンに尋甥して１
悌液とし、水中に所定量加える。

マウスに対す°る毒性試験は原体をコーンオイル１！解
または懸濁させて用いる。

なお対照化合物は以下に示す（ａｌ＝（ｉｌの比較化合
物を用い、本発明化合物と同様にして試験に供した。

に）畳重ＣＨ。

（公知Ｊａｐａｎ　Ｐｅ５ｔｉｃｉｄｅ　Ｉｎｆｏｒｍ
ａｔｉｏｎｎ３５，１３（１９７７）＞ ｂｌ （ｃ）　　ピレトリン ｌｄ＋　　オフナック（＃Ｊ出） ｌｅｔ　　Ｍ？ＭＣ（前出） （ｆ）　　メソミル（ｉ−メチルＮ−（メチルカルバモ
イルオキシ）チオアセトアミデート） （ｇｌ　　ＤＤＶＰ（前出） （ｈｌ　　オルトラン（０，３−ジメチルＮ−アセナル
ホスホロアミドチオレート） （ｉ）ペルメトリンＬ５−フェノキシベンジル　２゜２
−ジメ千ルー５−（２，２−ジクロロビニル）−シクロ
プロパン−１−カルボキシレート〕 試験例ｔ　ハスモンヨトウに対する効果製剤例１によっ
て調製した各供試化合物の乳剤を１００および２０　ｐ
ｐｆｆＩｌｌＷに調製する。各薬液にサツマイモ葉を１
０秒間浸漬し、風乾稜径１０―のプラスチックカップに
入れ、ハスモンヨトウの２令幼虫を放ち、２５℃の恒温
室に静置した。

処ｆＭ２４時間後生死虫数を調査し、死虫率を算出した
。結果は３連制の平均値で示した。

供試化合物は前記第１表の化合物番号を示す。

（以下同じ） Ｅ験ＮＺ　　ハスモンヨトウ幼虫浸漬効果試験例１同様
に各供試化合物の１００および２０ｐｐｍｊｌ変の薬液
を調鯛した。

ハスモンヨトウ２令幼虫および５令幼虫を上記薬液に５
秒間曵体浸漬し、ろ紙で余分な薬液を除いたのち、あら
かじめ出門したプラスチックカップに放ち１人工飼料を
与え、２５℃の恒温室に静置した。処理２４時間後、生
死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果は３連の平均
値で示した。

第３表 試験例五　抵ｌ性ツマグロヨコバイおよび感受性ツマグ
ロヨコバイに対する効果 水稲横置（本葉２〜３枚）を径５ａ＋のポットに水耕哉
培し、試験例１同様に調製した各供試薬剤の１００およ
び２０　ｐｐｍ儂度の薬液を噴霧器にてそれぞれ３ｍ／
／ポット処理した。風乾兼、萌を金網円筒でおおい、抵
抗性ツマグロヨコバイ（中耕原産）および感受性ツマグ
ロヨコバイ（茅ケ端量）の各雌成虫をそれぞれポット当
り１０１！放ち、ガラス温室内に静置した。処理２４時
間後生死虫数を調査し、死虫率を算出した。結果は３連
平均値で示した。

第４表 試験例４　コナガに対する効果 プラスチックカップにカンラン葉を敷き、コナガ３令幼
虫を１０１ｉ放った。

試験例１と同様に調製した各供試薬剤の１００および２
０ｐｐｍｌｌｌｌ：の薬液を散布塔にてカップ当り３−
散布した。

散布後カップのふたをし、２４１１ＭＮ、生死束数を調
査し、死虫率を算出した。結果は３連の平均値で示した
。

試験例５　モモアカアブラムシに対する効果鉢植えのナ
スの稚１（木葉５〜４枚）にモモアカアブラムシを接種
し増殖させた。重数を測定し。

試験例１同嫌に調製した各供試薬剤の１１００ｐｐ−覆
の＃＆液をスプレーガンにて鉢当り１０ｄ＠理した。処
瑠螢ガラス編室内に靜値し２４時間後生虫虫数調査し死
虫事を求めた。

なお結果は３連の平均死央率９５鳴以上は＾。

９５−８０１１は８、ｇｏ−ｓｏｓはＣ，５０’Ｓ以下
をＤで示した。

第　６　表 試験例６　ナミハダニ成虫に対する効果水で浸した脱詣
綿（２ｍｘ２ａｍ）上にコルクポーラ−（径１５閣）で
打抜いたインゲン葉のリーフディスクをのせナミハダニ
の成虫１０頭を放飼した。各供試薬剤の’０Ｏｐｐａ＋
＃［の薬液を噴霧塔で５−あて処理した。

処理後２５℃の恒温室に静置し、処理２４時間後生死虫
重数調査し殺成虫率を求めた。結果は３連の平均値で示
した。

Ｉ！７表 試験例１　千ヤパネコゴキブリに対する効果直径９ｃｍ
高さ９ｃｍの腰高シャーレ底面に各供試化合物を５０４
／ｌｌ／および１０■／Ｉあて処理した。風乾後、チャ
バネゴキブリ雄成虫１０＠／シヤーレづつ放ち２５℃の
恒温室内に靜鎗し、２４時間後、苦悶死負数を調査した
。なお虫の逃亡を防ぐためシャーレ内壁はバターで処理
した。結果は２連の平均値で示した。

第８表 試験例＆　魚毒性 横６Ｑａ＋、縦３Ｑａｌ、高さ４００ｍの水槽に水を入
れ１体長約５ａｍのコイの当才魚を１０匹放ち順応させ
た後、各供試薬剤を水中１１！［で１０，１゜０．１　
ｐｐｍになるように添加し、４８時間後、生死数を調査
し、魚に対する影響をみた。

第９表 豪　供試数の半数が４８時間で死亡する薬剤製置 試験例９　毒性試験 マウス雄（体重１９〜２３１）にコーンオイルに溶解ま
たは懸濁させた原薬（０，２ｍ／体重１０Ｉ）を所定量
経口投与し、７日後死亡数を調査し、マウスに対する影
響をみた。

第１０表 ※　供試動物数の半数が死亡する薬量 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番Ｃ０７
Ｃ４３／２０　　　　　　　　　　　　　　　　　７４
１９−４）４９７８４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７８２４−４）６９／７６　　　　　　　　　　
７０５５−４　）７９／３５　　　　　　　　　　７１
１８−４）１２１７７５　　　　　　　　　　７７３１
　　″“１４９／３０　　　　　　　　　　７１６＞１
４９／３２　　　　　　　　　　７１６プＣ０７Ｄ　３
０７／２０　　　　　　　　　　７０４：３０７／３８
　　　　　　　　　　７０４：３１７／２６　　　　　
　　　　　７４３Ｓ＠発　明　者　沼田智 横浜市戸塚区矢部町１５４１ ０発　明　者　井上典夫 横浜市港南区野庭町６２７−３９３ ０発　明　者　小高建次 藤沢市鵠沼２２３０ ０発　明　者　石井勉 横浜市磯子区汐見台１−４−１ ７−７３３ ０発　明　者　遠山輝彦 、　茅ケ崎市松風台９−１３ □号　０発　明　者　立花肇 １　　　　　　　　　茅ケ崎市浜之郷２９８−５Ｉ　　
０発　明　者　宇田用隆敏 ■　　　　　　　　　横浜市戸塚区飯島町２０７０手続
補正書（方式） 昭和５７年３月　８日 特許庁最盲駿 を事件の表示 昭和５６年特許願ｆｌＫ１７５１７７号２発＠Ｏ冬称 ２−７リ一ルプロビルエーテル誘導体 およびチオエーテル−導体、その製造 法およびＭ央、殺ダニ剤 五補正ｔする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区霞−調三丁目２番５号名称　（
５１２）三井東圧（Ｅ季株式会社代表者　笠　間　祐一
部 ４代　理　人 住　所〒１０５東京都港区虎）門−丁１１９番１４号６
補正の対象 明細書 Ｚ補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式ＣＩ） Ｈｓ ムｒ　−Ｃ−ＣＭ、　−Ｙ−Ｃｋｌ＠　−Ｂ　　　　　
   　　（Ｄ〔式中、ムｒｆＸアリール基を表わし、Ｒはエ
   テル基まえはエテル基を表わし、Ｙ框ｇＩｌ素原子また
   は硫　原子を表わし、Ｂは一般式（１１３ま九は一般式
   （Ｉｎ） （ｎ）　　　　　　　　　　　　（１１１）（式〔１旧
   中、２は酸素原子、誠負應子、カルボニルｋまた扛メチ
   レン暴を衆わし、［１扛水集鳳子、ハロゲン原子、低数
   アルキル基または低線アルコキシ基ｔｔＲわす。！Ｉは
   １ないし５の整数ケ表わす。 ここでｈが２以−ヒの場合は、Ｒ１に：町−１たに札＾
   次ってよい。）で表わされる無を表わす。 友だし、一般式（１）が一般式〔〜〕でめる場合に含４
   ない。 （ＩＶ　） （式〔＾〕中、Ｒに前記の意味５ｒ：表わし、Ｖはハロ
   ゲン原子また顛抵級アルキル基を表わし、ｍｒＬｌまた
   扛２を表わす。ｍが２の場合は８２龜同−ま九は相異な
   る場合を含む）〕で衣ｔ）される２−アリールブｃｔヒ
   ルニーチクＩＩａＩ＃陣２工びナオエーテルｌＩＩ尋体
   。 （２１一般式（１３において、Ｒかエテル基であること
   １％像とする前記％ｌＦＦ―水の軛咄第１墳記畝の化合
   物。 （３）　　一般式（１３（Ｃｗいて、＾ｒか一般：ｊＣ
   （Ｖ：］〔式中　Ｈａはハロゲン原子、直候されていて
   もよい低級アル中ル、低級アルコキシ、アルケニル、ア
   ルケニルオキシ、アルキニル、アルキニルオキシ、アル
   中ルナオ、低級アシル、アルコキシカルｒｔ４＝ｋ、７
   ：ｔニル、フェノキシ、シクロアルキル、シクロアルキ
   ルオキシ、アルケニルオキシカルボニル、テトラヒドロ
   フリルまた框メナレンジオキシ基、ニトリル基またはニ
   トロ基を表わし、ｐは１ないし５の整数を表わす。ここ
   でｐが２以上の場合扛Ｈｍは同一まえは相異なってい１
   よい。〕で表わされること１１ｒ轡黴とする前記ｑ１１
   軒請求の範ｄ、ＩＨ項配鎮の化合物。 （４１一般式（１）において、Ｙが酸素原子でるること
   を特徴とするＩＩＩ記物許請求の軸回第１槍ｍｌ賊の化
   合物。 （５）一般式（１）において、一般式〔…〕の２が酸素
   原子でるることを物像とする前、紀轡許鯖氷υ軸囲＃！
   １墳配叡の化合物。 （６１一般式（１）にンい１、一般式〔１旧のＲ′か水
   素原子まえにハロゲン原子であることｔ椅歓とする特許
   ―求の軸−弗１項配畝の１し合物。 （７）一般式（Ｖｌｌで表わされる化＠？２Ｉで、一般
   式α′録〕 Ｈｓ Ａｒ　−Ｃ−ＣＨ，−Ａ　　　　　Ｈ−ＣＨ，−ＤＲ［
   ＶＤ　　　　　　　　（ψ幻 〔式中％　Ａｒ１）アリール基を表わし、Ｒｉｂメチル
   基またはエナル基ｆｔ表わし、Ｂに一般式〔ｌｌ）また
   に一般式〔…〕 （ｕ）　　　　　　　　　（１１皇」 （式（Ｉｌｌ）中、２龜＃を素原子、−敢豚子、カルボ
   ニル基またａメナＶ：／ｉ！ｋを表わし、Ｒ１は水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基または邑歓アルコキ
   シ基を表わす。ＩＩは１ないし５の瞥−数τ衣わす。 ここで論が２以上の場合は　ｉｌｌにＮ−または興なつ
   、ていてよい）で表わされる基を表わす。基Ａおよび基
   Ｄｑその一方の基がハロゲン原子を表わし、他方の基か
   Ｙ−Ｍ基（式中、Ｙは酸素原子またに硫黄原子を表わし
   、Ｍに水素原子またにアルカリめるいはアルカリ土類金
   属原子を表わす）ｔ−表わすか、ま九に共にヒドロキシ
   ル基を表わす〕で表わされる化合物と反応させることを
   Ｉ￥ｉ徴とする一般式（１） ％式％（１） 〔式中、Ａｒ　ｅ　Ｒｅ　Ｙ　＄ＰよひＢは削めの意味
   を表わす〕で衆わされる２−アリ、−ルプロビルＩ−チ
   ル誘尋体また灯チ第１−チルー導体の製造法。 ＋８＋　　一般式〔司において基ＡかＹ−Ｍ基（式中、
   Ｙ２よびＭはＩＩｉ配の意味を表わす〕であり、一般式
   〔題において基りがハロゲン原子でるることを物像とす
   る前記物許訪求の範＠Ｉ第７項記載の製法。 （９）　　一般式（Ｖｌ）において、基ＡがＩ・ロケン
   原子でるり、一般式（Ｖｉ＜）ｒ（おい１基りがＹ−Ｈ
   （Ｙｔａｓｉｌｍｌの意味ｔ−表わす〕でるる場合ＶＣ
   ＆いて、ジメチルスルホキシドまた扛スルホランの存在
   下、一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物と一般式〔独」
   で表わされる化合物を反応させることを％黴とする前に
   ％許請求の範囲第　項記載の製造法。 （ＩＩ　　一般式〔届および一般式（Ｖｌｌ）に２いて
   、基Ａ＆よび基りか共にヒドロキシル基であることτ特
   徴とする前記％＃！Ｆ−求ｐ範−第７相８Ｃ賊の製造法
   。 ａυ　一般式ＣＩ） ？Ｈ島 Ａｒ　−Ｃ−ＣＨ２−Ｙ−ＣＭ、　−、Ｂ　　　　　　
   　（１）働 −〔式中、　ＡｒｊＪアリール基を六わし、Ｒｉｍメナ
   ル２Ｉ＆またはエナル基を表わし、Ｙは酸素原子ま九は
   硫黄原子を表わし、Ｂは一般式〔１１〕ま九は一般式（
   式（ｉｌｉ）中、ｚｒＬ敵亀原子、傭黄原子、カルボニ
   ル基１九はメナレン基ｔ″表わし、Ｒ１扛水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を
   表わす。ｎ　ｒｉｌないし５の贅数を表わす。 こむで１が２以上の場合ａ、Ｒ’は同一また扛相異なっ
   てよい。）で衆わされる基ｔ−表わす。 ただし、一般式（１）が一般式（ＩＶ）である場合は含
   まない。 Ｒ（１〜〕 （式〔間中、ＲはＩＩＩ記の意味を表わし、Ｐμハロゲ
   ン原子または低級アルキル基を表わし、ｍは１ま九は２
   を表わす。隠か２ｃｌ場合框Ｖ框同−ま九は相異なる場
   合を含む）〕で表わされる２−アリールプロピルエーテ
   ル誘導体および／またはナオエーテル誘導体を有効成分
   として含むことｔ、峙嶺とする殺虫、殺ダニ剤。