JPS5874747A - 常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成物 - Google Patents
常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成物Info
- Publication number
- JPS5874747A JPS5874747A JP56173369A JP17336981A JPS5874747A JP S5874747 A JPS5874747 A JP S5874747A JP 56173369 A JP56173369 A JP 56173369A JP 17336981 A JP17336981 A JP 17336981A JP S5874747 A JPS5874747 A JP S5874747A
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- JP
- Japan
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- urethane rubber
- carbon black
- vulcanization
- parts
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は過酸化物で架橋可能な導電性ウレタンゴム組
成物、特に常圧加硫可能（無加圧、熱雰囲気中での加硫
可能）なゴム組成物に関するものである。
成物、特に常圧加硫可能（無加圧、熱雰囲気中での加硫
可能）なゴム組成物に関するものである。
従来過酸化物で架橋可能なウレタンゴムば、ジアルキル
、ジアシル等の過酸化物とカーボンブラック又はシリカ
、炭酸カルシウム等の充填剤と可塑剤、老化防止剤環ｔ
オープンロール、バンバリーミキサ−等で混練りした組
成物を通常１４０ ”Ｃ以上、加圧下で加硫している。
、ジアシル等の過酸化物とカーボンブラック又はシリカ
、炭酸カルシウム等の充填剤と可塑剤、老化防止剤環ｔ
オープンロール、バンバリーミキサ−等で混練りした組
成物を通常１４０ ”Ｃ以上、加圧下で加硫している。
加圧法としてはプレスにて加圧する方法と、加硫雑巾に
刃口圧空気を加え加圧する方法等があり、プレス加硫は
ゴム板、パツキン０リング等のモールド品に、ノ用硫雑
巾での加硫は、ホース類の製造に利用されている。
刃口圧空気を加え加圧する方法等があり、プレス加硫は
ゴム板、パツキン０リング等のモールド品に、ノ用硫雑
巾での加硫は、ホース類の製造に利用されている。
この方法はモールド品の製造には適した方法であるが、
ホース類の製造では、ホースを布パ、ゴム等で外巻きす
る必要があり、さらに製造できるホース長さが加硫端の
容量に限定される製造工程が断続的になり生産性が悪い
等の欠点がある。この欠点を解消する方法としては、シ
リコンゴムの加硫に利用されている常圧の熱空気中での
加硫方法が考えられるが、ウレタンゴムにこの方法を応
用すると多孔質のスポンジのようなものしか得られない
。
ホース類の製造では、ホースを布パ、ゴム等で外巻きす
る必要があり、さらに製造できるホース長さが加硫端の
容量に限定される製造工程が断続的になり生産性が悪い
等の欠点がある。この欠点を解消する方法としては、シ
リコンゴムの加硫に利用されている常圧の熱空気中での
加硫方法が考えられるが、ウレタンゴムにこの方法を応
用すると多孔質のスポンジのようなものしか得られない
。
そこで本発明者はウレタンの研究中、導電性カーボンブ
ラックを配合したゴム゛組成物がＳＲＦ、ＳＡＦ、ＨＡ
Ｆ成るいはＦＥＦ等の通常のファネスブラックやＭＴ、
ＦＴ等のサーマルブラック等を配合したゴム組成物に比
べ、モールド時に金型よりオーバーフローした部分、す
なわち加圧されていない部分の発泡が著しく少ないこと
に気付き、よって導電性カーボンブラックの種類と発泡
の程度を鋭意検討したところ、特定の吸油量と表面積を
有する導電性カーボンブラックを配合すると１、常圧で
も発泡することなく加硫できることを見い出した。しか
しそれによって得られたものの引張強さ、伸び、硬さ等
は常圧加硫でもプレス加硫と同等であり良好な特性が得
られるが、導電性を比較すると、常圧加硫したものとプ
レス加硫したものとでは大きな差があり、常圧加硫では
良好な導電性が得られない。そのため通常のウレタンゴ
ムとしては使用できるが、帯電防止、電気接続等の導電
性あるいは半導電性を要求されるものには、常圧加硫の
ものは使用できない。
ラックを配合したゴム゛組成物がＳＲＦ、ＳＡＦ、ＨＡ
Ｆ成るいはＦＥＦ等の通常のファネスブラックやＭＴ、
ＦＴ等のサーマルブラック等を配合したゴム組成物に比
べ、モールド時に金型よりオーバーフローした部分、す
なわち加圧されていない部分の発泡が著しく少ないこと
に気付き、よって導電性カーボンブラックの種類と発泡
の程度を鋭意検討したところ、特定の吸油量と表面積を
有する導電性カーボンブラックを配合すると１、常圧で
も発泡することなく加硫できることを見い出した。しか
しそれによって得られたものの引張強さ、伸び、硬さ等
は常圧加硫でもプレス加硫と同等であり良好な特性が得
られるが、導電性を比較すると、常圧加硫したものとプ
レス加硫したものとでは大きな差があり、常圧加硫では
良好な導電性が得られない。そのため通常のウレタンゴ
ムとしては使用できるが、帯電防止、電気接続等の導電
性あるいは半導電性を要求されるものには、常圧加硫の
ものは使用できない。
また、導電性を向上させるためこのカーボンブラックを
４３ｐｈｒ以上配合しようとすると、配合物の粘度が高
くなり、ロール練り作業ができなくなる。本発明者らは
粘度を下げる目的でアルコキン残基を有する有機チタン
化合物を検討したところ驚くべきことは粘度を下げる効
果よりも、導電性を著しく向上させることを見い出し、
本発明を完成することに至ったのである。
４３ｐｈｒ以上配合しようとすると、配合物の粘度が高
くなり、ロール練り作業ができなくなる。本発明者らは
粘度を下げる目的でアルコキン残基を有する有機チタン
化合物を検討したところ驚くべきことは粘度を下げる効
果よりも、導電性を著しく向上させることを見い出し、
本発明を完成することに至ったのである。
なく、良好な特性を示し、しかも導電性を有する加硫ゴ
ムを得ることができる新規なウレタンゴム組成物を提供
することにあり、すなわち本発明の要旨とするところは
、過酸化物で架橋可能なエステル系ウレタンゴムに、Ａ
ｓＴＭＤ２４１４による吸油量が２５０ｍ／ｌ０ＣＩ以
上で窒素吸着法による表面積が５００ｄ／を以上の導電
性カーボンブラックとアルコキシ残基を有する有機チタ
ン化合物を配合して成る常圧加硫可能な導電性ウレタン
ゴム組成物Ｋｌ）る。しかも、上記カーボンブラックは
上記ウレタンゴム１００重量部に対し５〜３５重量部好
ましくは８〜３０重量部、上記アルコキシ残基を有する
有機チタン化合物を上記カーボンブラック１００重量部
に対し０．０５〜５重量部好ましくは０．１〜４重量部
配合して成る点にある。
ムを得ることができる新規なウレタンゴム組成物を提供
することにあり、すなわち本発明の要旨とするところは
、過酸化物で架橋可能なエステル系ウレタンゴムに、Ａ
ｓＴＭＤ２４１４による吸油量が２５０ｍ／ｌ０ＣＩ以
上で窒素吸着法による表面積が５００ｄ／を以上の導電
性カーボンブラックとアルコキシ残基を有する有機チタ
ン化合物を配合して成る常圧加硫可能な導電性ウレタン
ゴム組成物Ｋｌ）る。しかも、上記カーボンブラックは
上記ウレタンゴム１００重量部に対し５〜３５重量部好
ましくは８〜３０重量部、上記アルコキシ残基を有する
有機チタン化合物を上記カーボンブラック１００重量部
に対し０．０５〜５重量部好ましくは０．１〜４重量部
配合して成る点にある。
ここでこの発明においてカーボンブラックの配合量を５
〜３５重量部と限定した理由は、５重量部１ 置部以上ではオープンロール又は密閉式混合機″９Ｉｌ
エババンバリーミキサ−（ファーレルバーミングハム社
商品名）等で混練りするとき、配合物の粘度が高くなり
作業が困難になるからであり、また吸油量を２５０ｄ１
１００１以上および表面積を５００−７１以上としたの
はいずれもそれより小さいと結果的に発泡してしまうた
めである。
〜３５重量部と限定した理由は、５重量部１ 置部以上ではオープンロール又は密閉式混合機″９Ｉｌ
エババンバリーミキサ−（ファーレルバーミングハム社
商品名）等で混練りするとき、配合物の粘度が高くなり
作業が困難になるからであり、また吸油量を２５０ｄ１
１００１以上および表面積を５００−７１以上としたの
はいずれもそれより小さいと結果的に発泡してしまうた
めである。
またこの発明において、有機チター化合物を０．０５〜
５重量部と限定した理由は、０．０５重量部以下では導
電性を向上させる効果がなく、また５重量部以上では導
電性向上効果がそれ以下と変わらず。
５重量部と限定した理由は、０．０５重量部以下では導
電性を向上させる効果がなく、また５重量部以上では導
電性向上効果がそれ以下と変わらず。
さらに多く配合すると、加硫ゴムのその他の特性を損す
ることになるからである。
ることになるからである。
またこの発明において、アルコキシ残基を有する有機チ
タン化合物としては、イノプロピルトリイソステアロイ
ルチタネート、イソグロビルトリトテシルベンゼンヌル
ホニルチタネート、イングロヒルトリス（ジオクチルパ
イロホースフェート）チタネート、テトライノグロピル
ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオ
クチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、
テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジ−トリデシル）ボスファイトチタネート、ビス
（ジオクチルパイロポスフェート）オキシアセテートチ
タネート、ビス（ジオクチシバ１０ホースフエート）エ
チレンチタネートなどが用いられる。
タン化合物としては、イノプロピルトリイソステアロイ
ルチタネート、イソグロビルトリトテシルベンゼンヌル
ホニルチタネート、イングロヒルトリス（ジオクチルパ
イロホースフェート）チタネート、テトライノグロピル
ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオ
クチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、
テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）
ビス（ジ−トリデシル）ボスファイトチタネート、ビス
（ジオクチルパイロポスフェート）オキシアセテートチ
タネート、ビス（ジオクチシバ１０ホースフエート）エ
チレンチタネートなどが用いられる。
以下この発明の常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成
物をいくつかの実捲例により更に具体的に説明する。
物をいくつかの実捲例により更に具体的に説明する。
実施例１〜５
次表に示す通り、夫々の配合材を種々の重量部で配合し
て成る配合物をオープンロールで十分混練りした後、押
出機にて内径４０ｍで厚さ７澗のホース状物を押出し、
これをただちに温度２５０℃に保たれた円筒状の常圧加
硫管（この加硫管は押出されたホースが入ってから出る
までに１分間を要する長さのものであり、連続的に加硫
することが可能な構造となっている。）に導入させ、加
硫さハたホースを製造し、更にその加硫されたホース切
り開き、ダンベル状３号形の打ち抜き型で打ち抜くこと
によりＪＩＳＫ６３０１ （加硫ゴムの試験方法）の方
法に適した試料を作成し友。次にその試料の外観につい
てはその表面および切断面を目視により発泡の有無を観
察し、しかも引張強さ、伸びおよび硬さについてはＪＩ
ＳＫ６３０１の方法で、更に体積抵抗率（Ω・ｃＩｎ）
についてはＪＥ０１４８（日本電気学会規定）に準じて
測定し、それぞれの結果につ帆ては次表に示す。
て成る配合物をオープンロールで十分混練りした後、押
出機にて内径４０ｍで厚さ７澗のホース状物を押出し、
これをただちに温度２５０℃に保たれた円筒状の常圧加
硫管（この加硫管は押出されたホースが入ってから出る
までに１分間を要する長さのものであり、連続的に加硫
することが可能な構造となっている。）に導入させ、加
硫さハたホースを製造し、更にその加硫されたホース切
り開き、ダンベル状３号形の打ち抜き型で打ち抜くこと
によりＪＩＳＫ６３０１ （加硫ゴムの試験方法）の方
法に適した試料を作成し友。次にその試料の外観につい
てはその表面および切断面を目視により発泡の有無を観
察し、しかも引張強さ、伸びおよび硬さについてはＪＩ
ＳＫ６３０１の方法で、更に体積抵抗率（Ω・ｃＩｎ）
についてはＪＥ０１４８（日本電気学会規定）に準じて
測定し、それぞれの結果につ帆ては次表に示す。
比較例１゜
次表にも示す通り、この場合は有機チタン化合物を除去
し九以外は実施例１と同様と方法にて試料を作成し、し
かも実施例と同様な観察および測定を行ない、それぞれ
の結果については次表に示す。
し九以外は実施例１と同様と方法にて試料を作成し、し
かも実施例と同様な観察および測定を行ない、それぞれ
の結果については次表に示す。
比較例２゜
次表に示す通り、この場合はカーボンブランク（２）を
４．０重量部とした以外は実施例と同様な方法にて試料
を作成し、実施例と同様な観察および測定を行ない、そ
れぞれの結果については次表に示す。
４．０重量部とした以外は実施例と同様な方法にて試料
を作成し、実施例と同様な観察および測定を行ない、そ
れぞれの結果については次表に示す。
比較例３゜
次表に示す通り、この場合はカーボンブラック（２）を
４０．０重量部および有機チタン化合物を５重量部以上
とした以外は実施例と同様な配合としたが、ロールによ
る十分な混練り作用を行なってもロール巻きにならず（
配合物が一体的に連らなない）、よって試料を作成する
ことができないことから観察および測定ができず、結局
特性を見ることはできなかった。ロール巻きができなか
った原因はカーボン量の増量が影響したと思われる。
４０．０重量部および有機チタン化合物を５重量部以上
とした以外は実施例と同様な配合としたが、ロールによ
る十分な混練り作用を行なってもロール巻きにならず（
配合物が一体的に連らなない）、よって試料を作成する
ことができないことから観察および測定ができず、結局
特性を見ることはできなかった。ロール巻きができなか
った原因はカーボン量の増量が影響したと思われる。
比較例４゜
次表に示す通り、有機チタン化合物を５重量部よりも増
量とした以外は実施例１と同様としたものであり、しか
も実施例と同様な観察および測定を行ない、それぞれの
゛結果を次表に示す。
量とした以外は実施例１と同様としたものであり、しか
も実施例と同様な観察および測定を行ない、それぞれの
゛結果を次表に示す。
比較例５゜
次表に示す通り、カーボンブラック（２）の代わりに表
面積が５００ ｄ／ｌよりも少ないカーボンブラック（
３）および（４）を配合したことおよび有機チタン化合
物を配合した以外は実施例と同じである。
面積が５００ ｄ／ｌよりも少ないカーボンブラック（
３）および（４）を配合したことおよび有機チタン化合
物を配合した以外は実施例と同じである。
比較例６゜
次表に示す通り、この場合は比較例１と同じ配合から成
る配合物を実施例の場合と同様な押出方法でホース状物
を押出し、ただちにその押出されたホースを冷却し、そ
の後そのホースを切り開き、これを１００Ｘ１１０ａ＋
で厚さ１．５ｍ金型に入れ、熱板を有するプレスにて１
００に９／ｍ［加ａＥＬ、しかも１６０℃にて１５分加
熱した後加硫シートを製造し、これを前述した場合と同
様に、０８Ｋ６３０１の方法に用いることに適した試料
を作成し実施例と同様な観察および試験を行ない、その
結果を次表に示す。
る配合物を実施例の場合と同様な押出方法でホース状物
を押出し、ただちにその押出されたホースを冷却し、そ
の後そのホースを切り開き、これを１００Ｘ１１０ａ＋
で厚さ１．５ｍ金型に入れ、熱板を有するプレスにて１
００に９／ｍ［加ａＥＬ、しかも１６０℃にて１５分加
熱した後加硫シートを製造し、これを前述した場合と同
様に、０８Ｋ６３０１の方法に用いることに適した試料
を作成し実施例と同様な観察および試験を行ない、その
結果を次表に示す。
尚、上記表において配合材（配合量におけるに）付きの
番号）の具体的な材質は下記の通りである。
番号）の具体的な材質は下記の通りである。
（１）−−ｍ一つレバン６４０（***バイエル社製）（
２）−−−一ヶノチェンフ゛ラックＥＣ（日本イージー
■製）ＤＢＰ吸油量３５０ｍ／１００９表面積（窒素吸
着法）９５０−／Ｖ （３）−−−−ジースト３（東海電極製カーボンプラレ
ク［ＨＡＦ］） ＤＢＰ／吸油量１０２ｍ／１００ｆ 表面積（窒素吸着法） Ｉ ＤＯ−？／ｙ（４）−−−
−コナイテドＭＴ（コナイテドカーボン社製カーボンブ
ラック（ＭＴＩ） ＤＢＰ吸油量３５０ｍ／１００Ｆ 表面積（窒素吸着法１６ｍ’／ｆ （５）−−−−イノブロビルトリイノステアロイルチタ
ＣＨ３−Ｃ！Ｈ−０−Ｔ １＋０−Ｃ−Ｃ（７Ｈす３（
６）−−−−テトライソプロピルビス（ンオクチルホス
ファイト）チタネート （７）−−−−テトラオクチルビス（ジトリデシルホス
ファイト）チタネート （０８Ｈ１７０＋４Ｔ ｉ・ＣＰ （ＯＣ！１３Ｈ２
７）２０ Ｈ）２（８）−−−−Ｄｉ−Ｃｕｐ４０Ｃ（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＰｏｗｄｅｒＣｏ、Ｕ、Ｓ、Ａ） （９）−−−−ジプチルフタレート（ＤＢＰ ）以上の
結果を総括に述べると、実施例はカーボンブラックの配
合量にもよるが、導電性は体積抵抗率で１０２〜１０６
Ω硼の特性を有しており、引張強さ伸びとも良好な特性
を示している。これに対し比較例１は引張強さ、伸び、
硬さは実施例１と同等であるものの、体積抵抗率が１０
７０・儂と大きく、導電性あるいは半導電性ゴムとして
は不十分である。比較列２はカーボンブラックが少ない
場合、３は多い場合であるが、いずれも良好な加硫ゴム
は得られない。
２）−−−一ヶノチェンフ゛ラックＥＣ（日本イージー
■製）ＤＢＰ吸油量３５０ｍ／１００９表面積（窒素吸
着法）９５０−／Ｖ （３）−−−−ジースト３（東海電極製カーボンプラレ
ク［ＨＡＦ］） ＤＢＰ／吸油量１０２ｍ／１００ｆ 表面積（窒素吸着法） Ｉ ＤＯ−？／ｙ（４）−−−
−コナイテドＭＴ（コナイテドカーボン社製カーボンブ
ラック（ＭＴＩ） ＤＢＰ吸油量３５０ｍ／１００Ｆ 表面積（窒素吸着法１６ｍ’／ｆ （５）−−−−イノブロビルトリイノステアロイルチタ
ＣＨ３−Ｃ！Ｈ−０−Ｔ １＋０−Ｃ−Ｃ（７Ｈす３（
６）−−−−テトライソプロピルビス（ンオクチルホス
ファイト）チタネート （７）−−−−テトラオクチルビス（ジトリデシルホス
ファイト）チタネート （０８Ｈ１７０＋４Ｔ ｉ・ＣＰ （ＯＣ！１３Ｈ２
７）２０ Ｈ）２（８）−−−−Ｄｉ−Ｃｕｐ４０Ｃ（
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ ＰｏｗｄｅｒＣｏ、Ｕ、Ｓ、Ａ） （９）−−−−ジプチルフタレート（ＤＢＰ ）以上の
結果を総括に述べると、実施例はカーボンブラックの配
合量にもよるが、導電性は体積抵抗率で１０２〜１０６
Ω硼の特性を有しており、引張強さ伸びとも良好な特性
を示している。これに対し比較例１は引張強さ、伸び、
硬さは実施例１と同等であるものの、体積抵抗率が１０
７０・儂と大きく、導電性あるいは半導電性ゴムとして
は不十分である。比較列２はカーボンブラックが少ない
場合、３は多い場合であるが、いずれも良好な加硫ゴム
は得られない。
比較例４は実施例１の有機チタン化合物は５重量部以上
にしたものであるが、引張強さが低下し、実用に供し得
ない。比較例５は、特許請求の範囲より表面積の小さな
カーボンブラックを使用したものであるが、常圧加硫で
は発泡し、良好な外観のものが得られない。比較例６は
比較例１と同じ配合をプレス加硫したものであるが、体
積抵抗率引張強さ、伸び等からみて本発明によるものは
、常圧加硫でも、通常のプレス加硫と同等の特性が得ら
れることがわかる。
にしたものであるが、引張強さが低下し、実用に供し得
ない。比較例５は、特許請求の範囲より表面積の小さな
カーボンブラックを使用したものであるが、常圧加硫で
は発泡し、良好な外観のものが得られない。比較例６は
比較例１と同じ配合をプレス加硫したものであるが、体
積抵抗率引張強さ、伸び等からみて本発明によるものは
、常圧加硫でも、通常のプレス加硫と同等の特性が得ら
れることがわかる。
従って本発明によれば従来のプレス加硫や加硫罐での加
硫に比べ設備費も安く、シかも常圧の熱空気中モ連続加
硫が可能であり、その工業的価値は大な゛るものがある
。
硫に比べ設備費も安く、シかも常圧の熱空気中モ連続加
硫が可能であり、その工業的価値は大な゛るものがある
。
Claims (1)
- 過酸化物で架橋可能なエステル系ウレタンゴムに、ＡＳ
ＴＭＤ２４１４によるＤ Ｂ’ Ｐ吸油量が２５０４１
００を以上で窒素吸着法による表面積が５００ｍ’／ｆ
以上の導電性−カーボンブラックを前記ウレタンゴム１
００重量部に対して５〜３５重量部およびアルコキシ残
基を有する有機チタン化合物を前記導電性カーボンブラ
ック１００重量部に対し０９５〜５重量部をそれぞれ配
合して成ることを特徴と′する常圧加硫可能な導電性ウ
レタンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56173369A JPS6050383B2 (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56173369A JPS6050383B2 (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874747A true JPS5874747A (ja) | 1983-05-06 |
| JPS6050383B2 JPS6050383B2 (ja) | 1985-11-08 |
Family
ID=15959117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56173369A Expired JPS6050383B2 (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | 常圧加硫可能な導電性ウレタンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050383B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6392669A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-23 | Three Bond Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
| US5147573A (en) * | 1990-11-26 | 1992-09-15 | Omni Quest Corporation | Superparamagnetic liquid colloids |
-
1981
- 1981-10-29 JP JP56173369A patent/JPS6050383B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6392669A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-23 | Three Bond Co Ltd | 導電性樹脂組成物 |
| US5147573A (en) * | 1990-11-26 | 1992-09-15 | Omni Quest Corporation | Superparamagnetic liquid colloids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6050383B2 (ja) | 1985-11-08 |
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