JPS585207B2 - ポリアミドイミド樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリアミドイミド樹脂組成物に関する
ものである。

現在、電気絶縁ワニス、特にエナメル線用ワニスとして
は、ポリエステル系ワニスが比較的機械特性、電気特性
、耐熱性などのバランスが、とれているため多く使用さ
れている。

しかし、最近電気機器の小型化、軽量化のため、さらに
耐熱性が良好で耐フレオン性にすぐれたエナメル線用ワ
ニスが要求されている。

耐熱性及び耐フレオン性の良好なエナメル線用ワニスと
しては、ポリイミドワニス、ポリアミドイミドワニスな
どの高度の耐熱性を有するワニスがあるが、Ｎ−メチル
ピロリドン（ＮＭＰ） などのような特殊な溶媒にし
か溶解しないこともあって、樹脂自体が高価でコスト的
に大きな問題がある。

このためポリエステル系のエナメル線用ワニスの耐熱性
向上のために、樹脂成分の一部にイミド基を含有したい
わゆるポリエステルイミドワニスが提案されている。

しかしポリエステルイミドはポリエステルに比較して耐
熱性は改良されたものの熱軟化性と耐フレオン性に難点
があり、ポリアミドイミドなどにはおよばない。

そこで耐熱性のすぐれたポリアミドイミドワニスをクレ
ゾールなどのような汎用溶媒に可溶化する研究が数多く
なされている（例えば特公昭４６−２９７３０号公報、
特公昭４９−３０７１８号公報、特公昭５０−２０９９
３号公報、特公昭５３−４７１５７号公報）。

しかし耐熱性、耐フレオン性、機械特性、電気特性など
のバランスのとれた樹脂はいまだ出現していない状況で
ある。

本発明者らは、クレゾール系溶媒を使用可能な耐熱性樹
脂について鋭意検討を重ねた結果Ｎ−メチルピロリドン
中でのみ合成されうるポリアミドイミド樹脂成分の一部
にクレゾール系溶媒にも可溶となるような、いわば可溶
化成分を用いると共に、耐熱性を維持向上させるために
分岐成分を併用することを基本とした本発明を完成する
に至った。

本発明は、樹脂及び溶媒を含有する樹脂組成物であって
、樹脂として芳香族ジイソシアネート、ラクタム、酸無
水物基を有するポリカルボン酸および一般式 （ｘ ＋
Ｔ−Ｒ−（Ｅ−Ｙ）。

〔Ｘはカルボキシル基、Ｙはカルボキシル基、水酸基又
はアミノ基、Ｒは芳香族、脂肪族、脂環族又は複素環族
の残基、ｎは１以上の整数である〕で示される化合物を
、ラクタムを全イソシアネート当量の２０〜９０当量％
の範囲とし、上記一般式で示される化合物を、そのカル
ボキシル基が全反応系のカルボキシル基及び全酸無水物
基に対して１〜２０当量％の範囲として、クレゾール系
溶媒の存在下で反応させて得られるクレゾール系溶媒に
可溶なポリアミドイミド樹脂（Ｉ）を、溶媒としてクレ
ゾール系溶媒（Ｉ［）を含有してなるポリアミドイミド
樹脂組成物に関する。

本発明で用いられる一般式 （Ｘ ｈ−Ｒ−（−Ｙ） ｎで示される分岐成分として
は、芳香族ジイソシアネートとアミド結合及び／又はイ
ミド結合で樹脂化しうるカルボキシル基を少なくとも合
計２個有する成分で実質的に分岐成分となりうるその他
の官能基を併せもつものであればよい。

可とう性、耐熱性、耐フレオン性などを考慮すればジイ
ソシアネート三量体、例えばトリレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート三量体等と無水トリメリ
ット酸との反応生成物、例えばポリイミドポリカルボン
酸が用いられ、また、トリメシン酸、トリス（２−カル
ボキシエチル）イソシアヌレートなどが用いられる。

ジイソシアネート三量体は公知の方法例えば特願昭５３
−１４８８２０号記載の方法で調製できる。

上記の一般式で示される分岐成分は、そのカルボキシル
基が全反応系のカルボキシル基及び酸無水物基に対して
１〜２０当量パーセントの範囲で用いられる。

多すぎても少なすぎても耐熱性と可とう性のバランスの
とれた性質は発揮されない。

多すぎれば分岐度が高まり合成中ゲル化することもある
。

同様にクレゾール系溶媒可溶化の重要な原料であるラク
タムとしては、一般的にはクレゾール系溶媒中でイソシ
アネート基又は酸無水物基と反応して可溶なものであれ
ば何でもよいが、溶解性、反応性及びコスト面を考慮す
ればε−カプロラクタムが好ましい。

目的とする用途にもよるが、例えば耐熱エナメル線用ワ
ニスの場合にはラクタムの使用量はイソシアネート基と
当量（ε−カプロラクタムを２官能と考える）で加える
必要はない。

耐熱性、可とう性及び溶解性を総合的に考慮すれば全イ
ソシアネート当量の２０〜９０当量パーセントの範囲と
され、実質的に樹脂中に組み込まれるようにする。

多すぎても少なすぎても耐熱性と可とう性のバランスが
とれ、かつ耐フレオン性にすぐれたものはできない。

芳香族ジイソシアネートとしては、４・４′−ジフェニ
ルメタンジイノシアネート、４・４′−ジフェニルエー
テルジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイノシアネートなどが好ましい。

これらの芳香族ジイソシアネートを混合して使用しても
よい。

酸無水物基を有するポリカルボン酸としては、トリメリ
ット酸無水物などのようなイソシアネート基と反応する
酸無水物基を有するカルボン酸またはその誘導体であれ
ばよく特に制限はない。

必要に応じて酸無水物基を含有するカルボン酸の一部を
ピロメリット酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無
水物、ビシクロ−〔２・２・２〕−オクトー（７）−エ
ン−２：３．５：６−テトラカルボン酸二無水物のよう
なカルボン酸二無水物及び脂肪族または芳香族二塩基酸
におきかえてもよい。

一般的には耐熱性、コスト面等を考慮すれば主成分とし
てトリメリット酸無水物などを用いることが好ましい。

耐熱性の点からイソシアネート成分と酸成分の使用量は
、カルボキシル基及び酸無水物基に対するイソシアネー
ト基の当量比が０．９０〜１．２になるように選定され
る。

反応は、全ての原料を同時に仕込んでもよいかにごりを
防止するためには全イソシアネート成分一般式 （Ｘ＋
ｒ−Ｒ−ＯＹ）□で示される化合物、ラクタム及びクレ
ゾール系溶媒を仕込んで１６０〜１９０℃で１〜３時間
反応させた後、酸無水物基を含有するポリカルボン酸を
加え、２００〜２２０℃で１０〜２０時間さらに反応を
続けることが好ましい。

反応の進行状態は発生する炭酸ガスの気泡及び溶液の粘
度を観測することで把握可能である。

クレゾール系溶媒としてはクレゾールの他フェノール、
キシレノール等が使用でき、混合溶媒でもよい。

合成溶媒の一部には高沸点の芳香族有機溶媒、例えばキ
シレン、Ｎ１５ＳＥＫＩ ＨＩＳＯＬ−１００，１５０
（日本石油化学に、に、製芳香族炭化水素の商標）、セ
ロソルブアセテート等も使用できる。

このようにして得られたポリアミドイミド樹脂組成物は
、例えばさらに上記のクレゾール系溶媒Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
等の極性溶媒等で樹脂分２０〜４０重量パーセントに希
釈されてワニスとして用いられる。

この場合、助溶剤としてキシレン、Ｎ１５ＳＥＫＩ
ＨＩＳＯＬ−１００、セロソルブアセテートなどを併用
してもよい。

このようにして調製されたワニスを用いて作成した塗膜
は良好な耐熱性、耐フレオン性、可とう性を示し耐熱塗
料、耐熱接着剤、耐熱積層材料及び電線用ワニスとして
充分実用に供しうるものであった。

もちろん硬化剤として、種々の熱硬化性樹脂、レベリン
グ剤として各種の金属塩を添加してもさしつかえない。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂にエポキシ樹脂を
添加することにより、塗膜外観が著しく改良され、高速
作業性も改良される。

エポキシ樹脂としては、シェル社製商品名、エピコート
８２８．１００１．１００４．１００７等のようなビス
フェノール系エポキシ樹脂、ダウ・ケミカル社製商品名
、ＤＥＮ４３８のようなノボラック型エポキシ樹脂、四
国化成構製商品名、ＴＥＰ Ｉ Ｃ（トリスグリシジル
イソシアヌレート）のような複素環含有エポキシ樹脂、
ＵＣＣ社製商品名、ＣＨ２２１のような脂環式エポキシ
樹脂を用いることができ、用いるエポキシ樹脂に制限は
ない。

エポキシ樹脂の混合比は種類によっても異なるが、一般
的には、相分離しない範囲で用途に応じて決めればよい
。

例えばワイヤーエナメル用であればワニス中の樹脂分に
対して１〜３０重量％程度が好ましい。

混合方法としては、混合すべきエポキシ樹脂をあらかじ
めクレゾール中に溶解させておいてポリアミドイミド樹
脂に加えてもよく、直接加温しておいたポリアミドイミ
ド樹脂溶液にエポキシ樹脂を滴下してもよい。

エポキシ樹脂添加後の経日増粘を避けるためには、でき
るだけ使用直前に添加するのが好ましい。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂にアルコキシ変性
アミノ樹脂を添加することによっても、塗膜外観が著し
く改良され、高速作業性も改良される。

アルコキシ変性アミノ樹脂としては、メラミン、ベンゾ
グアナミン、尿素などのアミン化合物とホルムアルデヒ
ド又はパラホルムアルデヒドを付加縮合反応させ、かつ
メタノール、エタノール、プロパツールブタノール等の
アルコール類でメチロール基を適度にアルコキシ化した
ものであればよく、共縮合物や混合物でもよい。

その理由は不明であるが、ブチル化ベンゾグアナミン・
ホルムアルデヒド樹脂のようなアルコキシ変性ベンゾグ
アナミン・ホルムアルデヒド系樹脂が効果的である。

これらの添加効果は、本発明のようなりレゾール可溶ポ
リアミドイミド樹脂に顕著であり、既存のＮ−メチルピ
ロリドン系溶媒に可溶なポリアミドイミド樹脂では、こ
のような効果は見られない。

混合比は、混合すべきアルコキシ変性アミノ樹脂の組成
、樹脂の分子量及び官能基によっても異なるが、一般的
には相分離しない範囲で、用途に応じて決めればよい。

ワイヤーエナメル用であればワニス中の樹脂分に対して
０．１〜２０重量％程度が好ましい。

混合方法としては、混合すべきアルコキシ変成アミノ樹
脂溶液をあらかじめクレゾール中に溶解させておいて、
ポリアミドイミド樹脂に加えてもよく、直接加温してお
いたポリアミドイミド樹脂溶液に、アルコキシ変性アミ
ノ樹脂溶液を満願してもよい。

混合の際の温度は常温から２００℃の範囲で、相分離せ
ず、均一混合が可能な温度であればよい。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂にフェノールホル
ムアルデヒド樹脂を添加することによっても、塗膜外観
が著しく改良され、高速作業性も改良される。

フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、フェノール
ホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアル
デヒド樹脂、これらの樹脂を主体とした変性フェノール
ホルムアルデヒド樹脂等を用いることができ、その種類
に制限はない。

変性フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば
メラミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、ベンゾ
グアナミン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、尿素
変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等のアミン化合物
変性フェノールホルムアルデヒド樹脂でありアミノ化合
物は上記したアルコキシ変性アミン樹脂であってもよい
。

フェノールホルムアルデヒド樹脂の混合比は分子量や含
有官能基の種類によっても異なるが、一般的には、相分
離しない範囲で用途に応じて決めればよい。

ワイヤーエナメル用であればワニス中の樹脂分に対して
０．１〜３０重量％程度が好ましい。

混合方法としては、混合すべきフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂をあらかじめクレゾール中に溶解させておいて
ポリアミドイミド樹脂に加えてもよく、直接加温してお
いたポリアミドイミド樹脂溶液にフェノールホルムアル
デヒド樹脂を滴下してもよい。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂にイソシアヌレー
ト環を有するポリイソシアネートを添加することにより
、さらに改良された高速作業性が得られる。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートとして
は、ポリイソシアネート化合物の三量化によって得られ
たものであればよく、例えば芳香族ジイソシアネート、
特にトリレンジイソシアネートを第三級アミンの存在下
で反応させて得られた三量体又は三量体を含むイソシア
ヌレート環を有するポリイソシアネート混合物が好まし
い。

イソシアヌレート環を有するポリイソシアネートの添加
量は、添加すべきポリイソシアネートの多官能性などに
もよるが、ワイヤーエナメル用であればワニス中の樹脂
分に対して１〜２０重量％程度カ好ましい。

あらかじめフェノール、フレソール、ε−カプロラクタ
ム等でマスク物としておいたものを用いてもよい。

添加方法としては、常温でポリアミドイミド樹脂に加え
てもよく、直接加温しておいたポリアミドイミド樹脂溶
液に加えてもよい。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂に、ポリエステル
樹脂を添加することにより硬化性が著しく改良される。

ポリエステル樹脂としてはＯＨ残基を有するものであれ
ばよく、特に制限はないが酸成分にテレフタル酸及び／
又はイノフタル酸を使用したものが好ましい。

ポリエステル樹脂の製造には、酸成分としてテレフタル
酸及び／又はインフタル酸の使用が好ましいが、テレフ
タル酸、イソフタル酸のかわりにその低級アルキルエス
テルたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸モノ
メチル、テレフタル酸ジエチル、イノフタル酸ジメチル
、イソフタル酸ジエチル等を使用してもよいし、テレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸とグリコールの縮合物た
とえばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソ
フタレート等を使用してもよい。

もちろん電気絶縁用ワニスに一般に使用されているアジ
ピン酸、こはく酸、フタル酸、無水トリメリット酸、マ
レイン酸、一般式（１）で示されるイミドジカルボン酸
等の酸を使用しても差しつかえない。

（Ｒは２価の有機基） 一般式（１）で示されるイミドジカルボン酸は、例えば
特公昭５１−４０１１３号公報に記載のようにジアミン
１モルに対して無水トリメリット酸約２モルを反応させ
て得られる。

使用されるジアミンとしては、４・４′−ジアミノジフ
ェニルメタンｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレン
ジアミン、■・４−ジアミノナフタリン、４・４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、４・４′−ジメチルへブタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、４・４′
−ジシクロヘキシルメタンジアミン、ジアミノジフェニ
ルスルホンなどが用いられる。

ジアミンに代えてジイソシアネートを用いて得られるイ
ミドジカルボン酸も用いられることはいうまでもない。

上記の水酸基を有するポリエステル樹脂の製造に用いら
れるアルコール成分としては、多価アルコールが使用さ
れる。

２価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、■・４−ブタ
ンジオール、１・６−ヘキサンジオール、１・４−シク
ロヘキサンジメタツールなどが、３価以上のアルコール
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタ
エリスリトールなどが使用される。

耐熱性の点からはトリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレートの使用が好ましい。

ポリエステル樹脂の添加量は、ワニス中のポリアミドイ
ミドの樹脂分に対して１〜３００重量％程度が好ましい
。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂に有機酸金属塩を
添加することにより塗膜外観が著しく改良される。

有機酸金属塩としては、たとえば、ジブチルスズラウレ
ート、ジブチルスズアセテート、ナフテン酸マンガン、
オクテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、オクテン酸
コバルト、ナフテン酸亜鉛、オクテン酸亜鉛などの通常
にドライヤとして用いられるものが挙げられ、これらは
一種又は二種以上用いられる。

有機酸金属塩は、樹脂分に対して、好ましくは０．０１
〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％添加さ
れる。

有機酸金属塩とポリアミドイミド樹脂の混合は、均一に
混合するように常温するように常温から２００℃の温度
で行なえばよく特に制限はない。

これらの添加剤は単独で使用してもよいし、混合して使
用してもよい。

混合して使用する場合、それぞれの単独効果が相乗され
る。

混合して使用する場合の好ましい組み合わせとして、Ｚ
ｎの有機酸塩とフェノールホルムアルデヒド樹脂、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂とアルコキシ変性アミノ樹
脂、Ｚｎの有機酸塩とアルコキシ変性アミノ樹脂、エポ
キシ樹脂とフェノールホルムアルデヒド樹脂、インシア
ヌレート環を有するポリイソシアネートとフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、Ｚｎの有機酸塩、フェノールホル
ムアルデヒド樹脂とアルコキシ変性アミン樹脂などの組
み合わせが挙げられる。

また、これらのエポキシ樹脂、アルコキン変性アミノ樹
脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、イソシアヌレー
ト環を有するポリイソシアネート、ポリエステル樹脂及
び有機酸金属塩以外の他の添加剤として、ポリエーテル
、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリヒ
ダントイン、ポリスルホン、炭酸グアニジン、ベンゾト
リアゾール、ポリエステルイミド、ポリエステルアミド
、フラン樹脂などを用いて改質することもできる。

例えば、トリス（２−ヒドロキンエチル）イソシアヌレ
ート、エチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、エチレングリコール、テンフ
タル酸ジメチルエステル、４・４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、トリメリット酸無水物から製造されたポリエ
ステルイミド、６−ナイロン、６・６−ナイロン、１・
２−ナイロンなどのポリアミド等が挙げられる。

これらの添加剤は、樹脂分に対して好ましくは０．１〜
３０重量％の範囲で用いられる。

また、硬化触媒としてトリエチルアミン、トリエチレン
ジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−Ｎ−ジメチル
エタノールアミン、ジメチルアニリンなどの三級アミン
類、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネー
トなどのアルコール類等を添加して改質することもでき
る。

添加剤を混合して使用する場合の量比は、一般的には、
相分離しない範囲で用途に応じて決めればよい。

例えばワイヤーエナメル用であれば樹脂分に対して添加
剤の総量が２５重量％を越えない範囲で用いるのが好ま
しい。

本発明におけるポリアミドイミド樹脂にさらに必要に応
じてエポキシ樹脂、アルコキシ変性アミノ樹脂、フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、イソシアヌレート環を有す
るポリイソシアネート、ポリエステル樹脂及び有機酸金
属塩のいずれか１又は２以上を含有する樹脂組成物は、
導体上に焼き付けて絶縁電線とされる。

本発明になる樹脂組成物をとくに、電線用ワニスとして
使用し、絶縁電線を製造する場合には、上記の樹脂組成
物は、ダイス絞り又はフェルト絞りで３〜１５回塗付さ
れる。

焼付温度は特に制限がないが、通常２５０〜５００℃程
度の温度で焼きつけられる。

このようにして得られる絶縁電線は特に、耐熱性、耐フ
レオン性、可とう性にすぐれている。

もちろん尚業界で通常行なわれているように、ホリエス
テル、ポリエステルイミド、ホルマール等の樹脂とのダ
ブルコート線の一成分として上記の組成物を使用しても
同様に耐熱性、耐フレオン性、可とう性のすぐれた絶縁
電線が得られる。

本発明を、比較例及び実施節によって説明する。

比較例 １ （１）ポリイミドポリカルボン酸の合成 無水トリメリット酸及びクレゾール以外の上記成分を温
度計、かきまぜ機をつけた四つロフラスフに入れ、窒素
気流中で１４０℃に昇温し、同温度でイソシアネート基
の含有量（初期濃度：４８重量パーセント）が２５重量
パーセントになるまで反応を進めた。

このものの赤外スペクトルには１７１０ｃｍ−１，１４
１０ｃｍ にイソシアヌレート環の吸収が認められ
、２２６０ｃｍ ’ にはイソシアネート基の吸収が
認められた。

このようにして得られた三重体にクレゾール１５００ｇ
を加え、均一な溶液とした後再び１４０℃に昇温し無水
トリメリット酸３４２．９１を添加し、キシレンを留去
させながら脱炭酸イミド化反応を行ない温度を２００℃
に上昇して炭酸ガスの発生のなくなるまで反応を続げた
。

（２）クレゾール可溶なポリアミドイミド樹脂の合成 無水トリメリット酸を除く上記成分を温度計、かきまぜ
機、分留管をつけた四つロフラスフに入れ、窒素気流中
で温度を１８０℃に上昇し、９０分間反応を行なう。

次いでトリメリット酸無水物を添加し２１０℃に昇温す
る。

２１０℃で保温し、１５時間反応を進めた。

クレゾールで樹脂分濃度２５重量パーセントに調製して
ワニスを得た。

このものの粘度は６５ポアズ（３０℃）であった。

赤外吸収スペクトルには１７８０ｃｍ’ にイミド基の
吸収、１６５０ｃｍ ’ にアミド基の吸収が認めら
れた。

比較例 ２ （１）ポリイミドポリカルボン酸の合成 無水トリメリット酸及びＮ−メチル−２−ピロリドン以
外の上記成分を、比較例１（１）と同様に、イソシアネ
ート基の含有量が２５重量パーセントになるまで反応を
進めた。

このようにして得られた三量体にＮ−メチル−２−ピロ
リドン５６５．ＯＳ’を加え、さらに無水トリメリット
酸３４２．９Ｓ’を添加して、１５０℃に温度を上昇し
て、炭酸ガスの発生がなくなるまで反応を続げた。

（２）クレゾール可溶なポリアミドイミド樹脂の合成 比較例１と同様に、上記成分を用いてクレゾール可溶な
ポリアミドイミド樹脂を合成した。

得られた樹脂をクレゾールで樹脂分濃度２５重量パーセ
ントに調整してワニスを得た。

このものの粘度は６０ポアズ（３０℃）であった。

実施例 １ 比較例１（２）と同様にして合成し、クレゾールで樹脂
分濃度２５重量パーセントに調整したワニスを得た。

このものの粘度は４５ポアズ（３０℃）であった。

赤外吸収スペクトルには１７８０ｃｍ’にイミド基の吸
収が認められ、１６５０ｃｍ’ にアミド結合の吸収が
認められた。

実施例 ２ 比較例１（２）と同様にして合成し、クレゾールで樹脂
分濃度２５重量パーセントに調製したワニスを得た。

このものの粘度は６０ポアズ（３０℃）であった。

赤外吸収スペクトルには１７８０ｃｍ’のイミド基の吸
収及び１６５０ｃｍ’のアミド基の吸収が共に認められ
た。

得られたワニスにさらに、硬化剤として、アルコキシ変
性アミン樹脂ＭＬ −２０（日立化成に、に、）６．ｉ
、エピコート１００７６、Ｏｆ及びフェノールホルムア
ルデヒド樹脂ＰＲ−２０８４Ｗ（日立化成に、に、）１
０．０１を添加した。

実施例 ３ トリメシン酸、トリメリット酸無水物を除く上記成分を
温度計、かきまぜ後、分留管をつげた四つロフラスフに
入れ、窒素気流中で温度を１８０°Ｃに上昇し９０分間
反応を行なう。

次いで１６０℃に温度を下げ、トリメシン酸、無水トリ
メリット酸を添加しクレゾールが還流する温度まで上昇
する。

この温度で１０時間反応を進めた。クレゾールで樹脂分
濃度２３重量パーセントに調製してワニスを得た。

このものの溶液粘度は８３ポアズ（３０℃）、還元比粘
度は０．２８ （０，５ｇ／ジメチルホルムアミド１０
０ｍ１溶液）であった。

得られたワニスにさらに硬化剤として、イミド変性ポリ
エステル樹脂Ｉｓｏｍｉｄ（ロ触スケネクタデイ社）６
０．０ｇ及びナフテン酸亜鉛０．５ｇを添加した。

実施例 ４ 上記成分を用いて実施例３と同様にして合成し樹脂分濃
度２４重量パーセントに調製したワニスを得た。

このものの溶液粘度は８３，０ポアズ、（３０℃）、還
元比粘度は０．２７（０，５ｇ／ジメチルホルムアミド
１００ｍ１溶液）であった。

得られたワニスに硬化剤として、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂、エピコート１００１（シェル社製）４０ｇを
添加した。

実施例 ５ トリメシン酸をトリス（２−カルボキシエチル）イソシ
アヌレートに置換する以外は実施例３と同様にして合成
し、樹脂分濃度２５重量パーセントに調製したワニスを
得た。

このものの溶液粘度は４５ポアズ（３０℃）であった。

実施例 ６ 比較例１（２）と同様に合成し、ついでポリエステル樹
脂１５ｏｎｅｌ ２００ （ロ触スケネクタデイ社製）
１００、Ｏｆを添加した。

このものの粘度は、樹脂分濃度３０重量パーセントにク
レゾールで調整した際８５ポアズ（３０℃）であった。

得られたワニスを用いて作製した絶縁電線の特性を表１
に示した。

特性試験は、ＪＩＳ Ｃ３００３に準じて行なった。

（ただし、カットスルーの荷重は２ｋｇとした。

）比較例１．２のε−カプロラクタムを全イソシアネー
ト量の１．５倍当量用いて合成したクレゾール可溶ポリ
アミドイミドに比べて、分岐成分及びε−カプロラクタ
ムの各含有量に注意して合成した実施例１〜６の各電線
は、いずれも耐熱性（カットスルー）、可とう性及び耐
フレオン性においてすぐれており、本発明になる樹脂組
成物は、耐熱性塗料、耐熱性接着剤、耐熱積層材料、な
かんずく電線用ワニスとして利用可能なことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 樹脂及び溶媒を含有する樹脂組成物であって樹脂と
   して芳香族ジイソシアネート、ラクタム、酸無水物基を
   有するポリカルボン酸および一般式（Ｘ分子−Ｒ−ｅＹ
   ） ｎ （Ｘはカルボキシル基、Ｙはカルボキシル基、
   水酸基又はアミノ基、Ｒは芳香族、脂肪族、脂環族又は
   複素環族の残基、ｎは１以上の整数である〕で示される
   化合物を、ラクタムを全イソシアネート当量の２０〜９
   ０当量％の範囲とし、上記一般式で示される化合物を、
   そのカルボキシル基が全反応系のカルボキシル基及び酸
   無水物基に対して１〜２０当量％の範囲として、クレゾ
   ール系溶媒の存在下で反応させて得られるクレゾール系
   溶媒に可溶なポリアミドイミド樹脂（Ｉ）を、溶媒とし
   てクレゾール系溶媒（ＩＩ）を含有してなるポリアミド
   イミド樹脂組成物。 ２ 一般式 （Ｘ−＋Ｕ−Ｒ→Ｙ）。 で示される化合物がイソシアヌレート環を有するポリイ
   ソシアネートと酸無水物基を有するポリカルボン酸との
   反応生成物である特許請求の範囲第１項記載のポリアミ
   ドイミド樹脂組成物。 ３ 一般式 （Ｘ＋ｒ−Ｒ−＋Ｙ）。 で示される化合物がトリメシン酸である特許請求の範囲
   第１項記載のポリアミドイミド樹脂組成物。 ４ 一般式 （Ｘ ｈ−Ｒ−（−Ｙ ）。 で示される化合物がトリス（２−カルボキシエチル）イ
   ソシアヌレートである特許請求の範囲第１項記載のポリ
   アミドイミド樹脂組成物。 ５ さらに、エポキシ樹脂、アルコキシ変性アミン樹脂
   、フェノールホルムアルデヒド樹脂イソシアヌレート環
   を有するポリイソシアネート、ポリエステル樹脂及び有
   機酸金属塩のいずれか１又は２以上を含有してなる特許
   請求の範囲第１項記載のポリアミドイミド樹脂組成物。