JPS5838402B2 - 殺虫剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、新規な２−（ニトロメチレン）■・３−ジ
アザシクロアルカン化合物、それらを含有する殺虫剤組
戒物、およびそれらを害虫類の防除のために使用する方
法に関する。

この発明は、次の一般式（４）の化合物を提供する。

式中、ｎは２、３または４であり：Ｒｌは１ないし６個
の炭酸原子を有するアルキル、アルケニル、ハロアルケ
ニル、アルキニル、テアリ：Ｒ２は水素、ハロゲンを示
し：Ｒ３はメチルを示し、そしてｍはＯまたは１である
。

（４）として示される化合物は、各種の共鳴混成体、幾
何異性体、および互変異性体、さらにそれらの混合物か
ら成るものであるということが注意されなげればならな
い。

たとえば、可能な形の一つは、次の一般式（Ｂ）で示さ
れる共鳴混戒体から成り、これに対し、もう一方の互変
異性体構造は次の一般式（Ｃｌによって示すことができ
る。

ＨＡ）は、２−（ニトロメチレン）−１・３−ジアザシ
クロアルカンと呼ぶことができ、ＭＢ）は、２−（酸一
二トロメチル）−１・３−ジアザシクロアルカノニウム
ヒドロキサイド分子内塩と呼ぶことができ、そしてＭＣ
）は、２−（ニトロメチル）１・３−ジアザー２−シク
ロアルケンと呼ぶことができる。

共鳴混戒体は、２つの幾何異性体のそれぞれとして表現
でき、そしてこれは、ニトロメチレン残基の炭素原子と
、それが結合している環の炭素原子との間の結合におけ
る、それら残基の特別の相互関係に基づいているもので
ある。

簡単にするため、この発明に従った化合物は、一般式に
は２−（ニトロメチレン）−１・３−ジアザシクロアル
カンとして示されるであろう。

この言葉は共鳴混成体、幾何異性体、および互変異性体
、さらにこれらの混合物に寄与しているすべてのものを
含むことを意図するものである。

アルファ一水素がたとえばノ・ロゲンまたはアルキルで
置換されているような互変異性骸Ｑの誘導体もまた、こ
の発明の範囲に含まれる。

すべての場合において、アルキル、アルケニル、アルキ
ニルまたはアルキレン残基の各々は、特に示されている
場合を除いて、直鎖または分岐鎖の形態のものである。

前記定義の化合物の群の中で特に興味のある化合物は、
ｎ＝２、３または４、Ｒ１がＣ１〜３のアルキル、アル
ケニル、ハロアルケニルまたはアルキニルであり、Ｒ２
が水素、またはハロゲン（好ましくはＣＩまたはＢｒ）
で、ｍ＝００ものである。

さらに、それらの化合物の中で、もつとも高い活性をも
っている化合物は、ｎ＝２または３、Ｒ１がメチル、２
−７”ロペニル、３−クロロー２−プロペニルまたは２
−プロビニルであり、Ｒ２が水素であるものに関連して
いる。

この発明の化合物は、次の各操作によって製造すること
ができる： 方法人−ニトロケテンジメチルメルカプトール（ＮＫＤ
Ｍ）を、好ましく置換されているジアミン類（Ｒｌおよ
びＲ３の定義に含まれているもの）を含むジアミン類で
処理する：（Ｒ．Ｇｏｍｐｐｅｒ ａｎｄ Ｈ． Ｓｃ
ｈａｅｆｅｒ， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，１００，５９１（
１９６７））； 方法Ｂ−２−（ニトロメチレン）−１・３−ジアザシク
ロアルカン（ＮＭＤＣＡ）の二ＮＨ基上の残基を置換す
る：この原料化合物を製造するための１つの方法は、Ｇ
ｏｍｐｐｅ ｒおよびＳｃｈａｅｆｅｒによる前記文献
に開示されている： 方法Ｃ−｝リクロロニトロエチレン（ＴＣＮＥ）（ Ｇ
． Ｂ ． Ｂａｃｈｍａｎｎ、他，、Ｊ ．Ｏｒｇ
， Ｃｈｅｍ， ２ ５、１３１２（１９６０）；米国
特許明細書第３０５４８２８号）と好ましく置換されて
いるジアミン類を含むアミンとの反応による。

方法Ｄ一前記方法の各々で製造された化合物の直接的な
ハロゲン化による。

方法Ａにおいて、反応は反応物質を適当な溶剤中に混合
し、無水の条件下で温和な加熱温度で行なわれる。

好ましくは、反応は約５０°から約１００℃で行なわれ
る。

反応を還流温度で行なうことがしばしば便利である。

好ましい溶剤は、低級アルカノール類、特にエタノール
またはイソプロビルアルコールである。

い《つかの場合において、ジアミン反応物質をわずか（
５〜１０％）からやや（５０〜７５％）過剰に使用する
のが好ましいということが見い出される。

置換されていないジアミン類およびそれに相当する置換
されたジアミン類は一般に知られた物質である。

方法Ｂにおいて、Ｎ一置換反応は普通次のようにして行
なわれる。

つまり、方法Ａによって製造しうるジアザシクロアルカ
ン（ＮＭＤＣＡ）を、油中に水素化ナトリウムが分散し
ている液と溶媒としてのジメチルホルムアミドとの冷無
水混合物中に、不活性気体雰囲気中で導入し、次いで生
成混合物（ＮＭＤＣＡのＮ−ナトリウム誘導体を含有し
ている）を、置換すべき残基の・・ロゲン化物と反応さ
せる；この反応は、アルキル化剤にとっては普通のもの
である。

ハロゲン化物の添加は、好ましくは、約１０℃以下の温
度で行なわれ、通常水槽温度で行なわれる。

多《の場合に、水素化ナトリウムのわずか（５％〜２５
％）過剰およびハロゲン化物のわずか（５〜１０％）か
らやや（５０〜７５％）過剰を使用するのが好ましいこ
とが見い出される。

方法Ｃにおいて、ＴＣＮＥは約１５℃以下の温度におい
て、ジアミンと炭酸ナトリウムが適当な溶剤中で攪拌さ
れている混合物中に導入され、次いで反応混合物は冷却
されることなく攪拌される。

好ましい溶剤は、低級アルカノール類、特にメタノール
である。

ＴＣＮＥと炭酸ナトリウムの当量は、それらがジアミン
に対してわずか（５〜１０％）からやや（２０〜３０％
）過剰で使用されることが好ましい。

置換されていないアミン類および相当する置換されたア
ミン類は一般に知られた物質である。

方法Ｄにおいて、異項環化合物が好ましい溶剤、たとえ
ば水に溶けている溶液、さらに場合により酸受容体を含
んでいる溶液をノ・ロゲンで処理して、ニトロメチレン
（またはニトロメチル）残基上のアルファ一水素（アル
ファ−水素が２つある場合は両方）を・・ロゲンで置換
する。

反応は室温かまたはわずかに高い温度（たとえば、１５
〜４５℃）で行なうことができる。

導入されるノ・ロゲンの数は、Ｒ２の特性に基づき（Ｒ
２＝Ｈの場合のみ、２つのハロゲン原子が容易に導入さ
れる）、そして、一部には、ハロゲンの量および／また
は使用された酸受容体の相対的な量にも基づくものであ
る。

・・ロゲンをより多く使用すると、より多くの置換が生
ずる。

ある場合には、生成物は、充分に非アルカリ性である。

つまり生成物は、酸受容体が存在しない場合においてさ
え、副生・・ロゲン化水素と塩を形成しないであろう。

そのような場合において、目的とする生戒物は、反応混
合物を適当な非一水溶性溶剤で抽出し、溶剤を蒸発させ
ることによって回収することができる。

好ましい溶剤は、塩化メチレンのようなハロゲン化アル
カン類である。

生成物が塩を形成するような場合は、反応混合物を重炭
酸ナトリウムのような塩基で処理して生成物を分離させ
、次いでそれをハロゲン化アルカン類の水性混合物をも
ちいた溶剤抽出によって回収することによって、生成物
を回収することができる。

最終の粗反応混合物から目的生成物を回収し精製するた
めの技術は、普通のものであって、以下に示した例の中
で説明される。

この発明の化合物を製造するためのこれらの操作は、こ
の発明の化合物の中の特定のものを製造する以下の例の
中で説明される。

すべての場合において、生戒物の同定は、元素分析、赤
外スペクトル分析および核磁気共鳴スペクトル分析によ
って行なわれた。

例−■ 方法人、１−メチル−２−（ニトロメチレン）イミダゾ
リジン；（ｌ） １６．５２ＰのＮＫＤＭ，８．１４ＰのＮ−メｆルエチ
レンジアミンおよび２００１ｎｌの無水エタノールから
成る混合物を１．５時間還流加熱した。

次いで混合物を冷却し、生ずる赤褐色の結晶性生成物を
沢過して集めた。

えられた生成物の６．３１をエタノール（活性炭）から
再結晶すると、白色針状で融点１４２．５〜１４３．５
℃の表記化合物（１）が４．８１えられた。

例−■ 方法Ａ１ヘキサヒドロ−１−メチル−２−（ニトロメチ
レン）ピリミジン：（２） ８．２１のＮＫＤＭ，７．３ｆのＮ−メチル−１・３−
プロパンジアミンおよび１００１ｌｌの無水エタノール
から成る混合物を１時間還流加熱した。

次いで混合物を冷却すると、淡褐色結晶、融点１１４〜
１１５℃の表記化合物（２）が４，９ク沈澱した。

例一■ 方法Ｂ１ ２−（ニトロメチレン）−１−（２プロビニ
ル）イミダゾリジン；（３） ５０ｍｌｌの乾燥ジメチルホルムアミドおよび１．７７
ｆ？の５７重量％水素化ナトリウム鉱油分散液との氷冷
した混合物を窒素雰囲気を保持しつつ、５．１６Ｐの２
−（ニトロメチレン）イミダゾリジンで処理した。

１時間攪拌した後、７．９７Ｐの臭化プロパギルを添加
した。

混合物を１０°でさらに１時間攪拌し、次いで室温まで
温度を上昇させ、それから４００ｍｌの硫酸ナトリウム
飽和水溶液中に注いだ。

生成物を３００＋７１ｌの塩化メチレンをもちいて３回
抽出した。

抽出液を合わせ、これを硫酸マグネシウムで乾燥しそし
て溶剤を蒸発除去した。

残留した油分にエーテルを加え、析出した固体をクロロ
ホルム（活性炭）から再結晶すると、表記化合物（３）
を３．１ｆＩえた。

これは淡褐色結晶で、融点１４６〜１４７℃であった。

例−■ 方法Ｂ、２−（ニトロメチレン）−１−（２プロペニル
）イミダゾリジン；（４） １．７７ｙの５７重量％水素化ナトリウム油中分散液を
５０７７１ｌの乾燥ジメチルホルムアミドに加えた液中
に、５．１６Ｐの２−（ニトロメチレン）イミダゾリジ
ンを添加した。

混合物を水槽で冷却し、攪拌した。

この際、窒素雰囲気であることを維持した。

１．５時間後、５．０８Ｐの臭化アリルを添加した。

混合物を約１００でさらに１時間攪拌し、次いで室温ま
で温度を上昇させ、それから４００−の硫酸ナトリウム
飽和水溶液中に注いだ。

生成した混合物を３００１１ｌｌの塩化メチレンで３回
抽出した。

抽出液を合わせ、これを乾燥（硫酸マグネシウム）し、
溶剤を蒸発除去した。

残留物にエーテルを添加すると油性赤色固体をうる。

これをクロロホルム（活性炭）から再結晶すると、表記
化合物４）を２．１１えた。

これは淡褐色結晶で、融点９７〜９８℃であった。

例−■ 方法Ｂ、ヘキサヒドロ−１−メチル−２−（ニトロメチ
レン） −１Ｈ−１・３−ジアゼピン：（５） 方法人の操作によって、ＮＫＤＭと１・４−ジアミノブ
タンとの反応によってヘキサヒドロ−２＝（ニトロメチ
レン）−１Ｈ−１ ・３−ジアセヒンをうる：融点１５
２〜１５４℃。

この化合物３．１１’を２５ｍｌの乾燥ジメチルホルム
アミドに溶し、これを０．８８４ｆの５７重量％の水素
化ナトリウムの油中分散液で処理し、次いで２． ９
８ Ｐのヨウ化メチルで処理した。

実験条件および作業方法は、例■および■のものと同様
である。

粗生成物をメタノールから再結晶すると化合物５）を０
．６２えた。

これは淡褐色固体で、融点８８〜８９℃であった。

例一■ 方法Ｃ１２−（クロロニトロメチレン）−１メチルーイ
ミダゾリジン：（６） ３．６１０Ｎ−メチルエチレンジアミンと８．５ｉの炭
酸カリウムを５０７７１ｌのメタノールに溶解したもの
との混合物を冷却（１０〜１５°）し、攪拌していると
ころへ、ゆっくりと９．１２のＴＣＮＥを添加した。

１時間後、混合物を沢過した。Ｆ液を蒸発することによ
りえられた固体をエタノールから再結晶すると、化合物
（６）を１．５ｆ？えた。

融点１４５〜１４６℃（分解）。

次に示してあるこの発明の化合物の他の種類のものが、
表示した方法によって製造された。

例一■ ■−エチル−２−（ニトロメチレン）イミダゾリジン：
（７） 方法Ａ，ＮＫＤＭとＮ一エチルエチレンジアミンとの反
応。

融点１１０〜１１１℃。

例一■ ２−（ニトロメチレン） −１−７”ロピルイミダゾリ
ジン （８） 方法Ａ，ＮＫＤＭとＮ−プロビルエチレンジアミンとの
反応。

融点１４７〜１４８℃ 例−■ ■・４−ジメチル−２−（ニトロメチレン）一および１
・５−ジメチル−２−（ニトロメチレン）イミダゾリジ
ンの４／１異性体の混合物；（９） 方法Ｂ、４−メチル−２−（ニトロメチレン）イミダゾ
リンとヨウ化メチルとの反応。

融点１００〜１０２℃ 例一Ｘ ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１−（２−プ
ロペニル）ヒリミジン；α０） 方法Ｂ、ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）ピリミ
ジン（ＨＮＭＰ）、これはＮＫＤＭと１・３−プロパン
ジアミンとの方法Ａに従った反応によって製造される、
と、臭化アリルとの反応。

融点１２５〜１２６℃。

例一■ ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１−（２−７
”ロピニル）ピリミジン αυ 方法Ｂ，ＨＮＭＰと臭化プロパギルとの反応。

融点１５７〜１５８℃。

例−■ １−（３−クロロー２−プロペニル）−２（ニトロメチ
レン）イミダゾリジン （１２）方法Ｂ、２−（ニトロ
メチレン）イミダゾリジンと１・３−ジクロロ−１−プ
ロペンとの反応。

融点１３４〜１３５℃。

例−■ （方法Ｂ）１−（２−クロロー２−プロペニル）２−（
ニトロメチレン）イミダゾリジン （１３）１．３３ｆ
の５７重量％の水素化ナトリウムの油中分散液と３５１
ｒＬｌのジメチルホルムアミドとの混合物を３．８７？
の２−（ニトロメチレン）イミダゾリジンで処理するこ
とによって、２−（ニトロメチレン）イミダゾリジンの
ナトリウム塩を製造した。

生戒した混合物を約２０℃に冷却し、攪拌しつつ３．４
７１ｌの２・３−ジクロロ−１−プロペンを滴下して加
えた。

２時間後、混合物を減圧下でストリップ処理した。

残渣を塩化メチレン中に加えてスラリーとなし、次いで
沢過した。

沢液から溶剤を蒸発除去し、生成七た粗製固体をエタノ
ールから再結晶した。

表記化合物（１３）が淡褐色結晶としてえられた。

融点１４６〜１４７℃。例−■ 一方法Ｂ−へキサヒドロ−２−（ニトロメチレン） −
１ −（ ２−プロビニル）−１Ｈ−１ ・３ジアゼピ
ン Ｏｆ１） ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１Ｈ１・３−
ジアゼピンを水素化ナトリウムで処理し、生戒した塩を
、例Ｘ■で記載した操作によって、臭化プロパギルで処
理した。

粗生或物をシリカゲルの乾燥力ラムクロマトグラフイー
によって精製した。

展開剤としてエチルアセテート、ヘキサン、テトラヒド
ロフランの混合物（体積で２：１：２）を使用した。

表記化合物（１４）が褐色結晶としてえられた。

融点１３４〜１３５℃。例−ＸＶ 方法Ｄ，２−（フロモニトロメチレン）−１メチルイミ
ダゾリジン （ｌ５） ３．５７Ｓ’の１−メチル−２−（ニトロメチレン）イ
ミダゾリジン（化合物１）を２５ｒｆｔｌの水に溶かし
た液を攪拌しつつ室温で３．９９Ｐの臭素を滴下して加
えた。

３０分後、反応混合物を塩化メチレンで抽出した。

抽出液を（ＭｇＳＯａ）で乾燥し、溶剤を蒸発すると３
．０１の粗生戒物をえた。

融点１００℃（はげしい分解をともなう）。

粗生戒物を塩化メチレンから再結晶すると表記化合物０
５）をえた。

融点９７℃（はげしい分解をともなう）。例−■ 方法Ｄ、２−（ジブロモニトロメチル）−１メチル−１
・４・５・６−テトラヒドロピリミジン （１６） ７．８５５’の化合物（２）を５０ｍｌの水に溶した溶
液を攪拌しながら７．９９Ｓ’の臭素を滴下して加えた
。

３０分後、混合物を４．２１の重炭酸ソーダを２０ｍｌ
の水に溶した液で処理した。

次いで混合物を、塩化メチレンで抽出した。

抽出液を乾燥（ＭｇＳＯ＋）し、溶剤を蒸発除去して表
記化合物（１６）を１．５１えた。

融点１０６〜１０７℃。例一Ｘ■ 方法Ｄ、２−（ジブロモニトロメチル）−１メチル−２
−イミダゾリン （Ｌ７） ７．１５？の化合ａｆ！ｌＸ１）ト５．３２ノ炭酸ナト
リウムを５０ｒｒＬｌの水に溶した液と攪拌しつつ、室
温で１６１の臭素で処理した。

混合物の温度は約４５°に上昇した。

０．５時間後、生戒物を沢過して分離した。

メタノール／水から再結晶し、減圧下、室温で乾燥して
表記化合物（１７）をえた。

融点８９〜９２℃。

参考例としてこれらの化合物の他の種類およびそれらを
製造しうる方法を次に記載する：１−（２−クロロエチ
ル）−２−（ニトロメチレン）イミダゾリジン、方法Ｂ １−（メトキシメチル）−２−（ニトロメチレン）イミ
ダゾリジン、方法Ｂ １−（メチルチオメチル）−２−（ニトロメチレン）イ
ミダゾリジン、方法Ｂ １−（２−メトキシエチル）−２−（ニトロメチレン）
イミダゾリジン、方法人 １−（ ２−（メチルチオ）エチル）−２−（ニトロメ
チレン）イミダゾリジン、方法Ａ １−（２・３−エポキシプロピル）−２−（ニトロメチ
レン）イミダゾリジン、方法Ｂ １−（２−アセトキシエチル）−２−（ニトロメチレン
）イミダゾリジン、方法Ｂ ヘキサヒドロ−２−（ニトロメチレン）−１（２−プロ
ペニル）−１Ｈ−１・３−ジアゼピン、方法Ｂ １−クロロー２−（ニトロメチレン）イミダゾリジン、
方法Ｄ １−アミノー２−（ニトロメチレン）イミダゾリジン、
方法Ａ ■−（ジメチルアミノ）−２−（ニトロメチレン：イミ
ダゾリジン、方法人 ■−（ジメチルアミノ）一へキサヒドロ−２−（ニトロ
メチレン）ピリミジン、方法Ａ Ｉ−メチル−２−（１−ニトロエチリデン）イミダゾリ
ジン、方法Ａ ヘキサヒドロ−１−メチル−２−（１−ニトロエチリデ
ン）ピリミジン、方法Ａ １−Ｉｆルー２−（フルオロニトロメチレン）イミダゾ
リジン、方法Ａ ２−（クロロニトロメチレン）へキサヒドロ−１一メチ
ルピリミジン、方法Ｄ この発明の化合物は、有用な殺虫活性を示し、Ｈ，ｚｅ
ａ（とうもろこしみみむし（ ｃｏｒｎ ｅａｒｗｏｒ
ｍ）綿ボールむし（ ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌｗｏｒｍ
）、ト、トフ，レーツむし（ ｔｏｍａｔｏ ｆｒｕｉ
ｔｗｏｒｍ） ）およびＨ．ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ （タ
バコ害虫（ ｔｏｂａｃｃｏ ｂｕｄｗｏｒｍ） ）の
ようなＨｅｌｉｏｔｈｉｓ属の昆虫； Ａ． ｉｐｓｉ
ｌｏｎ（黒根切り虫（ ｂｌａｃｋ ｃｕｔｗｏｒｍ）
）のようなＡｇｒｏｔｉｓ属の昆虫；Ｔ，ｎｉ（キャ
ベツ尺とりむし（ ｃａｂｂａｇｅ１ｏｏｐｅｒ ）
）のようなＴｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ属の昆虫：Ｓ，
ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ （ エジプト綿葉虫（ Ｅｇｙ
ｐｔｉａｎｃｏｔｔｏｎ ｌｅａｆｗｏｒｍ） ）のよ
うなＳｐｏｄｏｐｔｅｒａ属の昆虫二上記昆虫の゛芋虫
（ ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ ） ”または゛嬬虫（
ｗｏｒｍ ） ’”型幼虫の防除剤として特に有用であ
る。

この発明の化合物はありまき類（ ａｐｈｉｄｓ ）お
よび白バエ類（ ｗｈｉ ｔｅｆ １ ｉ ｅｓ ）の
防除剤としても有用である。

この発明の化合物のうちのい《つかのものは、家バエ類
（ ｈｏｕｓｅｆｌｉｅｓ ）の防除剤として有用であ
る。

これまでに実施された試験によれば、この発明の化合物
は、とくそうむし（ ｒｉｃｅ ｗｅｅｖｉｌ ）、２
つのはん点をもつクモダ＝ （ ２ − ｓｐｏｔｔｅ
ｄ ｓｐｉｄｅｒ ｍｉｔｅ）および力の幼虫（ｍｏｓ
ｑｕｉｔｏ ｌａｒｖａ ）のような他の昆虫に対して
毒性をもたないかまたは示しても弱いものである。

特定の化合物が特定の昆虫に対して、非常に毒性が強い
とはいえないような場合においても、ある場合において
、この発明のある化合物は、ある昆虫の゛′迅速撲滅（
ｑｕｉｃｋ ｋｎｏｃｋ − ｄｏｗｎ ） ”を急
速に達成するように作用する。

例一■ この発明の化合物の昆虫に関する活性を、試験用昆虫の
５０％を殺す適用量ＬＣ５ｏを調べることにより決定し
た。

（スプレイとして使用する試験化合物を溶液または分散
液とするのに要求される溶剤１００ｍｌ当りの試験化合
物のミリグラム数で示す。

）液体担体は、２重量部のアセトン、８容量部の水およ
び０．０５重量部のＡｔｌｏｘｌ ０ ４ ５Ａから構
威された。

Ａｔｌｏｘｌ ０ ４ ５Ａは、ポリオキシエチレン化
したソルビトールラウレートをもとにした湿潤剤である
。

試験昆虫は、家バエ（ ｈｏｕｓｅｆｌｙ ）、とうも
ろこしみみむし（ ｃｏｒｎｅａｒｗｏｒｍ ）、キャ
ベツ尺とりむし（ ｃａｂｂａｇｅ１ｏｏｐｅｒ ）、
黒根切り虫（ ｂｌａｃｋ ｃｕｔｗｏｒｍ）、力（
ｍｏｓｑｕｉｔｏ ）、豆ありまき（ ｐｅａ ａｐｈ
ｉｄ ）、こくぞうむし（ ｒｉｃｅ ｗｅｅｖｉｌ
）および２つのはん点をもつクモダ＝ （ ２ − ｓ
ｐｏｔｔｅｄ ｓｐｉｄｅｒ ｍｉｔｅ ）であった。

化合物（１）から（９）までと、０υ、０２）、（１５
）および（１６）のスヘてがこくぞうむし、ダニおよび
力の幼虫に対して不活性かまたはわずかな活性を示した
。

とうもろこしみみむし（ ｃｏｒｎ ｅａｒｗｏｒｍ）
に関して、化合物（１）から（９）までと、０］）、（
１２）、０■および（１６）のすべてのＬＣ５ｏ適用量
は、０．０４以下であった。

豆ありまき（ ｐｅａ ａｐｈｉｄ ）に関して、化合
物（１）から（１２）までと、αつおよび（１６）のＬ
Ｃ５ｏ適用量は、０．０１以下であった。

家バエ（ ｈｏｕｓｅｆ ｌｙ ）に関して、化合物（
１）から０４）までと、（Ｌ６）のＬＣ５ｏ適用量は０
．５以下であった。

化合物（１）および（２）が黒根切り虫（ ｂｌａｃｋ
ｃｕｔｗｏｒｍ ） とキャベツ尺とり虫（ ｃａ
ｂｂａｇｅ ｌｏｏｐｅｒ ）とに対しても試験された
。

それぞれのＬＣ５ｏ適用量は、すべての場合において０
．０４以下であった。

化合物（１）および（２）は、エジプト綿葉虫（ Ｅｇ
ｙｐｔｉａｎ ｃｏｔｔｏｎ ｌｅａｆｗｏｒｍ）にと
っても非常に有毒であることが見い出された。

綿に対する試験において、化合物（１）は、綿ボールむ
し（ ｃｏｔｔｏｎ ｂｏｌｌｗｏｒｍ）およびタバコ
害虫（ ｔｏｂａｃｃｏ ｂｕｄｗｏｒｍ）の幼虫を制
御した。

化合物（１）は、白バエ類（ ｗｈｉ ｔｅｆ １ ｉ
ｅｓ ）をも制御した。

今まで述べてきたように、この発明は、殺虫剤組成物も
その範囲に含むものであり、組或物は補薬一すなわち担
体、場合により表面活性剤一および活性成分としての、
この発明の殺虫剤の少なくとも１種から成るものである
。

同様に、この発明は、ある一定の場所で害虫を撲滅する
方法をも含むものであり、この方法は、この発明に従っ
た殺虫剤の少なくとも１種の有効量をその場所に適用す
ることから成る。

ここで使用されている゛担体″という用語は、植物、種
子、土壌および他の被処理物への活性化合物の適用を容
易にし、また、活性化合物の貯蔵、移送または取扱いを
容易にするために活性化合物を混合または製剤化するた
めの固体または流体を意味しており、これらは合成また
は天然の無機物または有機物である。

表面活性剤は、乳化剤、または分散剤、または湿潤剤で
あり、これは非イオン性またはイオン性のものである。

殺虫剤の製剤化に通常使用される担体物質または表面活
性剤はどんなものでも、この発明の組成物に使用できる
であろう。

これらの好ましい例はたとえば、英国特許明細書第１２
３２９３０号に見い出される。

この発明の組戒物は、湿潤粉末、粉末、顆粒、溶液、乳
化可能濃厚液、乳液、懸濁濃厚液またはエアーゾルとし
て製剤化することができる。

カプセル化製剤および活性成分を徐々に放出する製剤も
また毒餌製剤として考えることができる。

湿潤粉末剤は、通常毒性物質が２５、５０または７５重
量％含有するように調製され、さらに固体担体のほかに
通常、分散剤を３〜１０重量％、そして必要により安定
剤（類）および／または浸透剤や固着剤のような他の添
加剤をＯ〜１０重量％含有するように調製される。

粉末剤は、通常湿潤粉末剤のものと同じような組成をも
った濃厚粉末として製剤化するが、分散剤は含まない。

そして粉末剤は使用に際してさらに固体担体で希釈し、
通常毒性物質が＋〜１０重量％含まれるような組戒のも
のとする。

顆粒剤は通常１０および１ ００ＢＳメッシュ（１．６
７６−０。

１５２闘）のあいだの大きさをもつように調製され、凝
結技術または含浸技術によって製造することができる。

一般的に、顆粒剤は、毒性物質を−＋〜２５重量％、安
定剤、放出速度低下用変性剤、および結合剤のような添
加剤を０〜１０重量％含んでいよう。

乳化可能濃厚液剤は、通常溶剤のほかに、必要により補
助溶剤を含んでおり、さらに毒性物質を１０〜５０ｗ／
ｖ％、乳化剤を２〜２０Ｗ／ｖ％、および安定剤、浸透
剤および腐食防止剤のような適切な添加剤をＯ〜２ ０
ｗ ／ ｖ％を含んでいる。

懸濁濃厚溶剤は、安定な非沈降性の流動性ある製品がえ
られるような配合が行なわれ、通常毒性物質を１０〜７
５重量％、分散剤０．５〜１５重量％、コロイド保護剤
およびチキントロピー保護剤のような懸濁剤０．１〜１
０重量％、消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤、およ
び固着剤のような適切な添加剤Ｏ〜１０重量％を含む、
さらに担体として水または毒性物質が実質的に不溶であ
る有機性液体を含んでいる。

ある種の有機性添加剤または無機塩を沈降防止の補助剤
として、または水に対する凍結防止剤として、担体に溶
解させることができる。

水性分散液または水性乳化液、たとえばこの発明に従っ
た湿潤粉末剤または乳化可能濃厚液剤を水で希釈するこ
とによってえられる組成のものは、これもこの発明の範
囲内に入るものである。

こうした乳化液は、油中水型、または水中油型のもので
あってよ《、また、濃厚な“ネヨネーズ″状粘稠度をも
つものであってよい。

この発明の組或物は、さらに他の戒分を含有していてよ
い。

他の戒分としてはたとえば、農薬としての性質、特に殺
虫性、殺ダニ性、除草性または殺菌性を有する他の配合
剤があり、また、フエロモン、誘引用えさ或分およびこ
れに類したような誘引剤があり、後者は、毒餌製剤およ
びわな゛トラップ″製剤に使用するものである。

これらの組戒物は、害虫から保護すべき場所に、効果的
な毒性を供給するに充分な量で適用される。

この適用量は多くの因子に基づいて定められる。

この因子には、採用された担体の種類、適用の方法およ
び条件が含まれ、製剤がエアーゾルまたはフイルムまた
は不連続粒子としての型でその適用場所で使用される場
合は、フイルムの厚さ、または粒子の太きさも因子とな
り、さらに、制御すべき昆虫の種類も因子となる；その
場所に活性物質の必要な適用量を提供するために、これ
らの諸因子を正しく考察し解答をうろことは、この技術
分野で熟練した者のなしうろことである。

しかしながら、一般的にいって、この発明の毒性物質の
保護すべき場所への効果的な適用量、つまり昆虫と接触
させるための適用量は、製剤の全重量に基づいて０．０
０１％から０．５％の単位である。

しかし、ある場合においては、効果的な濃度は、０．０
００１％という小さなものであることもあり、また、２
％という大きなものであることもある。

さらに殺虫剤としての見地から良好な結果をうるために
、この発明の化合物の２％以上の量を採用することもで
きる。

使用に際して希釈するための原液（原末）にとって、お
よび／または、超低容積スプレー用のものにとって好ま
しい濃厚液（濃厚粉末）は、この発明の殺虫剤を２５〜
５０重量％またはそれ以上という大量を含むものである
。

この発明の化合物を昆虫を制御するために採用する場合
に、この発明の化合物を、制御組成物の基礎毒性或分と
して使用することができるが、他の殺虫性活性物質と組
合せて採用することもできる。

組合せを行なう場合の相手の殺虫剤としては、除虫菊、
ロテノン、サバジラのような天然産の殺虫剤があり、ま
た、下記のような、各種の合成殺虫剤がある。

つまりベンゼンへキサクロライド、チオジフエニルアミ
ン、シアン化物、テトラエチルピロホスフエート、ジエ
チルｐ−ニトロフエニルチオホスフエート、ジメチル２
・２−ジクロロビニルホスフエート、１・２−ジプロモ
−２・２一ジクロロエチルジメチルホスフエート、アソ
ヘンゼン、およびヒ素、鉛および／またはフッ素の各種
化合物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 担体および／または表面活性剤を、活性戒分として
   の、次の一般式（４）で定義される２−（ニトロメチレ
   ン）−１ ・３−ジアザシクロアルカン誘〔式中、ｎは
   ２、３または４であり：Ｒ１は１ないし６個の炭素原子
   を有するアルキル、アルケニル、ハロアルケニルまたは
   アルキニルであり：Ｒ２は水素またはハロゲンを示し；
   Ｒ３はメチルを示し；そしてｍはＯまたは１である〕 の少なくとも１種と共に含有する殺虫剤組成物。