JPS5885856A - シクロプロパンカルボン酸エステル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なシクロプロパンカルボン駿エステル類
に関する４のである。詳しくは、農園装用あるいは防疫
用殺虫剤として有効なシクＪ−プロパンカルボン酸エス
テル類に関するものである。

従来、農園装用あるいは防疫用殺虫剤としては、ＤＤテ
、Ｂ１１０等の有機塩素系化合物、パラチオン、！ラチ
オン勢の有機リン系殺虫剤、カルバリルメソミル等のカ
ーバメート系殺虫剤など数多く開発され、農園芸害虫あ
るいは衛生害虫の防除に大量に使用され、農作物の防疫
に大きな寄与をしてきた。

しかしながら、近年これら殺虫剤について環境汚染等の
公害の問題、あるいは残留、蓄積などの安全性の面から
使用に対して検討が加えられている。またこれらの中の
あるものには、長年の使用によって抵抗性害虫が発生し
たものも出て来ている。

本発明者轡は、上記の点に留意し、一般にそれ自体毒性
が低く、且つ、環境下易分解性で残留性が少なく、更に
はその分解生成物が無毒であることが知られているピレ
スロイド系化合物に着目し、鋭意研究を重ねた結果、下
記一般式（Ｉ）で表わされる特定Ｏシクロプロパンカル
ボン酸エステル類が優れた殺虫効果を有することを見い
出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明の要旨は、 一般式　　。

（式中、Ｒ＋は低級アルキル基を表わし、Ｒ１はＪ−（
／−−に’ロリルメチル）ベンジル基、α−シアノ−Ｊ
−（／−ビロリルメ′チル）ベンジル基、３−ベンジル
−７−ピロリルメチルＳ−＊　たはペンタフルオロベン
ジル基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表
わす〕で示されるフクロプロパンカルボン酸エステルａ
ｊｌｌＫ存ｔル。

以下、本発明を説明するに１本発明のシクロプロパンカ
ルボ／酸エステル類（以下「本発明れる。

殺虫活性を考慮した場合、前記一般式（Ｉ）４’Ｃおい
て、Ｒ１が低級アルキル基、特に炭素数ｌ〜Ｊの低級ア
ルキル基；　ｍ”カα−シア／−Ｊ−（／−ピロリルメ
チル）ベンジルｌＴｉ、３−ベンジル−１−ピロリルメ
チル基またはペンタフルオロベンジル基、工が塩素原子
のものが好ましい。

本発明化合物は、例えば下記反応に従って容ＡＫ製造す
ることができる。

（式中、Ｒ’、　Ｒ１およびＸは前記と同義を表わし、
ロパンカルボン酸ハライドと一般式（１）で表ゎされる
アルコールとを溶媒中で脱酸剤０存在下に反応させるこ
とＫよって製造することができる。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
；テトラヒト四フラン、ジオキナン轡のエーテル類；ジ
クロルメタン、四塩化庚素等Ｏハ驕ゲン化炭化水素等が
好適である。を九、無機塩基類が好適である。

上記反応は通常−１０℃〜１００℃で７〜−参時間行え
ば十分である。

また、前示一般式（１）においてＲ＠がα−シアノ−Ｊ
−（／−ピロリルメチル）ベンジル基である化合物は、
下記の反応に従っても容易に製造することができる。

（式中、Ｒ′、Ｘおよび２は前記と同義を表わし、Ｍは
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を表わす） 更に説明すると、一般式（Ｉｆ）で表わされるシクロプ
ロパンカルボン酸ハライドと一般式（ＩＶ）で表わされ
るアルデヒドとを、水、シアン化ナトリウムの如き水溶
性シアン化物、ｎ−へブタ／、シルエン、ジクロルメタ
ンの如き水と混υ合わない非プロトン性溶媒およびトリ
エチルペンジルアンモニラムク四すド、テトラ−ｎ−ブ
チルアン毫ニウムプロ電ドの如き相関移動触媒の存在下
で反応させることＫよって製造することができる。

かくして得られる本発明化合物は、蚊、ハエ等の衛生害
虫の殺滅剤として有効である。また、本発明化合物は、
従来のピレスロイド系化合物に比べ光に対して安定であ
るので、タバコガ等Ｏ綿作害央、ハスモンヨトウ等の薩
菜害央、ハダニ、モモアカアプフムシ等の果樹害虫、ツ
ＴグロＷ：ｆバイ等の稲作害虫等の農ａｍ用殺虫剤とし
ても有効である。

本発明の化合物は、その１１でも殺虫剤として使用でき
るが、通常、公知の方法で調製した粉その他の適当な基
剤と混合して蚊取シ線香の如き燻蒸剤としても有利に”
使用できる。その際、必要に応じて公知の他Ｏ殺虫剤壕
喪は殺ダニ剤等を混合して使用することもできる。

更に１本発明化合物は、テトラヒドロ−／　−（Ｊ、参
−メチレンジオキシフェノキシ）−参一（、ｙ、＊−ｉ
チレンジオキシフェニル）　　’Ｈ％、？Ｈ−フａ　（
Ｊ、参−０〕７ラン（ｍｅｓａｍｏｌｉｎ　）、コー（
Ｊ、参−メチレンジオキシフェノキシ）−Ｊ、　！、　
９−　）リオキサウンデカン（１３ｅｓａｍ＠ｘ　）、
！−メチルーコー（Ｊ、ダーメチレンジオキシフェニル
）エチルオクチルスルフオキシド（８ｕｌ−ｆｏｘｉｄ
ｓ　）、（Ｊ、Ｉｆ−メチレンジ１オΦシー４−プロピ
ルベンジル）（ブチル）ジエチレンクリコールエーテル
（Ｐｉｐｅｒｏｎｙｌ　ｂｕｔｏｘＬａｅ　）、ジ−ｎ
−フロピルーＪ−）チルーフ、？−メチレンジオキシ−
７，コ、Ｊ、４１−テトラヒドロナフタレン−７゜コー
ジカルボキシレート（Ｐｒｏｐｙｌ　ｉｓｏｍｅ　）、
ピペロナールビス〔−一（コープトキシェトキシ）エチ
ル〕アセタール（τｒｏｐｉｔａｌ　）等のメチレンジ
オキシフェニル系イピ合物；Ｍ　　（コーエチルヘキシ
ル）ビシク”　（Ｊ％コ、ｌ）−へブドーま一エンーー
、Ｊ−ジカルボキシイきド（ＭＧＫ４４４１）等のイ２
ド系化合物；プロピルー−プロピニルフェニルフォス７
オネート、０−イソブチル−ｄ−プロパルギルフェニル
ツォスフォ＄−）、ｏ−７’ロビルー０／−７’ロバル
ギルフエニル７オスフオネート、８，８．８−　）リブ
チルフォスフオロトリチオエート等の有機リン系化合物
；または、プロピニルエーテル、プロ・ビニルオキシム
、プロピニルカルバメート等のプロピニル化合物等を併
用すれば、それらの共力作用１＋は増強効果により更に
優れた殺虫効果が奏されるので好ましい。

次に、本発明化合物の合成例および本発明化金物を使用
した殺央試験例を挙げて本発明を更に具体的に説明する
。

合成例 Ｊ−（／−ピロリルメチル）ベンジル−１−一ジメチル
−Ｊ−（コークロローコーメチルチオビニル）シクロプ
ロパンカルボキシレート（化合物Ａ参） 乾燥トルエン／ｊｓｕと乾燥ピリジンｙ、−ｉｔｇ（０
，０ａモル）の混液を０℃に冷却し、これに塩化チオニ
ル０．９！Ｉ（０，００を毫ル）を乾燥トルエンｚｙＪ
で希釈した液を３分間で滴下した。

さらに、コ、Ｊ−ジメチル−Ｊ−（Ｊ−クロローコーメ
チルチオビニル）シクロプロパンカルゼン酸１，９９１
（０，０ｕｌモル）を乾燥トルエン／θｄｉ（溶かした
溶液を／１）分間で滴下した。

滴下終了螢、室温にて１時間攪拌した。

Ｊ、Ｊ−ジメチル−Ｊ−（コークロローコーメチルチオ
ビニル）シタ四プロパンカルボン酸クロリドを含有する
上記懸濁液に、Ｊ−（／−ピロリルメチル）ベンジルア
ルコ呻ルｉ、ｚｏｔｔ（０，０ｕｌモル）を乾燥トルエ
ンｊ−に溶かした溶液を、水冷下に１０分間で滴下した
。

室温にて一夜攪拌したの″ち、氷水中に注ぎトルエンで
抽出した。トルエン層をＪＮ−塩酸、飽和重炭酸ナトリ
ウ五溶液、飽和食塩水の順に洗浄し、芒硝で乾燥した。

減圧下に溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロ１ト（１１離ＩＩ　：　ヘンゼン：ｎ−ヘキサ
ン＝コニ７）に付し精製を行った。

ル）シクロプロパンカルボキシレートが得うヘその屈折
車（ｎ１３７　）は／、！Ｆ’ｌコ９であった。

上記合成例に準じて合成した本発明化合物の代表例を下
記表／に示す。

試験例１　イエバエ成虫に対する殺虫試験（局所施用法
） 表１の化合物ＡＪ−ムりの所定量を夫々アセトンに溶解
し、該アセトン溶液ライクロシリンジによ抄イエバエの
胸部背板に７頭当りｌμ１滴下した。この薬剤処理した
イエバエを直径フ、３ａｘｓｌ１１す’ｌｃｘのスチロ
ールカップ中の水を含浸している脱脂綿上に置いえ。次
いで、このスチロールカップを２３℃の恒温室に保管し
た。

−参時間後、イエバエの死虫数を調査し、ブリス（Ｂｘ
ｔｓｓ　）のプロビット法の簡便法により半数致死薬量
（ＬＤ、・）を算出した。結果は表−に示した。なお、
試験は１区ｌθ＊ｔ−供試し、一連制で行なった二また
、参考として、本発明化合物の代りに市販のアレスリン
を使用した場合の結果を併記した。

表　　コ 秦　アレスリン：（±）−Ｊ−アリルーコーメチルーダ
ーオキイシクロベントーコーエニル（±）−シス、）、
ランスークリサンテメート［（±）−ｊ　−ａｌｌｙｌ
−一−ｍｅｔｈｙｌ　−参−０ＸＯＯ７Ｑ１０ｐ６ｎｔ
　　−１−ｅｎｙｌ　　（±）　−ｃｉｓ　、　ｔｒａ
ｎｓ−ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍａｔｅ　］ 試験例コ　ハスモンヨトウに対する殺虫試験（葉面およ
び虫体浸漬法） 表１の化合物Ａ７〜扁りをアセトンに溶解し、これを活
性剤８ｏｒｐｏｒｌ　Ｊ　００　！ｒ　（商品名、東邦
化学社製）で各化合物の濃度が一〇〇　ｐｐｍとなるよ
うに希釈して薬液を調製した。この際、アセトン量は全
液量の！優以下となるようＫした。

前記所定濃度の薬液にハスモンヨトウＪ令幼虫を６θ秒
間浸漬した。浸漬処理後、１紙で全潰した後風乾したキ
ャベツ葉（ＪＡｃｄ）を入れておいた。次いで、幼虫の
入ったフラットシャーレをＪｔ’Ｃの恒温室にコダ時間
保管した。

その結果、いずれの場合もハスモンヨトウ幼虫をｌＯθ
参殺虫した。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほかＩ名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を表わし、Ｒ霊は５−（
   ｔ−ヒａリルメチル）ベンジル基、α−シアノ−Ｊ−（
   ／−に’ｓリルメチル）ベンジルＷａ、ｓ−ベンジル−
   ７−ビｑリルメチル基ま喪はペンタフルオ四ベンジル基
   を表わし、Ｘは水素原子またはハ■ゲン原子を表わす〕
   で示されるシフ党プ四パンカルボン酸エステル類。