JPS5859983A - ピロロピリミジン類の製造法 - Google Patents
ピロロピリミジン類の製造法Info
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- JPS5859983A JPS5859983A JP15807481A JP15807481A JPS5859983A JP S5859983 A JPS5859983 A JP S5859983A JP 15807481 A JP15807481 A JP 15807481A JP 15807481 A JP15807481 A JP 15807481A JP S5859983 A JPS5859983 A JP S5859983A
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この−明は・新規化合物であるピロロピリミジン類の製
造法である。さらに詳しくは、この発明は、 式 〔式中、Ｒヒ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４
のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭
素数７〜１０のアラルキル基ｔまたは一０’（Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を示し、ｎ
は０，１・２または６である。）で表わされる基を示す
。〕で表わされるアミノマレイミド類と、ホスゲンまた
はクロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、ピリジン
の存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中、 Ｈｌは前記と同一の意味を有する。）で表わ
される２−ヒドロキシ−３，４＋６ ＋７−チトラビド
ロー４，５１７−１リオキソ−５Ｈ−ピロロ（３１４−
ｄ〕ピリミジン類の製造法である。
造法である。さらに詳しくは、この発明は、 式 〔式中、Ｒヒ炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４
のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭
素数７〜１０のアラルキル基ｔまたは一０’（Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を示し、ｎ
は０，１・２または６である。）で表わされる基を示す
。〕で表わされるアミノマレイミド類と、ホスゲンまた
はクロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、ピリジン
の存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中、 Ｈｌは前記と同一の意味を有する。）で表わ
される２−ヒドロキシ−３，４＋６ ＋７−チトラビド
ロー４，５１７−１リオキソ−５Ｈ−ピロロ（３１４−
ｄ〕ピリミジン類の製造法である。
式〔■〕で表わされるピロロピリミジン類は、新規化合
物であシ、医薬、農薬、さらにはこれらの中間体として
有用である。
物であシ、医薬、農薬、さらにはこれらの中間体として
有用である。
式〔Ｉ〕で表わされるアミノマレイミド類の具体例とし
ては、３−アミノ−１−メチル−４−（メチルカルバモ
イル）マレイミド、３−アミノ−１〒エチル−４−（エ
チルカルバモイル）マレイミド、３−アミノ−１−プロ
ピル−４−（プロピルカルバモイル）マレイミド、３−
アミノ−１−ブチル−４−（７”チルカルバモイル）マ
レイミド。
ては、３−アミノ−１−メチル−４−（メチルカルバモ
イル）マレイミド、３−アミノ−１〒エチル−４−（エ
チルカルバモイル）マレイミド、３−アミノ−１−プロ
ピル−４−（プロピルカルバモイル）マレイミド、３−
アミノ−１−ブチル−４−（７”チルカルバモイル）マ
レイミド。
１−７１Ｊルー己−（アリルカルバモイル）−ａ−アミ
ノマレイミド、３−アミノ−１−シクロヘキシル−４−
（シクロヘキシルカルバモイル）マレイミド、３−アミ
ノ−１−ベンジル−４−（ベンジルカルバモイル）マレ
イミド、３−アミノ−１−フェニル−４−（フェニルカ
ルバモイル）マレイミドｔ ３−アミノ−１−クロロフ
ェニル−４−（クロロフェニルカルバモイル）マレイミ
ド、３−アミノ−１−ジクロロフェニル−４−（ジクロ
ロフェニルカルバモイル）マレイミドなどが挙げられる
。
ノマレイミド、３−アミノ−１−シクロヘキシル−４−
（シクロヘキシルカルバモイル）マレイミド、３−アミ
ノ−１−ベンジル−４−（ベンジルカルバモイル）マレ
イミド、３−アミノ−１−フェニル−４−（フェニルカ
ルバモイル）マレイミドｔ ３−アミノ−１−クロロフ
ェニル−４−（クロロフェニルカルバモイル）マレイミ
ド、３−アミノ−１−ジクロロフェニル−４−（ジクロ
ロフェニルカルバモイル）マレイミドなどが挙げられる
。
この発明の方法におけるピリジン存在下での式〔Ｉ〕で
表わされるアミノマレイミド類とホスゲン−またはクロ
ロギ酸トリクロロメチルエステルとの反応は、溶媒を用
いて行なうことが好ましい。溶媒としては、この発明の
方法における反応に不活性なものであればｐ どのよう
なものでもよく、た゛トエハ、 ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン。
表わされるアミノマレイミド類とホスゲン−またはクロ
ロギ酸トリクロロメチルエステルとの反応は、溶媒を用
いて行なうことが好ましい。溶媒としては、この発明の
方法における反応に不活性なものであればｐ どのよう
なものでもよく、た゛トエハ、 ベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン。
ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン
、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。
、クロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。
なお、溶媒は反応に先立ち十分に脱水しておくことが好
ましい。
ましい。
原料の添加順序については特に制限はないが。
アミノマレイミドおよびピリジンを含む有機溶媒の溶液
または懸濁液に、ホスゲンまたはクロロギ酸トリクロロ
メチルエステルの有機溶媒溶液を添加するのが便利であ
る。
または懸濁液に、ホスゲンまたはクロロギ酸トリクロロ
メチルエステルの有機溶媒溶液を添加するのが便利であ
る。
アミノマレイミド類の使用量は、ホスゲン１モル当り０
．４〜１モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル１
モル当す０，２〜０．５モルでアルコトが好ましく、目
的物を収率よ〈得るためにはホスゲン１モル当す０．４
〜０．５モル、クロロキ酸トリクロロメチルエステル１
モル当す０．２〜０．２５モルであることが特に好まし
い。
．４〜１モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル１
モル当す０，２〜０．５モルでアルコトが好ましく、目
的物を収率よ〈得るためにはホスゲン１モル当す０．４
〜０．５モル、クロロキ酸トリクロロメチルエステル１
モル当す０．２〜０．２５モルであることが特に好まし
い。
ピリジンの使用量は、ホスゲン１モル当り約２モル、ク
ロロキ酸トリクロロメチルエステル１モル当シ約４モル
であることが好ましい。
ロロキ酸トリクロロメチルエステル１モル当シ約４モル
であることが好ましい。
反応温度は、過度に高いと目的生成物の収率が低下する
ので、一般には一２０〜１００℃の範囲の温度を採用す
るのが好ましい。反応時間は通常１〜３０時間である。
ので、一般には一２０〜１００℃の範囲の温度を採用す
るのが好ましい。反応時間は通常１〜３０時間である。
目的生成物であるピロロピリミジン類は、たとえば、つ
ぎの方法によって単離することができる。
ぎの方法によって単離することができる。
反応生成混合物を水洗して、副生ずる塩化ピリジニウム
を水溶液として除去した後、有機溶媒を留去し、目的生
成物を含む混合物を取得し、この後、再結晶法などの慣
用の精製法によって目的生成物の精製品を単離する。
を水溶液として除去した後、有機溶媒を留去し、目的生
成物を含む混合物を取得し、この後、再結晶法などの慣
用の精製法によって目的生成物の精製品を単離する。
この発明で得られる式〔■〕で表わされるピロロピリミ
ジン類の具体例としては、６，６−シメチルー２−ヒド
ロキシ−３，４，６，７−チトラヒドロー４２５．７−
１リオキソ−５Ｈ−ピロロ〔ろ、４− ｄ ）ピリミジ
ン＋ ３，６−シエチルー２−ヒドロキシ−３゜４ ＋
６ ＋７−チトラヒドロー４９５１７ ’−トリオキレ
−５Ｈ−ピロロＣ’＞、４−ｄ〕ピリミジン、３，６−
ジプロビルー２−ヒドロキシ−３＋４ ＋６ ＋７−テ
トラヒドロ−４＋５ｔフードリオキソー５Ｈ−ピロロ［
：３．４−ｄ］ピリミジン、３，６−シプチルー２−ヒ
ドロキシ−３１４１６１７−チトラヒドロー４ ＋５．
７）ジオキソ−５Ｈ−ピロロ〔３１４、ａ ］ピリミジ
ン、６Ｉ６−ジアリル−２−ヒドロキシ−３、ａ 、６
．７−チトラヒドローａ ＋５ ＋７ トリオキレ−
５Ｈ−ピロロ（３，４−ｄ〕ピリミジン、３，６−ジシ
クロへキシル−２−ヒドロキシ−３，４，６，７−テト
ラヒドロ−４，５９フードリオキソー５Ｈ−ピロロ［３
，４−ａ）ピリミジン、己、６−ジペンジルー２−ヒド
ロキシ−３＋４ ＋６ ＋７−チトラヒドロー４，５１
７ トリオキソ−５Ｈ−ピロロ（３，４“−・ｄ〕ピ
リミジン、３，６−ジフエニイ′−２，１ニド６キシー
６・４・６・７７テトラ３ド°−４，５１７−、ｌ−ジ
オキソ−５Ｈ−ピロロ［己１４−ｄ］ヒリミシン＋３：
６−ビス（クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−３，４
＋６ ＋７−チトラヒドロー４．５ ＋７−ドリオキソ
ー５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジ／、ろ、６−ビ
ス（ジクロロフェニル）−２−ζドロキシ−３，４Ｊ６
＋７−チトラヒドローａ ＋５．７−ドリオキソー５
Ｈ−ピロロ〔ろ９４ ” ：］ピリミジンなどが挙げ
られる。
ジン類の具体例としては、６，６−シメチルー２−ヒド
ロキシ−３，４，６，７−チトラヒドロー４２５．７−
１リオキソ−５Ｈ−ピロロ〔ろ、４− ｄ ）ピリミジ
ン＋ ３，６−シエチルー２−ヒドロキシ−３゜４ ＋
６ ＋７−チトラヒドロー４９５１７ ’−トリオキレ
−５Ｈ−ピロロＣ’＞、４−ｄ〕ピリミジン、３，６−
ジプロビルー２−ヒドロキシ−３＋４ ＋６ ＋７−テ
トラヒドロ−４＋５ｔフードリオキソー５Ｈ−ピロロ［
：３．４−ｄ］ピリミジン、３，６−シプチルー２−ヒ
ドロキシ−３１４１６１７−チトラヒドロー４ ＋５．
７）ジオキソ−５Ｈ−ピロロ〔３１４、ａ ］ピリミジ
ン、６Ｉ６−ジアリル−２−ヒドロキシ−３、ａ 、６
．７−チトラヒドローａ ＋５ ＋７ トリオキレ−
５Ｈ−ピロロ（３，４−ｄ〕ピリミジン、３，６−ジシ
クロへキシル−２−ヒドロキシ−３，４，６，７−テト
ラヒドロ−４，５９フードリオキソー５Ｈ−ピロロ［３
，４−ａ）ピリミジン、己、６−ジペンジルー２−ヒド
ロキシ−３＋４ ＋６ ＋７−チトラヒドロー４，５１
７ トリオキソ−５Ｈ−ピロロ（３，４“−・ｄ〕ピ
リミジン、３，６−ジフエニイ′−２，１ニド６キシー
６・４・６・７７テトラ３ド°−４，５１７−、ｌ−ジ
オキソ−５Ｈ−ピロロ［己１４−ｄ］ヒリミシン＋３：
６−ビス（クロロフェニル）−２−ヒドロキシ−３，４
＋６ ＋７−チトラヒドロー４．５ ＋７−ドリオキソ
ー５Ｈ−ピロロ［３，４−ｄ］ピリミジ／、ろ、６−ビ
ス（ジクロロフェニル）−２−ζドロキシ−３，４Ｊ６
＋７−チトラヒドローａ ＋５．７−ドリオキソー５
Ｈ−ピロロ〔ろ９４ ” ：］ピリミジンなどが挙げ
られる。
つぎ′に実施例を示す。実′施例において、ピロロピリ
ミジンの収率は、使用したアミノマレイミド基準の収率
である。
ミジンの収率は、使用したアミノマレイミド基準の収率
である。
実施例１
己−アミノ−１−メチル−４−（メチルカルノくモイル
）マレイミド０．９２１とピリジン１，７１５’を含む
塩化エチレン２０ｒｌｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチにエステル゛１．０７ｐを含
む塩化エチレン２０ｍ１を滴下して加えた後、混合物を
室温で攪拌しながら、１日間反応させた。
）マレイミド０．９２１とピリジン１，７１５’を含む
塩化エチレン２０ｒｌｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチにエステル゛１．０７ｐを含
む塩化エチレン２０ｍ１を滴下して加えた後、混合物を
室温で攪拌しながら、１日間反応させた。
反応後ｌ得られた反応生成混合物に水５０ｍを加えて濾
過し、３，６−シメチルー２−ヒドロキシ３４ ＋６シ
７−テトラヒドロー４１５１７ ）リオキソ再結晶し
て２分解点２９１〜２９２℃の橙色針状結晶を得九。そ
の元素分析値をつぎに示す。
過し、３，６−シメチルー２−ヒドロキシ３４ ＋６シ
７−テトラヒドロー４１５１７ ）リオキソ再結晶し
て２分解点２９１〜２９２℃の橙色針状結晶を得九。そ
の元素分析値をつぎに示す。
Ｃ）（Ｎ
分析値 ４５．９８ ３４０ １’９．８７計算
値 ４５．９４ ３．３ａ ２０．０９（Ｃ８Ｈ
７Ｎ３０４として） 実施例２ １−７１Ｊルー６−（アリルカルバモイル）−４−アミ
ノマレイミド１．１．８ｆとピリジン１．７１を含む塩
化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下ラ り
６０ギ酸トリクロロメチルエステル１．０７２を含む塩
化エチレン２０ｔｔｔｌを滴下した楓、混８合物を寒剤
（氷−食塩）冷却下に攪拌しながら、５時間反応させた
。
値 ４５．９４ ３．３ａ ２０．０９（Ｃ８Ｈ
７Ｎ３０４として） 実施例２ １−７１Ｊルー６−（アリルカルバモイル）−４−アミ
ノマレイミド１．１．８ｆとピリジン１．７１を含む塩
化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下ラ り
６０ギ酸トリクロロメチルエステル１．０７２を含む塩
化エチレン２０ｔｔｔｌを滴下した楓、混８合物を寒剤
（氷−食塩）冷却下に攪拌しながら、５時間反応させた
。
反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、水５０１１Ｌｌを加え、水層と有機層とに分液
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
下に濃縮して得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
２００，’２００５’）を詰めたカラム（直径３０Ｍ）
に通し？塩化エチレンとエタノールとの容量比９：１の
混合溶媒で溶離した。溶媒３２０１１Ｌｌで溶出して得
た溶液を、減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン２０ｍＪ
を加えて濾過し、３，６−ジアリル−２−ヒドロキシ−
３，４，６，７−チトラヒドロー４，５１７−）ジオキ
ン−５Ｈ−ピロロ〔己、４−Ｐｄ ）ピリミジンの結晶
０．８６ｆ（６６％）を得た。これをベンゼンで再結晶
して、融点１９３〜１９４℃の微黄色微針状結晶を得た
。その元素分析値をつぎに示す。
冷却下、水５０１１Ｌｌを加え、水層と有機層とに分液
した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
下に濃縮して得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−
２００，’２００５’）を詰めたカラム（直径３０Ｍ）
に通し？塩化エチレンとエタノールとの容量比９：１の
混合溶媒で溶離した。溶媒３２０１１Ｌｌで溶出して得
た溶液を、減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン２０ｍＪ
を加えて濾過し、３，６−ジアリル−２−ヒドロキシ−
３，４，６，７−チトラヒドロー４，５１７−）ジオキ
ン−５Ｈ−ピロロ〔己、４−Ｐｄ ）ピリミジンの結晶
０．８６ｆ（６６％）を得た。これをベンゼンで再結晶
して、融点１９３〜１９４℃の微黄色微針状結晶を得た
。その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨＮ
分析値 ５５，０５ ４．２０ １６．３２計算値
５５．１７４．２５ ’１６．０５（”１２ ＨＩ
ＩＮ３ｏ４ トＬ テ）実施例ろ ？＋−７ミノー１−ベンジルー４−（ベンジルカルバモ
イル）マレイミドＬ６８ｆとピリジン１．６８２を含む
塩化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、ク
ロロギ酸トリクロロメ≠ル倶ステル１．０２ｐを含む塩
化エチレン２’ｏ屑１を滴下した後・混合物を室温で攪
拌しながら、２００時間反応せた。
５５．１７４．２５ ’１６．０５（”１２ ＨＩ
ＩＮ３ｏ４ トＬ テ）実施例ろ ？＋−７ミノー１−ベンジルー４−（ベンジルカルバモ
イル）マレイミドＬ６８ｆとピリジン１．６８２を含む
塩化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、ク
ロロギ酸トリクロロメ≠ル倶ステル１．０２ｐを含む塩
化エチレン２’ｏ屑１を滴下した後・混合物を室温で攪
拌しながら、２００時間反応せた。
反応後、得られた反応生成混合物に、水５．０ ｍ／を
加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に製部して得た残渣を、
シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００ｓｊＯＯｆ ）を詰
めたカラム（直径３０麿）に通し・塩化エチレンと酢酸
上５ルとの容量比７：３の混合溶媒で溶離したつまず溶
媒２４０ｍ１で溶出した後、溶媒’２００ｍ／で溶出し
て得た溶゛液を減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン２０
ｍ１を加えてｆ過し＋６．６−ジベンジル、−２−ヒド
ロキシ−３，４，６，７−テトラヒドロ−４，５，７−
）ジオキソ−５Ｈ−ピロロし３１４−ｄ−３ピリミジン
の結晶１．５９ ｆ （８８チ）を得た。これを酢酸エ
チルで再結晶して、融点２２４〜２２５℃の淡黄色結晶
を得た。その元素分析値をつぎに示す。
加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に製部して得た残渣を、
シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００ｓｊＯＯｆ ）を詰
めたカラム（直径３０麿）に通し・塩化エチレンと酢酸
上５ルとの容量比７：３の混合溶媒で溶離したつまず溶
媒２４０ｍ１で溶出した後、溶媒’２００ｍ／で溶出し
て得た溶゛液を減圧下に濃縮した。残渣にベンゼン２０
ｍ１を加えてｆ過し＋６．６−ジベンジル、−２−ヒド
ロキシ−３，４，６，７−テトラヒドロ−４，５，７−
）ジオキソ−５Ｈ−ピロロし３１４−ｄ−３ピリミジン
の結晶１．５９ ｆ （８８チ）を得た。これを酢酸エ
チルで再結晶して、融点２２４〜２２５℃の淡黄色結晶
を得た。その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨ’Ｎ
分析値 ６６．６７ ４ｊ６ １１．７２計算値
６６．４８ ４．１８ １１．６３（０２０Ｈ
１５Ｎ３°４として） 実施例４ ３−アミノＬ１−フェニル−４−（フェニルカルバモイ
ル）マレイミド３．０７Ｆとピリジン１．９４１を含む
塩化エチレン４０ｔｔｔｌに、゛−寒剤（氷−食塩）冷
却下、ホスゲン１．２１ Ｆを含む塩化エチレン２０ゴ
を滴下した後、混合物を加熱して、還流下に３０分間反
応させた。
６６．４８ ４．１８ １１．６３（０２０Ｈ
１５Ｎ３°４として） 実施例４ ３−アミノＬ１−フェニル−４−（フェニルカルバモイ
ル）マレイミド３．０７Ｆとピリジン１．９４１を含む
塩化エチレン４０ｔｔｔｌに、゛−寒剤（氷−食塩）冷
却下、ホスゲン１．２１ Ｆを含む塩化エチレン２０ゴ
を滴下した後、混合物を加熱して、還流下に３０分間反
応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水２５ｄを
加えて濾過し、原料アミノマレイミドの結晶０．５５９
を回収した。ｐ液を水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した
。残渣をエタノール５０ｒｙｅで再結晶して９分解点２
７６℃の黄色微針状結晶トシて、３，６−ジフェニル−
２−ヒドロキシ−３，４１６，７−チトラヒドロー４．
５．７−）リオキン＝５Ｈ−ピロロ〔６，４ニｄ〕ピリ
ミジンとエタノールとのモル比１：１の付加物０．５５
１（１６チ）を得た。その元素分析値をつぎに示す。
加えて濾過し、原料アミノマレイミドの結晶０．５５９
を回収した。ｐ液を水層と有機層とに分液した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮した
。残渣をエタノール５０ｒｙｅで再結晶して９分解点２
７６℃の黄色微針状結晶トシて、３，６−ジフェニル−
２−ヒドロキシ−３，４１６，７−チトラヒドロー４．
５．７−）リオキン＝５Ｈ−ピロロ〔６，４ニｄ〕ピリ
ミジンとエタノールとのモル比１：１の付加物０．５５
１（１６チ）を得た。その元素分析値をつぎに示す。
Ｃ、、ＨＮ
分析値 ６３．３５ ４．３６ １１．３０計算値
６３．３２ ４．５２ １１．０８（ＣｚｏＨｔｒ
Ｎ３０ｓとして） 実施例５ ３−アミノ−１−フェニル−４−（フェニルカルバモイ
ル）マレイミド１．５４ ｆとピリジン１．６８９を含
む塩化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル１．１２ｐを含む
塩化エチレン２０−を滴下した後。
６３．３２ ４．５２ １１．０８（ＣｚｏＨｔｒ
Ｎ３０ｓとして） 実施例５ ３−アミノ−１−フェニル−４−（フェニルカルバモイ
ル）マレイミド１．５４ ｆとピリジン１．６８９を含
む塩化エチレン２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル１．１２ｐを含む
塩化エチレン２０−を滴下した後。
混合物を室温で攪拌しながら、１６時間反応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水５０ｍ／
を加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に
エタノール５０ｇ／を加えて濾過Ｌ＋ ３．６−ジフ
ェニル−２−ヒドロキシ−ろ、４゜６．７−チトラヒド
ロー４．５．７−ドリオキソー５Ｈ−ピロロ（３，４−
ｄ〕ピリミジンの結晶Ｌ４１Ｆ（８４％）を得た。
を加え、水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に
エタノール５０ｇ／を加えて濾過Ｌ＋ ３．６−ジフ
ェニル−２−ヒドロキシ−ろ、４゜６．７−チトラヒド
ロー４．５．７−ドリオキソー５Ｈ−ピロロ（３，４−
ｄ〕ピリミジンの結晶Ｌ４１Ｆ（８４％）を得た。
実施例６
ろ−アミノー１−（Ｐ−トリル）−４−（Ｐ−トリルカ
ルバモイル）マレイミド３．３５ ｆとピリジン１．９
４Ｆを含む塩化エチレン４０ｗ１ｌに、寒剤（氷−食塩
）冷却下、ホスゲン１．２１を含む塩化エチレン２０ｄ
を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１日反応
させた。
ルバモイル）マレイミド３．３５ ｆとピリジン１．９
４Ｆを含む塩化エチレン４０ｗ１ｌに、寒剤（氷−食塩
）冷却下、ホスゲン１．２１を含む塩化エチレン２０ｄ
を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１日反応
させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水２５ｍ／
を加え、濾過して、原料アミノマレイミドの結晶０．９
３ｆを回収した。Ｆ液を水層と有機層とに分液した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮
して得た残渣に、ベンゼン２５ｄを加えて濾過し、つい
でＦ果物を塩化エチレン３［１ｓｕで洗って、さらに原
料アミノマレイミドの結晶０．６５９を回収した。ｐ液
と洗浄液を一緒にして、減圧下に濃縮した。残渣を、シ
リカゲル（ワコーゲルＣ−２００，７ｏｒ）を詰めたカ
ラム（直径２５ ｒｔｒｍ ）に通し、ベンゼンと酢酸
エチル、との混合溶媒で溶離した。まず容量用９：１の
混合溶媒５００ｄ、ついで容量比４：１の混合溶媒１５
０１１Ｉｅで溶出した後、容量比４：１の混合溶媒３０
０１で溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、３，６−
ジ（Ｐ−トリル）−２−ヒドロキシ−３，４１６，７−
チトラヒドロー４１５１７−）ジオキソ−５Ｈ−ピロロ
［３，４−ｄ］ピリミジンの結晶０、！ｌ ４９ （９
％ ）を得た。これをエタノールで再結晶して１分解点
２７６〜２７７℃の黄色微針状結晶を得た。
を加え、濾過して、原料アミノマレイミドの結晶０．９
３ｆを回収した。Ｆ液を水層と有機層とに分液した。有
機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮
して得た残渣に、ベンゼン２５ｄを加えて濾過し、つい
でＦ果物を塩化エチレン３［１ｓｕで洗って、さらに原
料アミノマレイミドの結晶０．６５９を回収した。ｐ液
と洗浄液を一緒にして、減圧下に濃縮した。残渣を、シ
リカゲル（ワコーゲルＣ−２００，７ｏｒ）を詰めたカ
ラム（直径２５ ｒｔｒｍ ）に通し、ベンゼンと酢酸
エチル、との混合溶媒で溶離した。まず容量用９：１の
混合溶媒５００ｄ、ついで容量比４：１の混合溶媒１５
０１１Ｉｅで溶出した後、容量比４：１の混合溶媒３０
０１で溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、３，６−
ジ（Ｐ−トリル）−２−ヒドロキシ−３，４１６，７−
チトラヒドロー４１５１７−）ジオキソ−５Ｈ−ピロロ
［３，４−ｄ］ピリミジンの結晶０、！ｌ ４９ （９
％ ）を得た。これをエタノールで再結晶して１分解点
２７６〜２７７℃の黄色微針状結晶を得た。
その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨＮ
分析値 ６６．２５ ４．１９ １１．７９計算値
６６．４８ ４．１８ １１．６３（Ｃ２０Ｈ１
５Ｎ３ ｏ４とシテ） 実施例７ ３−アミノ−１（２，４−ジクロロフェニル）−４−（
２，４−ジクロロフェニルカルノ（モイル）マレイミド
２．２３ＳＦとピリジン１．７２を含む塩化エチレン２
０ｒｔｔｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸ト
リクロロメチルエステル・ＬＤ６ｆを含む塩化エチレン
２０ｍ１を滴下した後、混合物を寒剤（氷−食塩）冷却
下で攪拌しながら、２０時間反応させた。
６６．４８ ４．１８ １１．６３（Ｃ２０Ｈ１
５Ｎ３ ｏ４とシテ） 実施例７ ３−アミノ−１（２，４−ジクロロフェニル）−４−（
２，４−ジクロロフェニルカルノ（モイル）マレイミド
２．２３ＳＦとピリジン１．７２を含む塩化エチレン２
０ｒｔｔｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸ト
リクロロメチルエステル・ＬＤ６ｆを含む塩化エチレン
２０ｍ１を滴下した後、混合物を寒剤（氷−食塩）冷却
下で攪拌しながら、２０時間反応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下に水５０ｍ／を加え、水層と有機層とに分液した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に
濃縮した。残渣を塩化エチレン５Ｏｙｔｔｌで再結晶し
て、３，６−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−２−
ヒドロキシ−３，４ｐ６ ＋７−テトラヒドロー４１５
１７ ）ジオキン−５Ｈ−ピロロ（３，４−ｄ、１１
ピリミジンの淡黄色針状結晶０．７２（３０％２分解点
２６２〜２６４℃）を得た。その元素分析値をつぎに示
す。
冷却下に水５０ｍ／を加え、水層と有機層とに分液した
。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に
濃縮した。残渣を塩化エチレン５Ｏｙｔｔｌで再結晶し
て、３，６−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−２−
ヒドロキシ−３，４ｐ６ ＋７−テトラヒドロー４１５
１７ ）ジオキン−５Ｈ−ピロロ（３，４−ｄ、１１
ピリミジンの淡黄色針状結晶０．７２（３０％２分解点
２６２〜２６４℃）を得た。その元素分析値をつぎに示
す。
ＣＨＮ Ｃ１
分析値 ４５．９３ １．７８ ８．６７ ２９．９
９計算値 ４５Ｊ３９ １．５０ ８．９２’ ３
０．１０（Ｃｘ５Ｈｔｃｔ４Ｎｓｏａとして） 実施例８ ３−アミノ−１−シクロへキシル−４−（シクロへキシ
ルカルバモイル）マレイミド２．７２ ｆ トピリ、ジ
ン３．３７ Ｆを含む塩化エチレン７０ｍに！寒剤（氷
−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
２．２７ｆを含む塩化エチレン２０ｒｎｌを滴下した後
、混合物を室温で攪拌しながら。
９計算値 ４５Ｊ３９ １．５０ ８．９２’ ３
０．１０（Ｃｘ５Ｈｔｃｔ４Ｎｓｏａとして） 実施例８ ３−アミノ−１−シクロへキシル−４−（シクロへキシ
ルカルバモイル）マレイミド２．７２ ｆ トピリ、ジ
ン３．３７ Ｆを含む塩化エチレン７０ｍに！寒剤（氷
−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル
２．２７ｆを含む塩化エチレン２０ｒｎｌを滴下した後
、混合物を室温で攪拌しながら。
１日反応させた。
反応後、得られた反応生成混合物に、室温で水５０Ｉ＋
／を加えて濾過しラ ろ、６−ジシクロへキシル−２−
ヒドロキシ−３，４，６，７−テトラ７、ヒ、ドロー４
１５．７−ドリオキソー５Ｈ−ピロロ〔３，４−ｄ）ピ
リミジンの結晶１．６ｓｒ＋ ４６％）を得た。Ｐ液を
水層と有機層とに分液し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下に濃縮した。残渣をジオ）サンで
再結晶して、さらべ目的物のピロロピリミジンをり ジ
オキサンとの付加物（モル比２：１）として得た。収量
ｏ、ｓ １ｙ （１５％）。
／を加えて濾過しラ ろ、６−ジシクロへキシル−２−
ヒドロキシ−３，４，６，７−テトラ７、ヒ、ドロー４
１５．７−ドリオキソー５Ｈ−ピロロ〔３，４−ｄ）ピ
リミジンの結晶１．６ｓｒ＋ ４６％）を得た。Ｐ液を
水層と有機層とに分液し、有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下に濃縮した。残渣をジオ）サンで
再結晶して、さらべ目的物のピロロピリミジンをり ジ
オキサンとの付加物（モル比２：１）として得た。収量
ｏ、ｓ １ｙ （１５％）。
分解点２９０℃。その元素分析値をつぎに示す。
ＣＨＮ
分析値 ６１．８４ ７．２２ １１．１９計算値
６１．６８ ６．９９ １０．７９（Ｃ１０Ｈ
２Ｓ Ｎａ○４・＋Ｃ，Ｈ８０２として）特許出願人
宇部興産株式会社
６１．６８ ６．９９ １０．７９（Ｃ１０Ｈ
２Ｓ Ｎａ○４・＋Ｃ，Ｈ８０２として）特許出願人
宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 〔式中 Ｒ１は炭、素数１〜４のアルキル基・炭素数２
〜４のアルケニル基、炭素数５〜７のシフロアルキル基
、炭素数７〜１０のアラルキル基、または（Ｒ２は炭素
数１〜４のアルキル基またはハロゲン原子を示し、ｎは
０．１．２または３である。）で表わされる基を示す。 〕で表わされるアミノマレイミド類と、ホスゲンまたは
クロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、ピリジンの
、存在下に反応させることを特徴とする 式 （式中 Ｒ１は前記と同じ意味を有する。）で表わされ
るピロロピリミジン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807481A JPS5859983A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ピロロピリミジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807481A JPS5859983A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ピロロピリミジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859983A true JPS5859983A (ja) | 1983-04-09 |
| JPH0216309B2 JPH0216309B2 (ja) | 1990-04-16 |
Family
ID=15663721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15807481A Granted JPS5859983A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ピロロピリミジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859983A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0752725Y2 (ja) * | 1991-06-17 | 1995-12-06 | 北海道いす▲ず▼自動車株式会社 | ほろ型トラック用荷台暖房装置 |
-
1981
- 1981-10-06 JP JP15807481A patent/JPS5859983A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0216309B2 (ja) | 1990-04-16 |
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