JPS5838244A - 核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法 - Google Patents
核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法Info
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- JPS5838244A JPS5838244A JP56137344A JP13734481A JPS5838244A JP S5838244 A JPS5838244 A JP S5838244A JP 56137344 A JP56137344 A JP 56137344A JP 13734481 A JP13734481 A JP 13734481A JP S5838244 A JPS5838244 A JP S5838244A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な核置換シンナモイルアントラニル酸塩に
関するものである。さらに詳しく述べれば、本発明は医
薬品として有用な芳香族アミドカルボン酸誘導体の製造
中間体として重要な一般式（式中のＲ□およびＲ８は同
じでも異なっていてもよく、そ几ぞれ水酸基または炭素
数１〜３のアルコルアントラニル酸塩に関するものであ
る。
関するものである。さらに詳しく述べれば、本発明は医
薬品として有用な芳香族アミドカルボン酸誘導体の製造
中間体として重要な一般式（式中のＲ□およびＲ８は同
じでも異なっていてもよく、そ几ぞれ水酸基または炭素
数１〜３のアルコルアントラニル酸塩に関するものであ
る。
Ｎ−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニル
酸Ｒよびその一連の誘導体である、一般式（式中のへお
よびへは前記と同じ意味をもつ）で表わさｎる化合物は
顕著な抗アレルギー作用な有がよく知られている〔医学
のあゆみ、第１０６巻、第８号、５７６ペー′）（１９
７８年）、特開昭４９−９．３３５ ）。
酸Ｒよびその一連の誘導体である、一般式（式中のへお
よびへは前記と同じ意味をもつ）で表わさｎる化合物は
顕著な抗アレルギー作用な有がよく知られている〔医学
のあゆみ、第１０６巻、第８号、５７６ペー′）（１９
７８年）、特開昭４９−９．３３５ ）。
さらに、特開昭５１−１４４０において、前記一般式（
ＩＩ）で表わされる化合物が、一般式（式中のＲ，ｓよ
びＲ２は前記と同じ意味をもつ）で表わされる芳香族ア
ルデヒド誘導体と、式で表わされる２−カルポキンマロ
ンアニＡ［、！−を塩基性物質の存在下に反応させるこ
とにより製造できることが開示されている。
ＩＩ）で表わされる化合物が、一般式（式中のＲ，ｓよ
びＲ２は前記と同じ意味をもつ）で表わされる芳香族ア
ルデヒド誘導体と、式で表わされる２−カルポキンマロ
ンアニＡ［、！−を塩基性物質の存在下に反応させるこ
とにより製造できることが開示されている。
りである。すなわち一般式（ＩＩＩ）で表わされるアル
デヒドと、式（ＩＶ）で表わされる２−カルボキンマロ
ンアニル酸とを１０〜２０倍量のピリジンと触媒量のピ
ペリジンの溶液に溶解し、８０〜１００ ’Ｇで数時間
加温し、反応終了後溶媒を減圧下に留去する。
デヒドと、式（ＩＶ）で表わされる２−カルボキンマロ
ンアニル酸とを１０〜２０倍量のピリジンと触媒量のピ
ペリジンの溶液に溶解し、８０〜１００ ’Ｇで数時間
加温し、反応終了後溶媒を減圧下に留去する。
残留物を少量のアルコールに溶解し適量の氷水を加えた
後塩酸酸性として析出する結晶をろ取し、の難点として
最終工程の水または含水アルコール中塩酸による目的物
の晶析において、原料または酸性水溶液に難溶性の副生
成物が析出、混入し、目的物の精製に支障をきたすとい
う問題点かあつ本発明者らはこれらの問題点を解消し、
さらに好適な製造方法を見出すべく検討を行なった結果
、反応溶媒としてベンゼン、トルエンなどの不活性有機
溶媒を用い、触媒のアミンを原料のアルデヒドおよび２
−カルボキンマロンアニル酸ト等モル量用いることによ
って上述の問題点が解消されることを見出した。すなわ
ち、従来溶媒兼用の塩基性物質として使用されていたピ
リジンおよび触媒量のピペリジンの反応系に代えて、ベ
ンゼンまたはトルエンなどのような不活性有機溶媒中、
原料と等モル量の環状アミンを用いる反応系で反応を行
なったところ反応収率が飛躍的に向上し、さも際に不純
物がほとんど混入せず、従って、目的物の合成と同時に
精製が行なわれることを見出した。
後塩酸酸性として析出する結晶をろ取し、の難点として
最終工程の水または含水アルコール中塩酸による目的物
の晶析において、原料または酸性水溶液に難溶性の副生
成物が析出、混入し、目的物の精製に支障をきたすとい
う問題点かあつ本発明者らはこれらの問題点を解消し、
さらに好適な製造方法を見出すべく検討を行なった結果
、反応溶媒としてベンゼン、トルエンなどの不活性有機
溶媒を用い、触媒のアミンを原料のアルデヒドおよび２
−カルボキンマロンアニル酸ト等モル量用いることによ
って上述の問題点が解消されることを見出した。すなわ
ち、従来溶媒兼用の塩基性物質として使用されていたピ
リジンおよび触媒量のピペリジンの反応系に代えて、ベ
ンゼンまたはトルエンなどのような不活性有機溶媒中、
原料と等モル量の環状アミンを用いる反応系で反応を行
なったところ反応収率が飛躍的に向上し、さも際に不純
物がほとんど混入せず、従って、目的物の合成と同時に
精製が行なわれることを見出した。
また、得られた前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物が
きわめて容易に、しかもほとんど定数内に前記一般式（
Ｉ［）で表わされる化合物に導びくことかできることか
ら、前記一般式（Ｉ［）で表わされる化合物が前記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を製造中間体とすることに
よってきわめて高収率で純ヴよく得られることを見出し
た。本発明はこのような知見にもとづ（ものであり、医
薬品として有用な前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物の重要な製造中間体である核置換シンナモイルアント
ラニル酸塩と、その製造方法を提供するものである。
きわめて容易に、しかもほとんど定数内に前記一般式（
Ｉ［）で表わされる化合物に導びくことかできることか
ら、前記一般式（Ｉ［）で表わされる化合物が前記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を製造中間体とすることに
よってきわめて高収率で純ヴよく得られることを見出し
た。本発明はこのような知見にもとづ（ものであり、医
薬品として有用な前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合
物の重要な製造中間体である核置換シンナモイルアント
ラニル酸塩と、その製造方法を提供するものである。
本発明は、従来反応触媒として用いられていた環状アミ
ンを触媒作用と同時に有機溶媒に難溶性で結晶性の塩の
形成を目゛的として、原料化合物のアルデヒドおよび２
−カルボキシマロンアニル酸を反応系で析出させ、目的
物の合成と同時に精製１ ヶ行なうという利点を有す
るものである。
ンを触媒作用と同時に有機溶媒に難溶性で結晶性の塩の
形成を目゛的として、原料化合物のアルデヒドおよび２
−カルボキシマロンアニル酸を反応系で析出させ、目的
物の合成と同時に精製１ ヶ行なうという利点を有す
るものである。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、通常
の中和反応によってきわめて容易に、はとんど定量的に
前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に導・ び（
ことができる。従って、本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を製造中間体とする前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物の製造方法は、従来の製造方法に比
べ、生成物の純度Ｓよび収率がきわめて良好な製造方法
であり、反応操作が簡単で安全で作業環境においても好
適な製造方法である。
の中和反応によってきわめて容易に、はとんど定量的に
前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物に導・ び（
ことができる。従って、本発明の前記一般式（Ｉ）で表
わされる化合物を製造中間体とする前記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物の製造方法は、従来の製造方法に比
べ、生成物の純度Ｓよび収率がきわめて良好な製造方法
であり、反応操作が簡単で安全で作業環境においても好
適な製造方法である。
本発明の前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物は以下の
ようにして製造することができる。すなわち、一般式 （式中の川およびＲ１は前記と同じ意味をもつ）で表わ
される芳香族アルデヒド誘導体と、式で表わされる２−
カルボキシマロンアニル酸ト（式中のＸ％・まびｎは前
記と同じ意味をもつ）で表わされる環状アミンとを不活
性有機溶媒中で反応させることにより製造することがで
きる。
ようにして製造することができる。すなわち、一般式 （式中の川およびＲ１は前記と同じ意味をもつ）で表わ
される芳香族アルデヒド誘導体と、式で表わされる２−
カルボキシマロンアニル酸ト（式中のＸ％・まびｎは前
記と同じ意味をもつ）で表わされる環状アミンとを不活
性有機溶媒中で反応させることにより製造することがで
きる。
この反応ＩＣおいて用いられる環状アミンは前述のよう
に触媒作用と同時に塩形成を目的として使用されるため
、反応の触媒作用を有すると同時に反応生成物と有機溶
媒に難溶性で結晶性の塩を形′および塩形成において他
の有機塩基に比べ卓越した効果を示し、中でもピペリジ
ンおよびモルホリンが好ましく、ピペリジンが最も好ま
しい。
に触媒作用と同時に塩形成を目的として使用されるため
、反応の触媒作用を有すると同時に反応生成物と有機溶
媒に難溶性で結晶性の塩を形′および塩形成において他
の有機塩基に比べ卓越した効果を示し、中でもピペリジ
ンおよびモルホリンが好ましく、ピペリジンが最も好ま
しい。
この反応において出発物質として用いられる一般式（Ｖ
）で表わされる芳香族アルデヒド誘導体は公知化合物で
あり、既知の方法により容易に製造す） ることかできる。このような化合物としては、たとえば
２，３−１２，４−１２，５−１２，６−１３，４−ま
たは３，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２．３−
１２，４−１２，５−１２，６−１３，４−または３．
５−ジメトキシベンズアルデヒド、２．３−１２．４−
１２，５−１３，４−または３，５−ジェトキシベンズ
アルデヒド、２，３−１２，４−１２，５−１３．４Ｌ
または３，５−ジェトキシベンズアルデヒド、２−ヒド
ロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンズアルデヒド、−３−メトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−エトキシ−３−
メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ−４−プロホ
キ（ジベンズアルデヒド、 ３−７’ロポキシ−４−
メトキシベンズアルデヒドなどをあげることができる。
）で表わされる芳香族アルデヒド誘導体は公知化合物で
あり、既知の方法により容易に製造す） ることかできる。このような化合物としては、たとえば
２，３−１２，４−１２，５−１２，６−１３，４−ま
たは３，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２．３−
１２，４−１２，５−１２，６−１３，４−または３．
５−ジメトキシベンズアルデヒド、２．３−１２．４−
１２，５−１３，４−または３，５−ジェトキシベンズ
アルデヒド、２，３−１２，４−１２，５−１３．４Ｌ
または３，５−ジェトキシベンズアルデヒド、２−ヒド
ロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、３−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンズアルデヒド、−３−メトキシ−
４−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−エトキシ−３−
メトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ−４−プロホ
キ（ジベンズアルデヒド、 ３−７’ロポキシ−４−
メトキシベンズアルデヒドなどをあげることができる。
また１、ｔ（ＩＶ）テ表わされる２−カルボキシマロン
アニル酸も公知化合物であり、文献記載の方法により製
造することができる（特開昭５ｌ−１４２４）。
アニル酸も公知化合物であり、文献記載の方法により製
造することができる（特開昭５ｌ−１４２４）。
本製造方法において用いられる不活性有機溶媒は反応を
速やかに進行させ、かつ生成物の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が結晶として析出するものであればよ（、−
このようなものとしてベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、クロロホルムなどをあげることかで戸、特
にベンゼンまたはトルエンが好ましい。
速やかに進行させ、かつ生成物の一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が結晶として析出するものであればよ（、−
このようなものとしてベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、クロロホルムなどをあげることかで戸、特
にベンゼンまたはトルエンが好ましい。
本製造方法の反応は脱水、脱炭酸、塩形成Ｙ −挙に行
なうものであり、反応によって生成する水を反応系外へ
取り出すことによって反応が°促進さ汽、塩の結晶性が
向上するので、反応に際して脱水装置をつけて行なう方
が好ましい。
なうものであり、反応によって生成する水を反応系外へ
取り出すことによって反応が°促進さ汽、塩の結晶性が
向上するので、反応に際して脱水装置をつけて行なう方
が好ましい。
本発明の前記一般式（ｆ）で表わ遅れる化合物の製る２
−カルボキシマロンアニル酸と、一般式（ｖ）テ表わさ
れる環状アミンとの等モルずつの混合物を、原料１モル
に対して１〜３２の不活性有機溶媒、好ましくはベンゼ
ンまたはトルエンに加え、脱水装置馨つけて３〜５時間
還流する。今後１、析出した結晶をろ取、乾燥して目的
物を得る。
−カルボキシマロンアニル酸と、一般式（ｖ）テ表わさ
れる環状アミンとの等モルずつの混合物を、原料１モル
に対して１〜３２の不活性有機溶媒、好ましくはベンゼ
ンまたはトルエンに加え、脱水装置馨つけて３〜５時間
還流する。今後１、析出した結晶をろ取、乾燥して目的
物を得る。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物としては
、たとえば、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシ
シンナモイル〕アントラニレート、ピペリジニウムＮ−
（ａ−メトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アント
ラニレート、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジヒドロキ
シシンナモイル）アントラニレート、モルホリニウムＮ
−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレー
ト、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモ
イル）アントラニレートなどをあげることができる°。
、たとえば、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシ
シンナモイル〕アントラニレート、ピペリジニウムＮ−
（ａ−メトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）アント
ラニレート、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジヒドロキ
シシンナモイル）アントラニレート、モルホリニウムＮ
−（３，４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレー
ト、ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモ
イル）アントラニレートなどをあげることができる°。
本発明の製造方法によって得られる前記一般式て特別な
精製工程を加える必要がない。また、本毒性の高い溶媒
を用いないので作業環境上きわめて良好な方法である。
精製工程を加える必要がない。また、本毒性の高い溶媒
を用いないので作業環境上きわめて良好な方法である。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を前記一
般式（Ｉ［）で表わされる化合物に導びく反応は通常の
方法により容易に実施することができる。たとえば、前
記一般式（１）で表わされる化合物をそのままもしくは
適量の水に溶解し、・こｒＬｔ過剰童のをろ取し、水洗
し、適当な溶媒で再結晶することにより目的物を得る。
般式（Ｉ［）で表わされる化合物に導びく反応は通常の
方法により容易に実施することができる。たとえば、前
記一般式（１）で表わされる化合物をそのままもしくは
適量の水に溶解し、・こｒＬｔ過剰童のをろ取し、水洗
し、適当な溶媒で再結晶することにより目的物を得る。
本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物から前記
一般式（■）で表わされる化合物への変換は、前に述べ
たようにきわめて容易に、しかもほとんど定量的に反応
が進行するため、目的物の前記−膜化合物を製造中間体
とする前記一般式（Ｉｌ）で表わされる化合物の製造方
法は生成物の純度Ｓよび収率がきわめて良好な分法であ
り、従来の製造方法のような危険で取り扱いにくい試薬
またはピリジンのような悪臭、毒性の高い溶媒の使用が
なく安全であり、作業環境が快適な製造方法である。さ
らに、この製造方法に２いて使用される溶媒および環状
アミンは回収、反復利用が可能であるので製造コストが
低く、廃棄物が少ないため廃液処理等、公害対策の面で
も優れた方法である。
一般式（■）で表わされる化合物への変換は、前に述べ
たようにきわめて容易に、しかもほとんど定量的に反応
が進行するため、目的物の前記−膜化合物を製造中間体
とする前記一般式（Ｉｌ）で表わされる化合物の製造方
法は生成物の純度Ｓよび収率がきわめて良好な分法であ
り、従来の製造方法のような危険で取り扱いにくい試薬
またはピリジンのような悪臭、毒性の高い溶媒の使用が
なく安全であり、作業環境が快適な製造方法である。さ
らに、この製造方法に２いて使用される溶媒および環状
アミンは回収、反復利用が可能であるので製造コストが
低く、廃棄物が少ないため廃液処理等、公害対策の面で
も優れた方法である。
このように、本発明の前記一般式（１）で表わされる化
合物を製造中間体とする前記一般式（１１）で表わされ
る化合物の製造方法は、従来の方法に比べ非常に優れた
方法であり、工業的製造方法としてもきわめて有用な製
造方法である。
合物を製造中間体とする前記一般式（１１）で表わされ
る化合物の製造方法は、従来の方法に比べ非常に優れた
方法であり、工業的製造方法としてもきわめて有用な製
造方法である。
本発明の前記一般式ＣＩ）で表わされる化合物から導び
かれる前記一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物は、顕著
な抗アレルギー作用を有し、経口投与により本発明の前
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を製造中間体とする
前記一般式（Ｉ［）で表わされる化合物の製造方法は、
従来の製造方法に比べ生成物の純度２よび収率が良好で
、反応操作が簡単で安全であり、製造コストが低く、作
業環境衛生上快適で、公害対策等の面でも優れた製造方
法である。
かれる前記一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物は、顕著
な抗アレルギー作用を有し、経口投与により本発明の前
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を製造中間体とする
前記一般式（Ｉ［）で表わされる化合物の製造方法は、
従来の製造方法に比べ生成物の純度２よび収率が良好で
、反応操作が簡単で安全であり、製造コストが低く、作
業環境衛生上快適で、公害対策等の面でも優れた製造方
法である。
本発明は、このように医薬品として有用な前記一般式（
ｎ）で表わされる化合物の製造中間体としてきわめて重
要な化合物である前記一般式（１）で表わされる核置換
シンナモイ、ルアントラニル酸塩およびその製造方法を
提供するものである。
ｎ）で表わされる化合物の製造中間体としてきわめて重
要な化合物である前記一般式（１）で表わされる核置換
シンナモイ、ルアントラニル酸塩およびその製造方法を
提供するものである。
以下に実施例および参考例を用いて本発明をさらに詳細
に説明する。なＳ１各実施例および参考例中の融点はい
ずれも未”補正である。
に説明する。なＳ１各実施例および参考例中の融点はい
ずれも未”補正である。
実施例 １
３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４１．２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１．Ｑ、 ヒベリジ冷し、析
出する結晶なろ取し乾燥してピペリジニウムＮ−（３，
４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレ−） １９
．７ｙを得る。（収率９５．８チ）融 点：１５４〜１
５６℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ） ｖｃＯ： １６７５ｃｍ−” 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、＝ＤＭＳＯ）δ：１．４５
〜１．９０（ｍ、６Ｈ）、２．９５〜３．２２（ｍ。
ルボキシマロンアニル酸１１．Ｑ、 ヒベリジ冷し、析
出する結晶なろ取し乾燥してピペリジニウムＮ−（３，
４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレ−） １９
．７ｙを得る。（収率９５．８チ）融 点：１５４〜１
５６℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ） ｖｃＯ： １６７５ｃｍ−” 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、＝ＤＭＳＯ）δ：１．４５
〜１．９０（ｍ、６Ｈ）、２．９５〜３．２２（ｍ。
４Ｈ）、 ３．８０（ｓ、３Ｈ）、 ３．８７（ｓ、３
Ｈ）。
Ｈ）。
６．６０（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈ２） ４−７．５５
（ｄ、ＩＨ。
（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝＝１６Ｈｚ）、 ６．８ｆｉ 〜７．４０（ｍ、
５ＨＬ７．９５〜８．１５（ｍ、ＩＨ）、 ８．５５
〜８．７５（ｍ。
５ＨＬ７．９５〜８．１５（ｍ、ＩＨ）、 ８．５５
〜８．７５（ｍ。
ＩＨ）
元素分析値
”ＩＩ”Ｌ［１０６Ｎｉ として
Ｃチ Ｈチ Ｎ％
計算値 ６６．９７ ６．８４ ６．７９実
測値 ６７．００ ６．５９ ６．８３実施
例 ２ ３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４１．２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１．４？、ヒペリシン４．３
ｙ、）ルエン５０ｍＪの混合物を脱水装置をつけた容器
で３時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出する結
晶なろ取し乾燥してピペリジニウムＮ （３１４−ジ
メトキシシンナモイル）アントラ−ニレ−） １９．Ｑ
を得る。（収率９４．８チ）このものは融点、赤外線吸
収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、元素分析の測定
結果から実施例１で得たものと同一であることがわかっ
た。
測値 ６７．００ ６．５９ ６．８３実施
例 ２ ３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４１．２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１．４？、ヒペリシン４．３
ｙ、）ルエン５０ｍＪの混合物を脱水装置をつけた容器
で３時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出する結
晶なろ取し乾燥してピペリジニウムＮ （３１４−ジ
メトキシシンナモイル）アントラ−ニレ−） １９．Ｑ
を得る。（収率９４．８チ）このものは融点、赤外線吸
収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、元素分析の測定
結果から実施例１で得たものと同一であることがわかっ
た。
実施例 ３
３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４？、２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１．Ｑ、モルホリン４．４１
、ベンゼン５０耐の混合物を脱水装置をつけた容器で３
時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出する結晶な
ろ取し乾燥してモルホリニウムＮ−（３，４−ジメトキ
シシンナモイル）アント）ラニレート１９．Ｑを得る。
ルボキシマロンアニル酸１１．Ｑ、モルホリン４．４１
、ベンゼン５０耐の混合物を脱水装置をつけた容器で３
時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出する結晶な
ろ取し乾燥してモルホリニウムＮ−（３，４−ジメトキ
シシンナモイル）アント）ラニレート１９．Ｑを得る。
（収率９４．２％）′融 点＝ １３２〜１３６°Ｃ
赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ）
ｖｃＯ： １６７０ｃｒｎ−’
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＩ、）
δ： ３．００〜３．３５（ｍ、 ４Ｈ） 、 ３．６
０〜４．０５（ｍ。
０〜４．０５（ｍ。
４Ｈ）、 ３．８３（ｓ、６Ｈ）、 ６．４０（ｄ
、ＩＨ。
、ＩＨ。
Ｊ＝１６Ｈｚ）、 ７．６０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈ
ｚ）。
ｚ）。
６．６２〜７．４６ （ｍ、 ５Ｈ） 、 ７．９２〜
８．１２ （ｍ。
８．１２ （ｍ。
ＩＨ） 、 ８．６０〜８．Ｂｆ（ｍ、 ＩＨ） 、
１０．０７〜１０．４４（ｍ、２Ｈ） ＊ １２．６
７（ｓ、ＩＨ）元素分析値 Ｃ，、）Ｉ□０６Ｎ、として Ｃチ Ｈチ ゛ ８％ 計算値 ６３．７５ ６．３２ ６．７６実
測値 ６３．５５ ６．３０ ６．５８実施
例 ４ ３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４１．２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１，４Ｐ、ビロリジ冷し、析
出する結晶なろ取し乾燥してピロリジニウムＮ−（３，
４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレート１８．
Ｑを得る。（収率９３．４チ）融 点：１４１〜１４２
℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ） νＣＯ： １６７０（１）−１ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、 −ＤＭｓ＜！＊ ）δ
： １．７５〜２．０５ （ｍ、４Ｈ） ｔ ３．０
５〜３．３５ （ｍ。
１０．０７〜１０．４４（ｍ、２Ｈ） ＊ １２．６
７（ｓ、ＩＨ）元素分析値 Ｃ，、）Ｉ□０６Ｎ、として Ｃチ Ｈチ ゛ ８％ 計算値 ６３．７５ ６．３２ ６．７６実
測値 ６３．５５ ６．３０ ６．５８実施
例 ４ ３．４−ジメトキシベンズアルデヒド８．４１．２−カ
ルボキシマロンアニル酸１１，４Ｐ、ビロリジ冷し、析
出する結晶なろ取し乾燥してピロリジニウムＮ−（３，
４−ジメトキシシンナモイル）アントラニレート１８．
Ｑを得る。（収率９３．４チ）融 点：１４１〜１４２
℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ） νＣＯ： １６７０（１）−１ 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、 −ＤＭｓ＜！＊ ）δ
： １．７５〜２．０５ （ｍ、４Ｈ） ｔ ３．０
５〜３．３５ （ｍ。
４ Ｈ） ＋ ３，８０ （Ｓ、３ Ｈ） ＋ ３
−８３ （ｓ 、’３ Ｈ） ｔ６．５９（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝１６ｆ−１２）、 ７．５２（ｄ。
−８３ （ｓ 、’３ Ｈ） ｔ６．５９（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝１６ｆ−１２）、 ７．５２（ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ）、６．８５〜７．４０（ｍ、５Ｈ
）。
）。
７．９５〜８．１５（ｍ＋ ＩＨ）、、 ８．５５”
−８，７５（ｍ＋ＩＨ） 実施例 ５ バニリン２，５Ｑ、２−カルボキシマロンアニル酸３．
８１、ピペリジ７１．４’Ｑ、ベンゼン２０Ｉｌ！ｅの
混合物を脱水装置をつけた容器で３時間加熱還流ニウム
［−（３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）ア
ントラニレート６．Ｏｉを得る。（収率９０．２チ） 融 点：１８８〜１８９℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ） νＣ（Ｊ： １６６０の−１ 核磁気共鳴スペクトル（ｃｊ、−ＤＭ８０ ）δ： １
．４５〜１．９５（ｍ、 ６Ｈ） 、 ２．９５〜３
．３０（ｍ。
−８，７５（ｍ＋ＩＨ） 実施例 ５ バニリン２，５Ｑ、２−カルボキシマロンアニル酸３．
８１、ピペリジ７１．４’Ｑ、ベンゼン２０Ｉｌ！ｅの
混合物を脱水装置をつけた容器で３時間加熱還流ニウム
［−（３−メトキシ−４−ヒドロキシシンナモイル）ア
ントラニレート６．Ｏｉを得る。（収率９０．２チ） 融 点：１８８〜１８９℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ） νＣ（Ｊ： １６６０の−１ 核磁気共鳴スペクトル（ｃｊ、−ＤＭ８０ ）δ： １
．４５〜１．９５（ｍ、 ６Ｈ） 、 ２．９５〜３
．３０（ｍ。
４Ｈ） 、 ３．８５（ｓ、 ３Ｈ） ｔ’ ６．５
４（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ） 、 ７．５１ （
ｄ、 ＩＨ，Ｊ ＝１６Ｈｚ ） 。
４（ｄ、 ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ） 、 ７．５１ （
ｄ、 ＩＨ，Ｊ ＝１６Ｈｚ ） 。
６．８０〜７．５０ （ｍ、 ５Ｈ） 、 ８．００
〜８．２０ （ｍ。
〜８．２０ （ｍ。
１ Ｈ） ＋ ８．５５〜８’、８０ （ｒｎ、 Ｉ
Ｈ）元素分析値 Ｃ，、Ｈ□０．Ｎ、として Ｃチ Ｈチ Ｎチ 計算値 ６６．３１ ６．５８ ７．０３実
測値 ６６．１６ ６．６９ ６．７６３．
４−ジヒドロキシベンズアルデヒＭ２．３ｙ、２−カル
ボキシマロンアニル酸３．８ｚ、ピペリジン１．４３ｆ
Ｆ、ベンゼン５０ｒｔｔｌの混合物を脱水装置をつけた
存置で３時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出す
る結晶をろ取し、エタノールで再結晶し尤淡黄色針状晶
のピペリジニウムＮ−（３゜４−ジヒドロキシシンナモ
イル）アントラニレート３．８ｚを得る。（収率５９．
２チ）融 点：２０６〜２０８℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ） νｃｏ： １６６０ｃｒｎ−” 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、−ＤＭＳＯＪδ ： １
．４０〜１．９０（ｍ、６Ｈ）、 ２．９０〜３．２
５（ｍ。
Ｈ）元素分析値 Ｃ，、Ｈ□０．Ｎ、として Ｃチ Ｈチ Ｎチ 計算値 ６６．３１ ６．５８ ７．０３実
測値 ６６．１６ ６．６９ ６．７６３．
４−ジヒドロキシベンズアルデヒＭ２．３ｙ、２−カル
ボキシマロンアニル酸３．８ｚ、ピペリジン１．４３ｆ
Ｆ、ベンゼン５０ｒｔｔｌの混合物を脱水装置をつけた
存置で３時間加熱還流する。反応終了後放冷し、析出す
る結晶をろ取し、エタノールで再結晶し尤淡黄色針状晶
のピペリジニウムＮ−（３゜４−ジヒドロキシシンナモ
イル）アントラニレート３．８ｚを得る。（収率５９．
２チ）融 点：２０６〜２０８℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ ） νｃｏ： １６６０ｃｒｎ−” 核磁気共鳴スペクトル（ｄ、−ＤＭＳＯＪδ ： １
．４０〜１．９０（ｍ、６Ｈ）、 ２．９０〜３．２
５（ｍ。
４Ｈ）、 ６．３５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ）。
７．４５（ｄ、 ＬＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ ） 、 ６．７
５〜７．５０（ｍ、５Ｈ）、 ７．９５〜８．１５（
ｍ、ＩＨ）。
５〜７．５０（ｍ、５Ｈ）、 ７．９５〜８．１５（
ｍ、ＩＨ）。
８．５０〜８．７５ （ｍ、 Ｉ Ｈ）元素分析値
Ｃ！ ｌ’Ｌ ＝Ｏ８Ｎｔ として
Ｃチ Ｈ％ Ｎチ
計算値 ６５．６１ ６．２９ ７．２９実
測値 ６５．３３ ６．４５ ６．９９参考
例 １ ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニレート′２０１を水６０罰に加熱溶解し、
この溶液を希塩酸４５−（濃塩酸５ ｗｅ、水４０ ｍ
ｌ ）中にかきまぜながら少量ずつ滴下する。
測値 ６５．３３ ６．４５ ６．９９参考
例 １ ピペリジニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニレート′２０１を水６０罰に加熱溶解し、
この溶液を希塩酸４５−（濃塩酸５ ｗｅ、水４０ ｍ
ｌ ）中にかきまぜながら少量ずつ滴下する。
析出する結晶をろ取し水洗した後９０〜１００℃で３時
間減圧乾燥してＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニル酸１５ 、Ｑを得る。（収率９８．０％
） 融 点： ２０８．０〜２０８．５℃赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ ） νｃｏ： １６９０． １ｓｓｏｃｒＩ！−”核磁気共
鳴スペクトル（ｄ、−ＤＭ８０）δ： ３−８６ （ｓ
、３ Ｈ） ｔ ’ ３．９０ （ｓ 、３ Ｆ（）
＊ ６−８０ （ｄ。
間減圧乾燥してＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニル酸１５ 、Ｑを得る。（収率９８．０％
） 融 点： ２０８．０〜２０８．５℃赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢｒ ） νｃｏ： １６９０． １ｓｓｏｃｒＩ！−”核磁気共
鳴スペクトル（ｄ、−ＤＭ８０）δ： ３−８６ （ｓ
、３ Ｈ） ｔ ’ ３．９０ （ｓ 、３ Ｆ（）
＊ ６−８０ （ｄ。
ＩＨ，Ｊ＝１６Ｈｚ） 、 ７．６２（ｄ、 ＩＨ，Ｊ
＝１６Ｈｚ） 。
＝１６Ｈｚ） 。
６．９５〜７．８０（ｍ、５Ｈ）、 ８．００〜８．
１５（ｍ。
１５（ｍ。
ＩＨ）、 ８．６０〜８．８０（ｍ、ＩＨ）、 １１
．３０（Ｓ。
．３０（Ｓ。
１１（）
元素分析値
Ｃ，、Ｈｌ、０．Ｎ として
Ｃチ Ｈチ Ｎチ
計算値 ６６．０４ ５．２４ ４．２８実
測値 ６６．１１ ５．１９ ４．３３参考
例 ２ モルホリニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニレート２０Ｆを水４’、０ｄｉＪ解し、こ
の溶液を希塩酸４５ｄ（ｄ塩酸５−１゛水４０ａｌ）中
にかきまぜながら少量ずつ滴下する。
測値 ６６．１１ ５．１９ ４．３３参考
例 ２ モルホリニウムＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニレート２０Ｆを水４’、０ｄｉＪ解し、こ
の溶液を希塩酸４５ｄ（ｄ塩酸５−１゛水４０ａｌ）中
にかきまぜながら少量ずつ滴下する。
析出する結晶なろ取し水洗した後９０〜１００℃で３時
間減圧乾燥してＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニル酸１５．Ｑを得る。（収率９８チ〕 このものは、融点、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴
スペクトル、元素分析の測定結果から参考例１で得たも
のと同一であることがわかった。
間減圧乾燥してＮ−（３，４−ジメトキシシンナモイル
）アントラニル酸１５．Ｑを得る。（収率９８チ〕 このものは、融点、赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴
スペクトル、元素分析の測定結果から参考例１で得たも
のと同一であることがわかった。
特許出願人
キッセイ薬品工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中の八および塊は同じでも異なっていてもよく、そ
几ぞれ水酸基または炭素数１〜３のアルコキシ基であり
、Ｘはメチレン基または酸素原子であり、ｎは１または
２であり、Ｘが酸素原子の場合ｎは２である）で表わさ
れる核置換シンナモイルアントラニル酸塩。 ２）前記一般式においてＲ１′ｊ６よび塊の置換位置が
３位置よび４位である特許請求の範囲第１項記載の核置
換シンナモイルアントラニル酸塩。 ３）前記一般式にＳいてＸがメチレン基であり、ｎが１
である特許請求の範囲第２項記載の核置換シンナモイル
アントラニル酸塩。 ４）前記一般式においてＸがメチレン基であり、ｎが２
である特許請求の範囲第２項記載の核置換シンナモイル
アントラニル酸塩。 ５）前記一般式においてＸが酸素原子である特許請求の
範囲第２項記載の核置換シンナモイルアントラニル酸塩
。 ６）式 で表わされる特許請求の範囲第３項記載の核置換シンナ
モイ、ルアントラニル酸塩。 ７）式 で表かされる特許請求の範囲第４項記載の核置換シンナ
モイルアントラニル酸塩。 ８）式 で表わされる特許請求の範囲第４項記載の核置換シンナ
モイルアントラニル酸塩。 で表わされる特許請求の範囲第４項記載の核置換シンナ
モイルアントラニル酸塩。 １０）式 で表わさｎる特許請求の範囲第５項記載の核置換シンナ
モイルアントラニル酸塩。 １１）式 （式中のべおよびへは同じでも異なっていてもよく、そ
れぞれ水酸基または炭素数１〜３のアルコキシ基である
）で表わされる芳香族アルデヒド誘導体と、式 で表わされる２−力Ｐホキシマロンアニル酸と、一般式 ％式％） （式中のＸはメチレン基または酸素原子であり、ｎは１
または２であり、Ｘが酸素原子の場合ｎは２である）で
表わされる環状アミンとを不活性有機溶媒中で反応させ
ることを特徴とする、一般式 （式中のへ、鶏、ｎおよびＸは前記と同じ意味をもつ）
で表わされる核置換シンナモイケアシ・トラニル酸塩の
製造方法。 、１２〕不活性有機溶媒がベンゼンまたはトルエンであ
る特許請求の範囲第１１項記載の製造方法。 １３）前記製造方法において脱水装置を付すことを特徴
とする特許請求の範囲第１２項記載の製造方法。
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137344A JPS5838244A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法 |
| AU87148/82A AU562861B2 (en) | 1981-09-01 | 1982-08-13 | Cinnamoylanthranilic acid compounds |
| DE8282304389T DE3268129D1 (en) | 1981-09-01 | 1982-08-19 | A method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives and intermediates thereof |
| AT82304389T ATE17115T1 (de) | 1981-09-01 | 1982-08-19 | Verfahren zur herstellung von kernsubstituierten derivaten der cinnamoylanthranilsaeure und deren zwischenprodukte. |
| EP82304389A EP0074725B1 (en) | 1981-09-01 | 1982-08-19 | A method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives and intermediates thereof |
| PT75452A PT75452B (en) | 1981-09-01 | 1982-08-23 | A method for the preparation of nuclear substituted cinnamoylathranilic acid derivatives |
| FI822953A FI75148C (fi) | 1981-09-01 | 1982-08-25 | Foerfarande foer framstaellning av ringsubstituerade cinnamoylantranilsyraderivat. |
| CA000410210A CA1189090A (en) | 1981-09-01 | 1982-08-26 | Method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives |
| DK389582A DK158467C (da) | 1981-09-01 | 1982-08-31 | Fremgangsmaade til fremstilling af cinnamoylanthranilsyrederivater |
| HU822794A HU186968B (en) | 1981-09-01 | 1982-08-31 | Process for preparing cinnamoly-anthranilic acid derivatives substituted in the nucleus |
| NO822943A NO159849C (no) | 1981-09-01 | 1982-08-31 | Fremgangsmaate ved fremstilling av kjernesubstituerte kanelantranilsyrederivater. |
| ES515401A ES8307208A1 (es) | 1981-09-01 | 1982-08-31 | Un procedimiento para la produccion de un derivado de acido cinamoilantralinico sustituido en el nucleo. |
| US06/577,758 US4486597A (en) | 1981-09-01 | 1984-02-07 | Method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives |
| US06/640,588 US4623724A (en) | 1981-09-01 | 1984-08-14 | Method for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid salts |
| US06/654,231 US4587356A (en) | 1981-09-01 | 1984-09-25 | Process for the production of nuclear substituted cinnamoylanthranilic acid derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137344A JPS5838244A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63220233A Division JPH01246249A (ja) | 1988-09-02 | 1988-09-02 | 核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838244A true JPS5838244A (ja) | 1983-03-05 |
| JPH0136462B2 JPH0136462B2 (ja) | 1989-07-31 |
Family
ID=15196441
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137344A Granted JPS5838244A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | 核置換シンナモイルアントラニル酸塩およびその製造方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4486597A (ja) |
| EP (1) | EP0074725B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5838244A (ja) |
| AT (1) | ATE17115T1 (ja) |
| AU (1) | AU562861B2 (ja) |
| CA (1) | CA1189090A (ja) |
| DE (1) | DE3268129D1 (ja) |
| DK (1) | DK158467C (ja) |
| ES (1) | ES8307208A1 (ja) |
| FI (1) | FI75148C (ja) |
| HU (1) | HU186968B (ja) |
| NO (1) | NO159849C (ja) |
| PT (1) | PT75452B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60214766A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-28 | Terumo Corp | アミド誘導体およびこれを有効成分として含有する５−リポキシゲナ−ゼ作用阻害剤 |
| JP2006514931A (ja) * | 2002-11-25 | 2006-05-18 | ジムリス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディットゲゼルシャフト | 化粧用及び医薬用活性化合物としてのアントラニル酸アミド類及びそれらの誘導体 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4536346A (en) * | 1983-05-06 | 1985-08-20 | American Cyanamid Company | Aralkanamidophenyl compounds |
| JPH0784424B2 (ja) * | 1987-04-15 | 1995-09-13 | 味の素株式会社 | チロシン誘導体及びその用途 |
| KR970006473B1 (ko) * | 1987-06-08 | 1997-04-28 | 오노 화아마슈티칼 캄파니 리미팃드 | 신나모일아미드 유도체, 그들의 제조방법, 그들을 함유하는 제약학적 조성물 및 그들의 사용 |
| AU2002234236A1 (en) * | 2001-01-10 | 2002-07-24 | Smithkline Beecham Corporation | Process and product |
| DE10208778B4 (de) * | 2002-02-28 | 2004-08-12 | Thyssenkrupp Stahl Ag | Aus Stahl-Hohlprofilen gebildete Tragstruktur für Fahrzeuge |
| NZ584613A (en) * | 2007-12-21 | 2011-07-29 | Fibrotech Therapeutics Pty Ltd | Halogenated cinnamoylbenzamide derivatives for anti-fibrotic drugs |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140413A (ja) * | 1974-04-18 | 1975-11-11 | ||
| JPS568858A (en) * | 1980-06-23 | 1981-01-29 | Hitachi Ltd | Resin sealing type semiconductor device |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755603A (en) * | 1970-07-01 | 1973-08-28 | Syntex Corp | Biphenylyloxyacetic acids in pharmaceutical compositions |
| JPS5640710B2 (ja) * | 1973-01-18 | 1981-09-22 | ||
| JPS511440A (ja) * | 1974-04-18 | 1976-01-08 | Kissei Pharmaceutical | Shinkihokozokukarubonsanjudotai no seizohoho |
| US4337270A (en) * | 1980-05-21 | 1982-06-29 | Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. | Novel anthranilic acid derivatives |
-
1981
- 1981-09-01 JP JP56137344A patent/JPS5838244A/ja active Granted
-
1982
- 1982-08-13 AU AU87148/82A patent/AU562861B2/en not_active Expired
- 1982-08-19 AT AT82304389T patent/ATE17115T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-19 DE DE8282304389T patent/DE3268129D1/de not_active Expired
- 1982-08-19 EP EP82304389A patent/EP0074725B1/en not_active Expired
- 1982-08-23 PT PT75452A patent/PT75452B/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-08-25 FI FI822953A patent/FI75148C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-08-26 CA CA000410210A patent/CA1189090A/en not_active Expired
- 1982-08-31 DK DK389582A patent/DK158467C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-08-31 NO NO822943A patent/NO159849C/no not_active IP Right Cessation
- 1982-08-31 HU HU822794A patent/HU186968B/hu unknown
- 1982-08-31 ES ES515401A patent/ES8307208A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-02-07 US US06/577,758 patent/US4486597A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-14 US US06/640,588 patent/US4623724A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50140413A (ja) * | 1974-04-18 | 1975-11-11 | ||
| JPS568858A (en) * | 1980-06-23 | 1981-01-29 | Hitachi Ltd | Resin sealing type semiconductor device |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60214766A (ja) * | 1984-04-04 | 1985-10-28 | Terumo Corp | アミド誘導体およびこれを有効成分として含有する５−リポキシゲナ−ゼ作用阻害剤 |
| JPH0138780B2 (ja) * | 1984-04-04 | 1989-08-16 | Terumo Corp | |
| JP2006514931A (ja) * | 2002-11-25 | 2006-05-18 | ジムリス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディットゲゼルシャフト | 化粧用及び医薬用活性化合物としてのアントラニル酸アミド類及びそれらの誘導体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT75452B (en) | 1984-11-19 |
| ATE17115T1 (de) | 1986-01-15 |
| FI822953L (fi) | 1983-03-02 |
| NO159849C (no) | 1989-02-15 |
| FI75148B (fi) | 1988-01-29 |
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