JPS585212B2 - 有機材料の光学的増白方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しい４・４′−ジビニル−ジフェニル化合物
を使って有機材料を光学的に増白する方法に関する。

本発明に使う新規化合物は一般式 〔この式でＲは置換されていないかまたは非発色団基で
置換されているフェニル基であり、Ｙは水素原子または
アルキル基であり、Ｑは置換されていないかまたは非発
色団基で置換されているフェニル基または式 （この式でｋは置換されていないかまたは非発色団基で
置換されているフェニル基であり、Ｙ′は水素原子また
はアルキル基である） で示される基であり、当該分子中スルホン酸基またはそ
れらの塩の形の基が基Ｑおよび（または）Ｒに存在し、
その数は１〜４個であるものとするで表わされる。

従って、芳香族性の基であるＲおよびＱがスルホ基また
はそれらの塩の形の基をもっていることができる。

上記フェニル基（Ｑ、ＲまたはＲ′の定義におけるもの
）の置換基として可能なものは、とりわけハロゲン原子
、好ましくは塩素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、炭素原子３〜４個をもつアルケニルオキシ基、置
換されている場合のあるそして好ましくは炭素原子１〜
１２個をもつアルコキシ基、置換されている場合のある
ベンジルオキシ基および勿論のことなからスルホ基また
はその塩の形の基である。

上記アルコキシ基の置換基としては特にハロゲン原子、
水酸基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基、ニトリ
ル基、スルホン酸基およびカルボン酸基（そのエステル
およびアミドを含む）が挙げられそしてベンジルオキシ
基の置換基としては炭素原子１〜４個をもつアルキル基
またはアルコキシ基またはハロゲン原子好ましくは塩素
原子が挙げられる。

フェニル基上のこれら置換基の数は一般に２より多くな
いとする。

塩の形で存在するスルホン酸基はほとんどアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン
塩である。

ナトリウム塩およびカリウム塩が好ましい。

式（１）の範囲内では、式 〔この式でＲ１はフェニル基であって、これは置換され
ていないかまたはスルホン酸基またはその塩の基、ハロ
ゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭素原
子３〜４個をもつアルケニルオキシ基あるいは置換され
ている場合のあるアルコキシ基またはベンジルオキシ基
で置換されていることができるものとし、Ｙｌは水素原
子または（炭素原子１〜６個をもつ）アルキル基であり
、Ｑｌは置換されていないかまたはスルホ基またはその
塩の基、ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、炭素原子３〜４個をもつアルケニルオキシ基また
は置換されている場合のあるアルコキシ基またはベンジ
ルオキシ基によって置換されていることのできるフェニ
ル基であるかまたは式 （この式でＲ１とＹｌ とは上記の意味をもつ）で示さ
れる基である〕 で表わされる化合物は主に興味がある。

同時に、式 （この式でＺと２′とは互に独立に水素原子、スルホン
酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩またはアミン塩の基、ふっ素原子、塩素
原子、臭素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基ま
たは炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚｌ
は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原
子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子１〜４個を
もつアルコキシ基であり、Ｚ２はスルホン酸基またはそ
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩またはアミン塩の基でありそしてＹ２は水素原子また
は炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、そして当
該分子中のスルホン酸基またはそのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の形
の基の数は１〜４個であるものとする） で表わされる化合物、および式 （この式でＺは水素原子、スルホン酸基またはそのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩また
はアミン塩の形の基、ふっ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素原子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子１
〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚｌは水素原子、ふ
っ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子１〜１４個を
もつアルキル基または炭素原子１〜４個をもつアルコキ
シ基であり、そしてＹ２は水素原子または炭素原子１〜
４個をもつアルキル基であり、そして当該分子中のスル
ホン酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩またはアミン塩の形にある基の数は
２個または４個である）で表わされる化合物が選び出さ
れる。

実際的に殊に興味のある化合物は、式 （この式でＺとＺ′と２１と２２とは前に与えた意味を
もちそしてＹ３は水素原子またはメチル基である）、 （この式でＺＩ とＺ２とＺ３とは前に与えた意味をも
つ）、 （この式でＺ３は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭
素原子、メチル基、エチル基またはメトキシ基であり、
Ｚ４は水素原子、臭素原子またはメチル基であり、Ｚ５
は水素原子、スルホン酸基ま：たはそのナトリウムまた
はカリウム塩の基、塩素原子またはメチル基であり、Ｚ
３は水素原子またはメチル基でありそしてＭは水素原子
、ナトリウム原子またはカリウム原子である）、 （この式で２６は水素原子または塩素原子でありそして
Ｍは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム原子であ
る）、および （この式でＺ６は水素原子または塩素原子であり、Ｚ３
は水素原子またはメチル基でありそしてＭは水素原子、
ナトリウム原子またはカリウム原子である） で表わされる化合物である。

式（１）またはこの式に包含される他の式の化合物はそ
れ自体公知の方法に従って製造される。

一般に、式 で表わされる化合物約１モル当量を、式 で表わされる化合物約１モル当量および式で表わされる
化合物約１モル当量と反応させるのである。

なお、これらの式でＱとＹとＲとは前に与えた意味をも
ちそしてＡおよびＡ１ の１方は式で示される基であっ
て、他方は式 または （これらの式でＤはさらに置換されていることのできる
アルキル基、好ましくは炭素原子６個までをもつ基、ア
リール基好ましくはフェニル基、シクロアルキル基好ま
しくはシクロヘキシル基またはアラルキル基好ましくは
ベンジル基である）で示される基である。

従って、例えば、式 で表わされるジアルデヒドを式 および式 で表わされる単官能性化合物と反応させることができる
し、または式 および式 で表わされる単官能性化合物を式 で表わされる２官能性化合物と反応させることができる
。

なお、これらの式でＱとＹとＲとは前に与えた意味をも
ちそしてＶは式（１３ａ）〜（１３ｄ ）で示されるり
ん含有置換基の１つである。

原料として必要な式（１つ、（１６）および０９で表わ
されるりん化合物はそれぞれ自体公知の方法により、式 で表わされるハロゲンメチル化合物好ましくはクロルメ
チルまたはブロムメチル化合物を式（これらの式でＤは
前に与えた意味をもつが、酸素に結合したＤは好ましく
は低級アルキル基でありそしてりんに直結したＤは好ま
しくはベンゼン基のようなアリール基である） で表わされるりん化合物と反応させることによって得ら
れる。

また、式（１３ｃ）のりん化合物は式（２０）、（２１
）または（２２）のハロゲンメチル化合物好ましくはク
ロルメチルまたはブロムメチル化合物をｐ−クロルジフ
ェニルホスフィンと反応させそして次にアルコールＤ−
０Ｈ（このＤは前に与えた意味をもつ）例えばメタノー
ルまたは水と反応させることによっても得られる。

原料として必要な前記のアルデヒドは公知であるかまた
はそれ自体公知の方法によって作られる。

本発明による実際上殊に重要な実施形式は、式（１０）
のジフェニル反応成分として、式（この式でＤｌは炭素
原子１〜６個をもつアルキル基である） で表わされる化合物を使うことから成る。

前記の製造工程を不活性溶媒中で行うのが有利である。

溶媒の例としてトルエンやキシレンのような炭化水素、
メタノール、エタノール、インプロパツール、ブタノー
ル、グリコール、２−メトキシエタノールのようなグリ
コールエーテル、へキサノール、シクロヘキサノールお
よびシクロオクタツールのようなアルコール、およびま
たジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランおよび
ジオキサンのようなエーテルならびにジメチルスルホキ
シド、ホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンが挙げ
られる。

ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドのような
極性有機溶媒は殊に適する。

反応によっては水溶液中で実施できるものもある。

反応の実施温度は広い範囲にあることができる。

これは（イ）使用溶媒の反応体特に強塩基性のアルカリ
化合物に対する安定性、（ロ）縮合反応成分の反応性お
よび（ハ）溶媒と塩基との混合物の縮合剤としての活性
によって決められる。

従って、実際には、特に溶媒としてジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシドを使う場合には、約１０
〜１００℃の温度を一般に使用できる。

好ましい温度範囲は２０〜６０℃である。しかし、成る
状況によっては、すなわち時間を短縮したいとかまたは
活性は低いが価格が安い縮合剤を使う場合には、より高
い温度を採用することもできる。

従って、原則として反応温度はｉｏ〜１８０℃の範囲が
可能である。

強塩基性のアルカリ化合物としては、とりわけアルカリ
金属の水酸化物、アミドおよびアルコラード（好ましく
は炭素原子１〜４個をもつ第１アルコールのアルコラー
ド）が可能であって、経済的理由からリチウム、ナトリ
ウムおよびカリウムの相当する化合物が主に興味がある
。

しかし、原則としてそして特殊な場合には、アルカリ金
属の硫化物および炭酸塩、アリールアルカリ金属化合物
例えばフェニルリチウム、または強塩基性アミン（アン
モニウム塩基例えばトリアルキルアンモニウムハイドロ
オキサイドを含む）を有利に使うこともできる。

式（１）において外部構造部分が非対称である化合物を
得たい場合には、前記の方法によって、３種類の反応体
の競争反応の結果として、大抵の場合に式（１）の非対
称に置換された化合物と２種類の相当する対称に置換さ
れた化合物との混合物が初めに得られる。

これら化合物をそれらの水溶性の相違に基づいて分離す
ることができ、水に不溶性の化合物をろ別する。

そのろ液中に溶存する水溶性化合物を次にそれらの水溶
性の相違によって分離することができる。

本発明方法の他の実施形式によれば、式 で表わされる化合物を式 で表わされるオキシム−ヒドラジンを環化して、式（１
）の化合物にするのである。

なお、同様に式 で表わされるヒドラジンと反応させそしてこうして得ら
れた式 で表わされる化合物１モルを式（２９）のヒドラジン２
モルと反応させ、こうして得られた式 で表わされるオキシム−ヒドラゾンを環化することによ
って、対称な化合物が得られる。

式（２８）または（３１）の化合物を式（２９）の化合
物と反応させるには、一般に、それら反応体に対し不活
性な有機溶媒例えばハロゲン化されている場合のある脂
肪族または芳香族炭化水素、アルコール、エーテル、グ
リコール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、アセ
トニトリルなどの中でまたは酢酸やプロピオン酸のよう
な低級アルカンカルボン酸の中で１０〜１００℃、好ま
しくは３０〜７０℃で行う。

こうして単離された式（至）または（３２）のオキシム
−ヒドラゾンを、水分製剤例えば無水酢酸やプロピオン
酸クロライドのようなアルカンカルボン酸の無水物また
はハロゲン化物または３塩化りんや５塩化りんのような
ハロゲン化りんを使って環化させて式（１）の化合物と
なすのが適する。

このためには一般に１０〜１６０℃、好ましくは３０〜
１２０℃の温度範囲を採用する。

酸ハロゲン化物を使う場合には、それらオキシム−ヒド
ラゾンおよび酸ハロゲン化物に対し不活性な有機溶媒、
例えばハロゲン化されている場合のある炭化水素、エー
テル、ジメチルホルムアミドなどの中で反応させること
ができる。

水分製剤として酸無水物を使う場合には、過剰量の酸無
水物の中で、場合によっては別に溶媒を加えて反応させ
ることができる。

また、式（１）のトリアゾールを与える環化反応を、尿
素を加えて１００〜２１０℃好ましくは１２０〜１８０
℃に加熱して行うこともできる。

この場合には、一般にヒドラゾンの乾燥重量に関して２
〜２０倍量の尿素を使う。

さらに、式（１）およびこの式に包含される他の式の化
合物をメールワイン・アリール化反応によって製造する
こともできる（アール・アダムス氏、Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ １第１１巻、第１６９頁、１９６
０年、ニューヨークを参照され度い）。

この反応によれば、式 （この式でＢは陰性置換基例えばアセチル基、カルボキ
シル基、ニトリル基または置換されている場合のあるカ
ルボン酸エステル基またはカルボン酸アミド基である） で表わされる化合物を、式 で表わされるアミンのジアゾニウム塩でアリール化し、
この際同時にまたは次に置換基Ｂを***するのである。

このアリール化を一般に水相中でまたは含水アセトン、
含水メタノール、含水エタノールなどの水性有機相中で
−１０〜＋６０℃好ましくは２０〜４０℃でそして銅塩
の存在の下で、場合によっては酸性範囲で有効な緩衝剤
例えば酢酸−酢酸ナトリウム、りん酸モノナトリウム、
酒石酸モノナトリウムなどの存在の下で行う。

本発明による新化合物は無色ないしはせいぜい僅かに有
色でありそして溶解または微細に分割された状態におい
て多かれ少なかれ著しいけい光を示す。

故に、それらを種種な合成、半合成または天然有機材料
またはこのような有機材料を含む物質を光学的に増白す
るのに使用できる。

光学的に増白するのに適する有機材料の例として次の群
を挙げることができるが、これらに限定するものではな
いことを理解され度い。

■０合合成様高分子材料 （ａ） 重合性炭素・炭素２重結合少くとも１個をも
つ有機化合物に基づく重合生成物すなわちそれらのホモ
重合体または共重合体ならびにそれらの後処理生成物例
えば交さ結合、グラフト化または崩解生成物、重合体混
合物または反応性基の変性によって得られた生成物、例
えばα・β−不飽和カルボン酸またはこのようなカルボ
ン酸の誘導体特にアクリル化合物（例えばアクリルエス
テル、アクリル酸、アクリロニトリル、アクリルアミド
およびそれらの誘導体またはそそらのメタクリル同族体
）、オレフィン炭化水素（例えばエチレン。

プロピレン、スチレンまたはジエンおよびまたいわゆる
ＡＢＳ重合体）およびビニルおよびビニリチン化合物（
例えば塩化ビニル、ビニルアルコールおよび塩化ビニリ
デン）に基づく重合体。

（ｂ） 例えば開環によって得られる重合生成物例え
ばポリカプロラクタム型のポリアミド、およびまたポリ
エーテルやポリアセタールのような重付加および重縮合
によって得られる重合体。

（Ｃ） 縮合性基をもつ２官能性または多官能性化合
物に基づく重縮合生成物または前縮合生成物、それらの
ホモ縮合および共縮合生成物、および後処理生成物、例
えばポリエステル、特に飽和（例えばエチレングリコー
ル・テレフタル酸ポリエステル）または不飽和（例えば
マレイン酸・ジアルコール重縮合体ならびに共重合性ビ
ニル単量体とのそれらの交さ縮合生成物）の非分枝およ
び分枝鎖状（多価アルコールに基づくもの例えばアルキ
ド樹脂をも包含する）のポリエステル、ポリアミド（例
えばヘキサメチレンジアミンアジペートマレエート樹脂
、メラミン樹脂、それらの前縮合体および類似化合物、
ポリカーボネートおよびシリコーン。

（ｄ） ポリウレタン（交さ結合されたものおよび交
さ結合されてないもの）およびエポキシド樹脂のような
重付加生成物。

Ｌ半合成有機材料例えば種種なエステル化度をもつセル
ロースエステル（いわゆる２３Ａ−アセテートまたはト
リアセテート）、セルロースエーテル、再生セルロース
（ビスコースまたは銅アンモニウムセルロース）または
それらの後処理生成物、およびカゼインプラスチック。

■、動物質または植物質の、例えばセルロースやたん白
質に基づく天然有機材料、例えばもめん羊毛、リネン、
絹、天然ラッカー樹脂、でんぷんおよびカゼイン。

被増白有機材料は種種の加工状態（原材料、半完成品ま
たは完成品）にあることができる。

またそれらは種種な形状の構造物の形、すなわち例えば
シート、プロフィル、射出成形物、種種の機械処理され
た物品、チップ、顆粒またはフオームのような主に３次
元性物体、フィルム、ラッカー、箔、被覆、含浸物およ
び覆いのような主に２次元性物体またはフィラメント、
繊維、フロックおよびワイヤのような主に１次元性物体
としであることができる。

また、それらは成形されてない状態において、種種な均
一または不均一な分割状態例えば粉末、溶液、乳濁体、
分散体、ラテックス、ペーストまたはワックスの形にあ
ることもできる。

繊維材料は例えば無限のフィラメント（伸張したものま
たは伸張してないもの）、ステーブルファイバー、フロ
ック、バンク、織物フィラメント、より糸、ぬい糸、繊
維フリース、フェルト、詰め物、フロック構造物、織布
、織物ラミネート、編物および紙、厚紙または紙配合物
の形にあることができる。

本発明による化合物はとりわけ有機織物材料特に織物を
処理するのに重要である。

ステーブルファイバー、無限のフィラメント、バンク、
織物、編物、フリース、フロック構造物またはラミネー
トの形にあることのできる繊維を本発明によって増白す
る場合には、本発明による化合物を微細に分割された形
で含む水性媒質（懸濁体、いわゆるミクロ分散体または
場合によっては溶液）において行うのが有利である。

所望により、分散剤、安定剤、湿潤剤および他の助剤を
増白処理中に加えることができる。

使用する増白剤化合物の型によっては中性、アルカリ性
または酸性の浴の中で処理するのが有利である。

この処理を一般に約２０〜１４０℃、例えば浴の沸点ま
たはその近辺（約９０℃）で行う。

なお、染色工業においていわゆる溶媒染色で実用されて
いるように、織物基材の本発明による仕上げ処理に有機
溶媒中の溶液または乳濁体を使うこともできる（パッド
・サーモフィックス方法または染色機中での吸尽染色方
法）。

さらに、本発明による新増白剤を成形前または成形中の
有機材料に添加または配合することができる。

すなわち、例えば増白剤をフィルム、シート（例えばポ
リ塩化ビニル中に熱時にミル処理する）または成形物の
製造中にその圧縮成形用配合物または射出成形用配合物
に加えることができる。

全合成または半合成有機材料を紡糸方法によってまたは
紡糸用配合物を経て成形する場合には、増白剤を次の方
法によって適用することができる３（イ）原料（例えば
単量体）または中間体（例えば前縮合体またはプレポリ
マー）に、すなわち重合、重縮合または重付加反応の前
または反応中に加える。

仲）紡糸用配合物に使う重合体チップまたは顆粒上にま
ぶす。

（ハ）紡糸用配合物に使う重合体チップまたは顆粒の浴
染色。

に）紡糸用融解物または紡糸溶液に計量して加える。

（（１）伸張する前のトウに施す。

本発明による新増白剤は、これを例えば次の使用形式で
使うこともできる。

（ａ） 染料（色合いを付ける）または顔料（有色顔
料または特に例えば白色顔料）と混合するか、または染
浴、捺染ペースト、抜染ペーストまたは防染ペーストに
添加物としてまたは染色、プリントまたは抜染プリント
の後処理に使う。

（ｂ） いわゆる担体、湿潤剤、可塑剤、膨潤剤、酸
化防止剤、光防止剤、熱安定剤および化学的漂白剤（次
亜塩素酸塩漂白剤または漂白浴添加物）と混合する。

（Ｃ） 交さ結合剤または仕上げ剤（例えばでんぷん
または合成仕上げ剤）と混合するかまたは種種の織物仕
上げ工程特に合成樹脂仕上げ（例えばウォッシュ・アン
ド・ウェア、パーマネント・プレスまたはノー・アイロ
ンのようなしわ防止仕上げ）ならびに難燃仕上げ、感触
を柔げる仕上げ、撥汚仕上げ、帯電防止仕上げまたは抗
微生物仕上げと組合わせる。

（ｄ） 織物、フリース、紙および皮革の被覆剤、含
浸剤または結合剤（溶液、分散体および乳濁体）におい
て使う重合体担体（重合または重付加生成物）中に溶解
または分散された形で配合する。

（ｅ） いわゆるマスターバッチに添加物として。

げ）種種の工業製品の商品価値を高めるために（例えば
石けん、洗浄剤、顔料の外観を改良するために）、それ
らに添加物として。

（ｇ） 他の光学的増白剤と組合わせる。

（ｈ） 紡糸用配合物中に、すなわち合成繊維をさら
に処理するためにスリップを改良するように使われるよ
うな紡糸浴に添加物として、または繊維の伸張前の特殊
な浴から。

（ｉ） 写真の種種な目的に、例えば電子写真再生ま
たは超増感用にシンチレータ−としておよび写真層の光
学的増白用に、場合によっては例えばＴｉＯ２のような
白色顔料と組合わせて。

増白方法を織物の処理方法または仕上げ方法と併用する
場合には、所望の増白効果が達せられるような濃度で増
白剤を含む適当な安定な配合物を使って、この組合わせ
処理を多くの場合に有利に行うことができる。

場合によっては、本発明による増白剤は後処理によって
十分に有効になる。

これは例えば化学的処理（例えば酸処理）、熱処理（例
えば加熱）または化学および熱処理の組合わせ処理であ
る。

従って、例えば、一連の繊維基材例えばポリエステル繊
維を本発明による増白剤で増白するには、これら繊維を
増白剤の水性分散体（または場合によっては溶液）で７
５℃以下、例えば室温で含浸しそして次に１００℃以上
で乾式熱処理するのが適する。

なお、この熱処理の前に繊維材料を中程度に高めた温度
例えば６０℃以下でなくそして約１３０℃までの温度で
予じめ乾燥しておくことを一般に勤める。

次に１２０〜２５５℃、例えば乾燥室内で加熱するか、
上記温度範囲内でアイロン掛けするかまたは乾燥類加熱
水蒸気で処理することによって、乾式熱処理するのが有
利である。

これら乾燥処理と乾式熱処理とを引続いて行うかまたは
単一工程段階で組合わせることもできる。

本発明による新増白剤の使用量は被増白有機材料に関し
て広い範囲内にあることができる。

非常に少量でも、場合によっては例えば０．０００５重
量％の量でも著しいそして耐久性の効果がすでに達せら
れる。

しかし、約０．８重量％までの量そして場合によっては
約２重量％までの量を使うことができる。

大抵の実際の目的には、０．００５〜０，５重量％の量
が好ましい。

さらに、本発明による新増白剤は洗たく液または工業用
または家庭用洗剤の添加物として使うのにも殊に適する
。

それらを種種の方法で加えることができる。

洗たく液には、それら増白剤を水または有機溶媒に溶か
した溶液としてまたは微細に分割された形で水性分散体
として加えるのが適する。

また、家庭用または工業用洗剤には、これら洗剤の製造
工程の任意段階において、例えば洗剤を噴霧乾燥する前
のいわゆるスラリーにまたは液状洗剤配合物の製造中に
加えるのが適する。

それらを水または他の溶媒中の溶液または分散体の形で
または助剤を加えずに乾いた増白用粉末として加えるこ
とができる。

例えば、それら増白剤を洗剤物質と混合、こねまぜまた
は摩砕しそしてこの形で洗たく用粉末製品を配合するこ
とができる。

しかし、それらを溶解または分散された形で洗剤、製品
に噴霧することもできる。

洗剤として可能なものは洗剤物質の公知の混合物、例え
ばチップおよび粉末の形にある石けん、合成品、すなわ
ち高級脂肪族アルコールの硫酸半エステルの可溶性塩、
高級のそして（または）複数個のアルキル置換基をもつ
アリールスルホン酸の可溶性塩、中級ないし高級アルコ
ールのスルホンカルボン酸エステルの可溶性塩、脂肪酸
アシルアミノアルキル−またはアシルアミノアリール−
グリセリンスルホネート、脂肪族アルコールのりん酸エ
ステルなどである。

使用できるいわゆるビルダーは例えばアルカリ金属のポ
リりん酸塩およびポリメタりん酸塩、アルカリ金属のピ
ロりん酸塩、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金
属塩および他の撥汚性剤およびさらにアルカリ金属のけ
い酸塩、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のほう酸
塩、アルカリ金属の過はう酸塩、ニトリロトリ酢酸、エ
チレンジアミンテトラ酢酸および高級脂肪酸のアルカノ
ールアミドのような泡安定剤である。

前記の洗剤はさらに例えば帯電防止剤、ラノリンのよう
な脂肪を復元する皮膚保護剤、酵素、抗微生物剤、香料
および染料を含むことができる。

本発明による増白剤を洗剤中に他の増白剤特に４・４′
−ジアミノスチルベン−２・２′−ジスルホン酸、１・
３−ジフェニルピラゾリン、スチルビル−４−ナフトト
リアゾール、４・４′−ジスチリル−ビフェニル、ｌ・
４−ジスチリルベンゼン、クマリンまたはナフトスチリ
ルの誘導体といっしょに使うこともできる。

本発明による新増白剤は、活性塩素給体例えば次亜塩素
酸塩の存在下でも活性でありそしてアルキルフェノール
ポリグリコールエーテルのような非イオル性洗剤を含む
洗たく液中でその効果を有意に失うことなく使用できる
という特殊な利点をもっている。

本発明による化合物は製品化された液状または粉末の洗
剤の重量に関して０．００１〜２％、好ましくは０．０
０５〜１％の量で加える。

この量で本発明による増白剤を含む洗たく液は、これを
セルロース繊維、ポリアミド繊維、高級仕上げをもつセ
ルロース繊維、ポリエステル繊維、羊毛などの織物を洗
たくする場合に日光中で鮮明な外観を与える。

洗たく処理はこれを例えば次のように行う。

前記の織物を、製品化された洗剤１〜１０ｇ／ｌとこの
洗剤の重量に関して０，０５〜１％の量の本発明による
増白剤とを含む洗たく液の中で２０〜１００℃で１〜３
０分間処理する。

液比を１：３ないし１：５０とすることができる。

洗たくした後に織物を常法によりすすいでから乾かすな
お、上記の洗たく液は活性塩素（例えば次亜塩素酸塩）
０．２ｇ／ｌまたは過はう酸ナトリウム０．１〜２ｇ
／ｌを漂白用添加物として含むことができる。

本発明の範囲内で、本発明による製法の競争反応によっ
て得られる新化合物と相当する対称構造の化合物との混
合物を光学的増白の目的に、適用上の特殊な要請による
が、困難なく使うこともできる。

これは、それら化合物を実際に使用するに際し、最終用
途にもよるが、競争反応の生成物を分離しないですむこ
とを意味する。

適当な場合には、水に不溶性の対称な化合物を分離する
ことができ、これを分離した後の水溶性化合物の混合物
を光学的増白の目的に使うことができる。

さらに、適当な場合には、反応混合物中の水に不溶性の
対称な化合物の割合を減するために、２官能性反応体１
モル当量について単官能性反応体の全量で約２モル当量
を使って反応させることができ、この場合にスルホ基を
もつ反応成分対スルホ基をもたない反応成分のモル比は
約１：１ないし１０：ｌの範囲にあることができる。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

先ず例１〜３では本発明に使う光学的増白剤の製造例を
参考例として示し、次いで例４〜１２で本発明による増
白方法の実施例を示す。

例１ ４・４′−ビス−（ジメトキシホスホノメチル）−じフ
ェニル４１．０ｇとベンズアルテヒド −２−スルホン
酸（遊離スルホン酸８３８％の量を含むのナトリウム塩
２２．２ｇと２−フェニルート２３−トリアゾール−４
−アルデヒド１８．０ｇとを無水ジメチルホルムアミド
２００ｍ１にかきまぜながらそして空気を窒素で置換し
ながら４０℃で溶かす。

次に、温度が４５℃を超えないように場合によっては氷
水で冷却しながら、ナトリウムメチラート（含有量９７
，８％）１４．４ｇを１０分間で少しずつ導入する。

反応混合物を４０〜４５℃でさらに４時間かきまぜ、脱
塩した水４００ｍ１で処理し、ぎ酸約２ｍｌで中和し煮
沸するまで加熱しそして加圧フィルターでろ過する。

その透明なろ液を約５℃に冷却し、晶出した生成物をろ
別しそして脱塩した水１５０ｍ１とジメチルホルムアミ
ド１５０ｍ１との混合物から再結晶する。

この生成物を１００〜１１０℃で真空乾燥した後にクロ
ルベンゼン２００ｒｒＬｌの中で還流状態で１０分間煮
沸しそして熱い加圧フィルターでろ過する。

そのフィルター残分をメタノール約１００ｍ１中に懸濁
し、ろ過しそしてメタノールで洗ってから１００〜１１
０℃で真空乾燥する。

こうして式で表わされる化合物約４．８ｇが得られる。

外観は淡黄色の粉末である。

式（３つの化合物を作るのに４・４′−ビス−（ジメト
キシホスホノメチル）−ジフェニルの代りに当量の４・
４′−ビス−（ジェトキシホスホノメチル−ジフェニル
を使って同じく良好な結果を得ることができる。

同じくナトリウムメチラートの代りに水酸化カリウムま
たは水酸化ナトリウムをアルカリ性縮合剤として使用で
きる。

さらに、ジメチルホルムアミドの代りにジメチルスルホ
キシドを溶媒として使用することもできる。

なお、ベンズアルデヒド−２−スルホン酸のナトリウム
塩２２．２ｇの代りに２−クロル−ベンズアルデヒド−
５−スルホン酸（含有量９３．２％）のナトリウム塩２
６．０ｇを使う場合に、式で衣わされる化合物１０．６
ｇが淡黄色粉末として得られる。

例２ ２−フェニルート２・３−トリアゾール−４−アルテヒ
ドースルホン酸のナトリウム塩１５．ｌグと４・４′−
ビス−（ジメトキシホスホノメチル。

−ジフェニル１０．２ｇとをジメチルスルホキシド２０
０ｍ１中にかきませながらそして空気を窒素で置換しな
がら溶かしそしてナトリウムメチラート（含有量９８，
４％）３．６ｇを温度が４５℃を超えないように場合に
よっては氷水で冷却しながら５分間に導入する。

反応混合物を４０〜４５℃でさらに４時間かきまぜそし
て２０℃に冷却し、こうして晶出した生成物をろ別しそ
してジメチルホルムアミド９００ｍ１と脱塩した水４５
０ｍ１との混合物から再結晶する。

１００〜１１０℃で真空乾燥した後に、式 で表わされる化合物約２．８ｇが淡黄色の粉末として得
られる。

使用した２−フェニル−１・２・３−トリアゾール−４
−アルデヒド−スルホン酸のナトリウム塩は次のように
して得られる。

２−フェニル−１・２・３−トリアゾール−４−アルデ
ヒド３４．６ｇをＳＯ３の１０％を含む発煙硫酸１６０
ｇの中にかきませながら室温で２５分間で少しずつ導入
する。

この暗褐色溶液を室温でさらに２３時間かきませてから
、氷１ｋｇに注意して注ぎ入れる。

こうして生成した溶液の僅かな濁りをろ過して除き、こ
の透明なろ液を５０℃に加熱し、塩化ナトリウム２００
ｇを加え、この混合物を約１０℃に冷却しそして晶出し
た生成物をろ別しそして先ず脱塩した水１１について塩
化ナトリウム２００ｇを含む溶液２１で洗ってからアル
コール１１で洗う。

１００〜１１０℃で真空乾燥した後に、式 で表わされる化合物約３７．５ｇが得られる。

式（３７）の化合物の場合と同様に、式 および で表わされる化合物が得られる。

使用した５−メチル−１−（４−スルホフェニル）−１
・２・３−トリアゾール−４−アルデヒドのナトリウム
塩は次のようにして得られる。

５−メチル−２−フェニル−１・２・３−トリアゾール
−４−アルデヒド７．５１を、Ｓ０３ の２５％を含む
発煙硫酸４０ｍ１の中に、温度が４０℃を超えないよう
に氷水で冷却しそしてかきまぜながら２０分間で導入す
る。

この褐色の溶液を室温でさらに４時間かきまぜてから氷
３００ｇに注ぐ。

全体を煮沸状態に加熱しそして塩化ナトリウム３０ｇを
加えると、生成物が析出する。

冷却した後に晶出した生成物をろ別し、塩化ナトリウム
溶液（脱塩した水ｌｌにつき塩化ナトリウム２００ｇを
溶かす）３００ｍｌの中でかきませ、少量の３０％水酸
化ナトリウム溶液で中和し、ろ別し、同じ塩化ナトリウ
ム溶液で洗いそして１００〜１１０℃で真空乾燥する。

こうして式で表わされる化合物１２．２５’が得られる
。

これに混入している少量の塩化ナトリウムは水から再結
晶して除去できる。

使用した２−（３−クロルスルホフェニル）−１・２・
３−トリアゾール−４−アルデヒドは次のようにして得
られる。

２−（３−クロルフェニル）−ｉ・２・３−トリアゾー
ル−４−アルデヒド８，３１を、Ｓ０２ の２５％を含
む発煙硫酸４０ｍ１の中に、温度が３５℃を超えないよ
うに１５分間で導入する。

反応混合物を室温でさらに約２２時間そして５０〜５５
℃で５時間かきませる。

室温で冷却した後に、この赤褐色の溶液を水２５０ｇに
注ぎ入れそしてこの溶液を煮沸状態に加熱し、塩化ナト
リウム５０ｇで処理しそして結晶化させる。

こうして晶出した生成物をろ別し、脱塩した水１１に塩
化ナトリウム３００ｇを溶かした溶液３００ｍ１を加え
てかきまぜ、少量の３０％水酸化ナトリウム溶液で中和
し、ろ別し、同じ塩化ナトリウム溶液３００ｍ１で洗っ
てからアルコール１００ｍ１で洗いそして１００〜１１
０℃で真空乾燥する。

こうして式で表わされる化合物９．０ｇが得られる。

これに混入している塩化ナトリウムは水から再結晶して
除去できる。

例３ 例１に記載の方法に従って、式 で表わされる次表に挙げた化合物が作られる。

例４ 漂白されたもめん織物を、次の添加物を含む５０℃の液
の中で、１：２０の液比を使って１５分間洗う。

式（３５）の増白剤０．００４〜０．０１６ｇ／ｌ、活
性塩素（漂白剤溶液） ０．２５ ｇ／ｌ、粉末洗剤（
これはドデシルベンゼンスルホネート１５．００％とラ
ウリルスルホン酸ナトリウム１０．００％とトリポリり
ん酸ナトリウム４０．００％と無水硫酸ナトリウム２５
．７５％とメタけい酸ナトリウム７．００％とカルボキ
シメチルセルロース２，００％とエチレンジアミンテト
ラ酢酸０．２５％とから成る）４ｇ／ｌ。

なお、この洗たく液を調製してから１５分間後にこの５
０℃の液にもめん織物を導入する。

すすいでから乾かした後に、この織物は酸、日光および
塩素に対する高い堅ろう性をもつ高い増白効果を示す。

洗たくを同じやり方で２５℃で１５分間行う場合にも高
い増白効果が達せられる。

前記組成の粉末洗剤に増白剤を直接加えることもできる
。

式（３５）の化合物の代りに式（４４）〜（５０）、（
５３）、（６０）、（６υまたは（６４）の化合物を使
って、非常に似た効果が得られる。

例５ ポリアミド繊維織物（ペルロン・ヘランカ）を次の添加
物を含む５０℃の液中でｌ：２０の液比を使って１５分
間洗う。

式（３つ、（３６）、（４４）〜（５０）、（５３）、
（６０）、（６υまたは（６４）のうちの１つの増白剤
０．００４〜０．０１６ｇ／ｌ、活性塩素（漂白剤溶液
） ０．２５ ｇ／ｌ、、粉末洗剤（これはドデシルベ
ンゼンスルホネート１５．００％とラウリルスルホン酸
ナトリウム１０．００％とトリポリりん酸ナトリウム４
０．００％と無水硫酸ナトリウム２５，７５％とメタけ
い酸ナトリウム７．００％とカルボキシメチルセルロー
ス２．００％とエチレンジアミンテトラ酢酸０．２５％
とから成る）４ｇ／ｌ。

なお、この洗たく液を調製してから１５分間後にこの５
０℃の液にポリアミド繊維織物を導入する。

すすいでから乾かした後に、この織物は高い日光堅ろう
性をもつ高い増白効果を示す。

なお、この洗たくを同じやり方でしかし２５℃で行う場
合にも高い増白効果が得られる。

上記組成の粉末洗剤に増白剤を直接配合することもでき
る。

例６ ポリアミド繊維織物（ペルロン）を、この織物の重量に
関して０．１％の量の式（３５）、（３６）、（３７）
、（３９）、％式％ ％酢酸１ｇ／ｌとエチレンオキシド３０〜３５モルの工
業用ステアリルアルコール１モルとの付加生成物０．２
５ｇ／ｌとを含む６０℃の浴の中に、ｌ：４０の液比で
導入する。

この浴を３０分間で煮沸状態まで加熱しそして煮沸状態
に３０分間保つ。

すすいでから乾かした後に良好な増白効果が達せられる
。

ポリアミド−６織物の代りにポリアミド−６・６（ナイ
ロン）織物を使う場合に同様の増白効果が得られる。

さらに、この操作を高温条件の下で、例えば１３０℃で
３０分間行うこともできる。

この型の使用には、洗液にハイドロサルファイド ３
ｇ／ｌを加えることを勧める。

例７ ヘキサメチレンジアミンアジペートから公知の方法によ
って作られたチップの形のポリアミド１００００ｇをタ
ンブラ−容器内で２酸化チタン（ルチル変性）３０ｇお
よび式（３５）、（３６）、（３７）、（３９）、％式
％ 化合物５ｇといっしょに１２時間混合する。

こうして処理したチップを、油またはジフェニル蒸気で
３００〜３１０℃に加熱した釜の中で大気酸素を水蒸気
で置換した後に融解しそして３０分間かきまぜる。

この融解物を５気圧ゲージの窒素圧力の下で紡糸口金か
ら押出し、こうして紡糸しそして冷却したフィラメント
をボビンに巻く。

こうして得たフィラメントは良好な増白効果を示す。

ヘキサメチレンジアミンアジペートから作られたポリア
ミドの代りにε−カプロラクタムから作られたポリアミ
ドを使って、同様に良好な結果が得られる。

例８ 漂白されたもめん織物を、１：２０の液比を使って６０
〜９５℃で３０分間洗う。

なお、その洗たく液は次の添加物を含む。

式（３５）、（３６）、（３７）、（３９）、（４０）
、（４４）〜（５０）、 （５３）、（６０）、（６υ
または（６４）のうちの１の増白剤０．０４ｇ／ｌおよ
び粉末洗剤（その組成は石けんフレーク４０．０％とト
リポリりん酸ナトリウム１５．０％と過はう酸ナトリウ
ム８．０％とけい酸マグネシウム１．０％とメタけい酸
ナトリウム（９Ｈ２０）１１．０％と焼成炭酸ナトリウ
ム２４．６％とエチレンジアミンテトラ酢酸０．４％と
から成る）４ ｇ／ｌ。

すすいでから乾かした後に、このもめん織物は強力な増
白効果を示す。

例９ 漂白された羊毛織物を、その繊維重量に関して０．１〜
０，４％の量の式（３５）、（４４Ｊ〜（５０）、（５
３）、（６０）、（６υまたは（６４）のうちの１つの
化合物とハイドロサルファイド ４ ｇ／ｌとを含む浴
の中で１：４０の液比を使って６０分間処理する。

すすいでから乾かした後に、日光堅ろう性の高い強力な
増白効果が得られる。

なお、ハイドロサルファイドの代りに繊維重量に関して
５％の量の酢酸を浴に加える場合に同じく強力な増白効
果が得られる。

例ＩＯ アセチルセルロース織物を、この繊維材料に関して０．
１５％の量の式（３５）、（４４）〜（５０）、（５３
）、（６０）、（６υまたは（６４）のうちの１つの化
合物を含む５０℃の水性浴の中にｌ：３０ないしｌ：４
０の液比で導入する。

この処理浴の温度を９０〜９５℃に高めて、この温度に
３０〜４５分間保つ。

すすいでから乾かした後に良好な増白効果が得られる。

例１１ アミノプラスト樹脂を使ってノー・アイロン仕上げされ
たもめん織物の物品を、次の添加物を含む４０℃の液中
で１＝２０の液比を使って１５分間洗う。

式（３５）、（４４）〜（５０）、（５３）、（６０）
、（６υまたは（６４）の増白剤０．００４〜０．０１
６ｇ／ｌおよび粉末洗剤（組成はドデシルベンゼンスル
ホネーＨ５，００％、ラウリルスルホン酸ナトリウム１
０．００％、トリポリりん酸ナトリウム４０．００％、
無水硫酸ナトリウム２５．７５％、メタけい酸ナトリウ
ム７．００％カルボキシメチルセルロース２．００％お
よびエチレンジアミンテトラ酢酸０．２５％） ４ｇ／
ｌ。

すすいでから乾かした後に、この織物は未処理の材料よ
りも日光中でより高い白色度を示す。

例１２ 漂白されたもめん織物を、この織物重量に関して０．１
〜０．２％の量の式（３５）、（４４）〜（５０）、（
５３）、（６０）、（６υ、または（６４）の増白剤を
含む２０℃の浴の中にに２５の液比を使って導入する。

この浴を１５分間で５０℃に加熱しそしてこれに液１１
につき結晶硫酸ナトリウム５１を加える。

さらに１５分間の後に、この織物を短時間すすいでから
乾かす。

こうして処理したもめんは良好な増白効果を示す。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明の構成の別の
具体例を要約すれば次のようである。

（１） 一般式 〔この式でＲは置換されていないかまたは非発色団基で
置換されているフェニル基であり、Ｙは水素原子または
アルキル基であり、Ｑは置換されていないかまたは非発
色団基で置換されているフェニル基または式 （この式でＲ′は置換されていないかまたは非発色団基
で置換されているフェニル基であり、Ｙ′は水素原子ま
たはアルキル基である） で示される基であり、当該分子中スルホン酸基またはそ
れらの塩の形の基が基Ｑおよび（または）Ｒに存在し、
その数は１〜４個であるものとする〕 で表わされるスルホ基をもつ化合物。

（２）式 〔この式でＲ１はフェニル基であって、これは置換され
ていないかまたはスルホン酸基またはその塩の基、ハロ
ゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭素原
子３〜４個をもつアルケニルオキシ基あるいは置換され
ている場合のあるアルコキシ基またはベンジルオキシ基
で置換されていることができるものとし、Ｙｌは水素原
子または（炭素原子１〜６個をもつ）アルキル基であり
、Ｑ、は置換されていないかまたはスルホ基またはその
塩の基、ハロゲン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、炭素原子３〜４個をもつアルケニルオキシ基また
は置換されている場合のあるアルコキシ基またはベンジ
ルオキシ基によって置換されているフェニル基であるか
または式 （この式でＹ′１は水素原子または（炭素原子１〜６個
をもつ）アルキル基であり、そしてＲ′１は置換されて
いないかまたはスルホン酸基またはその塩の基、ハロゲ
ン原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基、炭素原子
３〜４個をもつアルケニルオキシ基または置換されてい
る場合のあるアルコキシ基またはベンジルオキシ基によ
って置換されているフェニル基である）で示される基で
あり、そして当該分子中のスルホン酸基またはその塩の
基の総数は１〜４個であるものとする〕 で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（３）式 （この式でＺとＺ′とは互に独立に水素原子、スルホン
酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩またはアミン塩の基、ふっ素原子、塩素
原子、臭素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基ま
たは炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚｌ
は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原
子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子１〜４個を
もつアルコキシ基であり、Ｚ２はスルホン酸基またはそ
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩またはアミン塩の基でありそしてＹ２は水素原子また
は炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、そして当
該分子中のスルホン酸基またはそのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の形
の基の数は１〜４個であるものとする） で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（４）式 （この式でＺは水素原子、スルホン酸基またはそのアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩また
はアミン塩の形の基、ふっ素原子、塩素原子、臭素原子
、炭素原子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子１
〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚｌは水素原子、ふ
っ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子１〜４個をも
つアルキル基または炭素原子１〜４個をもつアルコキシ
基であり、そしてＹ２は水素原子または炭素原子１〜４
個をもつアルキル基であり、そして当該分子中のスルホ
ン酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩またはアミン塩の形にある基の数は２
個または４個である） で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（５）式 （この式で２と２′とは互に独立に水素原子、スルホン
酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩またはアミン塩の基、ふっ素原子、塩素
原子、臭素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基ま
たは炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚｌ
は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原
子１〜４個をもつアルキル基または炭素原子１〜４個を
もつアルコキシ基であり、Ｚ２はスルホン酸基またはそ
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩またはアミン塩の基でありそしてＹ３は水素原子また
はメチル基である） で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（６）式 （この式で２１は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭
素原子、炭素原子１〜４個をもつアルキル基または炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基であり、Ｚ２はスルホ
ン酸基またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
、アンモニウム塩またはアミン塩の基でありそしてＹ３
は水素原子またはメチル基である） で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（７）式 （この式で２３は水素原子、ふっ素原子、塩素原子、臭
素原子、メチル基、エチル基またはメトキシ基であり、
Ｚ４は水素原子、臭素原子またはメチル基であり、Ｚ５
は水素原子、スルホン酸基またはそのナトリウムまたは
カリウム塩の基、塩素原子またはメチル基であり、Ｙ３
は水素原子またはメチル基でありそしてＭは水素原子、
ナトリウム原子またはカリウム原子である）で表わされ
る前項（１）に記載の化合物。

（８）式 （この式でＺ６は水素原子または塩素原子でありそして
Ｍは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム原子であ
る） ； で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（９）式 （この式で２６は水素原子または塩素原子であり、Ｙ３
水素原子またはメチル基でありそしてＭは水素原子、ナ
トリウム原子またはカリウム原子である） で表わされる前項（１）に記載の化合物。

００）式 で表わされる前項（１）に記載の化合物。

００式 で表わされる前項（１）に記載の化合物。

（１２）被増白材料の重量に関して０．０００５〜２％
好ましくは０．００５〜０．５％の量で増白剤を被増白
材料に施すかまたは配合する前記特許請求の範囲に記載
の方法。

Ｑ３） 前項（１）〜（１１）に記載の少くとも１種
類の化合物０．０００５〜２重量％好ましくは０．００
５〜０．５重量％を含む有機材料特にセルロース性材料
およびポリアミド。

０４）洗剤用のそれ自体慣用の成分のほかに前項（１）
〜（１υに記載の少くとも１種類の化合物０．００１〜
２重量％を場合によっては他の増白剤といっしょに含む
、織物有機材料用洗剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔この式でＲは置換されていないかまたは非発色団基で
   置換されているフェニル基であり、Ｙは水素原子または
   アルキル基であり、Ｑは置換されていないかまたは非発
   色団基で置換されているフェニル基または式 （この式でＫは置換されていないかまたは非発色団基で
   置換されているフェニル基であり、Ｙ′は水素原子また
   はアルキル基である） で示される基であり、当該分子中スルホン酸基またはそ
   れらの塩の形の基が基Ｑおよび（または）Ｒに存在し、
   その数は１〜４個であるものとする）で表わされるスル
   ホ基含有化合物を有機材料中に配合するかまたはこれら
   の有機材料の表面に施すことを特徴とする、有機材料特
   にセルロース性材料およびポリアミドを光学的に増白す
   る方法。